JP2014501738A - １２−ヒドロキシステアリン酸およびエトキシル化水添ヒマシ油を含有するリーブオン非固体皮膚コンディショニング組成物 - Google Patents

Abstract

１２−ヒドロキシステアリン酸（１２ＨＳＡ）を含むリーブオン非固体皮膚コンディショニング組成物。組成物は１２ＨＳＡを含有しているが比較的低粘度であるため皮膚に塗り拡げるのに適しており、また貯蔵中に安定であり、温度サイクルを通じて構造可逆性である。

Description

１２−ヒドロキシステアリン酸の塩すなわちセッケンは洗い落し型身体洗浄組成物において記載されている（ＪＰ４２６６９０４、ＪＰ５９／２２７９９９、ＪＰ５６／０７４１９７）。１２−ヒドロキシステアリン酸（この文中では以後“１２ＨＳＡ”で表す）は皮膚に多様な種類の有益な美容効果を有すると報告されており、たとえば、公知のＰＰＡＲ−アルファ（ペルオキシソーム増殖因子活性化受容体サブタイプアルファ）アクチベーター、皮膚明色化剤および皮脂分泌阻害剤である。たとえば、ＡｌａｌｕｆらのＵＳ６４２３３２５、ＭａｙｅｓらのＵＳ６７１３０５１、ＷＯ２００６／０５６２８３（Ｈｉｎｄｕｓｔａｎ Ｌｅｖｅｒ）、ＭａｄｉｓｏｎのＵＳ２００９／０３１７３４１、ＭｉｎａｍｉらのＵＳ６１９７３４３、ＧｒａｎｇｅｒらのＵＳ２００４／００４３０４４参照。このように１２ＨＳＡを含有するリーブオン化粧品は極めて望ましいものである。ＪＰ０９−０４８９６２は、液体洗剤または液体化粧品の凝固を阻害するための凝固阻害剤の有効成分として１２ＨＳＡまたはその塩の使用を記載しており、すべての実施例が１２ＨＳＡの完全中和塩を含有している。残念なことに、１２ＨＳＡは固体であり水溶解度が皆無であり、油溶解度も小さい。実際、１２ＨＳＡは伝統的にはたとえば棒状口紅および制汗組成物中でゲル化剤として使用されてきた。ＥＰ０１２９５２８、ＡｂｂａｓらのＵＳ６６８０２８５、ＴａｎｎｅｒらのＵＳ５７５９５２４、ＷＯ９５／３１９６１（Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ）、ＫａｗａらのＵＳ２００４／００４０７８（化粧品組成物の粘度を増加させるための１２ＨＳＡの使用を記載している）およびＪＰ２０１０／１３８，１１０も参照のこと。１２−ＨＳＡの塩も水溶性はごくわずかにしか向上しない。したがって、１２−ＨＳＡを含有するリーブオン非固体皮膚コンディショニング組成物は強く要望されている。

特開平０４−２６６９０４公報 特開昭５９−２２７９９９公報 特開昭５６−０７４１９７公報 米国特許第６４２３３２５号明細書 米国特許第６７１３０５１号明細書 国際公開第２００６／０５６２８３号 米国特許出願公開第２００９／０３１７３４１号明細書 米国特許第６１９７３４３号明細書 米国特許出願公開第２００４／００４３０４４号明細書 特開平０９−０４８９６２公報 欧州特許出願公開第０１２９５２８号明細書 米国特許第６６８０２８５号明細書 米国特許第５７５９５２４号明細書 国際公開第９５／３１９６１号 米国特許出願公開第２００４／００４０７８号明細書 特開２０１０−１３８１１０公報

本発明は、
（ａ）組成物の約０．０１から約１５重量％の１２−ヒドロキシステアリン酸、
（ｂ）組成物の０．１から３０重量％の非イオン性界面活性剤であって、
（ｂ１）１０よりも大きいＨＬＢをもつ高ＨＬＢエトキシル化水添ヒマシ油、
（ｂ２）１０よりも小さいＨＬＢをもつ低ＨＬＢエトキシル化水添ヒマシ油、
を含み、高ＨＬＢエトキシル化水添ヒマシ油と低ＨＬＢエトキシル化水添ヒマシ油との重量比が約８０：２０から約５：９５である非イオン性界面活性剤、
（ｃ）組成物のｐＨを約５．５から約８．０の範囲に維持する量の無機中和剤、
（ｄ）約０．０５％から約１０％の増粘ポリマー、
を含み、組成物の粘度が約１Ｐａｓから約５００Ｐａｓの範囲であり、
組成物が室温と５０℃との間の温度サイクルを通じて構造可逆性である
リーブオン非固体皮膚コンディショニング組成物を含む。

本発明に従って１２ＨＳＡを含有する構造可逆性の非固体皮膚コンディショニング組成物が製造された。貯蔵中または皮膚に塗り拡げるときに製品が使用できなくなるおよび／または生体利用できなくなるような製品の凝固を防止するためには１２ＨＳＡ含有配合物の構造的逆性が必須である。発明はまた、組成物の製造方法および使用方法を含む。

実施例においてまたは他の明白な指示がある場合を除いて、材料の量または反応の条件、材料の物性および／または使用量を指示するこの明細書中のすべての数値は“約”という語によって修飾されていると理解されたい。すべての量は異なる指定がない限り最終組成物の重量％である。

濃度または量のいずれかの範囲を特定するとき、いずれか特定の上限濃度がいずれか特定の下限濃度または量に対応することに注目されたい。

疑う余地が生じないように、“含む”という語は“包含している”を意味するものであって、必ずしも“から成る”または“から構成された”を意味しないことを明記する。言い換えると、列挙された段階または選択肢が網羅的である必要はない。

この文中に見出される発明の開示は、請求項が多項従属性または重複性を伴うことなく記載されているという事実にかかわりなく、請求項に見出されるすべての実施形態を互いに多項従属性であるとして保護すると考えられるべきである。

この文中に使用した“コンディショニング”は、乾燥肌、ニキビ、光損傷肌、皺、老人斑、加齢肌などの出現の予防および治療、角質層の弾力性増加、皮膚の明色化、皮脂分泌の抑制および全般的な皮膚の質の向上を意味する。組成物は、皮膚の剥脱および表皮の分化を増進するため、また、皮膚の外観または全体的美観を改善するために使用し得る。

この文中に使用した“リーブオン”は、皮膚に塗布されるが、クレンジングまたはウォッシュオフもしくはリンスオフ組成物と違ってしばらくの時間は洗い落しやすすぎ落しをしないでおく組成物を意味する。

この文中に使用した“非固体”は、組成物が１Ｐａｓから５００Ｐａｓ、好ましくは２Ｐａｓから１００Ｐａｓ、より好ましくは３Ｐａｓから５０Ｐａｓの範囲の測定可能な（たとえばブルックフィールド粘度計ＤＶ−Ｉ＋（２０ＲＰＭ，ＲＶ６，３０秒）で測定可能な）粘度を有していることを意味する。

この文中に使用した“安定な”または“安定性”は、組成物が分離しない、粒状でない、乳状にならない、凝固しない、または、硬質ゲルを形成しないことを意味する。

この文中に使用した“構造可逆性の”は、組成物が、（ｉ）最初に配合されたときに硬質ゲルまたは固体を形成しない、分離しない、乳状にならない、（ｉｉ）５０℃に２４時間放置し次いで室温に放冷した後に構造保全性（すなわち、初期の外観および構造）を維持している、ことを意味する。構造可逆性は、暗色の滑らかな平坦表面（たとえば黒色実験台上面）に３から５グラムの配合物を塗り拡げ、薄膜組織を目視観察することによって測定する。構造可逆性を示すサンプルは滑らかで均質な外観を有しているが、構造可逆性を示さないサンプルは粒状の表面外観を有している。

１２ＨＳＡ
発明の組成物は１２ＨＳＡを含む。生体利用効率を最適にし、したがって効能を最適にするために組成物は全１２ＨＳＡの典型的には少なくとも４０％、好ましくは少なくとも５０％、より好ましくは少なくとも６０％を酸形態で含有する。他の脂肪酸と同様に、１２ＨＳＡの見掛けｐＫａは８よりも大きいと予測される。このようなｐＫａにおいては脂肪酸が５０％セッケンおよび５０％酸として存在するであろう。したがって、発明の組成物のｐＨが好ましくは約８未満、より好ましくは５．から８の範囲、最も好ましくは６から８である。１２ＨＳＡは発明の組成物中に０．０１から１５％、好ましくは０．１から１２％、より好ましくは０．５から１０％、最適には１から５％の量で含まれている。この文中の１２ＨＳＡの量は酸および塩の双方の量を包含する。この文中の１２ＨＳＡまたはその塩の量は界面活性剤の量に包含されないこととする。

エトキシル化水添ヒマシ油界面活性剤
特別に調合した非イオン性界面活性剤のミックスが構造可逆性の組成物を生み出すことが本発明の構成要件として知見された。特に、ここに使用するための適当な非イオン性界面活性剤はアルキレンオキシドと油または脂肪酸との縮合反応から得られる。好ましい非イオン性界面活性剤はポリエトキシル化ヒマシ油の種類である。最も好ましくはポリエトキシル化水添ヒマシ油の種類である。エトキシル化水添ヒマシ油界面活性剤の混合物が使用される。該混合物は一般的に少なくとも約５、好ましくは約５から１５の最小ＨＬＢ（グリフィン法）を有している。界面活性剤組成物は多用性およびより大きい安定性を考慮して界面活性剤の混合物を用いて調製される。界面活性剤成分は一般的に、１０よりも小さい、好ましくは８よりも小さいＨＬＢを有する少なくとも１種類の低ＨＬＢ界面活性剤と、１０よりも大きい、好ましくは１２よりも大きいＨＬＢを有する少なくとも１種類の高ＨＬＢ界面活性剤とを含有する。高ＨＬＢのエトキシル化水添ヒマシ油界面活性剤のうちではＰＥＧ−６０水添ヒマシ油、Ｃｒｅｍｏｐｈｏｒ ＲＨ６０が特に好ましい。低ＨＬＢの水添ヒマシ油界面活性剤のうちではＰＥＧ−７水添ヒマシ油、Ｃｒｅｍｏｐｈｏｒ ＷＯ７が特に好ましい。双方ともＢＡＳＦから市販されている。ポリエトキシル化水添ヒマシ油界面活性剤の他のいくつかの例は、Ｃｒｅｍｏｐｈｏｒ ＲＨ ４０およびＣｒｅｍｏｐｈｏｒ ＥＬを含む。場合によりヒマシ油に由来しないＣｒｅｍｏｐｈｏｒ類を使用することもでき、その一例はＣｒｅｍｏｐｈｏｒ ＧＳ−３２、ポリグリセリル−３ジステアレートである。

本発明によれば、非固体配合物中に主として酸形態の１２ＨＳＡを生み出すためおよび配合物が構造可逆性であることを確保するためには２種類のエトキシル化水添ヒマシ油界面活性剤の比が重要である。高ＨＬＢエトキシル化水添ヒマシ油界対低ＨＬＢエトキシル化水添ヒマシ油の比は８０：２０から５：９５、より好ましくは７０：３０から１０：９０、最も好ましくは６５：３５から２５：７５の範囲である。

増粘ポリマー
本発明においては、発明の組成物が非固体であり構造可逆性であることを確保するために増粘ポリマーがこの文中に記載の他の要素と共に使用される。１２ＨＳＡ自体は発明の組成物中で増粘機能を生み出すことができない。

増粘ポリマーは、バイオポリマー、合成ポリマーおよびそれらの混合物から成る群から選択される。

バイオポリマーはたとえば、カラゲナン、フルセララン、ペクチン、アルギン酸塩、寒天、アガロース、ゲラン、グルコマンナン（たとえばコンニャク）、ガラクトマンナン（たとえば、イナゴマメガム、グアー）、キサンタン、改質セルロース、グルカン（たとえばデンプン、カードラン）、ゼラチン、乳清タンパク質またはそれらの混合物から選択できる。より好ましくは、使用されるバイオポリマーがキサンタンガムまたは改質セルロースである。極めて好ましい１つの実施形態においては使用されるバイオポリマーがキサンタンガムである。本発明に使用するための適当なバイオポリマーは供給業者Ａｓｈｌａｎｄ Ａｑｕａｌｏｎから市販されている。本発明に使用し得るバイオポリマーの種類に関してはＦｏｏｄ Ｇｅｌｓ，Ｃｈａｐｔｅｒ １，Ｐｅｔｅｒ Ｈａｒｒｉｓ編、Ｅｌｓｅｖｉｅｒ，１９９０およびＵＳ６６７３３７１およびＵＳ５７３８８９７に付加的な記載を見出すことができよう。これらの文献の記載内容は参照によってここに組込まれる。

同じく適正に使用し得る代表的な合成増粘剤（または高分子粘度ビルダー）は、ＩＳＰ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって商品名Ｇａｎｅｘ^（Ｒ）シリーズで販売されているブチル化ポリビニルピロリドンのようなアルキル化ポリビニルピロリドン、いずれもＣｌａｒｉａｎｔ Ａ．Ｇ．によってＡｒｉｓｔｏｆｌｅｘ^（Ｒ）シリーズで販売されているポリプロピレンテレフタレートのようなテレフタレートポリエステルおよびアクリロイルアルキルジメチルタウリン酸アンモニウム／ＶＰコポリマー、ＩＳＰ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＥＺ Ｓｐｅｒｓｅ^（Ｒ）シリーズに含まれているポリ（メチルビニル／エーテルマレイン酸）ナトリウム塩のモノアルキルエステル、ならびに、ＩＳＰ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＳｔｙｌｅｚｅ^（Ｒ）シリーズに含まれている（３−ジメチルアミノプロピル）−メタクリルアミド／３−メタクリロイルアミドプロピル）−ラウリル−ジメチル−アンモニウムクロリドを含む。使用に適した他の増粘剤は、一般にアクリル酸／エチルアクリレートコポリマーと分類されているもの、および、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ Ｃｏｍｐａｎｙから商品名Ｃａｒｂｏｐｏｌで入手可能なカルボキシビニルポリマーを含む。このような増粘剤は本質的に、ポリアリルスクロースまたはポリアリルペンタエリトリトールのような架橋剤で架橋されたコロイド的に水溶性のポリ−アルケニルポリエーテル架橋アクリル酸ポリマーから構成されている。これらの増粘剤はたとえば、Ｃａｒｂｏｐｏｌ ９３４、９４０、９５０、９５１、９８０および９８１を含む。

ここに使用するための適当な合成増粘剤の他の例は、商品名Ｃａｒｂｏｐｏｌ Ｕｌｔｒｅｚ １０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ Ｕｌｔｒｅｚ ２１、Ｃａｒｂｏｐｏｌ ＥＴＤ２０２０、Ｃａｒｂｏｐｏｌ １３４２、Ｃａｒｂｏｐｏｌ １３８２、および、Ｐｅｍｕｌｅｎ ＴＲ−１（ＣＴＦＡ名称:アクリレート／１０−３０アルキルアクリレートクロスポリマー）で販売されているものを含む。適当な増粘剤の他の例は、Ｓｅｐｐｉｃから商品名Ｓｅｐｉｇｅｌ ３０５およびＳｅｐｉｐｌｕｓで入手可能なものを含む。また別の例は、ＢＡＳＦ社のポリウレタンアルコキシレートポリマーを含み、これはまた商品名Ｌｕｖｉｇｅｌ ＳＴＡＲで販売されているポリウレタン−３９として知られている。所望ならば合成増粘剤の組合せを使用してもよい。

好ましくは増粘ポリマーがバイオポリマーまたは合成増粘剤、より好ましくはバイオポリマーと合成ポリマーとのブレンド、最適にはキサンタンガムとタウレートポリマーとの混合物（たとえばＡｒｉｓｔｏｆｌｅｘ ＡＶＣ）から選択される。

増粘ポリマーは発明の組成物中に０．０５から１０％、好ましくは０．１から８％、より好ましくは０．１から５％、最適には０．２から２％の量で含有される。

無機中和剤
本発明の組成物は構造可逆性を得るために無機中和剤を含有する。無機中和剤を添加したときには非イオン性界面活性剤の全レベルを低減させて本発明の組成物を製造できることも知見された。無機中和剤は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化カルシウム、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、塩化亜鉛、酸化亜鉛、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウムおよびそれらの混合物から成る群から選択される。好ましくは無機中和剤が水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび酸化亜鉛から成る群から選択される。有機中和剤は所望の構造可逆性を与えることはできないことが本発明の構成要件として知見された。

上記に説明したように、本発明の組成物は１２ＨＳＡのかなりの量、好ましくは過半量を酸形態で含有する。したがって、無機中和剤は上記に検討した好ましいｐＨ範囲を維持する量で使用しなければならない。

水
本発明の組成物は好ましくは水性であり、一般的に４０から９９％の水、好ましくは５０から９８％、最も好ましくは６０から９７％、最適には６５から９５％の水を含む。

組成物の形態
本発明の組成物は非固体である。本質的に、組成物の“非固体性”は、たとえばブルックフィールドＤＶ−Ｉ＋粘度計（２０ＲＰＭ，ＲＶ６，３０秒）を使用して測定した組成物の粘度が、一般的に１Ｐａｓから５００Ｐａｓ、好ましくは１Ｐａｓから２００Ｐａｓ、より好ましくは２Ｐａｓから１００Ｐａｓ、最も好ましくは３Ｐａｓから５０Ｐａｓの範囲であることを意味する。

発明の組成物はリーブオン組成物である。本発明の組成物は皮膚に塗布して維持される予定の組成物である。これらのリーブオン組成物は、皮膚に塗布され次いで製品の塗布後または塗布中に洗浄、すすぎ、拭取りなどによって除去される組成物とは違っていると考える必要がある。リンスオフ組成物に典型的に使用される界面活性剤は、使用中にすすぎ易い気泡／泡を生じる能力を組成物に与える物理化学特性を有している。それらはアニオン性、カチオン性、両性および非イオン性の混合物から構成できる。他方、リーブオン組成物に使用される界面活性剤はこのような特性を有する必要がない。むしろ、リーブオン組成物はすすぎ落しが予定されていないので、無刺激性であることが必要であり、したがってリーブオン組成物中の界面活性剤の全レベル、特にアニオン性界面活性剤の全レベルを最小にすることが必要であろう。したがって本発明の組成物は界面活性剤に関しては主として非イオン性界面活性剤を含有する。アニオン性界面活性剤は最大で５％、好ましくは０．０１から４％、より好ましくは０．０１から３％、最も好ましくは０．０１から２％の量で存在し、最適には実質的に存在しない（１％未満、好ましくは０．１％未満、さらに好ましくは０．０１％未満）。この文中では１２ＨＳＡの塩をアニオン性界面活性剤とは考えていない。発明の組成物中の界面活性剤の全レベルは好ましくは１０％以下、より好ましくは８％未満、最も好ましくは最大で５％である。

本発明の組成物は典型的には水中油型または油中水型のエマルジョンの形態である。好ましくは組成物が水中油型エマルジョンである。別の好ましい形態はクリームであり、さらに好ましくはバニシングクリーム基剤のクリームである。バニシングクリーム基剤は、５から４０％の脂肪酸と０．１から２０％のセッケンとを含む基剤である。このようなクリーム中の脂肪酸は好ましくはステアリン酸とパルミチン酸との混合物であり、セッケンは好ましくは脂肪酸混合物のカリウム塩であるが、他の対イオンおよびそれらの混合物も使用できる。バニシングクリーム基剤中の脂肪酸はしばしば実質的に（一般的に約９０から９５％が）ステアリン酸とパルミチン酸との混合物であるヒストリック酸を使用して調製される。典型的なヒストリック酸は、パルミチン−ステアリン混合物全体の約５２から５５％のパルミチン酸と４５から４８％のステアリン酸とを含む。したがってバニシングクリーム基剤を調製するためにヒストリック酸およびそのセッケンを含有させることは本発明の範囲内である。組成物が７％、好ましくは１０％、より好ましくは１２％を上回る脂肪酸を含むのが特に好ましい。

本発明の組成物は貯蔵中に安定である。組成物は４５℃で少なくとも１週間、より好ましくは１カ月、最も好ましくは３カ月、最適には少なくとも６カ月の期間は安定である。

さらに、本発明の非固体リーブオン組成物はまた室温と５０℃の間の温度サイクルを通じて構造可逆性である。発明者らは、分配性に優れた１２ＨＳＡを含有するリーブオン配合物は乾燥薄膜中で主として非繊維性結晶形態の１２ＨＳＡを含有することを知見した。

任意成分
追加の界面活性剤
適当な追加の非イオン性洗剤活性化合物は広義には、親水性という性質のアルキレンオキシド基と脂肪族またはアルキル芳香族という性質の有機疎水性化合物との縮合によって製造された化合物であると記述できる。いずれか特定の疎水性基と縮合する親水性すなわちポリアルキレンオキシドラジカルの長さは、親水性要素と疎水性要素との間で所望のバランス度を有する水溶性化合物が生成するように容易に調整できる。

具体例は、直鎖状または分枝状立体配置で８から２２個の炭素原子を有する脂肪族アルコールとエチレンオキシドとの縮合生成物、たとえば、ココヤシアルコール１モルあたり２から１５モルのエチレンオキシドを有するココヤシ油エチレンオキシド縮合物、アルキル基に６から１２個の炭素原子を含有するアルキルフェノールとアルキルフェノール１モルあたり５から２５モルのエチレンオキシドとの縮合物、エチレンジアミンとプロピレンオキシドとの反応生成物とエチレンオキシドとの縮合物で４０から８０重量％のポリオキシエチレンラジカルを含有し５，０００から１１，０００の分子量を有している縮合物、構造Ｒ_３ＮＯ［ここに、Ｒ基の１つは炭素原子数８から１８のアルキル基であり、残りのＲのおのおのはメチル、エチルまたはヒドロキシエチル基である］の第三級アミンオキシド、たとえばジメチルドデシルアミンオキシド、構造Ｒ_３ＰＯ［ここに、Ｒ基の１つは炭素原子数１０から１８のアルキル基であり、残りのＲのおのおのは炭素原子数１から３のアルキルまたはヒドロキシアルキル基である］の第三級ホスフィンオキシド、たとえばジメチルドデシルホスフィンオキシド、および、構造Ｒ_２ＳＯ［ここに、Ｒ_２は炭素数１０から１８の分枝状でもよいアルキル基である］のジアルキルスルホキシド、たとえばメチルテトラデシルスルホキシドを含む。別の例は、脂肪酸とアミンとの縮合生成物ＲＣＯＮＲ_１ＣＨ_２Ｘである［ここに、ＲはＣ８からＣ２２であり（分枝状でもよくエトキシル化されていてもよい）、Ｒ_１は水素またはメチル、エチル、ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨであり、ＸはＣＨ_２ＯＨ、ＣＨ_２ＯＲ_４（Ｒ_４＝エトキシル化、すなわちＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ、ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨ）である］。

追加の非イオン性界面活性剤の別の例：
アルキルポリグリコシド
アルキルポリグリコシドは脂肪アルコールと糖から製造される。好ましくは、アルキルポリグリコシドの脂肪単位を形成するＣ_８−Ｃ_２２またはＣ_１４−Ｃ_２２脂肪アルコールはそれぞれ８から２２または１４から２２個の炭素原子を含有する飽和または不飽和の分枝状または直鎖状アルキル鎖を含む。脂肪アルコールが直鎖状脂肪アルコールであるならば、これは、Ｃ_８、Ｃ_９、Ｃ_１０、Ｃ_１１、Ｃ_１２、Ｃ_１３、Ｃ_１４、Ｃ_１５、Ｃ_１６、Ｃ_１７、Ｃ_１８、Ｃ_１９、Ｃ_２０、Ｃ_２１およびＣ_２２をいずれかのサブ範囲に含む。好ましくはアルキルポリグリコシドの脂肪単位はデシル、セチル、ベヘニル、アラキジル、ステアリル、パルミチル、ミリスチル、ラウリル、カプリルまたはヘキサデカニル単位およびそれらの混合物たとえばセテアリール（Ｃ_１６−Ｃ_１８混合物）を含む。

好ましいアルキルポリグルコシドを挙げると、デシルグルコシドおよびラウリルグルコシドはたとえばＨｅｎｋｅｌ社によってそれぞれ商品名Ｐｌａｎｔａｒｅｎ ２０００およびＰｌａｎｔａｒｅｎ １２００で販売されており、セトステアリルグルコシドはたとえば、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社から商品名Ｔｅｇｏｃａｒｅ ＣＧ９０、Ｈｅｎｋｅｌ社から商品名Ｅｍｕｌｇａｄｅ ＫＥ３３０２で販売されている。このような界面活性剤は場合により、たとえばセトステアリルグルコシドはセトステアリルアルコールとの混合物としてたとえばＳｅｐｐｉｃ社から商品名Ｍｏｎｔａｎｏｖ ６８で販売されており、また、アラキジルグルコシドは、たとえばアラキジルおよびベヘニルアルコールとアラキジルグルコシドとの混合物としてＳｅｐｐｉｃ社から商品名Ｍｏｎｔａｎｏｖ ２０２で販売されている。

ポリヒドロキシ脂肪酸アミド
ここに使用するための適当なポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、構造式Ｒ^２ＣＯＮＲ^１Ｚを有している。式中の、Ｒ^１は、Ｈ、Ｃ_１−Ｃ_４、アセチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、エトキシ、プロポキシまたはそれらの混合物であり、好ましくはＣ_１−Ｃ_４アルキル、より好ましくはＣ_１またはＣ_２アルキル、最も好ましくはＣ_１アルキル（すなわちメチル）であり、Ｒ^２はＣ_５−Ｃ_３１、好ましくは直鎖状Ｃ_５−Ｃ_１９のアルキルまたはアルケニル、ヘテロ原子（酸素、窒素）含有の分枝状（アルキルまたはＯＨ）、より好ましくは直鎖状Ｃ_９−Ｃ_１７アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖状Ｃ_１１−Ｃ_１７のアルキルまたはアルケニル、あるいはそれらの混合物であり、Ｚは鎖に直結した少なくとも２個のヒドロキシルをもつ直鎖状炭化水素鎖を有しているポリヒドロキシまたはそのアルコキシル化（好ましくはエトキシル化またはフロポキシル化）誘導体である。好ましくはＺが炭水化物に由来するであろう。より好ましくはＺがグリコシルである。

Ｒ^２がＣ_７からＣ_１６であり、Ｒ^１がＣ_１−Ｃ_４アルキル、より好ましくはＣ_１−Ｃ_２アルキル、最も好ましくはＣ_１アルキル、すなわちメチルであり、Ｚが鎖に直結した少なくとも２個のヒドロキシルをもつ直鎖状ヒドロカルビル鎖を有しているポリヒドロキシである非イオン性ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤が好ましい。最も好ましいアルキルポリグルコシドは、ヘキサデシルポリグルコシド、オクタデシルポリグルコシド、デシルポリグルコシド、ラウリルポリグルコシドおよびそれらの混合物から成る群から選択される。

糖脂肪酸エステル
脂肪酸と糖とのエステルは、直鎖状または分枝状で飽和または不飽和のＣ_１２からＣ_２２脂肪酸とスクロース、マルトース、グルコース、フルクトース、マンノース、ガラクトース、アラビノース、キシロース、ラクトース、トレハロースまたはメチルグルコースとのエステルまたはエステル混合物を含む。これらのエステルは好ましくはモノ−、ジ−、トリ−およびテトラエステル、ポリエステルおよびそれらの混合物から選択される。Ｃ_１２からＣ_２２脂肪酸はＣ_１２、Ｃ_１３、Ｃ_１４、Ｃ_１５、Ｃ_１６、Ｃ_１７、Ｃ_１８、Ｃ_１９、Ｃ_２０、Ｃ_２１およびＣ_２２をいずれかのサブ範囲または組合せで含む。これらのエステルは好ましくは、ステアレート、ベヘネート、ココエート、アラキドネート、パルミテート、ミリステート、ラウレート、カプレート、オレエート、ラウレートおよびそれらの混合物から選択される。これらの化合物は特に乳化性界面活性剤として使用できる。これらの誘導体の混合物も適当である。

スクロースエステルが好ましく使用される。好ましいスクロースエステルは、スクロースココエート、スクロースモノオクタノエート、スクロースモノデカノエート、スクロースモノ−またはジラウレート、スクロースモノミリステート、スクロースモノ−またはジパルミテート、スクロースモノ−およびジステアレート、スクロースモノ−、ジ−またはトリオレエート、スクロースモノ−またはジリノレエート、スクロースポリエステルたとえばスクロースペンタオレエート、ヘキサオレエート、ヘプタオレエートもしくはオクタオレエート、および、それらの混合エステルたとえばスクロースパルミテート／ステアレートを含む。混合物も適当である。

脂肪酸とスクロースとの好ましいエステルまたはエステル混合物は、Ｃｒｏｄｅｓｔａ社によって商品名Ｆ１６０、Ｆ１４０、Ｆ１１０、Ｆ９０、Ｆ７０またはＳＬ４０で販売されているものを含む。それぞれは、７３％モノエステルと２７％ジ−およびトリエステル、６１％モノエステルと３９％ジ−、トリ−およびテトラエステル、５２％モノエステルと４８％ジ−、トリ−およびテトラエステル、４５％モノエステルと５５％ジ−、トリ−およびテトラエステル、３９％モノエステルと６１％ジ−、トリ−およびテトラエステルから形成されたスクロースパルミテート／ステアレートまたはスクロースモノラウレートを表す。Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ社によって商品名Ｒｙｏｔｏ Ｓｕｇａｒエステルで販売されているたとえば２０％モノエステルと８０％ジ−、トリ−およびポリエステルから形成されたスクロースベヘネートに相当する参照番号Ｂ３７０で販売されているものを使用してもよい。また、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社によって商品名“Ｔｅｇｏｓｏｆｔ ＰＳＥ”で販売されているスクロースモノ−およびジパルミテート／ステアレートを挙げることもできる。またこれらの様々な製品の混合物を使用してもよい。

糖エステルはまた、糖由来でない別の化合物と混合して存在することもできる。好ましい例はＩＣＩ社によって商品名“Ａｒｌａｔｏｎｅ ２１２１”で販売されているソルビタンステアレートとスクロースココエートとの混合物を含む。

他の好ましい糖エステルはたとえば、グルコーストリオレエート、ガラクトースジ−、トリ−、テトラ−またはペンタオレエート、アラビノースジ−、トリ−またはテトラリノレエート、キシロースジ−、トリ−またはテトラリノレエートを含む。混合物も適当である。

脂肪酸とメチルグルコースとの他の好ましいエステルまたはエステル混合物は、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社から商品名Ｔｅｇｏｃａｒｅ ４５０で販売されているメチルグルコースとポリグリセロール−３とのジステアレートを含む。メチルＯ−ヘキサデカノイル−６−Ｄ−グルコシドおよび（ラクナ）Ｏ−ヘキサデカノイル−６−Ｄ−マルトースのようなグルコースまたはマルトースのモノエステルを挙げることもできる。

発明の組成物に使用できる他の糖脂肪酸エステル誘導体は、場合によりオキシアルキレン化（オキシエチレン化および／またはオキシプロピレン化）またはポリグリセロール化された糖脂肪エステルを含む。脂肪酸と糖との好ましいオキシエチレン化エステルは、Ａｍｅｒｃｈｏｌ社によって商品名“Ｇｌｕｃａｍａｔｅ ＳＳＥ２０”で販売されている製品のようなオキシエチレン化（２０ＥＯ）メチルグルコースセスキステアレートを含む。

アルドビオンアミド
アルドビオンアミドはアルドビオン酸（またはアルドビオノラクトン）のアミドであると定義され、アルドビオン酸は、そのアルデヒド基（一般的に糖のＣ_１位に見出される）がカルボン酸によって置換された糖物質（たとえば少なくとも２個の糖単位を含むいずれかの環状糖）であり、乾燥すると環化してアルドノラクトンになる。

アルドビオンアミドは２個の糖単位を含む化合物（たとえばアルドビオンアミド結合からのラクトビオンアミドまたはマルトビオンアミド）を主成分としてもよく、または、多糖中の末端糖がアルデヒド基を有している限り２個よりも多い糖単位を含む化合物を主成分としてもよい。定義によればアルドビオンアミドは少なくとも２個の糖単位を有していることが必要で直鎖状であってはならない。ラクトビオンアミドまたはマルトビオンアミドのような二糖化合物が好ましい化合物である。使用し得るアルドビオンアミド（二糖）の他の例はセロビオンアミド、メリビオンアミドおよびゲンチオビオンアミドを含む。

発明の目的に使用し得るアルドビオンアミドの具体例は二糖ラクトビオンアミドである。

適当な／好ましい追加の非イオン性界面活性剤は、エトキシル化ソルビタン脂肪酸エステル（別名ではＣｒｏｄａ／ＵｎｉｑｕｅｍａのＴｗｅｅｎシリーズとして知られる）、エトキシル化脂肪酸（別名ではＣｒｏｄａ／ＵｎｉｑｕｅｍａのＢｒｉｊシリーズとして知られる）を含む。あるいは他の脂肪酸も場合により添加できる。

追加の脂肪酸
好ましい実施形態において本発明の組成物は１２ＨＳＡに加えて脂肪酸のような酸をさらに含むことができる。使用し得る脂肪酸の非限定的代表例は、それぞれに８から２２個または１４から２２個の炭素原子を含有する飽和または不飽和で分枝状または直鎖状のアルキル鎖を含む。これは、Ｃ_８、Ｃ_９、Ｃ_１０、Ｃ_１１、Ｃ_１２、Ｃ_１３、Ｃ_１４、Ｃ_１５、Ｃ_１６、Ｃ_１７、Ｃ_１８、Ｃ_１８．１、Ｃ_１８．２、Ｃ_１８．３、Ｃ_１９、Ｃ_２０、Ｃ_２１およびＣ_２２を含む。

アニオン性界面活性剤
アニオン性界面活性剤の例は、サルコシネート、スルフェート、イセチオネート、グリシネート、タウレート、ホスフェート、ラクチレート、グルタメートおよびそれらの混合物を含む。イセチオネートのうちではココイルイセチオン酸ナトリウム、ラウロイルイセチオン酸ナトリウムのようなアルコキシルイセチオネートおよび混合物が好ましい。適当なアニオン性洗剤活性化合物は、分子構造に８から２２個の炭素原子を含有するアルキルラジカルとスルホン酸または硫酸エステルラジカルから選択されたラジカルを有する有機含硫反応生成物の水溶性塩およびそれらの混合物である。適当なアニオン性洗剤の例は、ナトリウムおよびカリウムのアルコールスルフェート、特にタロウまたはココヤシ油のグリセリドを還元することによって生成した高級アルコールの硫酸化によって得られたもの；ナトリウムおよびカリウムのアルキルベンゼンスルホネート、たとえばそのアルキル基が９から１５個の炭素原子を含有するもの；アルキルグリセリルーテル硫酸ナトリウム、特にタロウおよびココヤシ油に由来の高級アルコールのエーテル；ココヤシ油脂肪酸モノグリセリド硫酸ナトリウム；１モルの高級脂肪アルコールと１から６モルのエチレンオキシドとの反応生成物の硫酸エステルのナトリウムおよびカリウム塩；１から８単位のエチレンオキシド分子をもちそのアルキルラジカルが４から１４個の炭素原子を含有するアルキルフェノールエチレンオキシドエーテルスルフェートのナトリウムおよびカリウム塩；イセチオン酸でエステル化され水酸化ナトリウムで中和された脂肪酸の反応生成物であり当該脂肪酸がたとえばココヤシ油およびその混合物に由来するものなどである。

好ましい水溶性合成アニオン性洗剤活性化合物は、高級アルキルベンゼンスルホネートならびにそれらとオレフィンスルホネートおよび高級アルキルスルフェートおよび高級脂肪酸モノグリセリドスルフェートとの混合物のアルカリ金属（たとえばナトリウムおよびカリウム）、アルカリ土類金属（たとえばカルシウムおよびマグネシウム）塩である。

ここに有用な他のアニオン性材料は、典型的には約８から約２４個の炭素原子、好ましくは約１０から約２０個の炭素原子を有している脂肪酸のセッケン（すなわちアルカリ金属塩、たとえばナトリウムもしくはカリウム塩またはアンモニウムもしくはトリエタノールアミン塩）である。セッケンの製造に使用される脂肪酸は、たとえば植物または動物由来のグリセリド（たとえば、パーム油、ココヤシ油、ダイズ油、ヒマシ油、タロウ、ラードなど）のような天然資源から得ることができる。脂肪酸はまた合成的に製造することもできる。セッケンはＵＳ４５５７８５３により詳細に記載されている。

レオロジー調節剤
レオロジー調節剤が含有されてもよく、これはヒュームドシリカまたは親水性シリカのようなシリカ、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ラポナイトのようなクレーおよびそれらの混合物から成る群から選択される。レオロジー調節剤は０．０１から２％、好ましくは０．０５から１％の量で使用される。

皮膚緩和剤
皮膚緩和材料は化粧品に許容される担体として役立つ。これらはシリコーンオイル、エステルおよび炭化水素の形態であろう。皮膚緩和剤の量は組成物の約０．１から約９５重量％、好ましくは約１から約５０重量％、最も好ましくは１から２０重量％の範囲のいずれかの値でよい。

シリコーンオイルは揮発性および不揮発性の種類に分類できる。ここに使用した“揮発性”という用語は周囲温度で測定可能な蒸気圧を有している材料を表す。揮発性シリコーンオイルは３から９個、好ましくは４から６個のケイ素原子を含有する環状（シクロメチコーン）または直鎖状ポリジメチルシロキサンから好ましく選択される。

皮膚緩和材料として有用な不揮発性シリコーンオイルは、ポリアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサンおよびポリエーテルシロキサンコポリマーを含む。ここに有用な本質的に揮発性のポリアルキルシロキサンはたとえば、２５℃で約５×１０^−６から０．１ｍ^２／秒の粘度をもつポリジメチルシロキサンを含む。本発明の組成物に有用な好ましい不揮発性皮膚緩和剤としては、２５℃で約１×１０^−５から約４×１０^−４ｍ^２／秒の粘度を有しているポリジメチルシロキサンがある。

別のクラスの不揮発性シリコーンは乳化性および非乳化性のシリコーンエラストマーである。この種類の代表は、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ９０４０、Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ ＳＦＥ ８３９およびＳｈｉｎ−Ｅｔｓｕ ＫＳＧ−１８として入手可能なジメチコーン／ビニルジメチコーンクロスポリマーである。Ｓｉｌｗａｘ ＷＳ−Ｌ（ジメチコーンコポリオールラウレート）のようなシリコーンワックスも有用であろう。

エステル皮膚緩和剤としては、以下を挙げることができる。
（１）１０から２４個の炭素原子を有している飽和脂肪酸のアルキルエステル。その例はベヘニルネオペンタノエート、イソプロピルステアレート、イソプロピルオレエート、イソノニルイソナノノエート、イソプロピルミリステートおよびオクチルステアレートとそれらの混合物を含む。
（２）多価アルコールエステル。エチレングリコールモノ−およびジ−脂肪酸エステル、ジエチレングリコールモノ−およびジ−脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール（２００−６０００）ジ−脂肪酸エステル、プロピレングリコールモノ−およびジ−脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール２０００モノステアレート、エトキシル化プロピレングリコールモノステアレート、グリセリルジ−脂肪酸エステル、ポリグリセロールポリ−脂肪エステル、エトキシル化グリセリルモノ−ステアレート、１，３−ブチレングリコールモノステアレート、１，３−ブチレングリコールジステアレート、ポリオキシエチレンポリオール脂肪酸エステルが好適な多価アルコールエステルである。ペンタエリトリトール、トリメチロールプロパンおよびＣ_１−Ｃ_３０アルコールのネオペンチルグリコールエステル類が特に有用である。
（３）蜜蝋、鯨蝋およびトリベヘニンワックスのようなワックスエステル。

化粧品に許容される適当な担体である炭化水素は、ペトロラタム、鉱油、Ｃ_１１−Ｃ_１３イソパラフィン、および特にＰｒｅｓｐｅｒｓｅ ＩｎｃからＰｅｒｍｅｔｈｙｌ １０１Ａとして市販されているイソヘキサデカンを含む。

特に顔を塗布対象とする製品の場合、官能特性を改善するために使用できる皮膚緩和剤が好ましく、これは１２−ＨＳＡと共に硬質ゲルを形成しない油の群から選択される。これらは、Ｔｅｇｏｓｏｆｔ ＰＢＥという別名で知られたポリプロピレングリコール−１４ブチルエーテル、または、Ｔｅｇｏｓｏｆｔ ＥのようなＰＰＧ１５ステアリルエーテル、エステルのような他の油、具体的にはイソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテートを含む。他の油はヒマシ油およびその誘導体も含むことができる。

多価アルコール型の保湿剤は化粧品に許容される担体として使用できる。典型的な多価アルコールは、グリセロール、ポリアルキレングリコールおよびより好ましくはアルキレンポリオールとそれらの誘導体を含み、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールとそれらの誘導体、ソルビトール、ヒドロキシプロピルソルビトール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、エトキシル化グリセロール、プロポキシル化グリセロールおよびそれらの混合物がある。保湿剤の量は組成物の０．５から５０重量％、好ましくは１から１５重量％の範囲のいずれかの値でよい。

皮膚湿潤剤、たとえばヒアルロン酸および／またはその前駆物質Ｎ−アセチルグルコサミンが含有されてもよい。Ｎ−アセチルグルコサミンはサメの軟骨またはシイタケなどのキノコ類に見出され、Ｍａｙｐｒｏ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）から市販されている。他の好ましい湿潤剤は、ヒドロキシプロピルトリ（Ｃ_１−Ｃ_３アルキル）アンモニウム塩を含む。これらの塩は様々な合成手順によって得ることができ、特にクロロヒドロキシプロピルトリ（Ｃ_１−Ｃ_３アルキル）アンモニウム塩の加水分解によって得られる。最も好ましい種は１，２−ジヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドであり、そのＣ_１−Ｃ_３アルキルはメチル基である。塩の量は外用組成物の約０．２から約３０重量％、好ましくは約０．５から約２０重量％、最適には約１から約１２重量％の範囲でよく、当該範囲に内包された全範囲が包含される。

普通の場合、第四級化アンモニウム基のＣ_１−Ｃ_３アルキル置換基は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルまたはヒドロキシエチルおよびそれらの混合物であろう。ＩＮＣＩ命名法で“トリモニウム”基として知られたトリメチルアンモニウム基が特に好ましい。いかなるアニオンも第四級塩に使用できる。化粧品に許容される材料である限りアニオンは有機でも無機でもよい。典型的な無機アニオンは、ハライド、スルフェート、ホスフェート、ニトレートおよびボレートである。ハライドが最も好ましく、特にクロリドが好ましい。有機のアニオン性対イオンはメソスルフェート、トルオイルスルフェート、アセテート、シトレート、タータレート、ラクテート、グルコネートおよびベンゼンスルホネートを含む。

特に上記アンモニウム塩と組合せて使用し得るまた別の好ましい湿潤剤は、ヒドロキシメチルウレア、ヒドロキシエチルウレア、ヒドロキシプロピルウレア、ビス（ヒドロキシメチル）ウレア、ビス（ヒドロキシエチル）ウレア、ビス（ヒドロキシプロピル）ウレア、Ｎ，Ｎ’−ジヒドロキシメチルウレア、Ｎ，Ｎ’−ジ−ヒドロキシエチルウレア、Ｎ，Ｎ’−ジ−ヒドロキシプロピルウレア、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリ−ヒドロキシエチルウレア、テトラ（ヒドロキシメチル）ウレア、テトラ（ヒドロキシエチル）ウレア、テトラ（ヒドロキシプロピル）ウレア、Ｎ−メチル，Ｎ’−ヒドロキシエチルウレア、Ｎ−エチル−Ｎ’−ヒドロキシエチルウレア、Ｎ−ヒドロキシプロピル−Ｎ’−ヒドロキシエチルウレアおよびＮ，Ｎ’ジメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルウレアのような置換尿素を含む。ヒドロキシプロピルという用語が出現するとき、この用語は、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピル、２−ヒドロキシ−ｎ−プロピル、３−ヒドロキシ−ｉ−プロピルまたは２−ヒドロキシ−ｉ−プロピルラジカルの総称を意味する。ヒドロキシエチルウレアが最も好ましい。この物質はＮａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ ＆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ ｏｆ ＩＣＩから商標Ｈｙｄｒｏｖａｎｃｅで５０％水性液体として入手可能である。

本発明の外用組成物に使用し得る置換尿素の量は組成物の全重量を基準として約０．０１から約２０％、好ましくは約０．５から約１５％、最も好ましくは約２から約１０％の範囲であり、当該範囲に内包された全範囲が包含される。

アンモニウム塩と置換尿素とが使用されるとき、１つの極めて特別に好ましい実施形態においては、グリセリンのような保湿剤が外用組成物の全重量を基準として少なくとも約０．０１から約２５％、好ましくは約０．２から約２０％、最も好ましくは約１から約１５％の量で使用され、当該範囲に内包された全範囲が包含される。

皮膚有効成分
発明の組成物は皮膚明色化性能を最適コストで得るために好ましくは追加の皮膚明色化化合物を含む。代表的な物質は、胎盤エキス、乳酸、ナイシンアミド、アルブチン、コウジ酸、フェルラ酸、ヒドロキノン、レゾルシノールおよび４−置換レゾルシノールのような誘導体およびそれらの組合せである。より好ましくはこのような追加の皮膚明色化化合物が置換モノアミンのメラニン形成阻害活性を補完するチロシナーゼインヒビターであり、最も好ましくはコウジ酸、ヒドロキノンおよび４−置換レゾルシノールから成る群から選択された化合物である。また、式ＨＯＯＣ−（ＣｘＨｙ）−ＣＯＯＨ［式中、ｘ＝４から２０、ｙ＝６から４０］で示されるアゼライン酸、セバシン酸、シュウ酸、コハク酸、フマル酸、オクタデセン二酸のようなジカルボン酸またはそれらの塩またはそれらの混合物、極めて好ましくはフマル酸またはその塩、特に二ナトリウム塩でもよい。１２ＨＳＡとフマル酸またはその塩との組合せは、特に皮膚明色化配合物の場合に特別に好ましいことが知見された。これらの物質の量は組成物の約０．１から約１０重量％、好ましくは約０．５から約２重量％の範囲でよい。本発明による皮膚明色化補助活性物質はビタミンＢ３またはその誘導体であり、ナイアシンアミド、ニコチン酸エステル、ニコチン酸の非血管拡張エステル、ニコチニルアミノ酸、カルボン酸のニコチニルアルコールエステル、ニコチン酸Ｎ−オキシドおよびそれらの混合物から成る群から選択されるのが好ましい。

サンスクリーン剤は発明の組成物の別の好ましい成分である。エチルヘキシルｐ−メトキシケイ皮酸塩（パルソール ＭＣＸ^（Ｒ）として入手可能）、アボベンゾン（パルソール１７８９^（Ｒ）として入手可能）、オクチルサリチレート（Ｄｅｒｍａｂｌｏｃｋ ＯＳ^（Ｒ）として入手可能）、テトラフタリリデンジカンファースルホン酸（Ｍｅｘｏｒｙｌ ＳＸ^（Ｒ）として入手可能）、ベンゾフェノン−４およびベンゾフェノン−３（オキシベンゾン）のような材料が特に好ましい。微粒二酸化チタン、酸化亜鉛、ポリエチレンおよび様々な他のポリマーのような無機サンスクリーン活性物質も使用し得る。“微粒”という用語は、約１０から約２００ｎｍ、好ましくは約２０から約１００ｎｍの範囲の平均粒度をもつ粒子を意味する。存在するときのサンスクリーン剤の量は一般的に組成物の０．１から３０重量％、好ましくは２から２０重量％、最適には４から１０重量％であろう。

より好ましい発明の組成物は追加の皮膚明色化化合物、特にチロシンインヒビターとサンスクリーン化合物とを含む。

発明の組成物の別の好ましい成分はレチノイドである。ここに使用した“レチノイド”は、皮膚中でビタミンＡの生物活性を有するすべての天然および／または合成のビタミンＡ類似体またはレチノール様化合物ならびにこれらの化合物の幾何異性体および立体異性体を含む。レチノイドは好ましくは、レチノール、レチノールエステル（レチノールのＣ_２−Ｃ_２２アルキルエステル、パルミチン酸レチニル、酢酸レチニル、プロピオン酸レチニルを含む）、レチナール、および／またはレチノイン酸（全−トランスレチノイン酸および／または１３−シス−レチノイン酸を含む）、より好ましくはレチノイン酸以外のレチノイドである。これらの化合物は当業界で公知であり、多くの供給元、たとえば、Ｓｉｇｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｏ．）およびＢｏｅｒｈｉｎｇｅｒ Ｍａｎｎｈｅｉｍ（Ｉｎｄｉａｎａｐｏｌｉｓ，Ｉｎｄ．）から市販されている。ここに有用な他のレチノイドは、米国特許第４，６７７，１２０号，発行日１９８７．６．３０，Ｐａｒｉｓｈら；米国特許第４，８８５，３１１号，発行日１９８９．１２．５，Ｐａｒｉｓｈら；米国特許第５，０４９，５８４号，発行日１９９１．９．１７，Ｐｕｒｃｅｌｌら；米国特許第５，１２４，３５６号，発行日１９９２．６．２３，Ｐｕｒｃｅｌｌら：米国再発行特許第３４，０７５号，発行日１９９２．９．２２，Ｐｕｒｃｅｌｌら、に記載されている。他の適当なレチノイドは、トコフェリル−レチノエート［レチノイン酸（トランス−またはシス−）のトコフェロールエステル］、アダパレン｛６−［３−（１−アダマンチル）−４−メトキシフェニル］−２−ナフトエ酸｝、および、タザロテン（エチル６−［２−（４，４−ジメチルチオクロマン−６−イル）−エチニル］ニコチネート）である。好ましいレチノイドは、レチノール、パルミチン酸レチニル、酢酸レチニル、プロピオン酸レチニル、レチナールおよびそれらの組合せである。レチノイドは好ましくは実質的に純粋であり、より好ましくは本質的に純粋である。本発明の組成物は、安全で有効な量のレチノイドを含有できるので、得られる組成物は、ケラチン様組織の状態調整、好ましくは視覚および／または触覚で感知できる皮膚の不連続の調整、より好ましくは皮膚の老化徴候の調整、いっそう好ましくは皮膚の老化に関連した視覚および／または触覚で感知できる皮膚組織の不連続の調整を安全かつ有効に行うことができる。組成物は好ましくは、約０．００５から約２％、より好ましくは０．０１から約２％のレチノイドを含有している。レチノールは好ましくは約０．０１から約０．１５％の量で使用される。レチノールエステルは好ましくは約０．０１から約２％（たとえば約１％）の量で使用される。レチノイン酸は好ましくは約０．０１から約０．２５％の量で使用される。トコフェリルレチノエート、アダパレンおよびタザロテンは好ましくは約０．０１から約２％の量で使用される。

潜在的に有害な微生物の増殖を防御するために本発明の化粧組成物に保存剤を組込むのが好ましい。本発明の組成物に適した伝統的な保存剤はパラ−ヒドロキシ安息香酸のアルキルエステルである。もっと最近に使用されるようになった他の保存剤は、ヒダントイン誘導体、プロピオネート塩、および、様々な第四級アンモニウム化合物を含む。化粧品化学者は適切な保存剤に精通しており、保存剤チャレンジテストに合格し製品安定性を与える保存剤を常套的に選択できる。特に好ましい保存剤は、フェノキシエタノール、メチルパラベン、プロピルパラベン、イミダゾリジニルウレア、ジヒドロ酢酸ナトリウムおよびベンジルアルコールである。保存剤は、組成物の用途および保存剤とエマルジョン中の他の成分との間に生じ得る不適合性とを考慮に入れて選択すべきである。保存剤は好ましくは組成物の０．０１から２重量％の範囲の量で使用される。

本発明の組成物がビタミンを含有してもよい。代表的なビタミンは、ビタミンＡ（レチノール）、ビタミンＢ_２、ビタミンＢ_３（ナイアシンアミド）、ビタミンＢ_６、ビタミンＢ_１２、ビタミンＣ、ビタミンＤ、ビタミンＥ、ビタミンＫおよびビオチンである。ビタミン類の誘導体を使用してもよい。たとえばビタミンＣ誘導体は、アスコルビルテトライソパルミテート、アスコルビルリン酸マグネシウムおよびアスコルビルグリコシドを含む。ビタミンＥの誘導体は、トコフェリルアセテート、トコフェリルパルミテートおよびトコフェリルリノレエートを含む。ＤＬ−パンテノールおよび誘導体も使用し得る。特に適当なビタミンＢ_６誘導体はパルミチン酸ピリドキシンである。フラボノイド、特に、グルコシルヘスペリジン、ルチン、ダイズイソフラボン（ジェニスタイン、ダイゼイン、イクオールおよびそれらのグルコシル誘導体を含む）およびそれらの混合物も有用であろう。存在するときのビタミンまたはフラボノイドの全量は組成物の０．０００１から１０重量％、好ましくは０．０１から１重量％、最適には０．１から０．５重量％の範囲でよい。

別の種類の有用な物質は、オキシダーゼ、プロテアーゼ、リパーゼおよびそれらの組合せのような酵素の種類である。米国Ｂｒｏｏｋｓ社からＢｉｏｃｅｌｌ ＳＯＤとして販売されているスーパーオキシドジスムターゼが特に好ましい。

皮膚剥脱促進剤が存在してもよい。代表例はモノカルボン酸である。モノカルボン酸は置換でも未置換でもよく１６までの炭素鎖長をもつ。特に好ましいカルボン酸は、アルファ−ヒドロキシカルボン酸、ベータ−ヒドロキシカルボン酸またはポリヒドロキシカルボン酸である。“酸”という用語は、遊離酸だけでなく、その塩およびＣ_１−Ｃ_３０のアルキルまたはアリールエステル、水の除去によって環状または線状のラクトン構造が形成されて生じたラクトンを含意する。代表的な酸は、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸および酒石酸である。特に好ましい代表的な塩は乳酸アンモニウムである。サリチル酸はベータ−ヒドロキシカルボン酸の代表である。存在するときのこれらの材料の量は組成物の約０．０１から約１５重量％の範囲でよい。他のフェノール酸はフェルラ酸、サリチル酸、コウジ酸およびそれらの塩を含む。

場合により様々な薬草抽出物を本発明の組成物に含有させてもよい。代表例は、ザクロ、オウシュウシラカバ（Ｂｅｔｕｌａ Ａｌｂａ）、緑茶、カミツレ、カンゾウおよびこれらの抽出物の組合せである。抽出物は水溶性でも水不溶性でもよく、水不溶性のものはそれぞれ親水性または疎水性の溶媒を担体とする。水およびエタノールが抽出物の好ましい溶媒である。

レスベラトロール、アルファ−リポ酸、エラグ酸、キネチン、レチノキシトリメチルシラン（Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐ．から商標Ｓｉｌｃａｒｅ １Ｍ−７５で入手可能）、デヒドロエピアンドロステロン（ＤＨＥＡ）のような材料およびそれらの組合せを含有させてもよい。セラミド類（セラミド１、セラミド３、セラミド３Ｂ、セラミド６およびセラミド７を含む）および模擬セラミド類も多くの本発明組成物に使用できるが、削除してもよい。これらの材料の量は組成物の約０．０００００１から約１０重量％、好ましくは約０．０００１から約１重量％の範囲であろう。

着色剤、乳白剤および研磨剤も本発明の組成物に含有させ得る。これらの物質のおのおのは組成物の約０．０５から約５重量％、好ましくは０．１から３重量％の範囲でよい。

本発明の組成物は、ペンタペプチド、ペンタペプチドの誘導体およびそれらの混合物から選択されたペプチド活性物質を安全で有効な量で含有することができる。ここに使用した“ペンタペプチド”は天然産生ペンタペプチドおよび合成ペンタペプチドの双方を表す。ペンタペプチドを含有する天然産生の市販組成物もここに有用である。好ましい市販のペンタペプチド誘導体含有組成物は、フランス国Ｓｅｄｅｒｍａ社から市販されているＭａｔｒｉｘｙｌ^ＴＭである。ペンタペプチドおよび／またはペンタペプチド誘導体は、好ましくは組成物の約０．０００００１から約１０重量％、より好ましくは約０．０００００１から約０．１重量％、いっそう好ましくは約０．００００１から約０．０１重量％の量で含有される。ペンタペプチド含有組成物Ｍａｔｒｉｘｙｌ^ＴＭが使用されている実施形態において、得られる組成物は得られる組成物の好ましくは約０．０１から約５０重量％、より好ましくは約０．０５から約２０重量％、いっそう好ましくは約０．１から約１０重量％のＭａｔｒｉｘｙｌ^ＴＭを含有している。

追加ペプチドは非限定的に、ジ−、トリ−、およびテトラペプチドおよびそれらの誘導体ならびに分子量２００から２００００のポリアミノ酸配列を含む。アミノ酸は、天然産生または合成、右旋性または左旋性、直鎖状または環状、のいずれでもよく、安全で有効な量で本発明の組成物に含有させ得る。ここに使用した“ペプチド”は天然産生ペプチドおよび合成ペプチドの双方を表す。ペプチドを含有する天然産生の市販組成物もここに有用である。

ここに使用するための適当なジペプチドはカルノシンを含む。好ましいトリペプチドおよびその誘導体はＢｉｏｐｅｐｔｉｄｅ ＣＬ^ＴＭとして購入でき、銅誘導体はｌａｍｉｎとしてＳｉｇｍａ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｏ．）から市販されている。

本発明のスキンケア組成物に有用な別の成分は、皮膚コンディショニング剤、皮膚感触緩和剤、懸濁化剤、補助増粘剤、粘度調整剤、分散剤、可溶化／清澄化剤、安定剤、乳白化／真珠光沢剤、キレート化／金属イオン封鎖剤、ヒドロトロープ、殺菌／殺真菌剤、抗酸化剤、ｐＨ調整剤、緩衝剤、着色剤および香料／芳香剤、水、他の任意成分（補助剤）などのいずれかおよびすべてから選択され得る。

また場合により、処理した拭取り布などの形態の皮膚塗布用の水不溶性基板に本発明の組成物を組込むこともできる。

組成物の製造方法
本発明の範囲内の組成物を以下のようにして製造した。保存剤、増粘ポリマー、場合によりグリセリンを含むすべての水溶性成分および水を混合し、７０から９０℃の温度に加熱する。別の容器で、糖界面活性剤および１２ＨＳＡを含むすべての油溶性成分を混合し、７０から９０℃の温度に加熱する。７０から９０℃の温度で撹拌しながら油相を水相に加える。場合により、芳香剤およびフェノキシエタノールを４０℃で添加する。混合物をかき混ぜながら室温に放冷する。

組成物の使用方法
本発明の組成物の主な用途は、特に皮膚の状態調整および平滑化、しわ肌もしくは加齢肌または加齢斑の出現の予防または抑制、あるいは、皮膚の明色化などを実現する物質としてヒトの皮膚に外用塗布する製品である。

使用の際には、適当な容器またはアプリケーターから少量、たとえば１から５ｍｌの組成物を皮膚の露出領域に塗布し、次いで必要ならば手、指または適当なデバイスを用いて皮膚に塗り拡げるかおよび／または擦り込む。

上記において本発明の概要を説明してきたが、この明細書および特許請求の範囲に記載した本発明の範囲および要旨を逸脱することなく修正、変更および改良が可能であることは当業者に明らかになるであろう。次に以下の非限定実施例によって発明をさらに詳細に説明する。

粘度測定はブルックフィールドＤＶ−Ｉ＋粘度計（２０ｒｐｍ，ＲＶ６、３０秒）を使用して行った。実施例に使用したエトキシル化ヒマシ油界面活性剤のＨＬＢ値は以下の通りである。
Ｐｅｇ−６０水添ヒマシ油（Ｃｒｅｍｏｐｈｏｒ ＲＨ６０）ＨＬＢ＝１５−１７
Ｐｅｇ−７水添ヒマシ油（Ｃｒｅｍｏｐｈｏｒ ＷＯ７）ＨＬＢ＝４−６。

［実施例１］
８０℃で撹拌しながら油相を水相に添加することによって発明の範囲内の組成物（１から７）および発明の範囲外の比較組成物（ＡからＣ）を調製した。油相およびポリマー含有水相を別々に８０℃に加熱し、次いでこの温度で混ぜ合わせた。芳香剤およびフェノキシエタノールを４０℃で添加した。次に混合物をかき混ぜながら室温に放冷した。比較組成物Ａには中和剤を使用しなかった。比較組成物Ｂには増粘ポリマーを使用せず、比較組成物Ｃにはエトキシル化ヒマシ油界面活性剤を使用しなかった。

表１の結果から、本発明の範囲内の組成物は構造可逆性であったが比較組成物ＡからＣはそうでなかったことが判明する。

［実施例２］
別の組成物を実施例１に記載のようにして調製した。組成物８は発明の範囲内であり、比較組成物ＤからＨは発明の範囲外であった。

組成物Ｄは特許請求の範囲に記載されている無機中和剤の代りに有機中和剤を含有していた。組成物Ｅは高ＨＬＢエトキシル化ヒマシ油界面活性剤を含有していたが低ＨＬＢエトキシル化ヒマシ油界面活性剤を含有していなかった。組成物Ｆは低ＨＬＢエトキシル化ヒマシ油界面活性剤を含有していたが高ＨＬＢエトキシル化ヒマシ油界面活性剤を含有していなかった。組成物ＧおよびＨは２種類の界面活性剤の比が特許請求の範囲に記載された範囲外であった。

表２の結果から、発明の範囲内の組成物（組成物８）は構造可逆性であったが比較組成物ＤからＨはそうでなかったことが判明する。

実際の好ましい実施形態に関して説明したが、このような開示が限定的であると解釈されてはならないことを理解されたい。上記の開示を読了した当業者は様々な修正や変更をおそらく想起できるであろう。したがって、特許請求の範囲はそのような修正や変更のすべてを発明の真正な要旨および範囲に包含されるものとして保護すると理解されるべきである。

Claims (7)

1. リーブオン非固体皮膚コンディショニング組成物であって、
   （ａ）組成物の０．０１から１５重量％の１２−ヒドロキシステアリン酸、
   （ｂ）組成物の０．１から３０重量％の非イオン性界面活性剤であって、
   （ｂ１）１０よりも大きいＨＬＢをもつ高ＨＬＢエトキシル化水添ヒマシ油、および
   （ｂ２）１０よりも小さいＨＬＢをもつ低ＨＬＢエトキシル化水添ヒマシ油、
   を含み、高ＨＬＢエトキシル化水添ヒマシ油と低ＨＬＢエトキシル化水添ヒマシ油との重量比が８０：２０から５：９５である非イオン性界面活性剤、
   （ｃ）組成物のｐＨを５．５から８．０の範囲に維持する量の無機中和剤、
   （ｄ）０．０５％から１０％の増粘ポリマー、
   を含み、組成物の粘度が１Ｐａｓから５００Ｐａｓの範囲であり、ならびに
   組成物が室温と５０℃との間の温度サイクルを通じて構造可逆性である、組成物。
2. １２−ヒドロキシステアリン酸の少なくとも４０％が酸形態である、請求項１に記載の組成物。
3. 組成物が４５℃で少なくとも１週間は安定である、請求項１または請求項２に記載の組成物。
4. さらにアニオン性界面活性剤を含む、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
5. 無機中和剤が、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、塩化カルシウム、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、塩化亜鉛、酸化亜鉛、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウムおよびそれらの混合物から成る群から選択される、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
6. さらにフマル酸またはその塩を含む、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
7. 請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物を皮膚に塗布することを含む、皮膚のコンディショニング方法。