JP2014530971A - 人工芝ヤーン - Google Patents

Abstract

人工芝を提供し、この人工芝は、エチレンから誘導される１００重量パーセント以下の単位と、１つ以上のα−オレフィンコモノマーから誘導される３０重量パーセント未満の単位とを含むエチレン系ポリマー組成物から作製された芝ヤーンを含み；前記エチレン系ポリマー組成物は、４０以上のコモノマー分布定数と、該エチレン系ポリマー組成物の主鎖中に存在する１，０００，０００炭素原子につき１００ビニル未満のビニル不飽和と、１．７５以上のゼロせん断粘度比（ＺＳＶＲ）と、０．９１５から０．９３０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度と、０．８から５ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）と、２から３．６の範囲の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）と、３以下の分子量分布（Ｍｚ／Ｍｗ）とを有することを特徴とし；および前記芝ヤーンは、次の特性（ａ）４．８％未満の収縮および（ｂ）０．５未満のカールのうちの１つ以上を呈示する。【選択図】図１

Description

本発明は、人工芝に関する。

約０．９００ｇ／ｃｍ^３の密度のポリエチレンから作製された人工芝ヤーンは、典型的に、約０．９３５ｇ／ｃｍ^３の密度を有するポリエチレンから作製されたものより高い収縮値を呈示する。より低密度のポリエチレンは、より高い耐久性、ソフト性および弾力性を有する芝ヤーンを生じさせる。より低密度のポリエチレンから作製された芝ヤーンは、より高い収縮も呈示する。タフテッドカーペットをポリウレタンまたはラテックスバッキングで被覆し、それによってパイルの高さを低下させると、高収縮の芝ヤーンは短くなる。収縮を補うために、より長いヤーンをタフトして、高収縮に起因する長さの短縮に対処する。ヤーンの残留収縮は、取り付けられた人工芝内に熱または時間によって放出され得る材料のポテンシャルエネルギーおよび応力を反映し、これらはヤーン破断またはカーリングの原因となり得る。

本発明は、人工芝およびその作製方法である。１つの実施形態において、本発明は、人工芝を提供し、この人工芝は、エチレンから誘導される１００重量パーセント以下の単位と、１つ以上のα−オレフィンコモノマーから誘導される３０重量パーセント未満の単位とを含むエチレン系ポリマー組成物から作製された芝ヤーンを含み；前記エチレン系ポリマー組成物は、４０以上のコモノマー分布定数と、該エチレン系ポリマー組成物の主鎖中に存在する１，０００，０００炭素原子につき１００ビニル未満のビニル不飽和と、１．７５以上のゼロせん断粘度比（ＺＳＶＲ：ｚｅｒｏ ｓｈｅａｒ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ ｒａｔｉｏ）と、０．９１５から０．９３０ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度と、０．８から５ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ_２）と、２から３．６の範囲の分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）と、３以下の分子量分布（Ｍ_ｚ／Ｍ_ｗ）とを有することを特徴とし；および前記芝ヤーンは、次の特性（ａ）４．８％未満の収縮および（ｂ）０．５未満のカールのうちの１つ以上を呈示する。

本発明を説明することを目的として、例として役立つ一形態を図面に示す；しかし、本発明が、示されているまさにその配置および手段に限定されないことを了解事項とする。

カールの計算の際に用いる寸法を図示する略図である。

本発明は、人工芝である。用語「人工芝」は、本明細書において用いる場合、下地から上方に突出している人工芝ヤーンの実質的に直立の、または直立の、ポリマーストランドを有するカーペット様カバーである。用語「人工芝ヤーン」または「芝ヤーン」または「ヤーン」は、本明細書において用いる場合、フィブリル化テープヤーン、共押出テープヤーン、モノテープおよびモノフィラメントヤーンを含む。「フィブリル化テープ」または「フィブリル化テープヤーン」は、テープ（典型的に約１ｃｍ幅）に切断されたキャスト押出フィルムであって、伸張され、テープへと、そのテープに草の葉の寸法を持たせるように、ロング・スリット・カットされた（フィブリル化された）フィルムである。「モノフィラメントヤーン」は、所望の断面形状および厚みを有する個々のヤーンまたはストランドに押し出され、その後、そのヤーンが加熱炉内で延伸され、緩和される。この人工芝ヤーンが人工芝用のポリマーストランドになる。

前記人工芝は、エチレンから誘導される１００重量パーセント以下の単位と、１つ以上のα−オレフィンコモノマーから誘導される３０重量パーセント未満の単位とを含むエチレン系ポリマー組成物から作製された芝ヤーンを含み；前記エチレン系ポリマー組成物は、４０以上のコモノマー分布定数と、該エチレン系ポリマー組成物の主鎖中に存在する１，０００，０００炭素原子につき１００ビニル未満のビニル不飽和と、１．７５以上のゼロせん断粘度比（ＺＳＶＲ）と、０．９１５から０．９３０ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度と、０．８から５ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ_２）と、２から３．６の範囲の分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）と、３以下の分子量分布（Ｍ_ｚ／Ｍ_ｗ）とを有することを特徴とし；ならびに前記芝ヤーンは、次の特性（ａ）４．８％未満の収縮および（ｂ）０．５未満のカールのうちの１つ以上を呈示する。

前記エチレン系ポリマー組成物は、（ａ）エチレンから誘導される１００重量パーセント以下の、例えば、少なくとも７０重量パーセント、または少なくとも８０重量パーセント、または少なくとも９０重量パーセントの単位；および１つ以上のα−オレフィンコモノマーから誘導される３０重量パーセント未満の、例えば、２５重量パーセント未満、または２０重量パーセント未満、または１０重量パーセント未満の単位を含む。用語「エチレン系ポリマー組成物」は、（重合性モノマーの総量に基づき）５０モルパーセントより多くの重合エチレンモノマーを含有するポリマーであって、少なくとも１つのコモノマーを場合により含有することがあるポリマーを指す。

前記α−オレフィンコモノマーは、典型的には２０個以下の炭素原子を有する。例えば、前記α−オレフィンコモノマーは、好ましくは３から１０個の炭素原子、およびさらに好ましくは３から８個の炭素原子を有することがある。例示的α−オレフィンコモノマーとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、および４−メチル−１−ペンテンが挙げられるが、これらに限定されない。前記１つ以上のα−オレフィンコモノマーを、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンから成る群より選択することができ；または代替実施形態では１−ヘキセンおよび１−オクテンから選択することができる。

１つの実施形態において、エチレン系ポリマー組成物は、パージを除いて、３５℃から１２０℃の温度範囲に単峰性分布または二峰性分布を含むコモノマー分布プロファイルを有する。

任意の従来のエチレン（共）重合反応法を利用して、前記エチレン系ポリマー組成物を生成することができる。かかる従来のエチレン（共）重合反応法としては、スラリー相重合法、溶液相重合法、ならびに並列、直列および／またはこれらの任意の組み合わせで１つ以上の従来の反応器、例えばループ反応器、撹拌タンク反応器、バッチ反応器、を使用するこれらの重合法の組み合わせが挙げられるが、それらに限定されない。

１つの実施形態では、前記エチレン系ポリマーを、（ａ）エチレンおよび場合により１つ以上のα−オレフィンを第一の反応器においてまたは多部分反応器（ｍｕｌｔｉ−ｐａｒｔ ｒｅａｃｔｏｒ）の第一の部分において第一の触媒の存在下で重合して半結晶質エチレン系ポリマーを形成する段階；および（ｂ）新たに供給したエチレンおよび場合により１つ以上のα−オレフィンを少なくとも１つの他の反応器においてまたは多部分反応器の後続の部分において有機金属触媒を含む第二の触媒の存在下で反応させ、それによってエチレン系ポリマー組成物を形成する段階を含む製法によって作製し、この場合、段階（ａ）または（ｂ）における触媒系の少なくとも一方は、式：

（式中、
Ｍ^３は、Ｔｉ、ＨｆまたはＺｒ、好ましくはＺｒであり；
Ａｒ^４は、各出現時独立して、置換Ｃ_９−２０アリール基であり、この場合の置換基は、各出現時独立して、アルキル；シクロアルキル；およびアリール基；ならびにそれらのハロ置換、トリヒドロカルビルシリル置換およびハロヒドロカルビル置換誘導体から成る群より選択されるが、但し、少なくとも１つの置換基には、それが結合しているアリール基との共平面性がないことを条件とし；
Ｔ^４は、各出現時独立して、Ｃ_２−２０アルキレン、シクロアルキレンもしくはシクロアルケニレン基、またはそれらの不活性置換誘導体であり；
Ｒ^２１は、各出現時独立して、水素基、ハロ基、水素を数に入れずに５０原子以下のヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル、トリヒドロカルビルシリルヒドロカルビル、アルコキシまたはジ（ヒドロカルビル）アミノ基であり；
Ｒ^３は、各出現時独立して、水素基、ハロ基、水素を数に入れずに５０原子以下のヒドロカルビル、トリヒドロカルビルシリル、トリヒドロカルビルシリルヒドロカルビル、アルコキシまたはアミノ基であり、あるいは同じアリーレン環上の２つのＲ^３基が一緒にまたは同じもしくは異なるアリーレン環上のＲ^３およびＲ^２１基が一緒に、該アリーレン基の２つの位置に結合した二価配位子を形成し、または２つの異なるアリーレン環を互いに接合させ；ならびに
Ｒ^Ｄは、各出現時独立して、ハロ基、または水素を数に入れずに２０原子以下のヒドロカルビルもしくはトリヒドロカルビルシリル基であり、または２つのＲ^Ｄ基が一緒に、ヒドロカルビレン、ヒドロカルバジイル、ジエンまたはポリ（ヒドロカルビル）シリレン基になる）
に対応する多価アリールオキシエーテルの金属錯体を含む。

一般に、以下の例示的製法に従って溶液重合により前記エチレン系ポリマー組成物を生成することができる。すべての原料（エチレン、１−オクテン）および加工溶剤（商標Ｉｓｏｐａｒ ＥでＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されている狭沸点範囲高純度イソパラフィン系溶剤）を反応環境への導入前にモレキュラーシーブで精製する。水素は、高純度グレードの場合には加圧シリンダ内に供給し、さらに精製しない。反応器モノマー供給（エチレン）流を反応圧より上である圧力に、おおよそ７５０ｐｓｉｇに、機械式圧縮機によって加圧する。溶剤およびコモノマー（１−オクテン）供給物を反応圧より上である圧力、おおよそ７５０ｐｓｉｇに機械式容積型ポンプによって加圧する。個々の触媒成分を精製溶剤（Ｉｓｏｐａｒ Ｅ）で指定成分濃度に手作業でバッチ希釈し、反応圧より上である圧力、おおよそ７５０ｐｓｉｇに加圧する。コンピュータ自動弁制御システムで独立して制御される質量流量計を用いてすべての反応供給流量を測定する。

本発明による連続溶液重合反応システムは、直列構成で動作する２本の液体充満、非断熱、恒温、循環、および独立制御ループから成る。各反応器がすべての新規溶剤、モノマー、コモノマー、水素および触媒成分供給量を独立して制御する。合流した溶剤、モノマー、コモノマーおよび水素の各反応器への供給は、その供給流を熱交換器に通すことにより、概して５℃から５０℃の間の間、および典型的には４０℃に独立して温度制御される。重合反応器への新規コモノマー供給を、次の３つの選択肢のうちの１つにコモノマーを加えるように、手作業で調整することができる：第一の反応器、第二の反応器、または共通溶剤そしてその後、溶剤供給分割量に応じた両反応器間の分流。各々の重合反応器への全新規供給量は、反応器に１反応器につき２ヵ所の位置で注入され、おおまかに言うと各注入位置間の反応器容積はほぼ等しい。前記新規供給量は、典型的には、その全新規供給質量流の半分を受け取る各々の注入器で制御される。触媒成分は、特別設計の注入針によって重合反応器に注入され、反応器より前で接触することなく反応器内の同じ相対位置に各々別々に注入される。主触媒成分供給量は、反応器モノマー濃度が指定目標値を維持するようにコンピュータ制御される。主触媒成分に対する算出指定分子比に基づいて２つの触媒成分が供給される。各々の新規注入位置（供給物または触媒いずれか）のすぐ後に、供給流は、静止型混合要素で循環重合反応器内容物と混合される。各反応器の内容物は、反応熱の大部分を除去することに責任を負う熱交換器を通って、および等温反応環境を指定温度で維持することに責任を負う冷媒側の温度で、継続的に循環される。各反応器ループ周囲の循環は、スクリューポンプによってもたらされる。（溶剤、モノマー、コモノマー、水素、触媒成分および溶融ポリマーを含有する）第一の重合反応器からの排出液が第一の反応器ループから出て（第一の反応器の圧力を指定目標値に維持することに責任を負う）制御弁を通過し、同様の設計の第二の重合反応器に注入される。その流れは、反応器を出ると、反応を停止させるための不活性化剤、例えば水と接触する。加えて、酸化防止剤などの様々な添加剤がこの地点で添加され得る。その後、その流れは、触媒不活性化剤および添加剤を均一に分散させるための別の静止型混合要素セットを通る。添加剤添加後、（溶剤、モノマー、コモノマー、水素、触媒成分および溶融ポリマーを含有する）排出液が熱交換器を通過して、他のより低沸点の反応成分からポリマーを分離するための準備でその流れの温度を上昇させる。その後、その流れは、二段階分離・脱揮システムに入り、そこでポリマーが溶剤、水素ならびに未反応モノマーおよびコモノマーから除去される。再循環流は、再び反応器に入る前に精製される。分離され脱揮されたポリマー溶融物が、水中造粒用に特別設計されたダイにポンプで通され、均一固体ペレットに切断され、乾燥され、ホッパに送られる。

本発明の人工芝の実施形態において有用なエチレン系ポリマー組成物は、４０以上のコモノマー分布定数（ＣＤＣ：Ｃｏｍｏｎｏｍｅｒ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ Ｃｏｎｓｔａｎｔ）を有することを特徴とする。４０以上のすべての個々の値および部分範囲をここに含み、本明細書において開示する；例えば、前記ＣＤＣは、４０、８０、１００、１５０、２００、２５０、３００または３５０の下限からであってよい。例えば、前記エチレン系ポリマー組成物のＣＤＣは、４０から４００、または１００から３００、または１００から２００、または４０から８０、または８０から２００、または８０から４００であってもよい。

本発明の人工芝の実施形態において有用なエチレン系ポリマー組成物は、該エチレン系ポリマー組成物の主鎖中に存在する１，０００，０００炭素原子につき１００ビニル（ビニル／１，０００，０００Ｃ）未満のビニル不飽和を有することを特徴とする。１００ビニル／１，０００，０００Ｃ未満からのすべての個々の値および部分範囲をここに含み、本明細書において開示する；例えば、ビニル不飽和の量は、５０、６０、７０、８０、９０または１００ビニル／１，０００，０００Ｃの上限からであってよい。

本発明の人工芝の実施形態において有用なエチレン系ポリマー組成物は、該エチレン系ポリマー組成物の主鎖中に存在する１，０００，０００炭素原子につき１５０全不飽和（全不飽和／１，０００，０００Ｃ）以下の全不飽和を有することを特徴とする。１５０全不飽和／１，０００，０００Ｃ以下からのすべての個々の値および部分範囲をここに含み、本明細書において開示する。例えば、全不飽和の量は、１５０／１，０００，０００Ｃ以下、または１２５／１，０００，０００Ｃ以下、または１００／１，０００，０００Ｃ以下、または７０／１，０００，０００Ｃ以下、または５０／１，０００，０００Ｃ以下であってよい。

本発明の人工芝の実施形態において有用なエチレン系ポリマー組成物は、１．７５以上のゼロせん断密度比（ＺＳＶＲ）を有することを特徴とする。１．７５以上のすべての個々の値および部分範囲をここに含み、本明細書において開示する；例えば、前記エチレン系ポリマーのＺＳＶＲは、１．７５、２、２．２、２．４、２．６、２．８または２．９の下限からであってよい。

本発明の人工芝の実施形態において有用なエチレン系ポリマー組成物は、０．９１５から０．９３０ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度を有することを特徴とする。０．９１５から０．９３０ｇ／ｃｍ^３のすべての個々の値および部分範囲をここに含み、本明細書において開示する；例えば、前記密度は、０．９１５、０．９１８、０．９２０、０．９２５または０．９２８ｇ／ｃｍ^３の下限から、０．９１８、０．９２０、０．９２５、０．９２８または０．９３０ｇ／ｃｍ^３の上限であってよい。例えば、前記密度は、０．９１５から０．９３０ｇ／ｃｍ^３、または０．９０２から０．９２８ｇ／ｃｍ^３、または０．９１８から０．９３０ｇ／ｃｍ^３の範囲であってもよい。

本発明の人工芝の実施形態において有用なエチレン系ポリマー組成物は、０．８から５ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ_２）を有することをさらに特徴とする。０．８から５ｇ／１０分のすべての個々の値および部分範囲をここに含み、本明細書において開示する；例えば、前記Ｉ_２は、０．８、１、１．５、２、２．５、３、３．５、４または４．５ｇ／１０分の下限から、１．５、２、２．５、３、３．５、４、４．５または５ｇ／１０分の上限であってよい。例えば、前記Ｉ_２は、０．８から５、または１．５から５、または１から３．５、または２から４ｇ／１０分、または３から４ｇ／１０分の範囲であってもよい。

本発明の人工芝の実施形態において有用なエチレン系ポリマー組成物は、２から３．６の範囲の分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）を有することをさらに特徴とする。２から３．６のすべての個々の値および部分範囲をここに含み、本明細書において開示する；例えば、前記Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎは、２、２．２、２．４、２．６、２．８、３、３．２、３．４または３．５の下限から、２．１、２．３、２．５、２．７、２．９、３．１、３．３、３．５または３．６の上限であってよい。例えば、前記Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎは、２から３．６の範囲であってもよく、または代替実施形態では、前記Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎは、２から３の範囲であってもよく、または代替実施形態では、前記Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎは、２．４から３．６の範囲であってもよく、または代替実施形態では、前記Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎは、２．４から３．４の範囲であってもよい、

本発明の人工芝の実施形態において有用なエチレン系ポリマー組成物は、３未満からの範囲の分子量分布（Ｍ_ｚ／Ｍ_ｗ）を有することをさらに特徴とする。３未満からのすべての個々の値および部分範囲をここに含み、本明細書において開示する；例えば、前記Ｍ_ｚ／Ｍ_ｗは、２．４、２．６、２．８または３の上限からであってよい。

前記エチレン系ポリマーから作製される芝ヤーンは、次の特性のうちの１つ以上を呈示する：（ａ）４．８％未満の収縮、および（ｂ）０．５未満のカール。

１つの実施形態において、前記エチレン系ポリマー組成物は、該エチレン系ポリマー組成物の１，０００，０００重量部につき１００重量部以下、例えば、１０重量部未満、８重量部未満、５重量部未満、４重量部未満、１重量部未満、０．５重量部未満または０．１重量部未満の金属錯体残基であって、上文にて説明したとおりの多価アリールオキシエーテルの金属錯体を含む触媒系から残存する残基を含む。前記エチレン系ポリマー組成物中の多価アリールオキシエーテルの金属錯体を含む触媒系から残存する錯体残基をＸ線蛍光（ＸＲＦ：ｘ−ｒａｙ ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ）によって測定することができ、そのＸ線蛍光は、参照標準に対して較正される。前記ポリマー樹脂顆粒を、好ましい方法でのＸ線測定のために１インチの約３／８の厚みを有するプラックに高温で圧縮成形することができる。０．１ｐｐｍ未満などの非常に低い金属錯体濃度では、ＩＣＰ−ＡＥＳ（ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ ｃｏｕｐｌｅｄ ｐｌａｓｍａ−ａｔｏｍｉｃ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ：誘導結合プラズマ原子発光分光分析）が、エチレン系ポリマー組成物中に存在する金属錯体残基の適する判定方法であろう。

上述の人工芝ヤーンのいずれも、１つ以上の添加剤を含むことがある。適する添加剤の非限定的な例としては、酸化防止剤、顔料、着色剤、ＵＶ安定剤、ＵＶ吸収剤、硬化剤、架橋助剤、増強溶剤および遅延剤、加工助剤、フィラー、カップリング剤、紫外線吸収剤または安定剤、静電防止剤、成核剤、スリップ剤、可塑剤、潤滑剤、粘度調節剤、粘着性付与剤、粘着防止剤、界面活性剤、エキステンダー油、酸掃去剤および金属不活性化剤が挙げられる。添加剤を前記組成物の重量に基づき約０．０１重量％未満から１０重量％にわたる量で使用することができる。

顔料の非限定的な例としては、好適に着色されて緑色、白色（ＴｉＯ_２、ルチル）、酸化鉄顔料および任意の他の色の様々な色彩をはじめとする美的魅力をもたらす無機顔料が挙げられる。

酸化防止剤の例は、次のとおりであるが、これらに限定されない：ヒンダードフェノール、例えば、テトラキス［メチレン（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ−シンナマート）］メタン；ビス［（ベータ−（３，５−ジｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−メチルカルボキシエチル）］スルフィド、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、およびチオジエチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ヒドロシンナマート；ホスファイトおよびホスホナイト、例えば、トリ（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトおよびジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−ホスホナイト；チオ化合物、例えば、ジラウリルチオジプロピオナート、ジミリスチルチオジプロピオナートおよびジステアリルチオジプロピオナート；様々なシロキサン；重合２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、ｎ，ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル−ｐ−フェニレンジアミン）、アルキル化ジフェニルアミン、４，４’−ビス（アルファ，アルファ−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、混合ジ−アリール−ｐ−フェニレンジアミン、ならびに他のヒンダードアミン劣化防止剤または安定剤。酸化防止剤を前記組成物の重量に基づき約０．１から約５重量％の量で使用することができる。

加工助剤の例としては、カルボン酸の金属塩、例えば、ステアリン酸亜鉛またはステアリン酸カルシウム；脂肪酸、例えば、ステアリン酸、オレイン酸またはエルカ酸；脂肪アミド、例えば、ステアラミド、オレアミド、エルカミド、またはｎ，ｎ’−エチレンビスステアラミド；ポリエチレンワックス；酸化ポリエチレンワックス；エチレンオキシドのポリマー；エチレンオキシドとプロピレンオキシドのコポリマー；植物性ワックス；石油ワックス；非イオン性界面活性剤；およびポリシロキサンが挙げられるが、これらに限定されない。加工助剤を前記組成物の重量に基づき約０．０５から約５重量％の量で使用することができる。

ＵＶ安定剤およびＵＶ吸収剤の例としては、ヒンダードアミン光安定剤、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニルトリアジン、２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、ＵＶＩＮＯＬ ３０００、ＴＩＮＵＶＩＮ Ｐ、ＩＲＧＡＮＯＸ １０９８、ＵＶＩＮＯＬ ３００８、ＬＡＶＩＮＩＸ ＢＨＴ、ＴＩＮＵＶＩＮ ３２０、ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０、ＩＲＧＡＮＯＸ １０７６、およびＩＲＧＡＦＯＳ １６８が挙げられるが、これらに限定されない。ＵＶＩＮＯＬ、ＴＩＮＵＶＩＮ、ＩＲＧＡＮＯＸおよびＩＲＧＡＦＯＳ製品は、ＢＡＳＦから入手できる。

前記エチレン系ポリマーから作製される芝ヤーンは、被定義収縮およびカール特性のいずれかまたは両方を呈示することができる。前記芝ヤーンが指定収縮特性を呈示する実施形態ついて、４．８％未満のすべての個々の値および部分範囲をここに含み、本明細書において開示する；例えば、前記収縮は、３．６％、３．８％、４％、４．２％、４．４％、４．６％または４．８％の上限からであってよい。前記芝ヤーンが指定カール特性を呈示する実施形態ついて、０．５未満のすべての個々の値および部分範囲をここに含み、本明細書において開示する；例えば、前記収縮は、０．３、０．３４、０．３８、０．４、０．４４、０．４８または０．５の上限からであってよい。

前記エチレン系ポリマーから製造される芝ヤーンは、場合によっては幾つかの他の特性を呈示することができる。一部の実施形態において、前記エチレン系ポリマーから製造される芝ヤーンは、次の特定の一方または両方を呈示することができる：（ａ）少なくとも７０％の破断点伸び；および（ｂ）少なくとも０．９ｃＮ／ｄｔｅｘの安定性。少なくとも７０％からのすべての個々の値および部分範囲をここに含み、本明細書において開示する；例えば、前記破断点伸びは、７０％、７４、７８、８１または８３％からであってよい。同様に、少なくとも０．９ｃＮ／ｄｔｅｘからのすべての個々の値および部分範囲をここに含み、本明細書において開示する；例えば、前記安定性は、０．９、１．０、１．０２、１．０５、１．０８、１．１、１．１２、１．１４または１．１６の下限からであってよい。

代替実施形態において、本発明は、人工芝の作製方法をさらに提供し、この方法は、エチレンから誘導される１００重量パーセント以下の単位と、１つ以上のα−オレフィンコモノマーから誘導される３０重量パーセント未満の単位とを含むエチレン系ポリマー組成物を選択する段階（ここで、前記エチレン系ポリマー組成物は、４０以上のコモノマー分布定数と、該エチレン系ポリマー組成物の主鎖中に存在する１，０００，０００炭素原子につき１００ビニル未満のビニル不飽和と、１．７５以上のゼロせん断粘度比（ＺＳＶＲ）と、０．９１５から０．９３０ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度と、０．８から５ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ_２）と、２から３．６の範囲の分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）と、３以下の分子量分布（Ｍ_ｚ／Ｍ_ｗ）とを有することを特徴とする）；および前記エチレン系ポリマー組成物から芝ヤーンを作製する段階を含む。

代替実施形態において、本発明は、前記芝ヤーンが次の特性（ａ）４．８％未満の収縮および（ｂ）０．５未満のカールのうちの１つ以上を呈示することを除き、前記実施形態のいずれかに記載の人工芝およびその製造方法を提供する。

代替実施形態において、本発明は、前記芝ヤーンが４．５％未満（例えば、３．５％から４．５％）の収縮を呈示することを除き、前記実施形態のいずれかに記載の人工芝およびその製造方法を提供する。

代替実施形態において、本発明は、前記芝ヤーンが０．４未満（例えば、０．２５から０．４）のカールを呈示することを除き、前記実施形態のいずれかに記載の人工芝およびその製造方法を提供する。

代替実施形態において、本発明は、前記エチレン系ポリマー組成物が３から４のＩ_２を有することを除き、前記実施形態のいずれかに記載の人工芝およびその製造方法を提供する。

代替実施形態において、本発明は、前記芝ヤーンが少なくとも６５％の破断点伸びを呈示することを除き、前記実施形態のいずれかに記載の人工芝およびその製造方法を提供する。

代替実施形態において、本発明は、前記芝ヤーンが０．９ｃＮ／ｄｔｅｘの安定性を呈示することを除き、前記実施形態のいずれかに記載の人工芝およびその製造方法を提供する。

人工芝ヤーン製造
ポリマー組成物からの人工芝ヤーンの製造のための任意の適切な製法を用いて、前記芝ヤーンを製造することができる。以下は、１つのそのような製法を説明するものである。

芝ヤーンを押出しによって製造することができる。典型的な芝ヤーン押出機は、ダイへのポリマー体積流量の一貫性を正確に制御するために単一ＰＥ／ＰＰ汎用スクリューおよびメルトポンプ（「ギアポンプ」または「メルトポンプ」）を備えている。芝ヤーンは、円形または長方形紡糸プレート一面に分布した個々のフィラメントのための多数の単孔を有する。前記孔の形状は、例えば長方形、ドッグボーンおよびＶ字形をはじめとする、所望のヤーン断面プロファイルに対応する。標準的紡糸プレートは、特異的寸法の５０から１６０のダイ孔を有する。ラインは、典型的には１５０ｋｇ／時から３５０ｋｇ／時の吐出し速度を有する。

前記芝ヤーンを典型的には１６から４０ｍｍの典型的ダイ−水浴距離で水浴に押し出す。水中の被覆ガイドバーがヤーンフィラメントを第一の引取りロールセットの方に方向転換させる。このローラセットの線速度は、典型的には１５から７０ｍ／分にわたる。前記引取りローラセットを加熱することができ、水浴後の炉に入る前のヤーンを予熱するために使用することができる。

ヤーンをこの第一のローラセットで送り、その後、熱風炉または熱水浴炉を通して引き抜く。第一の炉は、５０から１５０℃で動作させることができる並流もしくは向流高温気流を用いる熱風炉、またはヤーンを５０から９８℃の温度で延伸する熱水炉のいずれかである。炉から出た時点で、ヤーンを、第一のローラセットとは異なる（より高いまたはより低い）速度で作動される第二のローラセットに進ませる。炉の前方のローラに対する炉の後のローラの線速度比は、延伸または緩和倍率のいずれかと呼ばれる。三炉法の場合、合計４セットのローラがある；第一の炉の前の第一のローラセット、第一の炉と第二の炉の間の第二のローラセット、第二の炉と第三の炉の間の第三のローラセット、および第三の炉に続く第四のローラセット。

以下の実施例は、本発明を例示するが、本発明の範囲を制限するためのものではない。

本発明の組成物実施例（Ｉｎｖ．Ｃｏｍｐ．Ｅｘ．）１〜３の各々は、１００重量％のエチレン系ポリマー組成物を含有した。比較組成物実施例（Ｃｏｍｐ．Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ Ｅｘ．）１は、１００％ＥＬＩＴＥ ５２３０Ｇ（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているポリエチレン）を含有した。比較組成物実施例２は、１００％ＤＯＷＬＥＸ ２１０８Ｇ（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている線状低密度ポリエチレン）を含有した。比較組成物実施例３は、９０重量％ＥＬＩＴＥ ５２３０Ｇおよび１０重量％ＤＯＷＬＥＸ ２１０８Ｇを含有した。表１〜５は、本発明の組成物実施例１〜３および比較組成物実施例１〜３についての様々な特性を提供するものである。

芝ヤーン製造
本発明の芝ヤーン実施例（Ｉｎｖ．ＴＹ Ｅｘ．）１〜３を本発明の組成物実施例１〜３からそれぞれ作製した。本発明の芝ヤーン実施例の各々は、９３．５重量パーセントの本発明の組成物実施例、６重量パーセントのＡＲＧＵＳ ＧＲＥＥＮ Ｇ１６−１３０ＵＶおよび０．５重量パーセントのＡＲＧＵＳ ＡＲＸ／４１ ＰＡ０１ ＬＤ加工助剤（これらの各々は、ドイツ国ビューレンのＡｒｇｕｓ Ａｄｄｉｔｉｖｅ Ｐｌａｓｔｉｃｓ ＧｂｍＨから市販されている）を含有した。モノフィラメント形成条件および結果として生ずるモノフィラメント特性を下の表６に示す。芝ヤーン比較例（Ｃｏｍｐ．ＴＹ Ｅｘ．）１は、９３．５重量パーセント比較組成物実施例３、６重量パーセントＡＲＧＵＳ ＧＲＥＥＮ Ｇ１６−１３０ＵＶおよび０．５重量パーセントのＡＲＧＵＳ ＡＲＸ／４１ ＰＡ０１ ＬＤ加工助剤から作製した。前記添加剤を押出し前に前記ポリマー組成物とブレンドした。芝ヤーン実施例の各々は、Ｏｅｒｌｉｋｏｎ Ｂａｒｍａｇ（ドイツ国レムシャイト）からの小型三炉押出ラインで上文にて説明したように作製した。前記芝ヤーン実施例を作製する際に使用した装置の具体的条件を下の表６に提供する。表６はさらに、芝ヤーン実施例のそれぞれに対しての物理的特性を提供する。

本発明の芝ヤーン実施例および芝ヤーン比較例の各々。人工芝を形成する方法は、公知であり、例えばＰＣＴ公開２０１１０３３０に開示されており、この開示は、参照により本明細書に援用されている。カール法を用いて前記芝ヤーン実施例をねじれおよびカールについて試験した。本発明の芝ヤーン実施例３は、ヤーンの最低残留応力に対応する、最低ねじれおよびカールを示した。本発明の芝ヤーン実施例１および２もまた、芝ヤーン比較例１と比較して非常に低いねじれおよびカールを示した。

組成物試験法
ポリマー組成物試験法としては、以下のものが挙げられる：

密度
密度測定用のサンプルをＡＳＴＭ Ｄ １９２８に従って作製する。サンプルをプレスしてから１時間以内にＡＳＴＭ Ｄ７９２、方法Ｂを用いて測定を行う。

メルトインデックス
メルトインデックス、すなわちＩ_２をＡＳＴＭ Ｄ １２３８、条件１９０℃／２．１６ｋｇに準じて測定する。Ｉ_１０は、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８、条件１９０℃／１０ｋｇに準じて測定する。

ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ：Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）
ＧＰＣシステムは、搭載示差屈折計（ＲＩ）を装備したＷａｔｅｒｓ（マサチューセッツ州ミルフォード）１５０℃高温クロマトグラフ（他の適する高温ＧＰＣ計器としては、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（英国シュロップシア）Ｍｏｄｅｌ ２１０およびＭｏｄｅｌ ２２０が挙げられる）から成る。追加の検出器としては、Ｐｏｌｙｍｅｒ ＣｈＡＲ（スペイン国バレンシア）からのＩＲ４赤外検出器、Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ Ｄｅｔｅｃｔｏｒｓ（マサチューセッツ州アマースト）２角度レーザー光散乱検出器Ｍｏｄｅｌ ２０４０、およびＶｉｓｃｏｔｅｋ（テキサス州ヒューストン）１５０Ｒ−４毛細管溶液粘度計を挙げることができる。最後の２つの独立した検出器および少なくとも１つの第一の検出器を有するＧＰＣは、「３Ｄ−ＧＰＣ」と呼ばれることがあるが、単独での用語「ＧＰＣ」は、一般に、従来のＧＰＣを指す。サンプルに依存して、角度１５度または角度９０度の光散乱検出器を計算のために使用する。データ収集は、Ｖｉｓｃｏｔｅｋ ＴｒｉＳＥＣソフトウェア、バージョン３および４チャンネルＶｉｓｃｏｔｅｋ Ｄａｔａ Ｍａｎａｇｅｒ ＤＭ４００を使用して行う。このシステムは、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（英国シュロップシア）からのオンライン溶剤脱気デバイスも装備している。適する高温ＧＰＣカラム、例えば、４本の３０ｃｍ長Ｓｈｏｄｅｘ ＨＴ８０３ １３マイクロメートルカラム、または２０マイクロメートル混合孔径充填の４本の３０ｃｍ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｓカラム（ＭｉｘＡ ＬＳ、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｓ）を使用することができる。サンプルカルーセル区画を１４０℃で動作させ、カラム区画を１５０℃で動作させる。サンプルを５０ミリリットルの溶剤中の０．１グラムのポリマーの濃度で作製する。クロマトグラフィー溶剤およびサンプル作製溶剤は、２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含有する。両方の溶剤を窒素でスパージする。ポリエチレンサンプルを１６０℃で４時間、穏やかに撹拌する。注入体積は、２００マイクロリットルである。ＧＰＣを通過する流量を１ｍＬ／分に設定する。

前記実施例を流す前に２１種類の狭分子量分布ポリスチレン標準物質を流すことにより前記ＧＰＣカラムセットを較正する。前記標準物質の分子量（ＭＷ：ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗｅｉｇｈｔ）は、１モルあたり５８０から８，４００，０００グラムにわたり、前記標準物質は６つの「カクテル」混合物に含有されている。各標準混合物は、個々の分子量間に少なくとも１桁の隔たりを有する。前記標準物質混合物をＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（英国シュロップシア）から購入する。前記ポリスチレン標準物質を、１モルあたり１，０００，０００グラム以上の分子量については５０ｍＬの溶剤中０．０２５ｇで、および１モルあたり１，０００，０００グラム未満の分子量については５０ｍＬの溶剤中０．０５ｇで作製する。それらのポリスチレン標準物質を穏やかに撹拌しながら３０分間、８０℃で溶解する。狭い標準物質混合物を最初に流し、そして分子量が高い成分から順に流して、分解を最小にする。ポリスチレンおよびポリエチレンについて後で述べるＭａｒｋ−Ｈｏｕｗｉｎｋ Ｋおよび（αと呼ばれることもある）値を用いて、ポリスチレン標準ピーク分子量をポリエチレンＭ_ｗに換算する。この手順の実例による説明については実施例セクションを参照されたい。

３Ｄ−ＧＰＣで、前に述べた同じ条件を用いて、適する狭いポリエチレン標準物質から絶対重量平均分子量（「Ｍ_{ｗ、Ａｂｓ}」）および固有粘度も独立して得られる。これらの狭い線状ポリエチレン標準物質は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（英国シュロップシア；製品番号ＰＬ２６５０−０１０１およびＰＬ２６５０−０１０２）から得ることができる。多検出器オフセットの決定のための系統的アプローチをＢａｌｋｅ、Ｍｏｕｒｅｙら（ＭｏｕｒｅｙおよびＢａｌｋｅ著、「Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ｐｏｌｙｍ．」、第１２章（１９９２年））（Ｂａｌｋｅ、Ｔｈｉｔｉｒａｔｓａｋｕｌ、Ｌｅｗ、Ｃｈｅｕｎｇ、Ｍｏｕｒｅｙ著、「Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ｐｏｌｙｍ．」、第１３章（１９９２年））によって発表されたものと矛盾しない方法で行って、Ｄｏｗ １６８３広いポリスチレン（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ Ｃｏｒｐ．；オハイオ州メルトル）またはその等価物からの三重検出器ｌｏｇ（Ｍ_ｗおよび固有粘度）結果を狭いポリスチレン標準物質較正曲線からの狭い標準カラム較正結果に対して最適化する。検出器容積オフセット決定の理由となる分子量データを、Ｚｉｍｍ（Ｚｉｍｍ，Ｂ．Ｈ．著、「Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．」、１６巻、１０９９頁（１９４８年））およびＫｒａｔｏｃｈｖｉｌ（Ｋｒａｔｏｃｈｖｉｌ，Ｐ．著、「Ｃｌａｓｓｉｃａｌ Ｌｉｇｈｔ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ ｆｒｏｍ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ」、Ｅｌｓｅｖｉｅｒ，Ｏｘｆｏｒｄ，ＮＹ出版（１９８７年））によって発表されたものと矛盾しない方法で得る。分子量の決定に用いる全注入濃度を、適する線状ポリエチレンホモポリマーからまたは前記ポリエチレン標準物質のうちの１つから導出される質量検出器面積および質量検出器定数から得る。上述のポリエチレン標準物質のうちの１つ以上から導出した光散乱定数、および０．１０４の屈折率濃度係数、ｄｎ／ｄｃを用いて算出分子量を得る。一般には、約５０，０００ダルトンを上回る分子量を有する線状標準物質から質量検出器応答および光散乱定数を決定すべきである。粘度計較正は、製造業者によって記載された方法を用いて、または代替的に標準試料（ＳＲＭ：Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）１４７５ａ、１４８２ａ、１４８３、または１４８４ａなどの適する線状標準物質の公表値を用いることにより実施することができる。クロマトグラフィー濃度は、第２ビリアル（ｖｉｒａｌ）係数効果（分子量に対する濃度効果）への対処を不要にするほど十分に低いと考えられる。

結晶化溶離分別（ＣＤＦ：Ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ Ｅｌｕｔｉｏｎ Ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ）法
コモノマー分布分析は、結晶化溶離分別（ＣＥＦ）（スペイン国のＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ）（Ｂ Ｍｏｎｒａｂａｌら著、「Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｍｐ．」、２５７巻、７１−７９頁（２００７年））を用いて行う。６００ｐｐｍ酸化防止剤ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含有するオルト−ジクロロベンゼン（ＯＤＣＢ）を溶剤として使用する。オートサンプラを用いて１６０℃で２時間、振盪しながら４ｍｇ／ｍＬでサンプル作製を行う。注入体積は３００μＬである。ＣＥＦの温度プロファイルは次のとおりである：１１０℃から３０℃へ３℃／分で結晶化、５分間３０℃で熱平衡、３０℃から１４０℃へ３℃／分で溶離。結晶化中の流量は、０．０５２ｍＬ／分である。溶離中の流量は、０．５０ｍＬ／分である。データを１データ点／秒で収集する。ＣＥＦカラムには、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙによって１２５μｍ±６％のガラスビーズ（ＭＯ−ＳＣＩ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）と１／８インチステンレスチューブが充填される。ガラスビーズは、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙからの要請によりＭＯ−ＳＣＩ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙによって酸洗浄される。カラム容積は、２．０６ｍＬである。ＯＤＣＢ中のＮＩＳＴ標準試料洗浄ポリエチレン１４７５ａ（１．０ｍｇ／ｍＬ）とエイコサン（２ｍｇ／ｍＬ）の混合物を使用してカラム温度較正を行う。ＮＩＳＴ線状ポリエチレン１４７５ａが１０１．０℃のピーク温度を有するようにおよびエイコサンが３０．０℃のピーク温度を有するように溶離加熱温度を調整することによって温度を較正する。ＮＩＳＴ線状ポリエチレン１４７５ａ（１．０ｍｇ／ｍＬ）とヘキサコンタン（Ｆｌｕｋａ、ｐｕｒｕｍ、≧９７．０％、１ｍｇ／ｍＬ）の混合物を用いてＣＥＦカラム分解能を計算する。ヘキサコンタンおよびＮＩＳＴポリエチレン１４７５ａのベースライン分離を果たす。６７．０から１１０．０℃のＮＩＳＴ １４７５ａの面積に対するヘキサコンタン（３５．０から６７．０℃）の面積は、５０対５０であり、３５．０℃未満の可溶性画分の量は、＜１．８重量％である。ＣＥＦカラム分解能は、次の方程式：

で定義され、この場合のカラム分解能は、６．０である。

コモノマー分布定数（ＣＤＣ：Ｃｏｍｏｎｏｍｅｒ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ Ｃｏｎｓｔａｎｔ）法
コモノマー分布定数（ＣＤＣ）をＣＥＦによるコモノマー分布プロファイルから計算する。ＣＤＣは、次の方程式で示すように、コモノマー分布形状係数で割って１００をかけたコモノマー分布指数と定義する：

コモノマー分布指数は、３５．０から１１９．０℃のコモノマー含有率中央値（Ｃ_中央値）０．５からＣ_中央値 １．５までの幅があるコモノマー含有率を有するポリマー鎖の全重量分率を表す。コモノマー分布形状係数は、ピーク温度（Ｔ_ｐ）からのコモノマー分布プロファイルの標準偏差で割ったコモノマー分布プロファイルの半値幅の比と定義する。

ＣＤＣをＣＥＦによるコモノマー分布プロファイルから計算し、ＣＤＣは、次の方程式で示すように、コモノマー分布形状係数で割って１００をかけたコモノマー分布指数と定義する：

（式中、コモノマー分布指数は、３５．０から１１９．０℃のコモノマー含有率中央値（Ｃ_中央値）０．５からＣ_中央値 １．５までの幅があるコモノマー含有率を有するポリマー鎖の全重量分率を表し、およびコモノマー分布形状係数は、ピーク温度（Ｔ_ｐ）からのコモノマー分布プロファイルの標準偏差で割ったコモノマー分布プロファイルの半値幅の比と定義する）。

以下の段階に従ってＣＤＣを計算する：
（Ａ）ＣＥＦによる０．２００℃の段階的昇温での３５．０℃から１１９．０℃の各温度（ｔ）における重量画分（Ｗ_Ｔ（Ｔ））を次の方程式に従って得る段階：

（Ｂ）０．５００の累積重量分率での温度中央値（Ｔ_中央値）を次の方程式に従って計算する段階：

（Ｃ）コモノマー含有率較正曲線を使用することにより温度中央値（Ｔ_中央値）におけるモル％での対応するコモノマー含有率中央値（Ｃ_中央値）を次の方程式に従って計算する段階：

（Ｄ）既知量のコモノマー含有率を有する一連の参照試料を使用することによりコモノマー含有率較正曲線を作成する段階、すなわち、狭いコモノマー分布（３５．０から１１９．０℃のＣＥＦにおいて単峰性コモノマー分布）と０．０モル％から７．０モル％にわたるコモノマー含有率で（従来のＧＰＣによって測定して）３５，０００から１１５，０００の重量平均Ｍ_ｗを有する１１の参照試料をＣＥＦ実験セクションに明記する同じ実験条件でのＣＥＦで分析する段階；
（Ｅ）各参照試料のピーク温度（Ｔ_ｐ）およびそのコモノマー含有率を使用することによりコモノマー含有率較正を計算する段階；各参照試料から較正を次の方程式に従って計算する：

（式中：Ｒ^２は、相関定数である）；
（Ｆ）０．５^＊Ｃ_中央値から１．５^＊Ｃ_中央値にわたるコモノマー含有率を有する全重量分率からコモノマー分布指数を計算する段階であって、Ｔ_中央値が９８．０℃より高い場合にはコモノマー分布指数を０．９５と定義する段階；
（Ｇ）ＣＥＦコモノマー分布プロファイルから３５．０℃から１１９．０℃の最高ピークについての各データ点を検索する（２つのピークが同一である場合には、温度が低い方のピークを選択する）ことにより最大ピーク高を得る段階；半値幅を最大ピーク高の半分での前方温度と後方温度の間の温度差と定義し、最大ピークの半分での前方温度を３５．０℃から前方へと検索し、その一方で最大ピークの半分での後方温度を１１９．０℃から後方へと検索し、ピーク温度の差が各ピークの半値幅の合計の１．１倍以上である十分に定義された二峰性分布の場合には本発明のエチレン系ポリマー組成物の半値幅を各ピークの半値幅の算術平均として計算する；
（Ｈ）温度の標準偏差（Ｓｔｄｅｖ）を次の方程式に従って計算する段階：

クリープゼロせん断粘度測定方法
ゼロせん断粘度をクリープ試験によって得、そのクリープ試験は、ＡＲ−Ｇ２応力制御レオメータ（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ；ニューキャッスル）を用いて１９０℃の２５ｍｍ径平行プレートを使用して行った。目盛を０に固定する前に少なくとも３０分間、レオメータの炉を試験温度に設定する。試験温度で、圧縮成形サンプルディスクをプレート間に挿入し、平衡になるように５分間放置する。その後、上方プレートを所望の試験間隙（１．５ｍｍ）より５０μｍ上に降下させる。任意の余分試料を取り除き、上方プレートをその所望の間隙まで降下させる。５Ｌ／分の流量で窒素パージしながら測定を行う。デフォルトクリープ時間を２時間設定する。

すべてのサンプルについて、定常状態せん断速度がニュートン領域内であるのに十分な低さであることを確実にするために、２０Ｐａの一定低せん断応力を印加する。結果として生ずる定常状態せん断速度は、この研究におけるサンプルについては１０^−３から１０^−４秒^−１の範囲である。定常状態は、ｌｏｇ（Ｊ（ｔ））のｌｏｇ（ｔ）に対するプロットの最後の１０％時間枠内のすべてのデータについて線形回帰を行うことにより決定し、この場合のＪ（ｔ）はクリープコンプライアンスであり、およびｔはクリープ時間である。線形回帰の傾きが０．９７より大きければ、定常状態が達成されたと見なしてクリープ試験を停止する。この研究ではすべての場合、前記傾きは、２時間以内に判定基準を満たす。定常状態せん断速度は、ｔに対するεのプロットの少なくとも１０％時間枠内のすべてのデータ点の線形回帰の傾きから決定し、この場合のεは歪である。ゼロせん断粘度は、定常状態せん断速度に対する印加応力の比から決定する。

サンプルがクリープ試験中に分解されるかどうかを判定するために、０．１から１００ラジアン／秒の小振幅振動せん断試験をクリープ試験の前後に同じ試験片に対して行う。この２試験の複素粘度値を比較する。０．１ラジアン／秒での粘度値の差が５％より大きければ、そのサンプルをクリープ試験中に分解したと見なし、その結果を破棄する。

ゼロせん断粘度比（ＺＳＶＲ）を、次の方程式に従って、当量重量平均分子量（Ｍｗ−ｇｐｃ）での分岐ポリエチレン材料のゼロせん断粘度（ＺＳＶ：ｚｅｒｏ ｓｈｅａｒ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）の線形ポリエチレン材料のＺＳＶに対する比と定義する：

上で説明した方法により１９０℃でのクリープ試験からＺＳＶ値を得る。Ｍｗ−ｇｐｃ値を従来のＧＰＣ法によって決定する。線形ポリエチレンのＺＳＶとそのＭｗ−ｐｇｃの間の相関関係は、一連の線状ポリエチレン参照試料に基づいて確立されている。ＺＳＶ−Ｍｗ関係についての記載は、ＡＮＴＥＣ ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇ：Ｋａｒｊａｌａ，Ｔｅｒｅｓａ Ｐ．、Ｓａｍｍｌｅｒ，Ｒｏｂｅｒｔ Ｌ．、Ｍａｎｇｎｕｓ，Ｍａｒｃ Ａ．、Ｈａｚｌｉｔｔ，Ｌｏｎｎｉｅ Ｇ．、Ｊｏｈｎｓｏｎ，Ｍａｒｋ Ｓ．、Ｈａｇｅｎ，Ｃｈａｒｌｅｓ Ｍ．，Ｊｒ．、Ｈｕａｎｇ，Ｊｏｅ Ｗ．Ｌ．、Ｒｅｉｃｈｅｋ，Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｎ．著、「Ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｏｆ ｌｏｗ ｌｅｖｅｌｓ ｏｆ ｌｏｎｇ−ｃｈａｉｎ ｂｒａｎｃｈｉｎｇ ｉｎ ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ」、Ａｎｎｕａｌ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ−Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ（２００８年）、第６６回、８８７−８９１頁において見つけることができる。

^１Ｈ ＮＭＲ法
３．２６ｇの保存溶液を１０ｍｍ ＮＭＲ管の中の０．１３３ｇのポリエチレンサンプルに添加する。この保存溶液は、０．００１Ｍ Ｃｒ^３＋を伴うテトラクロロエタン−ｄ_２（ＴＣＥ）とペルクロロエチレンの混合物（５０：５０、ｗ：ｗ）である。その管の中の溶液をＮ_２で５分間パージして酸素の量を低減させる。蓋をしたサンプル管を室温で一晩放置してポリマーサンプルを膨潤させる。そのサンプルを撹拌しながら１１０℃で溶解する。前記サンプルは、不飽和の一因となり得る添加剤、例えば、エルカミドなどのスリップ剤を含有しない。

Ｂｒｕｋｅｒ ＡＶＡＮＣＥ ４００ＭＨｚ分光計において１２０℃で１０ｍｍクリオプローブを用いて^１Ｈ ＮＭＲを実行する。

不飽和を得るために２つの実験を実行する：対照および二重事前飽和実験（ｄｏｕｂｌｅ ｐｒｅ−ｓａｔｕａｔｉｏｎ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ）。

対照実験については、指数窓関数とＬＢ＝１Ｈｚを用いてデータを処理する。７から−２ｐｐｍまでベースラインを補正した。ＴＣＥの残留^１Ｈからのシグナルを１００に設定し、−０．５から３ｐｐｍの積分Ｉ_合計を対照実験における全ポリマーからのシグナルとして用いる。ポリマー中のＣＨ_２基の数、ＮＣＨ_２を次のように計算する：

二重事前飽和実験については、指数窓関数とＬＢ＝１Ｈｚを用いてデータを処理する。６．６から４．５ｐｐｍまでベースラインを補正した。ＴＣＥの残留_１Ｈからのシグナルを１００に設定する。不飽和についての対応する積分値（Ｉ_ビニレン、Ｉ_{三置換されている}、Ｉ_ビニルおよびＩ_{ビニリデン}）を下のグラフに示す領域に基づき積分した。

ビニレン、三置換されたもの、ビニルおよびビニリデンについての不飽和単位の数を計算する：
Ｎ_ビニレン＝Ｉ_ビニレン／２
Ｎ_{三置換されている}＝Ｉ_{三置換する}
Ｎ_ビニル＝Ｉ_ビニル／２
Ｎ_{ビニリデン}＝Ｉ_{ビニリデン}／２
不飽和単位／１，０００，０００炭素を次のように計算する：
Ｎ_ビニレン／１，０００，０００Ｃ＝（Ｎ_ビニレン／ＮＣＨ_２）＊１，０００，０００
Ｎ_{三置換されている}／１，０００，０００Ｃ＝（Ｎ_{三置換されている}／ＮＣＨ_２）＊１，０００，０００
Ｎ_ビニル／１，０００，０００Ｃ＝（Ｎ_ビニル／ＮＣＨ_２）＊１，０００，０００
Ｎ_{ビニリデン}／１，０００，０００Ｃ＝（Ｎ_{ビニリデン}／ＮＣＨ_２）＊１，０００，０００

不飽和ＮＭＲ分析についての要件は、次のことを含む：定量レベルは、Ｖｄ２については３．９重量％のサンプル（Ｖｄ２構造については、「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ」、第３８巻、６９８８頁、２００５年を参照されたい）、１０ｍｍ高温クリオプローブを用いて２００スキャン（対照実験を実行するための時間を含めて１時間未満のデータ収集）で０．４７±０．０２／１，０００，０００炭素である。定量レベルを１０のシグナル対ノイズ比と定義する。

化学シフト基準をＴＣＴ−ｄ２からの残留プロトンからの^１Ｈシグナルについて６．０ｐｐｍに設定する。対照は、ＺＧパルス、ＴＤ ３２７６８、ＮＳ ４、ＤＳ １２、ＳＷＨ １０，０００Ｈｚ、ＡＱ １．６４秒、Ｄ１ １４秒で実行する。二重事前飽和実験は、修正パルスシーケンス、Ｏ１Ｐ １．３５４ｐｐｍ、Ｏ２Ｐ ０．９６０ｐｐｍ、ＰＬ９ ５７ｄｂ、ＰＬ２１ ７０ｄｂ、ＴＤ ３２７６８、ＮＳ ２００、ＤＳ ４、ＳＷＨ １０，０００Ｈｚ、ＡＱ １．６４秒、Ｄ１ １秒、Ｄ１３ １３秒で実行する。Ｂｒｕｋｅｒ ＡＶＡＮＣＥ ４００ＭＨｚ分光計での不飽和についての修正パルスシーケンスを下に示す：

芝ヤーン試験法
以下の試験法を用いて、三炉法で上に記載したように作製した芝ヤーンの様々な特性を測定した。

線重量：モノフィラメントの（ｄｔｅｘでの）線重量は、５０メートルのモノフィラメントのグラムでの重量に等しく、その測定値を外挿して１０ｋｍのモノフィラメントの重量を得る。

安定性および残留伸び：Ｚｗｉｃｋ引張試験機を用いて２６０ｍｍのフィラメント長、およびフィラメントが破断するまで２５０ｍｍ／分の伸長速度で安定性および残留伸びを測定した。安定性を線重量（ｄｔｅｘ）で割った破断点引張力と定義する。残留伸びは、破断点歪である。

収縮：９０℃で維持したシリコーン油浴に２０秒間モノフィラメントを浸漬することによりモノフィラメントの収縮（１メートルのモノフィラメントサンプルの長さの低減率として表す）を測定する。

カール：ボビンからヤーンを取り、２×８フィラメントを曲げてブラシにし、それらをテープによって固定することによりカールを測定する。そのブラシを５分間、９０℃で熱風炉の中のフックにつるす。その後、ブラシの写真を撮り、繊維の先端の広がり（図１中の１０）をそのブラシの長さ（図１中の２０）で割ってカールを計算する。

別段の言明、文脈からの暗意、または当該技術分野における慣例がない限り、すべての部および百分率は、重量に基づく。先行文献を含めて、引用したすべての出願、出版物、特許、試験手順および他の文献は、かかる開示が、本開示組成物および方法と矛盾しない程度に参照により全面的に援用されており、ならびにかかる援用が許されるすべての権限の範囲について全面的に援用されている。

本発明の精神および本質的特徴を逸脱することなく本発明を他の形態で実施することができ、したがって、本発明を示すものとして、上記明細書ではなく添付の請求項を参照すべきである。

Claims (13)

1. 人工芝であって、
   エチレンから誘導される１００重量パーセント以下の単位と、
   １つ以上のα−オレフィンコモノマーから誘導される３０重量パーセント未満の単位と
   を含むエチレン系ポリマー組成物から作製された芝ヤーンを含み；
   前記エチレン系ポリマー組成物が、４０以上のコモノマー分布定数と、該エチレン系ポリマー組成物の主鎖中に存在する１，０００，０００炭素原子につき１００ビニル未満のビニル不飽和と、１．７５以上のゼロせん断粘度比（ＺＳＶＲ）と、０．９１５から０．９３０ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度と、０．８から５ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ_２）と、２から３．６の範囲の分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）と、３以下の分子量分布（Ｍ_ｚ／Ｍ_ｗ）とを有することを特徴とし；および
   前記芝ヤーンが、次の特性（ａ）４．８％未満の収縮および（ｂ）０．５未満のカールのうちの１つ以上を呈示する人工芝。
2. 前記芝ヤーンが、４．５％未満の収縮を呈示する、請求項１に記載の人工芝。
3. 前記芝ヤーンが、０．４未満のカールを呈示する、請求項１〜２のいずれか一項に記載の人工芝。
4. 前記エチレン系ポリマー組成物が、２から４のＩ_２を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の人工芝。
5. 前記芝ヤーンが、少なくとも６５％の破断点伸びを呈示する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の人工芝。
6. 前記芝ヤーンが、０．９ｃＮ／ｄｔｅｘの安定性を呈示する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の人工芝。
7. 人工芝の作製方法であって、
   エチレンから誘導される１００重量パーセント以下の単位と、
   １つ以上のα−オレフィンコモノマーから誘導される３０重量パーセント未満の単位と
   を含むエチレン系ポリマー組成物を選択する段階
   （ここで、前記エチレン系ポリマー組成物は、４０以上のコモノマー分布定数と、該エチレン系ポリマー組成物の主鎖中に存在する１，０００，０００炭素原子につき１００ビニル未満のビニル不飽和と、１．７５以上のゼロせん断粘度比（ＺＳＶＲ）と、０．９１５から０．９３０ｇ／ｃｍ^３の範囲の密度と、０．８から５ｇ／１０分の範囲のメルトインデックス（Ｉ_２）と、２から３．６の範囲の分子量分布（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）と、３以下の分子量分布（Ｍ_ｚ／Ｍ_ｗ）とを有することを特徴とする）；および
   前記エチレン系ポリマー組成物から芝ヤーンを作製する段階
   を含む方法。
8. 前記芝ヤーンが、次の特性（ａ）４．８％未満の収縮および（ｂ）０．５未満のカールのうちの１つ以上を呈示する、請求項７に記載の方法。
9. 前記芝ヤーンが、４．５％未満の収縮を呈示する、請求項７〜８のいずれか一項に記載の方法。
10. 前記芝ヤーンが、０．４未満のカールを呈示する、請求項７〜９のいずれか一項に記載の方法。
11. 前記エチレン系ポリマー組成物が、２から４のＩ_２を有する、請求項７〜１０のいずれか一項に記載の方法。
12. 前記芝ヤーンが、少なくとも６５％の破断点伸びを呈示する、請求項７〜１１のいずれか一項に記載の方法。
13. 前記芝ヤーンが、０．９ｃＮ／ｄｔｅｘの安定性を呈示する、請求項７〜１２のいずれか一項に記載の方法。
    
    

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