JP2014530834A - ジクロロ酢酸を含む液体供給材料の水素化脱塩素方法 - Google Patents
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Abstract
Description
(i)60〜99.5重量%のモノクロロ酢酸、
(ii)0.05〜20重量%、好ましくは1〜12重量%のジクロロ酢酸、
(iii)0〜30重量%の酢酸、
(iv)0.1〜5重量%の水、好ましくは0.1〜1重量%の水、最も好ましくは0.1〜0.5重量%の水、および
(v)0〜5重量%の他の成分
を、液体供給材料の全重量を基準にして合計100%まで含む。
88.1%のモノクロロ酢酸、4.1%のジクロロ酢酸、5.4%の酢酸、1.9%のHClおよび0.5%の水を含む1,620kg/時の液体供給材料を3.86kg/時の水素と混合した。得られた気液混合物を171℃に加熱し、0.8mの直径および16mの長さを有する垂直カラムの頂部に供給した。垂直カラムを活性炭担体(EP0557169の実施例1に記載されているものに相当する触媒粒子)上の1%のPdを含む触媒で充填した。最初に水を反応器に充填し、(ゆっくり)触媒を添加することによって、触媒粒子を反応器に充填した。必要に応じ、反応器の底部を介して水を排出して、触媒を充填する間に反応器がオーバーフローするのを防止した。すべての必要な触媒を添加した後、反応器は完全に排水される。触媒粒子は、1.5mmの直径および直径に対する平均長さの比率1.84を有する押出物の形態であった。カラムの頂部の圧力を0.32MPaに維持した。垂直カラムの圧力低下は4kPaであった。反応器の底部からのガス流は、凝縮器の上を通過させ、凝縮された蒸気を反応器の底部から出る液体と混合し、0.19%のジクロロ酢酸を含む粗混合物を得た。軽質留分および重質留分を留去した後、最終モノクロロ酢酸生成物は0.20%のジクロロ酢酸を含んでいた。
88.1%のモノクロロ酢酸、4.1%のジクロロ酢酸、5.4%の酢酸、1.9%のHClおよび0.5%の水を含む1,620kg/時の液体供給材料を3.86kg/時の水素と混合した。得られた気液混合物を171℃に加熱し、0.6mの直径および16mの長さを有する垂直カラムの頂部に供給し、触媒インベントリーを8m3から4.5m3に低減した。垂直カラムを活性炭担体(EP0557169の実施例1に記載されているものに相当する触媒粒子)上の1%のPdを含む触媒で充填した。最初に水を反応器に充填し、(ゆっくり)触媒を添加することによって、触媒粒子を反応器に充填した。必要に応じ、反応器の底部を介して水を排出して、触媒を充填する間に反応器がオーバーフローするのを防止した。すべての必要な触媒を添加した後、反応器は完全に排水される。触媒粒子は、1.5mmの直径および直径に対する平均長さの比率1.84を有する押出物の形態であった。カラムの頂部の圧力を0.32MPaに維持した。垂直カラムの圧力低下は27kPaであった。反応器の底部からのガス流は、凝縮器の上を通過させ、凝縮された蒸気を反応器の底部から出る液体と混合し、0.11%のジクロロ酢酸を含む粗混合物を得た。軽質留分および重質留分を留去した後、最終モノクロロ酢酸生成物は0.11%のジクロロ酢酸を含んでいた。
88.1%のモノクロロ酢酸、4.1%のジクロロ酢酸、8.5%の酢酸、1.9%のHClおよび0.5%の水を含む1,620kg/時の液体供給材料を3.86kg/時の水素と混合した。得られた気液混合物を171℃に加熱し、0.6mの直径および16mの長さを有する垂直カラムの頂部に供給した。垂直カラムを活性炭担体(EP0557169の実施例1に記載されているものに相当する触媒粒子)上の1%のPdを含む触媒で充填した。最初に水を反応器に充填し、(ゆっくり)触媒を添加することによって、触媒粒子を反応器に充填した。必要に応じ、反応器の底部を介して水を排出して、触媒を充填する間に反応器がオーバーフローするのを防止した。すべての必要な触媒を添加した後、反応器は完全に排水される。触媒粒子は、1.5mmの直径および直径に対する平均長さの比率1.84を有する押出物の形態であった。カラムの頂部の圧力を0.32MPaに維持した。垂直カラムの圧力低下は32kPaであった。反応器の底部からのガス流は、凝縮器の上を通過させ、凝縮された蒸気を反応器の底部から出る液体と混合し、0.083%のジクロロ酢酸を含む粗混合物を得た。軽質留分および重質留分を留去した後、最終モノクロロ酢酸生成物は0.093%のジクロロ酢酸を含んでいた。
88.1%のモノクロロ酢酸、4.1%のジクロロ酢酸、8.5%の酢酸、1.9%のHClおよび0.5%の水を含む1,620kg/時の液体供給材料を3.86kg/時の水素と混合した。得られた気液混合物を171℃に加熱し、0.6mの直径および16mの長さを有する垂直カラムの頂部に供給した。垂直カラムを活性炭担体(EP0557169の実施例1に記載されているものに相当する触媒粒子)上の1%のPdを含む触媒で充填した。Densicat(登録商標)デンスローディング技術を用いて、反応器に触媒を充填した。例えばCatapac(商標)デンスローディング技術などの他のデンスローディング技術もまた好適である。触媒粒子は、1.5mmの直径および直径に対する平均長さの比率1.84を有する押出物の形態であった。カラムの頂部の圧力を0.32MPaに維持した。垂直カラムの圧力低下は137kPaであった。反応器の底部からのガス流は、凝縮器の上を通過させ、凝縮された蒸気を反応器の底部から出る液体と混合し、0.008%のジクロロ酢酸を含む粗混合物を得た。軽質留分および重質留分を留去した後、最終モノクロロ酢酸生成物は、0.009%のジクロロ酢酸を含んでいた。
88.1%のモノクロロ酢酸、4.1%のジクロロ酢酸、5.4%の酢酸、1.9%のHClおよび0.5%の水を含む4,043kg/時の液体供給材料を8.91kg/時の水素と混合した。得られた気液混合物を171℃に加熱し、0.8mの直径および16mの長さを有する垂直カラムの頂部に供給した。垂直カラムを活性炭担体(EP0557169の実施例1に記載されているものに相当する触媒粒子)上の1%のPdを含む触媒で充填した。最初に水を反応器に充填し、(ゆっくり)触媒を添加することによって、触媒粒子を反応器に充填した。必要に応じ、反応器の底部を介して水を排出して、触媒を充填する間に反応器がオーバーフローするのを防止した。すべての必要な触媒を添加した後、反応器は完全に排水される。触媒粒子は、1.5mmの直径および直径に対する平均長さの比率1.84を有する押出物の形態であった。カラムの頂部の圧力を0.4MPaに維持した。垂直カラムの圧力低下は31kPaであった。反応器の底部からのガス流は、凝縮器の上を通過させ、凝縮された蒸気を反応器の底部から出る液体と混合し、0.074%のジクロロ酢酸を含む粗混合物を得た。軽質留分および重質留分を留去した後、最終モノクロロ酢酸生成物は0.080%のジクロロ酢酸を含んでいた。
87.0%のモノクロロ酢酸、4.1%のジクロロ酢酸、6.5%の酢酸、1.9%のHClおよび0.5%の水を含む4,043kg/時の液体供給材料を8.91kg/時の水素と混合した。得られた気液混合物を171℃に加熱し、0.8mの直径および16mの長さを有する垂直カラムの頂部に供給した。垂直カラムを活性炭担体(EP0557169の実施例1に記載されているものに相当する触媒粒子)上の1%のPdを含む触媒で充填した。最初に水を反応器に充填し、(ゆっくり)触媒を添加することによって、触媒粒子を反応器に充填した。必要に応じ、反応器の底部を介して水を排出して、触媒を充填する間に反応器がオーバーフローするのを防止した。すべての必要な触媒を添加した後、反応器は完全に排水される。触媒粒子は、1.5mmの直径および直径に対する平均長さの比率1.84を有する押出物の形態であった。カラムの頂部の圧力を0.4MPaに維持した。垂直カラムの圧力低下は33kPaであった。反応器の底部からのガス流は、凝縮器の上を通過させ、凝縮された蒸気を反応器の底部から出る液体と混合し、0.068%のジクロロ酢酸を含む粗混合物を得た。軽質留分および重質留分を留去した後、最終モノクロロ酢酸生成物は0.074%のジクロロ酢酸を含んでいた。
87.0%のモノクロロ酢酸、4.1%のジクロロ酢酸、6.5%の酢酸、1.9%のHClおよび0.5%の水を含む4,043kg/時の液体供給材料を8.91kg/時の水素と混合した。得られた気液混合物を171℃に加熱し、0.6mの直径および20mの長さを有する垂直カラムの頂部に供給した。垂直カラムを活性炭担体(EP0557169の実施例1に記載されているものに相当する触媒粒子)上の1%のPdを含む触媒で充填した。最初に水を反応器に充填し、(ゆっくり)触媒を添加することによって、触媒粒子を反応器に充填した。必要に応じ、反応器の底部を介して水を排出して、触媒を充填する間に反応器がオーバーフローするのを防止した。すべての必要な触媒を添加した後、反応器は完全に排水される。触媒粒子は、1.5mmの直径および直径に対する平均長さの比率1.84を有する押出物の形態であった。カラムの頂部の圧力を0.4MPaに維持した。垂直カラムの圧力低下は157kPaであった。反応器の底部からのガス流は、凝縮器の上を通過させ、凝縮された蒸気を反応器の底部から出る液体と混合し、0.043%のジクロロ酢酸を含む粗混合物を得た。軽質留分および重質留分を留去した後、最終モノクロロ酢酸生成物は0.047%のジクロロ酢酸を含んでいた。
87.0%のモノクロロ酢酸、4.1%のジクロロ酢酸、6.5%の酢酸、1.9%のHClおよび0.5%の水を含む4,043kg/時の液体供給材料を8.91kg/時の水素と混合した。得られた気液混合物を171℃に加熱し、0.8mの直径および12mの長さを有する垂直カラムの頂部に供給した。垂直カラムを活性炭担体(EP0557169の実施例1に記載されているものに相当する触媒粒子)上の1%のPdを含む触媒で充填した。Densicat(登録商標)デンスローディング技術を用いて、反応器に触媒を充填した。例えばCatapac(商標)デンスローディング技術などの他のデンスローディング技術もまた好適である。触媒粒子は、1.5mmの直径および直径に対する平均長さの比率1.84を有する押出物の形態であった。カラムの頂部の圧力を0.4MPaに維持した。垂直カラムの圧力低下は97kPaであった。反応器の底部からのガス流は、凝縮器の上を通過させ、凝縮された蒸気を反応器の底部から出る液体と混合し、0.027%のジクロロ酢酸を含む粗混合物を得た。軽質留分および重質留分を留去した後、最終モノクロロ酢酸生成物は0.030%のジクロロ酢酸を含んでいた。
Claims (14)
- 担体上に堆積される元素周期表の第VIII族の1種または複数の金属を含む固体不均一系水素化触媒の存在下で、モノクロロ酢酸、ジクロロ酢酸、ならびに任意選択で酢酸および/またはトリクロロ酢酸を含む液体供給材料を水素源と接触させて、ジクロロ酢酸をモノクロロ酢酸に変換することによって、前記液体供給材を接触水素化脱塩素工程に供する方法であって、前記接触水素化脱塩素工程が、固体不均一系水素化触媒が固定触媒床に配置されている、0.4mを超える直径を有する垂直管状反応器中で行われ、液体供給材料が、前記垂直管状反応器の水平断面の1平方メートル当たり1〜10kg/秒の空塔質量速度および前記触媒床の1m3当たり250〜3,000kg/時の速度で垂直管状反応器の頂部に供給され、水素源が、前記触媒床の1メートル当たり少なくとも2kPaの軸方向の平均圧力勾配が得られるように、垂直管状反応器の水平断面の1平方メートル当たり0.025〜0.25Nm3/秒のガス空塔速度で垂直管状反応器の頂部または底部に供給され、垂直管状反応器の頂部の温度が100〜200℃であり、垂直管状反応器の頂部の圧力が0.2〜1.0MPaであることを特徴とする方法。
- 前記垂直管状反応器の頂部に供給される液体供給材料が、少なくとも5.5重量%の酢酸を含む、請求項1に記載の方法。
- 不均一系水素化触媒が配置される固定床が、デンスローディング技術を用いて垂直管状反応器に不均一系水素化触媒を充填することによって調製されている、請求項1または2に記載の方法。
- 液体供給材料が、前記直管状反応器の水平断面の1平方メートル当たり2.5〜6kg/秒の空塔質量速度で垂直管状反応器の頂部に供給される、前記請求項のいずれか一項に記載の方法。
- 不均一系触媒が、不均一系触媒の全重量を基準にして、0.1〜3重量%、好ましくは0.5〜2重量%の元素周期表の第VIII族の1種または複数の金属を含む、前記請求項のいずれか一項に記載の方法。
- 担体が、活性炭、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウムおよび酸化チタンからなる群から選択され、任意選択でイオウまたは1種もしくは複数のイオウ含有成分を含む、前記請求項のいずれか一項に記載の方法。
- 担体が粒子の形態であり、粒子が、不規則な形状の顆粒、球、リング、三葉、四葉または押出物の形態である、請求項6に記載の方法。
- 粒子が、押出物、三葉または四葉の形態であり、前記押出物、三葉または四葉が、0.8〜3mmの直径および1〜10mmの長さを有する、請求項7に記載の方法。
- 不均一系触媒が、パラジウムおよび/または白金を含む、前記請求項のいずれか一項に記載の方法。
- 垂直管状反応器の頂部の温度が145〜175℃である、前記請求項のいずれか一項に記載の方法。
- 水素源が垂直管状反応器の頂部に供給され、液体供給材料と並流の下降流を生じさせる、前記請求項のいずれか一項に記載の方法。
- 垂直管状反応器の頂部の圧力が0.3〜0.6MPaである、請求項11に記載の方法。
- 水素源が垂直管状反応器の底部に供給され、垂直管状反応器の底部の圧力が0.3〜0.6MPaである、請求項1から10のいずれか一項に記載の方法。
- 接触水素化脱ハロゲン工程に供される液体供給材料が、
(i)60〜99.5重量%のモノクロロ酢酸、
(ii)0.05〜20重量%、好ましくは2〜12重量%のジクロロ酢酸、
(iii)0〜30重量%の酢酸、
(iv)0.1〜5重量%の水、および
(v)0〜5重量%の他の成分
を、液体供給材料の全重量を基準にして合計100%まで含む、前記請求項のいずれか一項に記載の方法。
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