JP2014505668A - メタクリル酸およびその誘導体を製造するための方法ならびにこれを用いて製造されるポリマー - Google Patents
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Abstract
Description
化学プロセスの供給原料の代替的な供給源となることも、長年に亘って提案されてきた。つまり、この化石燃料への依存に対する1つの明白な解決策は、MMAまたはMAAを製造するための任意の周知のプロセスを、バイオマスから誘導された供給原料を用いて行うことである。
synthesis gas based biomass to plastics(BTP) technologies,(ESA−Report 2005:8 ISSN 1404−8167)には、合成ガスから製造されたメタノールを直接供給原料として使用することまたはホルムアルデヒド等の他の供給原料の製造に使用することの実現可能性が教示されている。バイオマスから化学物質を製造するのに適した合成ガスの製造に関する多くの特許および非特許刊行物が存在する。
エタノールをカルボニル化することによるプロピオン酸の製造も、バイオマスから得られたグリセロールをアクロレインやアクリル酸等の分子に転化することも特許文献に十分に示されている。
特許文献2には、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステルの水溶液をそれぞれリンゴ酸塩酸およびシトラマル酸塩酸ならびにこれらの塩の溶液から製造するためのプロセスが開示されている。
ン酸またはメサコン酸は、クエン酸やイソクエン酸等の前駆体酸(pre−acid)の供給源の脱水および脱炭酸を適切な高温で行うかまたはアコニット酸の脱炭酸を適切な高温で行うことによって製造することができる。この前駆体酸の供給源の脱水および/または分解は、このような好適な条件下において可能であれば塩基を触媒として行うことができるように、塩基触媒が既に存在することが好ましいであろう。クエン酸およびイソクエン酸自体は周知の発酵プロセスから製造することができ、アコニット酸はクエン酸から製造することができる。したがって、本発明のプロセスは、化石燃料への依存を最小限に抑えながらメタクリル酸エステルを直接生成する生物学的または実質的に生物学的な経路を何らかの方法で提供しようとするものである。
好ましくは、塩基を触媒とする脱炭酸は、ジカルボン酸反応体および好ましくは塩基触媒を用いて水溶液中で行われる。
好ましくは、反応は、反応媒体が液相にある温度および圧力で行われる。
上述したように、触媒は塩基触媒である。
3、Mg(HCO3)2、Ca(HCO3)2、Sr(HCO3)2、Ba(HCO3)2、NH4HCO3、Li2O、Na2O、K2O、Rb2O、Cs2O、MgO、CaO、SrO、BaO、Li(OR1)、Na(OR1)、K(OR1)、Rb(OR1)、Cs(OR1)、Mg(OR1)2、Ca(OR1)2、Sr(OR1)2、Ba(OR1)2、NH4(OR1)(式中、R1は、場合により1種または2種以上の官能基で置換された任意のC1〜C6分岐、非分岐または環式アルキル基である);NH4(RCO2)、Li(RCO2)、Na(RCO2)、K(RCO2)、Rb(RCO2)、Cs(RCO2)、Mg(RCO2)2、Ca(RCO2)2、Sr(RCO2)2またはBa(RCO2)2(式中、RCO2は、シトラマル酸塩、メサコン酸塩、シトラコン酸塩、イタコン酸塩、クエン酸塩、シュウ酸塩およびメタクリル酸塩から選択される);(NH4)2(CO2RCO2)、Li2(CO2RCO2)、Na2(CO2RCO2)、K2(CO2RCO2)、Rb2(CO2RCO2)、Cs2(CO2RCO2)、Mg(CO2RCO2)、Ca(CO2RCO2)、Sr(CO2RCO2)、Ba(CO2RCO2)、(NH4)2(CO2RCO2)(式中、CO2RCO2は、シトラマル酸塩、メサコン酸塩、シトラコン酸塩、イタコン酸塩およびシュウ酸塩から選択される);(NH4)3(CO2R(CO2)CO2)、Li3(CO2R(CO2)CO2)、Na3(CO2R(CO2)CO2)、K3(CO2R(CO2)CO2)、Rb3(CO2R(CO2)CO2)、Cs3(CO2R(CO2)CO2)、Mg3(CO2R(CO2)CO2)2、Ca3(CO2R(CO2)CO2)2、Sr3(CO2R(CO2)CO2)2、Ba3(CO2R(CO2)CO2)2、(NH4)3(CO2R(CO2)CO2)(式中、CO2R(CO2)CO2は、クエン酸塩、イソクエン酸塩およびアコニット酸塩から選択される);メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリン;ならびにR4NOH(式中、Rは、メチル、エチル プロピル、ブチルから選択される)。より好ましくは、塩基は、次に示すものの1種または2種以上から選択される:LiOH、NaOH、KOH、Mg(OH)2、Ca(OH)2、Ba(OH)2、CsOH、Sr(OH)2、RbOH、NH4OH、Li2CO3、Na2CO3、K2CO3、Rb2CO3、Cs2CO3、MgCO3、CaCO3、(NH4)2CO3、LiHCO3、NaHCO3、KHCO3、RbHCO3、CsHCO3、Mg(HCO3)2、Ca(HCO3)2、Sr(HCO3)2、Ba(HCO3)2、NH4HCO3、Li2O、Na2O、K2O、Rb2O、Cs2O;NH4(RCO2)、Li(RCO2)、Na(RCO2)、K(RCO2)、Rb(RCO2)、Cs(RCO2)、Mg(RCO2)2、Ca(RCO2)2、Sr(RCO2)2またはBa(RCO2)2(式中、RCO2は、イタコン酸塩、クエン酸塩、シュウ酸塩、メタクリル酸塩から選択される);(NH4)2(CO2RCO2)、Li2(CO2RCO2)、Na2(CO2RCO2)、K2(CO2RCO2)、Rb2(CO2RCO2)、Cs2(CO2RCO2)、Mg(CO2RCO2)、Ca(CO2RCO2)、Sr(CO2RCO2)、Ba(CO2RCO2)、(NH4)2(CO2RCO2)(式中、CO2RCO2は、リンゴ酸塩、フマル酸塩、マレイン酸塩、シトラマル酸塩、メサコン酸塩、シトラコン酸塩、イタコン酸塩、シュウ酸塩から選択される);(NH4)3(CO2R(CO2)CO2)、Li3(CO2R(CO2)CO2)、Na3(CO2R(CO2)CO2)、K3(CO2R(CO2)CO2)、Rb3(CO2R(CO2)CO2)、Cs3(CO2R(CO2)CO2)、Mg3(CO2R(CO2)CO2)2、Ca3(CO2R(CO2)CO2)2、Sr3(CO2R(CO2)CO2)2、Ba3(CO2R(CO2)CO2)2、(NH4)3(CO2R(CO2)CO2)(式中、CO2R(CO2)CO2は、クエン酸塩、イソクエン酸塩から選択される);水酸化テトラメチルアンモニウムおよび水酸化テトラエチルアンモニウム。最も好ましくは、塩基は、次に示すもののうちの1種または2種以上から選択される:NaOH、KOH、Ca(OH)2、CsOH、RbOH、NH4OH、Na2CO3、K2CO3、Rb2CO3、Cs2CO3、MgCO3、CaCO3、(NH4)2CO3、NH4(RCO2)、Na(RCO2)、K(
RCO2)、Rb(RCO2)、Cs(RCO2)、Mg(RCO2)2、Ca(RCO2)2、Sr(RCO2)2またはBa(RCO2)2、(式中、RCO2は、イタコン酸塩、クエン酸塩、シュウ酸塩、メタクリル酸塩から選択される);(NH4)2(CO2RCO2)、Na2(CO2RCO2)、K2(CO2RCO2)、Rb2(CO2RCO2)、Cs2(CO2RCO2)、Mg(CO2RCO2)、Ca(CO2RCO2)、(NH4)2(CO2RCO2)(式中、CO2RCO2は、シトラマル酸塩、メサコン酸塩、シトラコン酸塩、イタコン酸塩、シュウ酸塩から選択される);(NH4)3(CO2R(CO2)CO2)、Na3(CO2R(CO2)CO2)、K3(CO2R(CO2)CO2)、Rb3(CO2R(CO2)CO2)、Cs3(CO2R(CO2)CO2)、Mg3(CO2R(CO2)CO2)2、Ca3(CO2R(CO2)CO2)2、(NH4)3(CO2R(CO2)CO2)(式中、CO2R(CO2)CO2は、クエン酸塩、イソクエン酸塩から選択される);および水酸化テトラメチルアンモニウム。
(i)本発明の第1の態様に従うメタクリル酸を調製するステップと、
(ii)メタクリル酸エステルを生成するために、(i)で調製されたメタクリル酸のエステル化を行う任意的なステップと、
(iii)(i)で調製されたメタクリル酸および/または(ii)で調製されたエステ
ルと、場合により1種または2種以上のコモノマーとを、これらの重合体または共重合体を製造するために重合するステップと
を含む方法を提供する。
どの場合も、好ましいコモノマーとしては、例えば、モノエチレン性不飽和カルボン酸およびジカルボン酸ならびにこれらの誘導体、例えば、エステル、アミドおよび無水物が挙げられる。
アコニット酸、クエン酸および/またはイソクエン酸から選択される前駆体酸の供給源を提供することと、
イタコン酸、メサコン酸および/またはシトラコン酸を得るために、前駆体酸の供給源を、塩基触媒の存在下または非存在下に十分に高い温度に曝すことによる、前駆体酸の供給原の脱炭酸ステップと、必要に応じて脱水ステップとを実施することと、
メタクリル酸を得るための本発明の第1の態様によるプロセスとを含むプロセスが提供される。
好ましくは、ジカルボン酸反応体を少なくとも80秒間反応条件に付す。
好ましくは、本発明のジカルボン酸反応体またはその前駆体酸の供給源は、反応が水性条件下で起こるように、水に可溶である。
性供給源中);より好ましくは、約3M未満(好ましくは、その水性供給源中)である。
塩基触媒は液体媒体(水であってもよい)に可溶であってもよいし、あるいは塩基触媒は不均一であってもよい。反応体からメタクリル酸への塩基を触媒とする脱炭酸および/または前駆体酸の供給源からジカルボン酸への塩基を触媒とする脱炭酸が起こるであろう温度(上に示した温度等)を超える温度に反応体を曝すことによって反応が起こるように、塩基触媒は反応混合物に可溶なものとすることができる。触媒は水溶液中にあってもよい。したがって、触媒は、均一であっても不均一であってもよいが、典型的には均一である。好ましくは、反応混合物(前駆体酸供給源の混合物の分解を含む)中の触媒の濃度は、少なくとも0.1M以上(好ましくは、その水性供給源中);より好ましくは、少なくとも約0.2M(好ましくは、その水性供給源中);より好ましくは、少なくとも約0.3Mである。
誤解を避けるために、イタコン酸という語は、次の式(i)の化合物を意味するものとする。
のとする。
上の前駆体酸の供給源の分解温度条件下で反応体を液相中に維持するために、脱炭酸反応は大気圧を超える好適な圧力下で行われる。上の温度範囲で反応体を液相中に維持するであろう好適な圧力は、150psiを超え、より好適には180psiを超え、最も好適には230psiを超え、どの場合においても、反応体媒体が沸騰するであろう圧力を超える。圧力に上限はないが、当業者は現実的な限界内かつ装置の許容範囲内、例えば、10,000psi未満、より典型的には5,000psi未満、最も典型的には4000psi未満で運転を行うであろう。
好ましくは、前駆体酸混合物の分解反応は、水性反応媒体が液相にある温度および圧力で行われる。
本発明をより十分に理解するために、そして本発明の実施形態をどのように実施することができるかを示すために、ここで一例として次の図面および実施例を参照する。
一般手順
濃度0.5Mのイタコン酸、シトラコン酸またはメサコン酸および濃度0.5Mの水酸化ナトリウムを含む反応体供給原料溶液を調製した。使用したイタコン酸(≧99%)はSigma Aldrich(カタログ番号:L2,920−4)より入手し;シトラコン酸(98+%)はAlfa Aesar(L044178)より入手し;メサコン酸(99%)はSigma Aldrich(カタログ番号:13,104−0)より入手した。前駆体酸/NaOHの溶媒和に使用した脱イオン水は、予め超音波浴(30Khz)で5分間超音波処理することにより脱気しておいた。
温度が5分間を超える時間変化しなくなったら(許容差(accurate to)1℃)、熱交換により平衡に達したと見なした。この段階で、ポンプ入口を脱イオン水の容器から調製済みの反応体混合物の容器に移し替えた。装置全体の容量(反応器を含む)は反応器自体のほぼ2倍であり、これは予め実験により求めておいた。特定の流量を得る場合、反応が確実に安定状態に達するように、反応体混合物が最終出口から排出され始めるまでに必要な時間の約3倍の時間、反応体混合物を送液したままにした。この時間が経過した後、装置の出口から溶液試料20mlを分析用に回収した。ポンプ効率の安定性を監視するために、出口の溶液回収速度および前駆体溶液の消費速度の両方を時間に対し記録した。特定の運転を行って試料を回収したら、ポンプ入口をイオン交換水の容器に戻して、前の運転の残留物をすべて確実に系外に追い出すように約10分間流量を最大まで上昇させた。次いで、次の調査対象の滞留時間に関し、この手順を繰り返した。
分析
生成物の定量分析を、多波長紫外線検出器を備えたAgilent 1200シリーズHPLCシステムを用いて行った。生成物を、ガードカラムで保護し、75℃に保持した単糖分析用H+(8%)カラムPhenomenex Rezex RHMを用いて分離した。アイソクラティック溶出法を用いて、0.005MのH2SO4水溶液を移動相とし、流量を0.4ml/分として実施した。生成物試料に含まれていた化合物には、MWD検出器で検出可能な最短波長である210nm(バンド幅15nm)のUV吸光度が最適であることが分かった。UV吸光度と一連の濃度との相関をとり、生成したすべての化合物についてUV検出に関する検量線を作成した。各化合物に対し応答が比例する範囲を求めたところ、対象とするすべての化合物に最も適した濃度が5×10−3〜1×10−3Mであることが分かった。このようにして、装置から得られた試料をHPLC分析の前に1〜100倍に希釈することによって、ほとんどの生成物に関し十分な定量的検出を達成した(1〜100倍希釈とは、つまり、0.5Mの前駆体溶液を用いて開始した場合、20%〜100%の収率で生成するすべての生成物が、応答が比例する濃度範囲内に含まれることになる)。この応答が比例する範囲から外れる(例えば、収率が20%未満)化合物については、1〜10倍希釈して2回目のHPLC分析を実施した。1〜10倍希釈法を用いても正確に定量されなかった試料はすべて濃度が微量であり、したがって無視できるものと見なした。
手順
次の手順を実施した。まず、酸前駆体および水酸化ナトリウムを含む試薬混合物を調製した。所定の滞留時間を達成するために必要な流量を反応器の容量および水の密度(温度から計算)から求めた。
後かつ濾過器36よりも手前で反応用導管22と合流し、反応器を出た後も反応が起こっていればそれを停止するようにした。急冷水ポンプ48および温度制御ユニット10、12も遮断用スイッチ34に接続し、遮断基準に一致した場合に必要な遮断を行うようにした。
5ml/分で、系の出口6で20mlの量の水を採取するまでに要する時間を記録することにより、ポンプの運転効率を検査した。効率が90%を超えれば許容できるものとした。
温度コントローラ12を取り付けたヒーターのサーモスタット10を運転に必要な温度に設定した。
生成物を回収した後、ポンプ入口を再び脱イオン水容器側に切り替え、ポンプを「プライムモード(prime mode)」(最大流量)に設定し、約10分間そのままにした。
再び反応器出口温度を監視し、その値が少なくとも5分間変化しなくなったら安定したと見なした(これには通常約10分間を要した)。
すべての運転が終了した後、ポンプをプライムモードにして脱イオン水を系に送液し、ヒーター(サーモスタット)の運転を停止した。
生成物の収率は絶対モル百分率で表す(100×生成物のモル数/供給した反応体のモル数)。
実施例1 イタコン酸の分解
選択性=94.13%
ここで、MAAは、メタクリル酸、
PYは、ピルビン酸、
CCは、シトラコン酸、
CMは、シトラマル酸
ICは、イタコン酸、
HIBは、ヒドロキシイソ酪酸、
MCは、メサコン酸、
CTは、クロトン酸、
PCは、パラコン(paraconic)
である。
比較例1 イタコン酸の分解
選択性=76.89%
比較例2 イタコン酸の分解
選択性=70.41%
比較例3 イタコン酸の分解
選択性=63.12%
実施例2〜12および比較例4〜9
一般手順
濃度0.5Mのイタコン酸、シトラコン酸またはメサコン酸および濃度0.5Mの水酸化ナトリウムを含む反応体供給原料溶液を調製した。使用したイタコン酸(≧99%)はSigma Aldrichより入手し(カタログ番号:L2,920−4);シトラコン酸(98+%)はAlfa Aesarより入手し(L044178);メサコン酸(99%)はSigma Aldrich(カタログ番号:13,104−0)より入手した。
分析
大部分の生成物の定量分析を、多波長UV検出器を備えたAgilent 1200シリーズHPLCシステムを用いて達成した。生成物を、ガードカラムで保護し、75℃に保持した単糖分析用H+(8%)カラムPhenomenex Rezex RHMを用いて分離した。アイソクラティック溶出法を用いて、0.005MのH2SO4水溶液を移動相とし、流量を0.4ml/分として実施した。生成物試料に含まれていた化合物には、MWD検出器で検出可能な最短波長である210nm(バンド幅15nm)のUV吸
光度が最適であることが分かった。UV吸光度と一連の濃度との相関をとり、生成したすべての化合物のUV検出に関する検量線を作成した。各化合物に対し応答が比例する範囲を求めたところ、対象とするすべての化合物に最も適した濃度が5×10−3〜1×10−3Mであることが分かった。このようにして、装置から得られた試料をHPLC分析の前に1〜100倍に希釈することによって、ほとんどの生成物に関し十分な定量的検出を達成した(1〜100倍希釈とは、つまり、0.5Mの前駆体溶液を用いて開始した場合、20%〜100%の収率で生成するすべての生成物が、応答が比例する濃度範囲内に含まれることになる)。この応答が比例する範囲から外れる(例えば、収率が20%未満)化合物については、1〜10倍希釈して2回目のHPLC分析を実施した。1〜10倍希釈法を用いて正確に定量されなかった試料はすべて濃度が微量であり、したがって無視できるものと見なした。
明細書の一部を構成するものとしてここに援用する。
Claims (16)
- イタコン酸、シトラコン酸もしくはメサコン酸またはこれらの混合物から選択される少なくとも1種のジカルボン酸を、塩基を触媒として脱炭酸することによる、メタクリル酸を製造するための方法であって、前記脱炭酸が、240℃を超え、かつ275℃までの温度で実施される、方法。
- 前記脱炭酸が、245〜275℃の温度範囲にある、請求項1に記載の方法。
- 前記ジカルボン酸反応体および好ましくは前記塩基触媒が、水溶液中にある、請求項1または2に記載の方法。
- 前記脱炭酸反応が、大気圧を超える好適な圧力で実施される、請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。
- 前記塩基触媒が、金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、酢酸塩(エタノアート)、アルコキシド、炭酸水素塩もしくは分解可能なジ−もしくはトリ−カルボン酸の塩または上述したもののうちの1種の4級アンモニウム化合物または1種もしくは2種以上のアミンを含む、請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。
- 前記塩基触媒が、次に挙げるもの:LiOH、NaOH、KOH、Mg(OH)2、Ca(OH)2、Ba(OH)2、CsOH、Sr(OH)2、RbOH、NH4OH、Li2CO3、Na2CO3、K2CO3、Rb2CO3、Cs2CO3、MgCO3、CaCO3、SrCO3、BaCO3、(NH4)2CO3、LiHCO3、NaHCO3、KHCO3、RbHCO3、CsHCO3、Mg(HCO3)2、Ca(HCO3)2、Sr(HCO3)2、Ba(HCO3)2、NH4HCO3、Li2O、Na2O、K2O、Rb2O、Cs2O、MgO、CaO、SrO、BaO、Li(OR1)、Na(OR1)、K(OR1)、Rb(OR1)、Cs(OR1)、Mg(OR1)2、Ca(OR1)2、Sr(OR1)2、Ba(OR1)2、NH4(OR1)(式中、R1は、1種または2種以上の官能基で場合により置換されたC1〜C6分岐、非分岐または環状アルキル基のいずれかである);NH4(RCO2)、Li(RCO2)、Na(RCO2)、K(RCO2)、Rb(RCO2)、Cs(RCO2)、Mg(RCO2)2、Ca(RCO2)2、Sr(RCO2)2またはBa(RCO2)2(式中、RCO2は、シトラマル酸塩、メサコン酸塩、シトラコン酸塩、イタコン酸塩、クエン酸塩、シュウ酸塩およびメタクリル酸塩から選択される);(NH4)2(CO2RCO2)、Li2(CO2RCO2)、Na2(CO2RCO2)、K2(CO2RCO2)、Rb2(CO2RCO2)、Cs2(CO2RCO2)、Mg(CO2RCO2)、Ca(CO2RCO2)、Sr(CO2RCO2)、Ba(CO2RCO2)、(NH4)2(CO2RCO2)(式中、CO2RCO2は、シトラマル酸塩、メサコン酸塩、シトラコン酸塩、イタコン酸塩およびシュウ酸塩から選択される);(NH4)3(CO2R(CO2)CO2)、Li3(CO2R(CO2)CO2)、Na3(CO2R(CO2)CO2)、K3(CO2R(CO2)CO2)、Rb3(CO2R(CO2)CO2)、Cs3(CO2R(CO2)CO2)、Mg3(CO2R(CO2)CO2)2、Ca3(CO2R(CO2)CO2)2、Sr3(CO2R(CO2)CO2)2、Ba3(CO2R(CO2)CO2)2、(NH4)3(CO2R(CO2)CO2)(式中、CO2R(CO2)CO2は、クエン酸塩、イソクエン酸塩およびアコニット酸塩から選択される);メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリン;およびR4NOH(式中、Rは、メチル、エチル プロピル、ブチルから選択される)のうちの1種または2種以上から選択される、請求項1〜5のいずれか一項に記載の方法。
- 前記触媒が、均一であっても不均一であってもよい、請求項1〜6のいずれか一項に記載の方法。
- 塩基OH−:酸の有効なモル比が、0.001〜2:1である、請求項1〜7のいずれか一項に記載の方法。
- 前記メタクリル酸生成物が、そのエステルを製造するためにエステル化される、請求項1〜8のいずれか一項に記載の方法。
- メタクリル酸またはメタクリル酸エステルの重合体または共重合体の調製方法であって、
(i)請求項1〜8のいずれか一項に記載のメタクリル酸の調製ステップと、
(ii)前記メタクリル酸エステルを調製するために、(i)で調製された前記メタクリル酸をエステル化する任意的なステップと、
(iii)その重合体または共重合体を製造するために、(i)で調製された前記メタクリル酸および/または(ii)で調製された前記エステルを、場合により1種または2種以上のコモノマーと一緒に重合するステップと
を含む方法。 - 上の(ii)の前記メタクリル酸エステルが、C1〜C12アルキルエステルまたはC2〜C12ヒドロキシアルキルエステル、グリシジルエステル、イソボルニルエステル、ジメチルアミノエチルエステルおよびトリプロピレングリコールエステルから選択される、請求項10に記載の方法。
- 請求項10または11のいずれか一項に記載の方法により生成したポリメタクリル酸メチル(PMMA)の単独重合体または共重合体。
- メタクリル酸を製造するための方法であって、
アコニット酸、クエン酸、および/またはイソクエン酸から選択される前駆体酸の供給源を提供することと、
イタコン酸、メサコン酸および/またはシトラコン酸を得るために、塩基触媒の存在下または非存在下に前記前駆体の供給源を十分に高い温度に曝すことによって、その前記供給源の脱炭酸ステップと、必要に応じて脱水ステップとを実施することと、
メタクリル酸を得るための、請求項1〜8のいずれか一項に記載の方法と
を含む、方法。 - 前記ジカルボン酸反応体の濃度が少なくとも0.1Mである、請求項1〜13のいずれか一項に記載の方法。
- 反応混合物中の前記触媒の濃度が少なくとも0.1Mである、請求項1〜14のいずれか一項に記載の方法。
- イタコン酸、シトラコン酸もしくはメサコン酸またはこれらの混合物から選択される少なくとも1種のジカルボン酸を、塩基を触媒として脱炭酸することによる、メタクリル酸を製造するための方法であって、前記脱炭酸が、240〜290℃の温度範囲で実施され、前記ジカルボン酸反応体が前記反応条件に少なくとも80秒間付される、方法。
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