JP4056307B2 - ジャケット層用樹脂組成物、及びそれからなるジャケット層を持つ電線・ケーブル - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ジャケット層用樹脂組成物、及びそれからなるジャケット層を持つ電線・ケーブルに関し、更に詳しくはエチレン−α−オレフィン共重合体の優れた機械的特性、耐熱性、耐環境応力亀裂性等を確保したまま、優れた耐候性、押出加工性及び長時間操業性を持つジャケット層用樹脂組成物、並びにそれからなるジャケット層を持つ電線・ケーブルに関する。
【０００２】
【従来の技術】
屋外で使用される絶縁電線や通信線は、通常、電気導体（銅、アルミニウム等）やガラスファイバー・プラスチックファイバーの周りが被覆用樹脂で覆われ、その外側がジャケット層（外装被覆層、シースとも呼ばれる）で被覆され、保護されている。
例えば、特開昭５８−１９６２４９号公報には、エチレン−α−オレフィン共重合体とカーボンブラック、及びラジカル発生剤を配合してなる配合物、並びに通信ケーブル用シースジャケットが提案され、耐候性を確保し、高圧法低密度ポリエチレンより優れた機械的特性、耐衝撃性、剛性、耐環境応力亀裂性、耐熱性をもつエチレン−α−オレフィン共重合体の押出加工性の難しさや表面荒れの改善が主張されている。
【０００３】
しかしながら、この組成物では、ラジカル発生剤の配合により、押出加工を高速で行うと、成形品に表面荒れが認められ、かつ金型出口に目やに（成形金型出口での樹脂変性物等の付着）が短時間で形成し、清掃が必要であり、よって長時間操業が困難となり、その結果、耐候性、耐熱性、機械的特性等を確保したまま、更に、安定した表面荒れのない押出加工性がある、かつ長時間押出加工しても目やにの形成がない長時間操業性のある樹脂組成物の開発が求められていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記の問題点に鑑み、耐候性を確保し、エチレン−α−オレフィン共重合体の優れた耐熱性、機械的特性等も確保したまま、更に表面荒れのない押出加工性、及び目やにの形成がなく、長時間操業できる、電線やケーブルのジャケット層用途に好適に用いることができるエチレン系樹脂組成物、及びそれからなるジャケット層を持つ電線・ケーブルを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、エチレン−α−オレフィン共重合体として押出加工性に優れた特定のものを選択し、更に特定のカーボンブラックが少ない配合量で、良好な耐候性を付与できることを見出し、この知見によって、耐熱性、機械的特性、耐環境応力亀裂性を確保したまま押出成形、特に高速で押出成形しても表面荒れが認められないことを見出し、かつ、これに特定のフロロカーボンエラストマー及び酸化防止剤を特定量配合することにより、目やにの形成が押さえられ、長時間押出加工できることも見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、（ａ）メルトマスフローレートが０．３〜１．５ｇ／１０分、密度が０．９０〜０．９６ｇ／ｃｍ３、及び数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比で表わされる多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が６〜２０であるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ１）からなるエチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、（ｂ）平均粒子径が１１〜２５ｎｍであるファーネスブラックからなるカーボンブラック（Ｂ）２．０〜３．５重量部、（ｃ）フロロカーボンエラストマー（Ｃ）０．０１〜０．０４重量部、並びに（ｄ）アミン系酸化防止剤（Ｄ１）及びフェノール系酸化防止剤（Ｄ２）よりなる群から選ばれた１種以上の酸化防止剤（Ｄ）０．１〜０．４重量部からなり、単軸押出機を用い、押出温度（ダイ）を１７５℃として、加工速度５０ｍ／分で４８時間連続して押出加工したときに、目やにの発生がないことを特徴とするジャケット層用樹脂組成物が提供される。
また、本発明の第２の発明によれば、（ａ’）メルトマスフローレートが０．３〜１．５ｇ／１０分、密度が０．９０〜０．９６ｇ／ｃｍ３、及び数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比で表わされる多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が６〜２０であるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ１）１００〜６０重量％、並びにメルトマスフローレートが０．０５〜０．５ｇ／１０分であるエチレン単独重合体（Ａ２１）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（Ａ２２）及びエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ２３）よりなる群から選ばれた１種以上の高圧法ポリエチレン（Ａ２）０〜４０（未満）重量％からなるエチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、（ｂ’）平均粒子径が１１〜２５ｎｍであるファーネスブラックからなるカーボンブラック（Ｂ）２．０〜３．５重量部、（ｃ’）フロロカーボンエラストマー（Ｃ）０．０１〜０．０４重量部、並びに（ｄ’）アミン系酸化防止剤（Ｄ１）及びフェノール系酸化防止剤（Ｄ２）よりなる群から選ばれた１種以上の酸化防止剤（Ｄ）０．１〜０．４重量部からなり、単軸押出機を用い、押出温度（ダイ）を１７５℃として、加工速度５０ｍ／分で４８時間連続して押出加工したときに、目やにの発生がないことを特徴とするジャケット層用樹脂組成物が提供される。
さらに、本発明の第３発明によれば、第２の発明において、高圧法ポリエチレン（Ａ２）は、密度が０．９１〜０．９３ｇ／ｃｍ３のエチレン単独重合体（Ａ２１）であることを特徴とするジャケット層用樹脂組成物が提供される。
【０００７】
本発明の第４の発明によれば、第１〜３のいずれかの発明において、フロロカーボンエラストマー（Ｃ）は、フッ化ビニリデン−ヘキサフロロプロピレン共重合体であることを特徴とするジャケット層用樹脂組成物が提供される。
また、本発明の第５の発明によれば、第１〜４のいずれかの発明において、エチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、更に、ホスファイト系酸化防止剤（Ｅ１）及びホスホナイト系酸化防止剤（Ｅ２）よりなる群から選ばれた１種以上のリン系酸化防止剤（Ｅ）を０．０１〜０．０４重量部配合することを特徴とするジャケット層用樹脂組成物が提供される。
さらに、本発明の第６の発明によれば、第５の発明において、リン系酸化防止剤（Ｅ）は、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイトであることを特徴とするジャケット層用樹脂組成物が提供される。
【０００８】
本発明の第７の発明によれば、第１〜６のいずれかの発明に係るジャケット層用樹脂組成物を成形してなるジャケット層を持つ電線・ケーブルが提供される。
【０００９】
本発明は、上記した如く、（ａ）特定のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ１）からなるエチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、或いは（ａ’）特定のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ１）１００〜６０重量％、並びに特定のエチレン単独重合体（Ａ２１）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（Ａ２２）及びエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ２３）よりなる群から選ばれた１種以上の高圧法ポリエチレン（Ａ２）０〜４０（未満）重量％からなるエチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、（ｂ）平均粒子径が１１〜２５ｎｍであるファーネスブラックからなるカーボンブラック（Ｂ）２．０〜３．５重量部、（ｃ）フロロカーボンエラストマー（Ｃ）０．０１〜０．０４重量部、並びに（ｄ）アミン系酸化防止剤（Ｄ１）及びフェノール系酸化防止剤（Ｄ２）よりなる群から選ばれた１種以上の酸化防止剤（Ｄ）０．１〜０．４重量部からなり、単軸押出機を用い、押出温度（ダイ）を１７５℃として、加工速度５０ｍ／分で４８時間連続して押出加工したときに、目やにの発生がないことを特徴とするジャケット層用樹脂組成物などに係るものであるが、その好ましい態様として、次のものが包含される。
【００１０】
（１）第１又は２の発明において、アミン系酸化防止剤（Ｄ１）は、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体（平均重合度３〜６）であることを特徴とするジャケット層用樹脂組成物。
（２）第２の発明において、高圧法ポリエチレン（Ａ２）は、コモノマーの含有量が５〜４０重量％であるエチレン−アクリル酸エチル共重合体（Ａ２２）であることを特徴とするジャケット層用樹脂組成物。
（３）第５の発明において、リン系酸化防止剤（Ｅ）は、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイトであることを特徴とするジャケット用樹脂組成物。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のジャケット層用樹脂組成物、及びそれからなるジャケット層を持つ電線・ケーブルについて、各項目毎に詳細に説明する。
【００１２】
１．エチレン系樹脂（Ａ）
１−１．エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ１）
本発明において使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ１）は、そのメルトマスフローレートが０．３〜１．５ｇ／１０分、好ましくは０．４〜１．２ｇ／１０分、更に好ましくは０．５〜１．０ｇ／１０分であり、密度が０．９０〜０．９６ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．９０〜０．９５ｇ／ｃｍ３、更に好ましくは０．９１〜０．９４ｇ／ｃｍ３であり、数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比で表わされる多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が６〜２０、好ましくは７〜１９、更に好ましくは１０〜１８であるものである。
【００１３】
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ１）のメルトマスフローレートが０．３ｇ／１０分未満であると、押出加工性が劣り、表面荒れが生じるので望ましくない。一方、１．５ｇ／１０分を超えると、耐熱性、機械的特性が低下するので望ましくない。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ１）の密度が０．９０ｇ／ｃｍ３未満であると、良好な機械的強度、耐摩耗性等が劣り望ましくない。一方、０．９６ｇ／ｃｍ３を超えると、押出加工性が劣りはじめることがあるので望ましくない。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ１）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比で表わされる多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が６未満であると、押出加工性が劣り、表面荒れが生じるので望ましくない。一方、２０を超えると、機械的特性、耐熱性、耐摩耗性が劣り、かつ製造が困難であるので望ましくない。
なお、本発明において数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって、標準物質としてポリスチレンを使用して測定されたものである。
【００１４】
本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ１）は、酸化クロム系フィリップス型触媒（イオン重合触媒）を使用して製造することのできる直鎖状共重合体である。その重合法としては、気相法、溶液法、スラリー法、高圧法のいずれの重合法によって製造されたものであってよいが、特に、エチレンを少なくとも１種の炭素数３〜１０のα−オレフィンと共に流動床で、温度３０〜１０５℃、圧力７．０〜１０．０ＭＰａ、及びＧｍｆ１．５〜１０の条件下で、５０〜２００μｍの平均粒子径をもつ担持触媒の流動化された粒子と接触させることによって共重合させることにより製造され、前記担持触媒が温度３００〜９００℃で空気または酸素中で活性化されたもので、担体と触媒の全重量を基準として０．０５〜３．０重量％のクロム、１．５〜９．０重量％のチタン、及び０〜２．５重量％のフッ素を含有し、かつ、クロム及びチタンが活性化後は酸化物の型であるような触媒であるものが好適である。
これらの担体、重合触媒成分、重合法は、例えば、本願出願人が技術導入したアメリカ合衆国のユニオンカーバイド社を出願人とする特公昭５６−１８１３２号公報に詳細に説明されており、この重合法はユニポール法、そして触媒はＦ−Ｃａｔと呼ばれ、本願出願人の川崎工業所内にて操業中のものであり、本発明に使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体は、上記ユニポール法の装置を用いて上記の特定の条件で製造されたものを好適に使用できる。
なお、上記製造条件中、Ｇｍｆとは、流動床において流動化を達成するのに必要とされる最小ガス流量に対する略語であり、シー．ワイ．ウエン及びワイ．エイチ．ユ両氏の論文「流動化機構」、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ Ｓｅｒｉｅｓ、 ｖｏｌ．６２、Ｐ１００−１１１、１９６６に詳細に説明されている。
【００１５】
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ１）に使用するα−オレフィンとしては、具体的には、プロピレン、ブテン−１、ペンテンー１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オクテン−１等が挙げられ、ブテン−１、ヘキセン−１が好ましい。
なお、上記重合方法の触媒を担持する無機酸化物は、比表面積が５０〜１０００ｍ２／ｇの高比表面積物質で、粒度５０〜２００μｍを有する多孔質物質であり、シリカ、アルミナ、トリウム、ジルコニア及びこれらに類する無機酸化物、これらの無機酸化物の混合物を包含する。
なお、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ１）は、１種あるいは２種以上を混合して使用することができる。
【００１６】
１−２．高圧法ポリエチレン（Ａ２）
本発明において使用される高圧法ポリエチレン（Ａ２）は、高圧ラジカル重合法で、有機過酸化物、アゾ化合物、酸素等のラジカル発生触媒を使用して製造されるエチレン単独重合体（Ａ２１）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（Ａ２２）及びエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ２３）よりなる群からなり、これら群の中から選択された１種以上（同種を含む）を使用することができる。
【００１７】
高圧法ポリエチレン（Ａ２）のメルトマスフローレートは、０．０５〜０．５ｇ／１０分、好ましくは０．０７〜０．３ｇ／１０分である。
高圧法ポリエチレン（Ａ２）のメルトマスフローレートが０．０５ｇ／１０分未満であると、押出加工性が劣り、表面荒れが生じるので望ましくない。一方、０．５ｇ／１０分を超えると、得られる樹脂組成物の耐熱性、機械的特性が低下するので望ましくない。
【００１８】
エチレン単独重合体（Ａ２１）にあっては、密度は、０．９１〜０．９３ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．９１５〜０．９２５ｇ／ｃｍ３が好適である。エチレン単独重合体（Ａ２１）の密度が０．９１ｇ／ｃｍ３未満であると、耐熱性、機械的特性が低下し、一方、０．９３ｇ／ｃｍ３を超えると、カーボンブラック等との相溶性が低下する。
【００１９】
エチレン−アクリル酸エチル共重合体（Ａ２２）又はエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ２３）にあっては、コモノマーの含有量が５〜４０重量％、好ましくは１０〜３５重量％が好適である。エチレン−アクリル酸エチル共重合体（Ａ２２）又はエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ２３）のコモノマーの含有量が５重量％未満であると、押出加工性やカーボンブラック等との相溶性が低下し、一方、３５重量％を超えると、耐熱性、機械的特性が低下する。
【００２０】
本発明では、金属芯線に対する影響の観点から、上記エチレン単独重合体（Ａ２１）又はエチレン−アクリル酸エチル共重合体（Ａ２２）を好適に使用することができる。
【００２１】
なお、本発明において、高圧法ポリエチレン（Ａ２）を配合するエチレン系樹脂（Ａ）を用いる場合にあっては、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ１）１００〜６０重量％、好ましくは９８（未満）〜６０重量％、及び高圧法ポリエチレン（Ａ２）０〜４０（未満）重量％、好ましく２〜４０（未満）重量％からなるエチレン系樹脂（Ａ）を使用する。
高圧法ポリエチレン（Ａ２）の構成比が４０重量％以上になると、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ１）の優れた機械的特性、耐熱性、耐環境応力亀裂性が劣りはじめ、望ましくない。高圧法ポリエチレン（Ａ２）を配合することにより、押出加工性が向上すると共に、カーボンブラック（Ｂ）の分散均一性が向上し、よって均質な優れた耐候性を付与することができる。
【００２２】
２．カーボンブラック（Ｂ）
本発明で使用されるカーボンブラック（Ｂ）の作用は、耐候性付与にある。
カーボンブラック（Ｂ）としては、黒鉛化カーボン、ファーネスブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等があるが、本発明においては、表面荒れのない押出加工性等の必須の効果を得るために、少量の配合で良好な耐候性を付与できる特定粒子径をもつファーネスブラックでなければならない。
即ち、本発明において使用されるカーボンブラック（Ｂ）は、ファーネスブラックであり、平均粒子径が１１〜２５ｎｍ、好ましくは１５〜２５ｎｍ、更に好ましくは１７〜２１ｎｍのものである。ここでいう平均粒子径とは、アグリゲート（一次凝集体）を構成している微球状の基本粒子（単一粒子）直径の平均粒子径である。
カーボンブラック（Ｂ）の平均粒子径が１１ｎｍ未満であると、その表面が活性となり凝集等が起こり、均質にカーボンブラックを樹脂組成物中に分散させることが困難となり、耐候性にむらがでるので望ましくない。一方、２５ｎｍを超えると、耐候性付与の効果が小さくなり、所定の耐候性を得るために、より多量のカーボンブラック（Ｂ）の配合が必要となり、これは押出加工性、特に高速での押出加工性等に悪影響を及ぼすので望ましくない。
【００２３】
本発明に使用されるカーボンブラック（Ｂ）としては、具体的にはＡＳＴＭ Ｄ−１７６５−９８による、Ｎ１１０、Ｎ１１５、Ｎ１２０、Ｎ１２１、Ｎ１２５、Ｎ１３４、Ｎ１３５、Ｎ２２０、Ｎ２３１に該当するものが、好適である。最も好ましいカーボンブラック（Ｂ）は、Ｎ１１０に該当するものであり、「ＶＵＬＣＡＮ ９Ａ３２」（キャボット社製）として市販されている。
【００２４】
カーボンブラック（Ｂ）の配合量は、エチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、２．０〜３．５重量部、好ましくは２．２〜３．２重量部、更に好ましくは２．４〜２．９重量部である。カーボンブラック（Ｂ）の配合量が上記下限値（２．０重量部）未満であると、耐候性が不十分となり、一方、これが上記上限値（３．５重量部）を超えると、機械的特性及び押出加工性が落ち、表面荒れや高速での押出加工が困難になるので望ましくない。
なお、カーボンブラック（Ｂ）は、１種あるいは２種以上を混合して使用することができる。
【００２５】
３．フロロカーボンエラストマー（Ｃ）
本発明で使用されるフロロカーボンエラストマー（Ｃ）の作用は、目やにの形成を押さえ、長時間の連続押出加工性付与にある。
フロロカーボンエラストマー（Ｃ）は、フッ素ゴムとも呼ばれるもので、フッ化ビニリデンを単量体とする共重合体であり、具体的には、フッ化ビニリデン−ヘキサフロロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン−ヘキサフロロプロピレン−テトラフロロエチレン共重合体、及びこれらの架橋点含有モノマーを共重合したポリマー等が挙げられる。これらの中では、フッ化ビニリデン−ヘキサフロロプロピレン共重合体が好適に使用される。最も好ましいフロロカーボンエラストマー（Ｃ）は、「バイトンフリーフロー」（昭和電工・デュポン社製）として市販されている。
【００２６】
フロロカーボンエラストマー（Ｃ）配合量は、エチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜０．０４重量部、好ましくは０．０１５〜０．０３重量部、更に好ましくは０．０１５〜０．０２５重量部である。
フロロカーボンエラストマー（Ｃ）の配合量が上記下限値（０．０１重量部）未満であると、目やにが防止されず、押出加工性が劣り、また長時間連続押出加工が困難となり、一方、これが上記上限値（０．０４重量部）を超えると、機械的特性が劣りはじめると共に、効果が飽和し、経済性が落ちるので望ましくない。
なお、フロロカーボンエラストマー（Ｃ）は、１種あるいは２種以上を混合して使用することができる。
【００２７】
４．アミン系酸化防止剤（Ｄ１）及びフェノール系酸化防止剤（Ｄ２）よりなる群からから選ばれた酸化防止剤（Ｄ）
本発明において使用されるアミン系酸化防止剤（Ｄ１）及びフェノール系酸化防止剤（Ｄ２）よりなる群からから選ばれた酸化防止剤（Ｄ）は、下述のホスファイト系酸化防止剤（Ｅ１）及びホスホナイト系酸化防止剤（Ｅ２）よりなる群から選ばれたリン系酸化防止剤（Ｅ）とは異なり、エチレン系樹脂（Ａ）に熱等が作用して酸化により発生するパーオキシラジカルを捕捉して安定化させる機能を有し、一次酸化防止剤といわれるものである。
【００２８】
４−１．アミン系酸化防止剤（Ｄ１）
本発明において使用されるアミン系酸化防止剤（Ｄ１）としては、２級アミンで公知のものであれば良く、特に制限はなく、アリールアミン系酸化防止剤、キノリン系酸化防止剤等を例示できる。
アリールアミン系酸化防止剤として、具体的には、４，４’−ビス（α，α’−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（精工化学製、ノンフレックスＤＣＤ）、４，４’−ジオクチルジフェニルアミン（精工化学製、ノンフレックスＯＤ）、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン（川口化学製、アンテージ３Ｃ）、Ｎ−１，３−ジメチルブチル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン（川口化学製、アンテージ６Ｃ）等が挙げられる。
また、キノリン系酸化防止剤として、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体（平均重合度１〜８）（精工化学製、ノンフレックスＲＤ等）、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン（川口化学製、アンテージＡＷ）等が挙げられる。
これらの中では、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体（平均重合度３〜６）が、組成物調製時の揮発による損失も無く、好適に使用できる。
【００２９】
４−２．フェノール系酸化防止剤（Ｄ２）
本発明において使用されるフェノール系酸化防止剤（Ｅ２）としては、公知のものであれば良く、特に制限はないが、例えば、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（チバスペシャルティケミカル製、イルガノックス１０１０）、２、２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（チバスペシャルティケミカル製、イルガノックス１０３５）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（チバスペシャルティケミカル製、イルガノックス１０７６）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（チバスペシャルティケミカル製、イルガノックス１３３０）、４，４’−チオビス−（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）（精工化学製、ＳＥＥＮＯＸ ＢＣＳ）、２，２’−メチレンビス−（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）（精工化学製、ＳＥＥＮＯＸ ２２４Ｍ）、４，４’−メチレンビス−（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）（精工化学製、ＳＥＥＮＯＸ ２２６Ｍ）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−ベンゼン（精工化学製、ＳＥＥＮＯＸ ３２６Ｍ）、１，１，３−トリス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン（精工化学製、ＳＥＥＮＯＸ ３３６Ｂ）、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンゼン）イソシアヌル酸（サイテック製、ＣＹＡＮＯＸ１７９０）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（サイテック製、ＣＹＡＮＯＸ４２５）、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート（住友化学製、スミライザーＧＭ）、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアクリレート（住友化学製、スミライザーＧＳ）等を例示できる。
【００３０】
アミン系酸化防止剤（Ｄ１）及びフェノール系酸化防止剤（Ｄ２）よりなる群から選ばれた酸化防止剤（Ｄ）の配合量は、エチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜０．４重量部、好ましくは０．１５〜０．３重量部、更に好ましくは０．１５〜０．２５重量部である。アミン系酸化防止剤（Ｄ１）及びフェノール系酸化防止剤（Ｄ２）よりなる群から選ばれた酸化防止剤（Ｄ）の配合量が上記下限値（０．１重量部）未満であると、耐熱性、押出加工性、長時間連続押出加工性が劣り、表面荒れが認められることがあり、一方、これが上記上限値（０．４重量部）を超えると、効果の向上は飽和し、経済性がなくなると共に、芯線金属導体に対する悪影響や、ブリーディング（成形体表面への白粉の発生）の問題の可能性があり得るので望ましくない。
なお酸化防止剤（Ｄ）は、アミン系酸化防止剤（Ｄ１）及びフェノール系酸化防止剤（Ｄ２）よりなる群から１種、あるいは２種以上を選び使用することができる。
【００３１】
５．リン系酸化防止剤（Ｅ）
本発明において使用されるリン系酸化防止剤（Ｅ）は、ホスファイト系酸化防止剤（Ｅ１）及びホスホナイト系酸化防止剤（Ｅ２）よりなる群から選ばれた１種以上のものであって、亜リン酸エステル又は次亜リン酸エステル構造を持つ酸化防止剤であり、エチレン系樹脂を溶融押出加工する際に発生するヒドロパーオキシドを分解して、安定化させる機能を持つと考えられる二次酸化防止剤ともいわれているものである。
ホスファイト系酸化防止剤（Ｅ１）及びホスホナイト系酸化防止剤（Ｅ２）よりなる群から選ばれたリン系酸化防止剤（Ｅ）は、酸化防止機能に付加して、表面荒れの形成を防止する付加作用があり、特に高速での押出加工性や長時間連続押出加工性を、更に向上させる効果を持つ。
【００３２】
ホスファイト系酸化防止剤（Ｅ１）としては、具体的には、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（チバスペシャルティケミカル製、ＩＲＧＡＦＯＳ１６８）、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト（旭電化製、アデカスタブＰＥＧ−３６）、ビス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト（旭電化製、アデカスタブＰＥＰ−２４Ｇ）、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト（旭電化製、アデカスタブＰＥＰ−４Ｃ）、ビス（ステアリル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト（旭電化製、アデカスタブＰＥＰ−８）等を例示できる。
【００３３】
また、ホスホナイト系酸化防止剤（Ｅ２）としては、具体的には、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト（クラリアント製、Ｓａｎｄｏｓｔａｂ Ｐ−ＥＰＱ）、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト（吉冨ファインケミカル製、ＧＳＹ−Ｐ１０１）、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト等を例示することができる。
これらリン系酸化防止剤（Ｅ）の中では、ホスホナイト系酸化防止剤（Ｅ２）が好ましい。
【００３４】
ホスファイト系酸化防止剤（Ｅ１）及びホスホナイト系酸化防止剤（Ｅ２）よりなる群から選ばれた１種以上のリン系酸化防止剤（Ｅ）の配合量は、エチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜０．０４重量部、好ましくは０．０１５〜０．０３重量部、更に好ましくは０．０１５〜０．０２５重量部である。
リン系酸化防止剤（Ｅ）の配合量が上記下限値（０．０１重量部）未満では、表面荒れに対する付加効果が不十分となり、一方、上記上限値（０．０４重量部）を超えると効果の向上は飽和し、経済性がなくなると共に、芯線金属導体に対する悪影響や、ブリーディング（成形体表面への白粉の発生）の問題の可能性がありえるので望ましくない。
なお、ホスファイト系酸化防止剤（Ｅ１）及びホスホナイト系酸化防止剤（Ｅ２）よりなる群から選ばれたリン系酸化防止剤（Ｅ）は、単独で用いても、２種以上を混合して用いても良い。
【００３５】
６．その他の配合物（Ｆ）
本発明のジャケット層用樹脂組成物には、上記配合成分の他に、本発明の目的を損なわない範囲で、その他の各種添加剤や補助資材を配合することができる。これらの各種添加剤や補助資材としては、安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、核剤、滑剤、充填剤、分散剤、銅害防止剤、金属不活性剤、中和剤、難燃剤、加工助剤、離型剤、発泡剤、気泡防止剤、着色剤、殺菌剤、防カビ剤、防鼠剤、防錆剤等を挙げることができる。
【００３６】
本発明のジャケット層用樹脂組成物には、滑剤を配合することが好ましい。滑剤としては、公知もので、その有効量を配合すればよい。
滑剤としては、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス等のパラフィン又は炭化水素樹脂、ステアリン酸、ステアリン酸金属塩等の脂肪酸又はその金属塩、オレイルアミド、エルシルアミド等の脂肪酸アミド、ブチルステアレート等の脂肪酸エステル、ステアリルアルコール等の脂肪アルコール、グリセリン脂肪酸エステル等が例示できる。
例えばステアリン酸カルシウムの配合量を例示すると、エチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．０１重量部程度である。
【００３７】
また、本発明のジャケット層用樹脂組成物には、例えば、後述のカーボンマスターバッチを調製して、これを配合し、調製することもできるので、これらのマスターバッチ調製の際には、例えば良好な均一分散を得るためにメルトマスフローレートが５〜５０ｇ／１０分程度のエチレン系樹脂を含むオレフィン系樹脂を使用することがあるので、その他のオレフィン系樹脂を、本発明の効果が妨げられない範囲において、少量配合することもできる。
【００３８】
７．ジャケット層用樹脂組成物の調製
本発明のジャケット層用樹脂組成物は、公知の方法で調製すれば良く、特に限定されない。
調製方法の１例を例示すれば、それぞれ所定量のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ１）及び必要に応じ高圧法ポリエチレン（Ａ２）からなるエチレン系樹脂（Ａ）、カーボンブラック（Ｂ）、フロロカーボンエラストマー（Ｃ）、アミン系酸化防止剤（Ｄ１）及びフェノール系酸化防止剤（Ｄ２）よりなる群から選ばれた酸化防止剤（Ｄ）、並びに必要に応じホスファイト系及びホスホナイト系酸化防止剤よりなる群から選ばれたリン系酸化防止剤（Ｅ）、及びその他の配合物（Ｆ）を配合して混合し、例えばニーダー、バンバリーミキサー、コンティニュアスミキサーあるいは押出機を用いて均一に、例えば、１１０〜２００℃で溶融混練することにより調製することができる。
【００３９】
本発明の、好ましい調製法として、まず、カーボンブラック（Ｂ）マスターバッチを調製する２工程法がある。
２工程法では、カーボンブラック（Ｂ）を、オレフィン系樹脂、好ましくはエチレン系樹脂を使用して、さらにアミン系酸化防止剤（Ｄ１）及びフェノール系酸化防止剤（Ｄ２）よりなる群から選ばれた酸化防止剤（Ｄ）の一部量（最終ジャケット層用樹脂組成物中に対して）あるいは全量を配合混合し、上記と同様に溶融混練してカーボンブラック（Ｃ）含有量５〜４０重量％、好ましくは１０〜４０重量％の高濃度カーボンブラックマスターバッチを調製し、これをエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ１）及び必要に応じ高圧法ポリエチレン（Ａ２）からなるエチレン系樹脂（Ａ）、フロロカーボンエラストマー（Ｃ）、アミン系酸化防止剤（Ｄ１）及びフェノール系酸化防止剤（Ｄ２）よりなる群から選ばれた酸化防止剤（Ｄ）、並びに必要に応じホスファイト系酸化防止剤（Ｅ１）及びホスホナイト系酸化防止剤（Ｅ２）よりなる群から選ばれたリン系酸化防止剤（Ｅ）、及びその他の配合物（Ｆ）を配合混合し、同様に溶融混練して、樹脂組成物を調製する２工程法である。
この２工程法は公知であり、カーボンブラック（Ｂ）マスターバッチは、平均粒径が２〜７ｍｍのペレットとして調製し、これを他の成分と溶融混練することが、得られる樹脂組成物の均質性や作業性の観点から好ましい。
得られた本発明のジャケット層用樹脂組成物は、成形作業性から平均粒径が２〜７ｍｍのペレットとすることが好ましい。
【００４０】
また、本発明のジャケット層用樹脂組成物からなるジャケット層を持つ電線・ケーブルは、本発明のジャケット層用樹脂組成物を、絶縁層が被覆されている電線・ケーブルの最外周に公知の方法で被覆すれば良い。例えば、クロスヘッド及び単軸押出機を用いて、押出成形することによって得ることができる。別法として、多層クロスヘッドを用いて、絶縁層及びジャケット層を同時に共押出成形して被覆しても良い。
【００４１】
【実施例】
次に実施例に基づいて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。なお、本明細書中で用いられた評価は、それぞれ以下の方法によるものであり、評価は、特に明記しない限り各々の項目で３回行なった。
【００４２】
「評価」
１．メルトマスフローレート
ＪＩＳ Ｋ６９２２−２に準拠して行い、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定した。
【００４３】
２．密度
ＪＩＳ Ｋ６９２２−２に準拠して行った。
【００４４】
３．機械的特性
３−１．引張破壊応力
得られた樹脂組成物につき、プレス成形（温度１６０℃、予熱圧力０．５ＭＰａ＊５分間、加圧圧力１５ＭＰａ＊３分間）し、冷却後、厚み１ｍｍのシートを得て、ダンベルで打ちぬき、評価試料とし、ＪＩＳ Ｃ３００５に準拠して行った。１５ＭＰａ以上を合格とした。
【００４５】
３−２．引張破壊ひずみ
引張破壊応力試験と同様の評価試料を用いて、ＪＩＳ Ｃ３００５に準拠して行った。４００％以上を合格とした。
【００４６】
４．耐候性
上記機械的特性評価で用いた評価試料を、サンシャインスーパーロングライフウエザーメーター（スガ試験機製）を用い、光源としてカーボンアークを使用して、試験層温度６３℃に設定し、６０００時間照射後の評価試料の引張破壊応力を測定し、試験前の強度に対する残率を求め評価した。残率４０％以上を合格とした。
【００４７】
５．耐熱性［酸化誘導時間（ＯＩＴ）］
耐熱性は、ＡＳＴＭ Ｄ４５６５に準拠する酸化誘導時間（ＯＩＴ）を評価した。得られた樹脂組成物につき、プレス成形（温度１６０℃、予熱圧力０．５ＭＰａ＊５分間、加圧圧力１５ＭＰａ＊３分間）して得られた１ｍｍ厚のシートより５ｍｇの試料を秤量し、ブランク及び試料共にアルミニウムパンを用いて、示差走査熱量計（ＤＳＣ）にて流速５０ｍｌ／分の窒素雰囲気下、毎分３０℃で４０℃から２００℃まで昇温し、５分間保持後、酸素を流速５０ｍｌ／分で導入し測定したもので、酸化誘導時間（ＯＩＴ）を分で表わした。
ＯＩＴは、樹脂組成物の酸化に対する抵抗性を示し、耐熱安定性の指標となるもので、この数値が大きい程、熱安定性（耐熱性）がよい。３０分以上を合格とした。
【００４８】
６．耐環境応力亀裂性
耐環境応力亀裂性は、ＪＩＳ Ｋ６９２２−２の環境応力亀裂試験（ＥＳＣＲ）に準拠して行った。
得られた樹脂組成物につき、プレス成形（温度１６０℃、予熱圧力０．５ＭＰａ＊５分間、加圧圧力１５ＭＰａ＊３分間）し、冷却後、厚み３．００〜３．３０ｍｍのシートを得て、ダンベルで長さ３８±２．５ｍｍ、幅１３±０．８ｍｍに打ちぬき、各々に長さ１９．１±０．１ｍｍ、深さ０．５０〜０．６５ｍｍのノッチを入れ、評価試料（試験片）とした。これを１０試料作り、試験片固定具に取りつけ、５０±０．５℃に調整された試験液（３０％イゲパール水溶液）中に入れ、１０試験片の全てが２０００時間浸しても亀裂が認められないものを、０／１０で表わし、合格とした。一方、亀裂が認められた場合は、その数を分子に記録し（例えば亀裂が２試験片の場合、２／１０）、不合格とした。
【００４９】
７．押出加工性
得られた樹脂組成物につき、単軸押出機（聖製作所製、スクリュウ内径（ｄ）５０ｍｍ、スクリュウ内径（ｄ）と長さ（ｌ）の比ｌ／ｄ＝２４）及びクロスヘッドを用い、押出試験設定温度Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／フランジ／ネック／ヘッド／ダイ＝１５０℃／１６０℃／１８０℃／１８０℃／１８０℃／１８０℃／１７５℃とし、直径２．４５ｍｍのニップル及び直径７．０ｍｍのダイスを使用して、直径１．２ｍｍの軟銅線上に、エチレン−ブテン−１共重合体（メルトマスフローレート０．６ｇ／１０分、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３）からなる絶縁層用樹脂を０．６ｍｍ厚となるように被覆した絶縁層被覆電線上に、仕上外径７．０ｍｍ、加工速度５０ｍ／分で、押出加工を行なった。押出成形品の表面状態を目視で観察し、表面が均質であり、かつ脈理（表面が波打っている状態）や凹凸が認められない状態を「○」で表わし、また、表面が均質で明らかな光沢があり脈理や凹凸が認められない状態を「◎」で表わし、これらを表面荒れが認められないとし合格とした。一方、表面に脈理や凹凸がないが、表面の均質性に僅かであるが均質性が欠けている状態を「△」で表わし、不合格とした。
【００５０】
８．長時間操業性
加工速度５０ｍ／分での押出加工を連続操業し、４８時間操業後、金型出口を目視で観察し、目やにの認められない場合を「○」をとし、合格とし、認められる場合を「×」とし、不合格とした。
【００５１】
［実施例１、比較例１］
実施例１は、エチレン系樹脂（Ａ）としてエチレン−ブテン−１共重合体（Ａ１）（メルトマスフローレート０．７６ｇ／１０分、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１５）を使用し、この１００重量部に、カーボンブラック（Ｂ）としてファーネスブラック（平均粒径１９ｎｍ、ＡＳＴＭでＮ１１０品、キャボット製、ＶＵＬＣＡＮ ９Ａ３２）２．２重量部、フロロカーボンエラストマー（Ｃ）としてフッ化ビニリデン−ヘキサフロロプロピレン共重合体（昭和電工・デュポン製、バイトンフリーフロー１０）０．０２重量部、酸化防止剤（Ｄ）としてアミン系酸化防止剤（Ｄ１）の２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体（平均重合度３〜６）０．２重量部、その他の配合物（Ｆ）として、滑剤のステアリン酸カルシウム０．０１重量部を加え、バンバリーミキサーを用いて１５０℃で１０分間溶融混練して得られた樹脂組成物を、粒径約４ｍｍに造粒し、ペレットを得た。このペレットを用いて、機械的特性、耐候性、耐熱性、耐環境応力亀裂性、押出加工性、長時間操業性を評価した。
【００５２】
カーボンブラック（Ｂ）として、ファーネスブラックのブラックパールズ１２０（キャボット製、平均粒径７５ｎｍ）２．２重量部に替えた以外は、実施例１と同様にして比較例１の樹脂組成物を調製し、同様にこのペレットについても評価した。
組成物の構成割合及び評価結果を表１に示したが、実施例１の樹脂組成物は、機械的特性、耐候性、耐熱性、耐環境応力亀裂性、押出加工性、長時間操業性を全て満足したが、比較例１の樹脂組成物は、耐候性が不合格となり、押出加工性も表面に凹凸はなかったが、つやがなく実施例１と比べて劣るものであった。
【００５３】
［実施例２、３］
以下の試験においては、実施例１で用いたエチレン−ブテン−１共重合体と高圧法エチレン単独重合体（メルトマスフローレート０．４ｇ／１０分、密度０．９２２ｇ／ｃｍ３）とからなるエチレン系樹脂（Ａ）を使用して試験した。
実施例２では、２成分からなるエチレン系樹脂、カーボンブラック、フロロカーボンエラストマー、アミン系酸化防止剤、ステアリン酸カルシウムを表１に示す構成割合となるように配合し、実施例１と同様にして樹脂組成物のペレットを得た。
実施例３として、実施例２のアミン系酸化防止剤（Ｄ１）をフェノール系酸化防止剤（Ｄ２）であるテトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンに替えた以外は実施例２と同様にして樹脂組成物のペレットを得た。
これらの樹脂組成物の評価結果は、表１に示したが、機械的特性、耐候性、耐熱性、耐環境応力亀裂性、押出加工性、長時間操業性を全て満足するものであった。
【００５４】
［比較例２、３］
比較例２として、アミン系酸化防止剤の配合量を０．２重量部から０．０１重量部へ減少させた以外は実施例２と同様にして樹脂組成物のペレットを得た。
比較例３として、フロロカーボンエラストマーを配合しない以外は実施例２と同様にして樹脂組成物のペレットを得た。
これらの組成物の構成割合及び評価結果を表１に示したが、比較例２の樹脂組成物は、耐熱性が不合格であり、また、比較例３の樹脂組成物は、長時間操業性が不合格であった。
【００５５】
［実施例４、５］
実施例４として、リン系酸化防止剤（Ｅ）のホスホナイト系酸化防止剤（Ｅ２）であるテトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト（クラリアント製、Ｓａｎｄｏｓｔａｂ Ｐ−ＥＰＱ）０．０２重量部を追加配合した以外は、実施例２と同様にして樹脂組成物のペレットを得た。
また、実施例５として、エチレン系樹脂（Ａ）を構成する高圧法エチレン（Ａ２）であるエチレン単独重合体（Ａ２１）の割合を３０重量％となるようにした以外は、実施例４と同様にして樹脂組成物のペレットを得た。
これらの樹脂組成物の構成割合と評価結果を表１に示したが、機械的特性、耐候性、耐熱性、耐環境応力亀裂性、押出加工性、長時間操業性を全て満足するものであり、特に表面が平滑で光沢のある押出加工性に優れたジャケット層が得られた。
【００５６】
［比較例４］
エチレン系樹脂（Ａ）のエチレン−ブテン−１共重合体（Ａ１）と高圧法エチレン（Ａ２）であるエチレン単独重合体（Ａ２１）の重量割合を３０重量％：７０重量％にした以外は、実施例５と同様にして樹脂組成物のペレットを得た。
この評価結果を表１に示したが、亀裂が２試験片に認められ、耐環境応力亀裂性が不合格であった。
【００５７】
【表１】
【００５８】
【発明の効果】
以上詳細に説明したように、本発明のジャケット層用樹脂組成物は、（ａ）メルトマスフローレートが０．３〜１．５ｇ／１０分、密度が０．９０〜０．９６ｇ／ｃｍ３、及び数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比で表わされる多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が６〜２０であるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ１）からなるエチレン系樹脂（Ａ）、或いはエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ１）１００〜６０重量％とメルトマスフローレートが０．０５〜０．５ｇ／１０分であるエチレン単独重合体（Ａ２１）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（Ａ２２）及びエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ２３）よりなる群から選ばれた１種以上の高圧法ポリエチレン（Ａ２）０〜４０（未満）重量％からなるエチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、（ｂ）平均粒子径が１１〜２５ｎｍであるファーネスブラックからなるカーボンブラック（Ｂ）２．０〜３．５重量部、（ｃ）フロロカーボンエラストマー（Ｃ）０．０１〜０．０４重量部、並びに（ｄ）アミン系酸化防止剤（Ｄ１）及びフェノール系酸化防止剤（Ｄ２）よりなる群から選ばれた１種以上の酸化防止剤（Ｄ）０．１〜０．４重量部、さらに、所望に応じ、これらに加えて（ｅ）ホスファイト系酸化防止剤（Ｅ１）及びホスホナイト系酸化防止剤（Ｅ２）よりなる群から選ばれた１種以上のリン系酸化防止剤（Ｅ）０．０１〜０．０４重量部を配合させてなるので、機械的特性、耐候性、耐熱性、耐環境応力亀裂性に優れ、且つ高速で押出成形しても表面荒れがない押出加工性を持ち、なおかつ目やにの形成が押さえられ、長時間操業性をも兼ね備えて、実用価値が高い。また、このジャケット層用樹脂組成物からなる、このような優れた外観を持つジャケット層を持つ電線・ケーブルを提供できる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、ジャケット層用樹脂組成物、及びそれからなるジャケット層を持つ電線・ケーブルに関し、更に詳しくはエチレン−α−オレフィン共重合体の優れた機械的特性、耐熱性、耐環境応力亀裂性等を確保したまま、優れた耐候性、押出加工性及び長時間操業性を持つジャケット層用樹脂組成物、並びにそれからなるジャケット層を持つ電線・ケーブルに関する。
【０００２】
【従来の技術】
屋外で使用される絶縁電線や通信線は、通常、電気導体（銅、アルミニウム等）やガラスファイバー・プラスチックファイバーの周りが被覆用樹脂で覆われ、その外側がジャケット層（外装被覆層、シースとも呼ばれる）で被覆され、保護されている。
例えば、特開昭５８−１９６２４９号公報には、エチレン−α−オレフィン共重合体とカーボンブラック、及びラジカル発生剤を配合してなる配合物、並びに通信ケーブル用シースジャケットが提案され、耐候性を確保し、高圧法低密度ポリエチレンより優れた機械的特性、耐衝撃性、剛性、耐環境応力亀裂性、耐熱性をもつエチレン−α−オレフィン共重合体の押出加工性の難しさや表面荒れの改善が主張されている。
【０００３】
しかしながら、この組成物では、ラジカル発生剤の配合により、押出加工を高速で行うと、成形品に表面荒れが認められ、かつ金型出口に目やに（成形金型出口での樹脂変性物等の付着）が短時間で形成し、清掃が必要であり、よって長時間操業が困難となり、その結果、耐候性、耐熱性、機械的特性等を確保したまま、更に、安定した表面荒れのない押出加工性がある、かつ長時間押出加工しても目やにの形成がない長時間操業性のある樹脂組成物の開発が求められていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記の問題点に鑑み、耐候性を確保し、エチレン−α−オレフィン共重合体の優れた耐熱性、機械的特性等も確保したまま、更に表面荒れのない押出加工性、及び目やにの形成がなく、長時間操業できる、電線やケーブルのジャケット層用途に好適に用いることができるエチレン系樹脂組成物、及びそれからなるジャケット層を持つ電線・ケーブルを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、エチレン−α−オレフィン共重合体として押出加工性に優れた特定のものを選択し、更に特定のカーボンブラックが少ない配合量で、良好な耐候性を付与できることを見出し、この知見によって、耐熱性、機械的特性、耐環境応力亀裂性を確保したまま押出成形、特に高速で押出成形しても表面荒れが認められないことを見出し、かつ、これに特定のフロロカーボンエラストマー及び酸化防止剤を特定量配合することにより、目やにの形成が押さえられ、長時間押出加工できることも見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、（ａ）メルトマスフローレートが０．３〜１．５ｇ／１０分、密度が０．９０〜０．９６ｇ／ｃｍ３、及び数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比で表わされる多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が６〜２０であるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ１）からなるエチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、（ｂ）平均粒子径が１１〜２５ｎｍであるファーネスブラックからなるカーボンブラック（Ｂ）２．０〜３．５重量部、（ｃ）フロロカーボンエラストマー（Ｃ）０．０１〜０．０４重量部、並びに（ｄ）アミン系酸化防止剤（Ｄ１）及びフェノール系酸化防止剤（Ｄ２）よりなる群から選ばれた１種以上の酸化防止剤（Ｄ）０．１〜０．４重量部からなり、単軸押出機を用い、押出温度（ダイ）を１７５℃として、加工速度５０ｍ／分で４８時間連続して押出加工したときに、目やにの発生がないことを特徴とするジャケット層用樹脂組成物が提供される。
また、本発明の第２の発明によれば、（ａ’）メルトマスフローレートが０．３〜１．５ｇ／１０分、密度が０．９０〜０．９６ｇ／ｃｍ３、及び数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比で表わされる多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が６〜２０であるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ１）１００〜６０重量％、並びにメルトマスフローレートが０．０５〜０．５ｇ／１０分であるエチレン単独重合体（Ａ２１）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（Ａ２２）及びエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ２３）よりなる群から選ばれた１種以上の高圧法ポリエチレン（Ａ２）０〜４０（未満）重量％からなるエチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、（ｂ’）平均粒子径が１１〜２５ｎｍであるファーネスブラックからなるカーボンブラック（Ｂ）２．０〜３．５重量部、（ｃ’）フロロカーボンエラストマー（Ｃ）０．０１〜０．０４重量部、並びに（ｄ’）アミン系酸化防止剤（Ｄ１）及びフェノール系酸化防止剤（Ｄ２）よりなる群から選ばれた１種以上の酸化防止剤（Ｄ）０．１〜０．４重量部からなり、単軸押出機を用い、押出温度（ダイ）を１７５℃として、加工速度５０ｍ／分で４８時間連続して押出加工したときに、目やにの発生がないことを特徴とするジャケット層用樹脂組成物が提供される。
さらに、本発明の第３発明によれば、第２の発明において、高圧法ポリエチレン（Ａ２）は、密度が０．９１〜０．９３ｇ／ｃｍ３のエチレン単独重合体（Ａ２１）であることを特徴とするジャケット層用樹脂組成物が提供される。
【０００７】
本発明の第４の発明によれば、第１〜３のいずれかの発明において、フロロカーボンエラストマー（Ｃ）は、フッ化ビニリデン−ヘキサフロロプロピレン共重合体であることを特徴とするジャケット層用樹脂組成物が提供される。
また、本発明の第５の発明によれば、第１〜４のいずれかの発明において、エチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、更に、ホスファイト系酸化防止剤（Ｅ１）及びホスホナイト系酸化防止剤（Ｅ２）よりなる群から選ばれた１種以上のリン系酸化防止剤（Ｅ）を０．０１〜０．０４重量部配合することを特徴とするジャケット層用樹脂組成物が提供される。
さらに、本発明の第６の発明によれば、第５の発明において、リン系酸化防止剤（Ｅ）は、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイトであることを特徴とするジャケット層用樹脂組成物が提供される。
【０００８】
本発明の第７の発明によれば、第１〜６のいずれかの発明に係るジャケット層用樹脂組成物を成形してなるジャケット層を持つ電線・ケーブルが提供される。
【０００９】
本発明は、上記した如く、（ａ）特定のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ１）からなるエチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、或いは（ａ’）特定のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ１）１００〜６０重量％、並びに特定のエチレン単独重合体（Ａ２１）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（Ａ２２）及びエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ２３）よりなる群から選ばれた１種以上の高圧法ポリエチレン（Ａ２）０〜４０（未満）重量％からなるエチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、（ｂ）平均粒子径が１１〜２５ｎｍであるファーネスブラックからなるカーボンブラック（Ｂ）２．０〜３．５重量部、（ｃ）フロロカーボンエラストマー（Ｃ）０．０１〜０．０４重量部、並びに（ｄ）アミン系酸化防止剤（Ｄ１）及びフェノール系酸化防止剤（Ｄ２）よりなる群から選ばれた１種以上の酸化防止剤（Ｄ）０．１〜０．４重量部からなり、単軸押出機を用い、押出温度（ダイ）を１７５℃として、加工速度５０ｍ／分で４８時間連続して押出加工したときに、目やにの発生がないことを特徴とするジャケット層用樹脂組成物などに係るものであるが、その好ましい態様として、次のものが包含される。
【００１０】
（１）第１又は２の発明において、アミン系酸化防止剤（Ｄ１）は、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体（平均重合度３〜６）であることを特徴とするジャケット層用樹脂組成物。
（２）第２の発明において、高圧法ポリエチレン（Ａ２）は、コモノマーの含有量が５〜４０重量％であるエチレン−アクリル酸エチル共重合体（Ａ２２）であることを特徴とするジャケット層用樹脂組成物。
（３）第５の発明において、リン系酸化防止剤（Ｅ）は、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイトであることを特徴とするジャケット用樹脂組成物。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のジャケット層用樹脂組成物、及びそれからなるジャケット層を持つ電線・ケーブルについて、各項目毎に詳細に説明する。
【００１２】
１．エチレン系樹脂（Ａ）
１−１．エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ１）
本発明において使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ１）は、そのメルトマスフローレートが０．３〜１．５ｇ／１０分、好ましくは０．４〜１．２ｇ／１０分、更に好ましくは０．５〜１．０ｇ／１０分であり、密度が０．９０〜０．９６ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．９０〜０．９５ｇ／ｃｍ３、更に好ましくは０．９１〜０．９４ｇ／ｃｍ３であり、数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比で表わされる多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が６〜２０、好ましくは７〜１９、更に好ましくは１０〜１８であるものである。
【００１３】
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ１）のメルトマスフローレートが０．３ｇ／１０分未満であると、押出加工性が劣り、表面荒れが生じるので望ましくない。一方、１．５ｇ／１０分を超えると、耐熱性、機械的特性が低下するので望ましくない。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ１）の密度が０．９０ｇ／ｃｍ３未満であると、良好な機械的強度、耐摩耗性等が劣り望ましくない。一方、０．９６ｇ／ｃｍ３を超えると、押出加工性が劣りはじめることがあるので望ましくない。
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ１）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比で表わされる多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が６未満であると、押出加工性が劣り、表面荒れが生じるので望ましくない。一方、２０を超えると、機械的特性、耐熱性、耐摩耗性が劣り、かつ製造が困難であるので望ましくない。
なお、本発明において数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって、標準物質としてポリスチレンを使用して測定されたものである。
【００１４】
本発明で使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ１）は、酸化クロム系フィリップス型触媒（イオン重合触媒）を使用して製造することのできる直鎖状共重合体である。その重合法としては、気相法、溶液法、スラリー法、高圧法のいずれの重合法によって製造されたものであってよいが、特に、エチレンを少なくとも１種の炭素数３〜１０のα−オレフィンと共に流動床で、温度３０〜１０５℃、圧力７．０〜１０．０ＭＰａ、及びＧｍｆ１．５〜１０の条件下で、５０〜２００μｍの平均粒子径をもつ担持触媒の流動化された粒子と接触させることによって共重合させることにより製造され、前記担持触媒が温度３００〜９００℃で空気または酸素中で活性化されたもので、担体と触媒の全重量を基準として０．０５〜３．０重量％のクロム、１．５〜９．０重量％のチタン、及び０〜２．５重量％のフッ素を含有し、かつ、クロム及びチタンが活性化後は酸化物の型であるような触媒であるものが好適である。
これらの担体、重合触媒成分、重合法は、例えば、本願出願人が技術導入したアメリカ合衆国のユニオンカーバイド社を出願人とする特公昭５６−１８１３２号公報に詳細に説明されており、この重合法はユニポール法、そして触媒はＦ−Ｃａｔと呼ばれ、本願出願人の川崎工業所内にて操業中のものであり、本発明に使用されるエチレン−α−オレフィン共重合体は、上記ユニポール法の装置を用いて上記の特定の条件で製造されたものを好適に使用できる。
なお、上記製造条件中、Ｇｍｆとは、流動床において流動化を達成するのに必要とされる最小ガス流量に対する略語であり、シー．ワイ．ウエン及びワイ．エイチ．ユ両氏の論文「流動化機構」、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ Ｓｅｒｉｅｓ、 ｖｏｌ．６２、Ｐ１００−１１１、１９６６に詳細に説明されている。
【００１５】
エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ１）に使用するα−オレフィンとしては、具体的には、プロピレン、ブテン−１、ペンテンー１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オクテン−１等が挙げられ、ブテン−１、ヘキセン−１が好ましい。
なお、上記重合方法の触媒を担持する無機酸化物は、比表面積が５０〜１０００ｍ２／ｇの高比表面積物質で、粒度５０〜２００μｍを有する多孔質物質であり、シリカ、アルミナ、トリウム、ジルコニア及びこれらに類する無機酸化物、これらの無機酸化物の混合物を包含する。
なお、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ１）は、１種あるいは２種以上を混合して使用することができる。
【００１６】
１−２．高圧法ポリエチレン（Ａ２）
本発明において使用される高圧法ポリエチレン（Ａ２）は、高圧ラジカル重合法で、有機過酸化物、アゾ化合物、酸素等のラジカル発生触媒を使用して製造されるエチレン単独重合体（Ａ２１）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（Ａ２２）及びエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ２３）よりなる群からなり、これら群の中から選択された１種以上（同種を含む）を使用することができる。
【００１７】
高圧法ポリエチレン（Ａ２）のメルトマスフローレートは、０．０５〜０．５ｇ／１０分、好ましくは０．０７〜０．３ｇ／１０分である。
高圧法ポリエチレン（Ａ２）のメルトマスフローレートが０．０５ｇ／１０分未満であると、押出加工性が劣り、表面荒れが生じるので望ましくない。一方、０．５ｇ／１０分を超えると、得られる樹脂組成物の耐熱性、機械的特性が低下するので望ましくない。
【００１８】
エチレン単独重合体（Ａ２１）にあっては、密度は、０．９１〜０．９３ｇ／ｃｍ３、好ましくは０．９１５〜０．９２５ｇ／ｃｍ３が好適である。エチレン単独重合体（Ａ２１）の密度が０．９１ｇ／ｃｍ３未満であると、耐熱性、機械的特性が低下し、一方、０．９３ｇ／ｃｍ３を超えると、カーボンブラック等との相溶性が低下する。
【００１９】
エチレン−アクリル酸エチル共重合体（Ａ２２）又はエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ２３）にあっては、コモノマーの含有量が５〜４０重量％、好ましくは１０〜３５重量％が好適である。エチレン−アクリル酸エチル共重合体（Ａ２２）又はエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ２３）のコモノマーの含有量が５重量％未満であると、押出加工性やカーボンブラック等との相溶性が低下し、一方、３５重量％を超えると、耐熱性、機械的特性が低下する。
【００２０】
本発明では、金属芯線に対する影響の観点から、上記エチレン単独重合体（Ａ２１）又はエチレン−アクリル酸エチル共重合体（Ａ２２）を好適に使用することができる。
【００２１】
なお、本発明において、高圧法ポリエチレン（Ａ２）を配合するエチレン系樹脂（Ａ）を用いる場合にあっては、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ１）１００〜６０重量％、好ましくは９８（未満）〜６０重量％、及び高圧法ポリエチレン（Ａ２）０〜４０（未満）重量％、好ましく２〜４０（未満）重量％からなるエチレン系樹脂（Ａ）を使用する。
高圧法ポリエチレン（Ａ２）の構成比が４０重量％以上になると、エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ１）の優れた機械的特性、耐熱性、耐環境応力亀裂性が劣りはじめ、望ましくない。高圧法ポリエチレン（Ａ２）を配合することにより、押出加工性が向上すると共に、カーボンブラック（Ｂ）の分散均一性が向上し、よって均質な優れた耐候性を付与することができる。
【００２２】
２．カーボンブラック（Ｂ）
本発明で使用されるカーボンブラック（Ｂ）の作用は、耐候性付与にある。
カーボンブラック（Ｂ）としては、黒鉛化カーボン、ファーネスブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等があるが、本発明においては、表面荒れのない押出加工性等の必須の効果を得るために、少量の配合で良好な耐候性を付与できる特定粒子径をもつファーネスブラックでなければならない。
即ち、本発明において使用されるカーボンブラック（Ｂ）は、ファーネスブラックであり、平均粒子径が１１〜２５ｎｍ、好ましくは１５〜２５ｎｍ、更に好ましくは１７〜２１ｎｍのものである。ここでいう平均粒子径とは、アグリゲート（一次凝集体）を構成している微球状の基本粒子（単一粒子）直径の平均粒子径である。
カーボンブラック（Ｂ）の平均粒子径が１１ｎｍ未満であると、その表面が活性となり凝集等が起こり、均質にカーボンブラックを樹脂組成物中に分散させることが困難となり、耐候性にむらがでるので望ましくない。一方、２５ｎｍを超えると、耐候性付与の効果が小さくなり、所定の耐候性を得るために、より多量のカーボンブラック（Ｂ）の配合が必要となり、これは押出加工性、特に高速での押出加工性等に悪影響を及ぼすので望ましくない。
【００２３】
本発明に使用されるカーボンブラック（Ｂ）としては、具体的にはＡＳＴＭ Ｄ−１７６５−９８による、Ｎ１１０、Ｎ１１５、Ｎ１２０、Ｎ１２１、Ｎ１２５、Ｎ１３４、Ｎ１３５、Ｎ２２０、Ｎ２３１に該当するものが、好適である。最も好ましいカーボンブラック（Ｂ）は、Ｎ１１０に該当するものであり、「ＶＵＬＣＡＮ ９Ａ３２」（キャボット社製）として市販されている。
【００２４】
カーボンブラック（Ｂ）の配合量は、エチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、２．０〜３．５重量部、好ましくは２．２〜３．２重量部、更に好ましくは２．４〜２．９重量部である。カーボンブラック（Ｂ）の配合量が上記下限値（２．０重量部）未満であると、耐候性が不十分となり、一方、これが上記上限値（３．５重量部）を超えると、機械的特性及び押出加工性が落ち、表面荒れや高速での押出加工が困難になるので望ましくない。
なお、カーボンブラック（Ｂ）は、１種あるいは２種以上を混合して使用することができる。
【００２５】
３．フロロカーボンエラストマー（Ｃ）
本発明で使用されるフロロカーボンエラストマー（Ｃ）の作用は、目やにの形成を押さえ、長時間の連続押出加工性付与にある。
フロロカーボンエラストマー（Ｃ）は、フッ素ゴムとも呼ばれるもので、フッ化ビニリデンを単量体とする共重合体であり、具体的には、フッ化ビニリデン−ヘキサフロロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン−ヘキサフロロプロピレン−テトラフロロエチレン共重合体、及びこれらの架橋点含有モノマーを共重合したポリマー等が挙げられる。これらの中では、フッ化ビニリデン−ヘキサフロロプロピレン共重合体が好適に使用される。最も好ましいフロロカーボンエラストマー（Ｃ）は、「バイトンフリーフロー」（昭和電工・デュポン社製）として市販されている。
【００２６】
フロロカーボンエラストマー（Ｃ）配合量は、エチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜０．０４重量部、好ましくは０．０１５〜０．０３重量部、更に好ましくは０．０１５〜０．０２５重量部である。
フロロカーボンエラストマー（Ｃ）の配合量が上記下限値（０．０１重量部）未満であると、目やにが防止されず、押出加工性が劣り、また長時間連続押出加工が困難となり、一方、これが上記上限値（０．０４重量部）を超えると、機械的特性が劣りはじめると共に、効果が飽和し、経済性が落ちるので望ましくない。
なお、フロロカーボンエラストマー（Ｃ）は、１種あるいは２種以上を混合して使用することができる。
【００２７】
４．アミン系酸化防止剤（Ｄ１）及びフェノール系酸化防止剤（Ｄ２）よりなる群からから選ばれた酸化防止剤（Ｄ）
本発明において使用されるアミン系酸化防止剤（Ｄ１）及びフェノール系酸化防止剤（Ｄ２）よりなる群からから選ばれた酸化防止剤（Ｄ）は、下述のホスファイト系酸化防止剤（Ｅ１）及びホスホナイト系酸化防止剤（Ｅ２）よりなる群から選ばれたリン系酸化防止剤（Ｅ）とは異なり、エチレン系樹脂（Ａ）に熱等が作用して酸化により発生するパーオキシラジカルを捕捉して安定化させる機能を有し、一次酸化防止剤といわれるものである。
【００２８】
４−１．アミン系酸化防止剤（Ｄ１）
本発明において使用されるアミン系酸化防止剤（Ｄ１）としては、２級アミンで公知のものであれば良く、特に制限はなく、アリールアミン系酸化防止剤、キノリン系酸化防止剤等を例示できる。
アリールアミン系酸化防止剤として、具体的には、４，４’−ビス（α，α’−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン（精工化学製、ノンフレックスＤＣＤ）、４，４’−ジオクチルジフェニルアミン（精工化学製、ノンフレックスＯＤ）、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン（川口化学製、アンテージ３Ｃ）、Ｎ−１，３−ジメチルブチル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン（川口化学製、アンテージ６Ｃ）等が挙げられる。
また、キノリン系酸化防止剤として、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体（平均重合度１〜８）（精工化学製、ノンフレックスＲＤ等）、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン（川口化学製、アンテージＡＷ）等が挙げられる。
これらの中では、２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体（平均重合度３〜６）が、組成物調製時の揮発による損失も無く、好適に使用できる。
【００２９】
４−２．フェノール系酸化防止剤（Ｄ２）
本発明において使用されるフェノール系酸化防止剤（Ｅ２）としては、公知のものであれば良く、特に制限はないが、例えば、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（チバスペシャルティケミカル製、イルガノックス１０１０）、２、２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（チバスペシャルティケミカル製、イルガノックス１０３５）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（チバスペシャルティケミカル製、イルガノックス１０７６）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシベンジル）ベンゼン（チバスペシャルティケミカル製、イルガノックス１３３０）、４，４’−チオビス−（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）（精工化学製、ＳＥＥＮＯＸ ＢＣＳ）、２，２’−メチレンビス−（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）（精工化学製、ＳＥＥＮＯＸ ２２４Ｍ）、４，４’−メチレンビス−（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）（精工化学製、ＳＥＥＮＯＸ ２２６Ｍ）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−ベンゼン（精工化学製、ＳＥＥＮＯＸ ３２６Ｍ）、１，１，３−トリス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン（精工化学製、ＳＥＥＮＯＸ ３３６Ｂ）、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンゼン）イソシアヌル酸（サイテック製、ＣＹＡＮＯＸ１７９０）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）（サイテック製、ＣＹＡＮＯＸ４２５）、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート（住友化学製、スミライザーＧＭ）、２−［１−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）エチル］−４，６−ジ−ｔ−ペンチルフェニルアクリレート（住友化学製、スミライザーＧＳ）等を例示できる。
【００３０】
アミン系酸化防止剤（Ｄ１）及びフェノール系酸化防止剤（Ｄ２）よりなる群から選ばれた酸化防止剤（Ｄ）の配合量は、エチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜０．４重量部、好ましくは０．１５〜０．３重量部、更に好ましくは０．１５〜０．２５重量部である。アミン系酸化防止剤（Ｄ１）及びフェノール系酸化防止剤（Ｄ２）よりなる群から選ばれた酸化防止剤（Ｄ）の配合量が上記下限値（０．１重量部）未満であると、耐熱性、押出加工性、長時間連続押出加工性が劣り、表面荒れが認められることがあり、一方、これが上記上限値（０．４重量部）を超えると、効果の向上は飽和し、経済性がなくなると共に、芯線金属導体に対する悪影響や、ブリーディング（成形体表面への白粉の発生）の問題の可能性があり得るので望ましくない。
なお酸化防止剤（Ｄ）は、アミン系酸化防止剤（Ｄ１）及びフェノール系酸化防止剤（Ｄ２）よりなる群から１種、あるいは２種以上を選び使用することができる。
【００３１】
５．リン系酸化防止剤（Ｅ）
本発明において使用されるリン系酸化防止剤（Ｅ）は、ホスファイト系酸化防止剤（Ｅ１）及びホスホナイト系酸化防止剤（Ｅ２）よりなる群から選ばれた１種以上のものであって、亜リン酸エステル又は次亜リン酸エステル構造を持つ酸化防止剤であり、エチレン系樹脂を溶融押出加工する際に発生するヒドロパーオキシドを分解して、安定化させる機能を持つと考えられる二次酸化防止剤ともいわれているものである。
ホスファイト系酸化防止剤（Ｅ１）及びホスホナイト系酸化防止剤（Ｅ２）よりなる群から選ばれたリン系酸化防止剤（Ｅ）は、酸化防止機能に付加して、表面荒れの形成を防止する付加作用があり、特に高速での押出加工性や長時間連続押出加工性を、更に向上させる効果を持つ。
【００３２】
ホスファイト系酸化防止剤（Ｅ１）としては、具体的には、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（チバスペシャルティケミカル製、ＩＲＧＡＦＯＳ１６８）、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト（旭電化製、アデカスタブＰＥＧ−３６）、ビス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト（旭電化製、アデカスタブＰＥＰ−２４Ｇ）、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト（旭電化製、アデカスタブＰＥＰ−４Ｃ）、ビス（ステアリル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト（旭電化製、アデカスタブＰＥＰ−８）等を例示できる。
【００３３】
また、ホスホナイト系酸化防止剤（Ｅ２）としては、具体的には、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト（クラリアント製、Ｓａｎｄｏｓｔａｂ Ｐ−ＥＰＱ）、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト（吉冨ファインケミカル製、ＧＳＹ−Ｐ１０１）、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト等を例示することができる。
これらリン系酸化防止剤（Ｅ）の中では、ホスホナイト系酸化防止剤（Ｅ２）が好ましい。
【００３４】
ホスファイト系酸化防止剤（Ｅ１）及びホスホナイト系酸化防止剤（Ｅ２）よりなる群から選ばれた１種以上のリン系酸化防止剤（Ｅ）の配合量は、エチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜０．０４重量部、好ましくは０．０１５〜０．０３重量部、更に好ましくは０．０１５〜０．０２５重量部である。
リン系酸化防止剤（Ｅ）の配合量が上記下限値（０．０１重量部）未満では、表面荒れに対する付加効果が不十分となり、一方、上記上限値（０．０４重量部）を超えると効果の向上は飽和し、経済性がなくなると共に、芯線金属導体に対する悪影響や、ブリーディング（成形体表面への白粉の発生）の問題の可能性がありえるので望ましくない。
なお、ホスファイト系酸化防止剤（Ｅ１）及びホスホナイト系酸化防止剤（Ｅ２）よりなる群から選ばれたリン系酸化防止剤（Ｅ）は、単独で用いても、２種以上を混合して用いても良い。
【００３５】
６．その他の配合物（Ｆ）
本発明のジャケット層用樹脂組成物には、上記配合成分の他に、本発明の目的を損なわない範囲で、その他の各種添加剤や補助資材を配合することができる。これらの各種添加剤や補助資材としては、安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、核剤、滑剤、充填剤、分散剤、銅害防止剤、金属不活性剤、中和剤、難燃剤、加工助剤、離型剤、発泡剤、気泡防止剤、着色剤、殺菌剤、防カビ剤、防鼠剤、防錆剤等を挙げることができる。
【００３６】
本発明のジャケット層用樹脂組成物には、滑剤を配合することが好ましい。滑剤としては、公知もので、その有効量を配合すればよい。
滑剤としては、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス等のパラフィン又は炭化水素樹脂、ステアリン酸、ステアリン酸金属塩等の脂肪酸又はその金属塩、オレイルアミド、エルシルアミド等の脂肪酸アミド、ブチルステアレート等の脂肪酸エステル、ステアリルアルコール等の脂肪アルコール、グリセリン脂肪酸エステル等が例示できる。
例えばステアリン酸カルシウムの配合量を例示すると、エチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．０１重量部程度である。
【００３７】
また、本発明のジャケット層用樹脂組成物には、例えば、後述のカーボンマスターバッチを調製して、これを配合し、調製することもできるので、これらのマスターバッチ調製の際には、例えば良好な均一分散を得るためにメルトマスフローレートが５〜５０ｇ／１０分程度のエチレン系樹脂を含むオレフィン系樹脂を使用することがあるので、その他のオレフィン系樹脂を、本発明の効果が妨げられない範囲において、少量配合することもできる。
【００３８】
７．ジャケット層用樹脂組成物の調製
本発明のジャケット層用樹脂組成物は、公知の方法で調製すれば良く、特に限定されない。
調製方法の１例を例示すれば、それぞれ所定量のエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ１）及び必要に応じ高圧法ポリエチレン（Ａ２）からなるエチレン系樹脂（Ａ）、カーボンブラック（Ｂ）、フロロカーボンエラストマー（Ｃ）、アミン系酸化防止剤（Ｄ１）及びフェノール系酸化防止剤（Ｄ２）よりなる群から選ばれた酸化防止剤（Ｄ）、並びに必要に応じホスファイト系及びホスホナイト系酸化防止剤よりなる群から選ばれたリン系酸化防止剤（Ｅ）、及びその他の配合物（Ｆ）を配合して混合し、例えばニーダー、バンバリーミキサー、コンティニュアスミキサーあるいは押出機を用いて均一に、例えば、１１０〜２００℃で溶融混練することにより調製することができる。
【００３９】
本発明の、好ましい調製法として、まず、カーボンブラック（Ｂ）マスターバッチを調製する２工程法がある。
２工程法では、カーボンブラック（Ｂ）を、オレフィン系樹脂、好ましくはエチレン系樹脂を使用して、さらにアミン系酸化防止剤（Ｄ１）及びフェノール系酸化防止剤（Ｄ２）よりなる群から選ばれた酸化防止剤（Ｄ）の一部量（最終ジャケット層用樹脂組成物中に対して）あるいは全量を配合混合し、上記と同様に溶融混練してカーボンブラック（Ｃ）含有量５〜４０重量％、好ましくは１０〜４０重量％の高濃度カーボンブラックマスターバッチを調製し、これをエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ１）及び必要に応じ高圧法ポリエチレン（Ａ２）からなるエチレン系樹脂（Ａ）、フロロカーボンエラストマー（Ｃ）、アミン系酸化防止剤（Ｄ１）及びフェノール系酸化防止剤（Ｄ２）よりなる群から選ばれた酸化防止剤（Ｄ）、並びに必要に応じホスファイト系酸化防止剤（Ｅ１）及びホスホナイト系酸化防止剤（Ｅ２）よりなる群から選ばれたリン系酸化防止剤（Ｅ）、及びその他の配合物（Ｆ）を配合混合し、同様に溶融混練して、樹脂組成物を調製する２工程法である。
この２工程法は公知であり、カーボンブラック（Ｂ）マスターバッチは、平均粒径が２〜７ｍｍのペレットとして調製し、これを他の成分と溶融混練することが、得られる樹脂組成物の均質性や作業性の観点から好ましい。
得られた本発明のジャケット層用樹脂組成物は、成形作業性から平均粒径が２〜７ｍｍのペレットとすることが好ましい。
【００４０】
また、本発明のジャケット層用樹脂組成物からなるジャケット層を持つ電線・ケーブルは、本発明のジャケット層用樹脂組成物を、絶縁層が被覆されている電線・ケーブルの最外周に公知の方法で被覆すれば良い。例えば、クロスヘッド及び単軸押出機を用いて、押出成形することによって得ることができる。別法として、多層クロスヘッドを用いて、絶縁層及びジャケット層を同時に共押出成形して被覆しても良い。
【００４１】
【実施例】
次に実施例に基づいて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。なお、本明細書中で用いられた評価は、それぞれ以下の方法によるものであり、評価は、特に明記しない限り各々の項目で３回行なった。
【００４２】
「評価」
１．メルトマスフローレート
ＪＩＳ Ｋ６９２２−２に準拠して行い、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定した。
【００４３】
２．密度
ＪＩＳ Ｋ６９２２−２に準拠して行った。
【００４４】
３．機械的特性
３−１．引張破壊応力
得られた樹脂組成物につき、プレス成形（温度１６０℃、予熱圧力０．５ＭＰａ＊５分間、加圧圧力１５ＭＰａ＊３分間）し、冷却後、厚み１ｍｍのシートを得て、ダンベルで打ちぬき、評価試料とし、ＪＩＳ Ｃ３００５に準拠して行った。１５ＭＰａ以上を合格とした。
【００４５】
３−２．引張破壊ひずみ
引張破壊応力試験と同様の評価試料を用いて、ＪＩＳ Ｃ３００５に準拠して行った。４００％以上を合格とした。
【００４６】
４．耐候性
上記機械的特性評価で用いた評価試料を、サンシャインスーパーロングライフウエザーメーター（スガ試験機製）を用い、光源としてカーボンアークを使用して、試験層温度６３℃に設定し、６０００時間照射後の評価試料の引張破壊応力を測定し、試験前の強度に対する残率を求め評価した。残率４０％以上を合格とした。
【００４７】
５．耐熱性［酸化誘導時間（ＯＩＴ）］
耐熱性は、ＡＳＴＭ Ｄ４５６５に準拠する酸化誘導時間（ＯＩＴ）を評価した。得られた樹脂組成物につき、プレス成形（温度１６０℃、予熱圧力０．５ＭＰａ＊５分間、加圧圧力１５ＭＰａ＊３分間）して得られた１ｍｍ厚のシートより５ｍｇの試料を秤量し、ブランク及び試料共にアルミニウムパンを用いて、示差走査熱量計（ＤＳＣ）にて流速５０ｍｌ／分の窒素雰囲気下、毎分３０℃で４０℃から２００℃まで昇温し、５分間保持後、酸素を流速５０ｍｌ／分で導入し測定したもので、酸化誘導時間（ＯＩＴ）を分で表わした。
ＯＩＴは、樹脂組成物の酸化に対する抵抗性を示し、耐熱安定性の指標となるもので、この数値が大きい程、熱安定性（耐熱性）がよい。３０分以上を合格とした。
【００４８】
６．耐環境応力亀裂性
耐環境応力亀裂性は、ＪＩＳ Ｋ６９２２−２の環境応力亀裂試験（ＥＳＣＲ）に準拠して行った。
得られた樹脂組成物につき、プレス成形（温度１６０℃、予熱圧力０．５ＭＰａ＊５分間、加圧圧力１５ＭＰａ＊３分間）し、冷却後、厚み３．００〜３．３０ｍｍのシートを得て、ダンベルで長さ３８±２．５ｍｍ、幅１３±０．８ｍｍに打ちぬき、各々に長さ１９．１±０．１ｍｍ、深さ０．５０〜０．６５ｍｍのノッチを入れ、評価試料（試験片）とした。これを１０試料作り、試験片固定具に取りつけ、５０±０．５℃に調整された試験液（３０％イゲパール水溶液）中に入れ、１０試験片の全てが２０００時間浸しても亀裂が認められないものを、０／１０で表わし、合格とした。一方、亀裂が認められた場合は、その数を分子に記録し（例えば亀裂が２試験片の場合、２／１０）、不合格とした。
【００４９】
７．押出加工性
得られた樹脂組成物につき、単軸押出機（聖製作所製、スクリュウ内径（ｄ）５０ｍｍ、スクリュウ内径（ｄ）と長さ（ｌ）の比ｌ／ｄ＝２４）及びクロスヘッドを用い、押出試験設定温度Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／フランジ／ネック／ヘッド／ダイ＝１５０℃／１６０℃／１８０℃／１８０℃／１８０℃／１８０℃／１７５℃とし、直径２．４５ｍｍのニップル及び直径７．０ｍｍのダイスを使用して、直径１．２ｍｍの軟銅線上に、エチレン−ブテン−１共重合体（メルトマスフローレート０．６ｇ／１０分、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３）からなる絶縁層用樹脂を０．６ｍｍ厚となるように被覆した絶縁層被覆電線上に、仕上外径７．０ｍｍ、加工速度５０ｍ／分で、押出加工を行なった。押出成形品の表面状態を目視で観察し、表面が均質であり、かつ脈理（表面が波打っている状態）や凹凸が認められない状態を「○」で表わし、また、表面が均質で明らかな光沢があり脈理や凹凸が認められない状態を「◎」で表わし、これらを表面荒れが認められないとし合格とした。一方、表面に脈理や凹凸がないが、表面の均質性に僅かであるが均質性が欠けている状態を「△」で表わし、不合格とした。
【００５０】
８．長時間操業性
加工速度５０ｍ／分での押出加工を連続操業し、４８時間操業後、金型出口を目視で観察し、目やにの認められない場合を「○」をとし、合格とし、認められる場合を「×」とし、不合格とした。
【００５１】
［実施例１、比較例１］
実施例１は、エチレン系樹脂（Ａ）としてエチレン−ブテン−１共重合体（Ａ１）（メルトマスフローレート０．７６ｇ／１０分、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）＝１５）を使用し、この１００重量部に、カーボンブラック（Ｂ）としてファーネスブラック（平均粒径１９ｎｍ、ＡＳＴＭでＮ１１０品、キャボット製、ＶＵＬＣＡＮ ９Ａ３２）２．２重量部、フロロカーボンエラストマー（Ｃ）としてフッ化ビニリデン−ヘキサフロロプロピレン共重合体（昭和電工・デュポン製、バイトンフリーフロー１０）０．０２重量部、酸化防止剤（Ｄ）としてアミン系酸化防止剤（Ｄ１）の２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体（平均重合度３〜６）０．２重量部、その他の配合物（Ｆ）として、滑剤のステアリン酸カルシウム０．０１重量部を加え、バンバリーミキサーを用いて１５０℃で１０分間溶融混練して得られた樹脂組成物を、粒径約４ｍｍに造粒し、ペレットを得た。このペレットを用いて、機械的特性、耐候性、耐熱性、耐環境応力亀裂性、押出加工性、長時間操業性を評価した。
【００５２】
カーボンブラック（Ｂ）として、ファーネスブラックのブラックパールズ１２０（キャボット製、平均粒径７５ｎｍ）２．２重量部に替えた以外は、実施例１と同様にして比較例１の樹脂組成物を調製し、同様にこのペレットについても評価した。
組成物の構成割合及び評価結果を表１に示したが、実施例１の樹脂組成物は、機械的特性、耐候性、耐熱性、耐環境応力亀裂性、押出加工性、長時間操業性を全て満足したが、比較例１の樹脂組成物は、耐候性が不合格となり、押出加工性も表面に凹凸はなかったが、つやがなく実施例１と比べて劣るものであった。
【００５３】
［実施例２、３］
以下の試験においては、実施例１で用いたエチレン−ブテン−１共重合体と高圧法エチレン単独重合体（メルトマスフローレート０．４ｇ／１０分、密度０．９２２ｇ／ｃｍ３）とからなるエチレン系樹脂（Ａ）を使用して試験した。
実施例２では、２成分からなるエチレン系樹脂、カーボンブラック、フロロカーボンエラストマー、アミン系酸化防止剤、ステアリン酸カルシウムを表１に示す構成割合となるように配合し、実施例１と同様にして樹脂組成物のペレットを得た。
実施例３として、実施例２のアミン系酸化防止剤（Ｄ１）をフェノール系酸化防止剤（Ｄ２）であるテトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンに替えた以外は実施例２と同様にして樹脂組成物のペレットを得た。
これらの樹脂組成物の評価結果は、表１に示したが、機械的特性、耐候性、耐熱性、耐環境応力亀裂性、押出加工性、長時間操業性を全て満足するものであった。
【００５４】
［比較例２、３］
比較例２として、アミン系酸化防止剤の配合量を０．２重量部から０．０１重量部へ減少させた以外は実施例２と同様にして樹脂組成物のペレットを得た。
比較例３として、フロロカーボンエラストマーを配合しない以外は実施例２と同様にして樹脂組成物のペレットを得た。
これらの組成物の構成割合及び評価結果を表１に示したが、比較例２の樹脂組成物は、耐熱性が不合格であり、また、比較例３の樹脂組成物は、長時間操業性が不合格であった。
【００５５】
［実施例４、５］
実施例４として、リン系酸化防止剤（Ｅ）のホスホナイト系酸化防止剤（Ｅ２）であるテトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイト（クラリアント製、Ｓａｎｄｏｓｔａｂ Ｐ−ＥＰＱ）０．０２重量部を追加配合した以外は、実施例２と同様にして樹脂組成物のペレットを得た。
また、実施例５として、エチレン系樹脂（Ａ）を構成する高圧法エチレン（Ａ２）であるエチレン単独重合体（Ａ２１）の割合を３０重量％となるようにした以外は、実施例４と同様にして樹脂組成物のペレットを得た。
これらの樹脂組成物の構成割合と評価結果を表１に示したが、機械的特性、耐候性、耐熱性、耐環境応力亀裂性、押出加工性、長時間操業性を全て満足するものであり、特に表面が平滑で光沢のある押出加工性に優れたジャケット層が得られた。
【００５６】
［比較例４］
エチレン系樹脂（Ａ）のエチレン−ブテン−１共重合体（Ａ１）と高圧法エチレン（Ａ２）であるエチレン単独重合体（Ａ２１）の重量割合を３０重量％：７０重量％にした以外は、実施例５と同様にして樹脂組成物のペレットを得た。
この評価結果を表１に示したが、亀裂が２試験片に認められ、耐環境応力亀裂性が不合格であった。
【００５７】
【表１】
【発明の効果】
以上詳細に説明したように、本発明のジャケット層用樹脂組成物は、（ａ）メルトマスフローレートが０．３〜１．５ｇ／１０分、密度が０．９０〜０．９６ｇ／ｃｍ３、及び数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比で表わされる多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が６〜２０であるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ１）からなるエチレン系樹脂（Ａ）、或いはエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ１）１００〜６０重量％とメルトマスフローレートが０．０５〜０．５ｇ／１０分であるエチレン単独重合体（Ａ２１）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（Ａ２２）及びエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ２３）よりなる群から選ばれた１種以上の高圧法ポリエチレン（Ａ２）０〜４０（未満）重量％からなるエチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、（ｂ）平均粒子径が１１〜２５ｎｍであるファーネスブラックからなるカーボンブラック（Ｂ）２．０〜３．５重量部、（ｃ）フロロカーボンエラストマー（Ｃ）０．０１〜０．０４重量部、並びに（ｄ）アミン系酸化防止剤（Ｄ１）及びフェノール系酸化防止剤（Ｄ２）よりなる群から選ばれた１種以上の酸化防止剤（Ｄ）０．１〜０．４重量部、さらに、所望に応じ、これらに加えて（ｅ）ホスファイト系酸化防止剤（Ｅ１）及びホスホナイト系酸化防止剤（Ｅ２）よりなる群から選ばれた１種以上のリン系酸化防止剤（Ｅ）０．０１〜０．０４重量部を配合させてなるので、機械的特性、耐候性、耐熱性、耐環境応力亀裂性に優れ、且つ高速で押出成形しても表面荒れがない押出加工性を持ち、なおかつ目やにの形成が押さえられ、長時間操業性をも兼ね備えて、実用価値が高い。また、このジャケット層用樹脂組成物からなる、このような優れた外観を持つジャケット層を持つ電線・ケーブルを提供できる。
Claims (7)
- （ａ）メルトマスフローレートが０．３〜１．５ｇ／１０分、密度が０．９０〜０．９６ｇ／ｃｍ３、及び数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比で表わされる多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が６〜２０であるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ１）からなるエチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、
（ｂ）平均粒子径が１１〜２５ｎｍであるファーネスブラックからなるカーボンブラック（Ｂ）２．０〜３．５重量部、
（ｃ）フロロカーボンエラストマー（Ｃ）０．０１〜０．０４重量部、並びに
（ｄ）アミン系酸化防止剤（Ｄ１）及びフェノール系酸化防止剤（Ｄ２）よりなる群から選ばれた１種以上の酸化防止剤（Ｄ）０．１〜０．４重量部からなり、単軸押出機を用い、押出温度（ダイ）を１７５℃として、加工速度５０ｍ／分で４８時間連続して押出加工したときに、目やにの発生がないことを特徴とするジャケット層用樹脂組成物。 - （ａ’）メルトマスフローレートが０．３〜１．５ｇ／１０分、密度が０．９０〜０．９６ｇ／ｃｍ３、及び数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比で表わされる多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が６〜２０であるエチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ１）１００〜６０重量％、並びにメルトマスフローレートが０．０５〜０．５ｇ／１０分であるエチレン単独重合体（Ａ２１）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（Ａ２２）及びエチレン−酢酸ビニル共重合体（Ａ２３）よりなる群から選ばれた１種以上の高圧法ポリエチレン（Ａ２）０〜４０（未満）重量％からなるエチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、
（ｂ’）平均粒子径が１１〜２５ｎｍであるファーネスブラックからなるカーボンブラック（Ｂ）２．０〜３．５重量部、
（ｃ’）フロロカーボンエラストマー（Ｃ）０．０１〜０．０４重量部、並びに
（ｄ’）アミン系酸化防止剤（Ｄ１）及びフェノール系酸化防止剤（Ｄ２）よりなる群から選ばれた１種以上の酸化防止剤（Ｄ）０．１〜０．４重量部からなり、単軸押出機を用い、押出温度（ダイ）を１７５℃として、加工速度５０ｍ／分で４８時間連続して押出加工したときに、目やにの発生がないことを特徴とするジャケット層用樹脂組成物。 - 高圧法ポリエチレン（Ａ２）は、密度が０．９１〜０．９３ｇ／ｃｍ３のエチレン単独重合体（Ａ２１）であることを特徴とする請求項２に記載のジャケット層用樹脂組成物。
- フロロカーボンエラストマー（Ｃ）は、フッ化ビニリデン−ヘキサフロロプロピレン共重合体であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のジャケット層用樹脂組成物。
- エチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、更に、ホスファイト系酸化防止剤（Ｅ１）及びホスホナイト系酸化防止剤（Ｅ２）よりなる群から選ばれた１種以上のリン系酸化防止剤（Ｅ）を０．０１〜０．０４重量部配合することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のジャケット層用樹脂組成物。
- リン系酸化防止剤（Ｅ）は、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレンジホスホナイトであることを特徴とする請求項５に記載のジャケット層用樹脂組成物。
- 請求項１〜６のいずれかに記載のジャケット層用樹脂組成物を成形してなるジャケット層を持つ電線・ケーブル。
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