JP2014500901A - タングステン酸塩蛍光体及びその調製方法 - Google Patents
タングステン酸塩蛍光体及びその調製方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2014500901A JP2014500901A JP2013540210A JP2013540210A JP2014500901A JP 2014500901 A JP2014500901 A JP 2014500901A JP 2013540210 A JP2013540210 A JP 2013540210A JP 2013540210 A JP2013540210 A JP 2013540210A JP 2014500901 A JP2014500901 A JP 2014500901A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solution
- tungstate
- added
- mol
- reducing agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 42
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 30
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 20
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 153
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims description 75
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 61
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 59
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims description 32
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 32
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims description 24
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 22
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 22
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 22
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 20
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 19
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 17
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 claims description 14
- 229960004106 citric acid Drugs 0.000 claims description 14
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 claims description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 claims description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 claims description 9
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 7
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 claims description 7
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 claims description 7
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 claims description 7
- 238000005498 polishing Methods 0.000 claims description 7
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 claims description 6
- YASYEJJMZJALEJ-UHFFFAOYSA-N Citric acid monohydrate Chemical compound O.OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O YASYEJJMZJALEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims description 6
- 239000013522 chelant Substances 0.000 claims description 6
- 229960002303 citric acid monohydrate Drugs 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 claims description 5
- DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- VNEBWJSWMVTSHK-UHFFFAOYSA-L disodium;3-hydroxynaphthalene-2,7-disulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].C1=C(S([O-])(=O)=O)C=C2C=C(S([O-])(=O)=O)C(O)=CC2=C1 VNEBWJSWMVTSHK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 claims 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 6
- 239000002082 metal nanoparticle Substances 0.000 abstract description 5
- 238000011109 contamination Methods 0.000 abstract description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 18
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 17
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 14
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 13
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 12
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000000295 emission spectrum Methods 0.000 description 12
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 9
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 description 7
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 6
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 6
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 4
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 4
- 101710134784 Agnoprotein Proteins 0.000 description 3
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 3
- 229910003771 Gold(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 2
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 2
- FDWREHZXQUYJFJ-UHFFFAOYSA-M gold monochloride Chemical compound [Cl-].[Au+] FDWREHZXQUYJFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 tungsten ions Chemical class 0.000 description 2
- CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L tungstic acid Chemical group O[W](O)(=O)=O CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OQUFOZNPBIIJTN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylic acid;sodium Chemical compound [Na].OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O OQUFOZNPBIIJTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150003085 Pdcl gene Proteins 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- QJWQYOHBMUQHGZ-UHFFFAOYSA-N ethanol;2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylic acid Chemical compound CCO.OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O QJWQYOHBMUQHGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 description 1
- 238000005424 photoluminescence Methods 0.000 description 1
- 238000002198 surface plasmon resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/87—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing platina group metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/02—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
- C09K11/025—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor non-luminescent particle coatings or suspension media
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/58—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing copper, silver or gold
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/67—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing refractory metals
- C09K11/68—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing refractory metals containing chromium, molybdenum or tungsten
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/67—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing refractory metals
- C09K11/68—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing refractory metals containing chromium, molybdenum or tungsten
- C09K11/681—Chalcogenides
- C09K11/684—Chalcogenides with alkaline earth metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/08—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials
- C09K11/87—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing inorganic luminescent materials containing platina group metals
- C09K11/873—Chalcogenides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
Abstract
【課題】本発明はタングステン酸塩発光材料及びその調製方法を提供する。前記発光材料は、化学式がＲＷＯ４：ｘＭであり、式中、ＲはＣａ、ＳｒまたはＢａのうちの１種または２種、ＭはＡｇ、Ａｕ、ＰｔまたはＰｄ金属ナノ粒子のうちから選ばれる１種または２種で、０＜ｘ≦１×１０−３である。前記発光材料の化学安定性はよく、発光強度が高い。前記調製方法は操作が簡単で、汚染がなく、プロセス条件を制御しやすく、設備に対する要求が低く、工業生産に有利である。
【選択図】図２
【選択図】図２
Description
本発明は発光材料分野に関し、特に改質されたタングステン酸塩蛍光粉に関する。本発明はさらに、タングステン酸塩蛍光粉の調製方法に関する。
近年、ＷＯ４ ２−がブロードバンド青光発射基として機能することができることを発見したため、タングステン酸塩の陰極線発光性能に対しても関心が倍増して、多くの実験研究を行った。現在、すでにフォトルミネセンス、マイクロ波応用、光ファイバ、シンチレーション結晶、湿度センサー、磁気性質及び媒体等の複数の分野において汎用されている。例えば、タングステン酸カルシウムは良好なＸ線増感紙用蛍光粉である。しかし、ＷＯ４ ２−はブロードバンド青光発射基とすることができるが、その目立つ欠陥は発光強度が比較的低いことである。
前記技術的課題を解決するため、本発明はタングステン酸塩蛍光粉を提供し、化学式はＲＷＯ４：ｘＭであり、式中、ＲはＣａ、ＳｒまたはＢａ金属元素のうちの１種または２種、ＭはＡｇ、Ａｕ、ＰｔまたはＰｄナノ粒子のうちの１種または２種，ｘはＭナノ粒子とＲＷＯ４とのモル比、ｘの取る値範囲は０＜ｘ≦１×１０−３である。
本発明の他の１つの目的はタングステン酸塩蛍光粉の調製方法を提供することにあり、その調製プロセスは以下の通りである。
（一）Ｍナノ粒子コロイド溶液の調製
（１）Ｍ含有ソースとなる化合物を、溶剤に溶解してＭイオン含有の溶液に調製して希釈し、ＭはＡｇ、Ａｕ、ＰｔまたはＰｄナノ粒子のうちの１種または２種、Ｍのソースとなる化合物は硝酸銀、クロロ金酸、塩化白金酸または塩化パラジウムのうちの１種または２種、前記溶剤は水溶剤または体積比１：７〜４：１のエタノールと水との混合溶剤である。
（１）Ｍ含有ソースとなる化合物を、溶剤に溶解してＭイオン含有の溶液に調製して希釈し、ＭはＡｇ、Ａｕ、ＰｔまたはＰｄナノ粒子のうちの１種または２種、Ｍのソースとなる化合物は硝酸銀、クロロ金酸、塩化白金酸または塩化パラジウムのうちの１種または２種、前記溶剤は水溶剤または体積比１：７〜４：１のエタノールと水との混合溶剤である。
（２）磁力撹拌の状態下で、助剤を前記（１）のＭイオン含有の溶液に溶解し、且つ助剤が最終に得られたＭナノ粒子コロイド溶液における含有量を１.５×１０−４ｇ/ｍＬ〜２．１×１０−３ｇ/ｍＬにし、前記助剤はポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、クエン酸ナトリウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、ラウリル硫酸ナトリウムまたはラウリルスルホン酸ナトリウムのうちの少なくとも１種である。
（３）還元剤物質を溶剤に溶解し、濃度範囲が１×１０−３ｍｏｌ/Ｌ〜１×１０−２ｍｏｌ/Ｌである還元剤溶液に調製し、前記還元剤物質はヒドラジン水和物、アスコルビン酸、水素化ホウ素ナトリウム、前記溶剤は水溶剤または体積比１：９〜２：１のエタノールと水との混合溶剤である。
（４）磁力撹拌しながら、還元剤と金属イオンとの物質量の比１．２：１〜４．８：１に基づいて、前記（２）から得られた溶液に前記（３）から得られた還元液を加え、１０分〜４５分酸化還元反応させた後、Ｍナノ粒子コロイド溶液を得る。
（５）表面処理剤を（４）から得られたＭナノ粒子コロイド溶液に加え、３時間〜２４時間撹拌して、表面処理されたＭナノ粒子コロイド溶液を得、表面処理剤のＭナノ粒子コロイド溶液における含有量は０．００１ｇ/ｍＬ〜０．１ｇ/ｍＬ、前記表面処理剤はポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）である。
（二）ＲＷＯ４：ｘＭ蛍光粉の調製
ＲＷＯ４：ｘＭ蛍光粉の調製について、以下の２種の方法を使用することができる。
ＲＷＯ４：ｘＭ蛍光粉の調製について、以下の２種の方法を使用することができる。
方法１：Ｐｅｃｈｉｎｉゾルゲル法
（６）化学式ＲＷＯ４：ｘＭ（ＲはＣａ、ＳｒまたはＢａ金属元素のうちの１種または２種、０<ｘ≦０．５）に基づいて、Ｒ塩（例えばＲ(ＮＯ３)２）溶液及びタングステン酸塩（例えば(ＮＨ４)２ＷＯ４または(ＮＨ４)１０Ｈ２(Ｗ２Ｏ７)６）溶液をビーカーに加え（Ｒ２＋とＷＯ４ ２−との物質量の比は１：１〜１：１．２５である）、その後エタノールを加え、十分に撹拌して、Ｒイオン及びタングステン酸基含有の混合溶液を得、さらに混合溶液にキレート剤として機能するクエン酸含有のエタノールと水との混合溶液を加え、また、この時の溶液の体積値に基づいて、架橋剤として機能するポリエチレングリコール（ＰＥＧ、分子量２０００〜２００００、好ましくは分子量１００００、ポリエチレングリコールの質量濃度は０．０１ｇ/ｍｌ〜０．１ｇ/ｍｌである）を加え、その後混合溶液全体のｐＨ値を２〜４に維持するように調節し、キレート溶液を得、クエン酸はクエン酸一水和物であり、その添加量と混合液における総金属Ｒイオンとのモル量の比は１：１〜６：１であり、焼成過程にはタングステンイオンが少量に揮発するため、タングステン酸塩溶液を調製する時に、タングステン酸塩原料は１％〜２５％過量することが必要である。
（６）化学式ＲＷＯ４：ｘＭ（ＲはＣａ、ＳｒまたはＢａ金属元素のうちの１種または２種、０<ｘ≦０．５）に基づいて、Ｒ塩（例えばＲ(ＮＯ３)２）溶液及びタングステン酸塩（例えば(ＮＨ４)２ＷＯ４または(ＮＨ４)１０Ｈ２(Ｗ２Ｏ７)６）溶液をビーカーに加え（Ｒ２＋とＷＯ４ ２−との物質量の比は１：１〜１：１．２５である）、その後エタノールを加え、十分に撹拌して、Ｒイオン及びタングステン酸基含有の混合溶液を得、さらに混合溶液にキレート剤として機能するクエン酸含有のエタノールと水との混合溶液を加え、また、この時の溶液の体積値に基づいて、架橋剤として機能するポリエチレングリコール（ＰＥＧ、分子量２０００〜２００００、好ましくは分子量１００００、ポリエチレングリコールの質量濃度は０．０１ｇ/ｍｌ〜０．１ｇ/ｍｌである）を加え、その後混合溶液全体のｐＨ値を２〜４に維持するように調節し、キレート溶液を得、クエン酸はクエン酸一水和物であり、その添加量と混合液における総金属Ｒイオンとのモル量の比は１：１〜６：１であり、焼成過程にはタングステンイオンが少量に揮発するため、タングステン酸塩溶液を調製する時に、タングステン酸塩原料は１％〜２５％過量することが必要である。
（７）化学式ＲＷＯ４：ｘＭにおけるＭナノ粒子とＲＷＯ４とのモル比ｘ（０＜ｘ≦１×１０−３）に基づいて、（５）から得られた表面処理されたＭナノ粒子コロイド溶液を（６）におけるキレート溶液に加え、８０℃〜１５０℃下で乾燥した後、ゲルを得、該ゲルを高温炉内に置き、６００℃〜９００℃下で０．５時間〜７時間熱処理し、室温まで冷却し、研磨した後化学式ＲＷＯ４：ｘＭのタングステン酸塩蛍光粉を得る。
方法２：水熱法
（６’）化学式ＲＷＯ４：ｘＭにおけるＭナノ粒子とＲＷＯ４とのモル比ｘ（０＜ｘ≦１×１０−３）に基づいて、タングステン酸塩（例えば(ＮＨ４)２ＷＯ４またはＮａ２ＷＯ４）溶液をビーカーに加え、さらに（５）における表面処理されたＭナノ粒子コロイド溶液を加え、１０分〜６０分撹拌して、混合溶液を得、ＲはＣａ、ＳｒまたはＢａ金属元素のうちの１種または２種である。
（６’）化学式ＲＷＯ４：ｘＭにおけるＭナノ粒子とＲＷＯ４とのモル比ｘ（０＜ｘ≦１×１０−３）に基づいて、タングステン酸塩（例えば(ＮＨ４)２ＷＯ４またはＮａ２ＷＯ４）溶液をビーカーに加え、さらに（５）における表面処理されたＭナノ粒子コロイド溶液を加え、１０分〜６０分撹拌して、混合溶液を得、ＲはＣａ、ＳｒまたはＢａ金属元素のうちの１種または２種である。
（７’）前記（６’）におけるタングステン酸塩の物質の量に基づいて、同じ物質の量を有するＲ塩（例えばＲ(ＮＯ３)２）溶液を（６’）の混合溶液に滴下し、混合溶液全体のｐＨ値を８〜１２に調節し、０．５時間〜４時間撹拌して、アルカリ性混合溶液を得る。
（８’）（７’）から得られたアルカリ性混合溶液を水熱反応ケトル内に移し、１２０℃〜２５０℃下で１２時間〜７２時間保温した後冷却し、取り出してろ過を行い、洗浄（例えば水洗、アルコール洗浄）、乾燥して、粉末を得る。
（９’）（８’）の乾燥粉末を高温炉内に置き、５００℃〜９００℃下で０．５時間〜７時間熱処理し、室温まで冷却し、研磨した後化学式ＲＷＯ４： ｘＭのタングステン酸塩蛍光粉を得る。
従来の技術に比べ、本発明は以下の利点を有する。
１、本発明は、蛍光粉において金属粒子をドーピングし、金属粒子表面に発生する表面プラズモン共鳴効果によって、蛍光粉の発光強度を向上する。
２、本発明は操作が簡単で、汚染がなく、プロセス条件を制御しやすく、設備に対する要求が低く、工業生産に有利であるため、蛍光粉の調製分野に汎用できる。
本発明はタングステン酸塩蛍光粉を提供し、化学式はＲＷＯ４：ｘＭであり、式中、ＲはＣａ、ＳｒまたはＢａ金属元素のうちの１種または２種、ＭはＡｇ、Ａｕ、ＰｔまたはＰｄナノ粒子のうちの１種または２種，ｘはＭナノ粒子とＲＷＯ４とのモル比、ｘの取る値範囲は０＜ｘ≦１×１０−３である。
前記タングステン酸塩蛍光粉の調製方法は図１に示し、調製フローは以下の通りである。
ステップＳ１、Ｍナノ粒子コロイド溶液の調製
（１）Ｍ含有ソースとなる化合物を、溶剤に溶解してＭイオン含有の溶液に調製して希釈し、ＭはＡｇ、Ａｕ、ＰｔまたはＰｄナノ粒子のうちの１種または２種、Ｍのソースとなる化合物は硝酸銀、クロロ金酸、塩化白金酸または塩化パラジウムのうちの１種または２種、前記溶剤は水溶剤または体積比１：７〜４：１のエタノールと水との混合溶剤である。
（１）Ｍ含有ソースとなる化合物を、溶剤に溶解してＭイオン含有の溶液に調製して希釈し、ＭはＡｇ、Ａｕ、ＰｔまたはＰｄナノ粒子のうちの１種または２種、Ｍのソースとなる化合物は硝酸銀、クロロ金酸、塩化白金酸または塩化パラジウムのうちの１種または２種、前記溶剤は水溶剤または体積比１：７〜４：１のエタノールと水との混合溶剤である。
（２）磁力撹拌の状態下で、助剤を前記（１）のＭイオン含有の溶液に溶解し、且つ助剤が最終に得られたＭナノ粒子コロイド溶液における含有量を１.５×１０−４ｇ/ｍＬ〜２．１×１０−３ｇ/ｍＬにし、前記助剤はポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、クエン酸ナトリウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、ラウリル硫酸ナトリウムまたはラウリルスルホン酸ナトリウムのうちの少なくとも１種である。
（３）還元剤物質を溶剤に溶解し、濃度範囲が１×１０−３ｍｏｌ/Ｌ〜１×１０−２ｍｏｌ/Ｌである還元剤溶液に調製し、前記還元剤物質はヒドラジン水和物、アスコルビン酸、水素化ホウ素ナトリウム、前記溶剤は水溶剤または体積比１：９〜２：１のエタノールと水との混合溶剤である。
（４）磁力撹拌しながら、還元剤と金属イオンとの物質量の比１．２：１〜４．８：１に基づいて、前記（２）から得られた溶液に前記（３）から得られた還元液を加え、１０分〜４５分酸化還元反応させた後、Ｍナノ粒子コロイド溶液を得る。
（５）表面処理剤を４）から得られたＭナノ粒子コロイド溶液に加え、３時間〜２４時間撹拌して、表面処理されたＭナノ粒子コロイド溶液を得、表面処理剤の質量濃度は０．００１ ｇ/ｍＬ〜０．１ｇ/ｍＬ、前記表面処理剤はポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）である。
ステップＳ２、ＲＷＯ４：ｘＭ蛍光粉の調製
ＲＷＯ４：ｘＭ蛍光粉の調製について、以下の２種の方法を使用することができる。
ＲＷＯ４：ｘＭ蛍光粉の調製について、以下の２種の方法を使用することができる。
方法１：Ｐｅｃｈｉｎｉゾルゲル法
（６）化学式ＲＷＯ４：ｘＭ（ＲはＣａ、ＳｒまたはＢａ金属元素のうちの１種または２種、０<ｘ≦０．５）に基づいて、Ｒ塩（例えばＲ(ＮＯ３)２）溶液及びタングステン酸塩（例えば(ＮＨ４)２ＷＯ４または(ＮＨ４)１０Ｈ２(Ｗ２Ｏ７)６）溶液をビーカーに加え（Ｒ２＋とＷＯ４ ２−との物質量の比は１：１〜１：１．２５である）、その後エタノールを加え、十分に撹拌して、Ｒイオン及びタングステン酸基含有の混合溶液を得、さらに混合溶液にキレート剤として機能するクエン酸含有のエタノールと水との混合溶液を加え、また、この時の溶液の体積値に基づいて、架橋剤として機能するポリエチレングリコール（ＰＥＧ、分子量２０００〜２００００、好ましくは分子量１００００、ポリエチレングリコールの質量濃度は０．０１ｇ/ｍｌ〜０．１ｇ/ｍｌである）を加え、その後混合溶液全体のｐＨ値を２〜４に維持するように調節し、キレート溶液を得、クエン酸はクエン酸一水和物であり、その添加量と混合液における総金属Ｒイオンとのモル量の比は１：１〜６：１であり、焼成過程にはタングステンイオンが少量に揮発するため、タングステン酸塩溶液を添加する時に、タングステン酸塩原料は１％〜２５％過量することが必要である。
（６）化学式ＲＷＯ４：ｘＭ（ＲはＣａ、ＳｒまたはＢａ金属元素のうちの１種または２種、０<ｘ≦０．５）に基づいて、Ｒ塩（例えばＲ(ＮＯ３)２）溶液及びタングステン酸塩（例えば(ＮＨ４)２ＷＯ４または(ＮＨ４)１０Ｈ２(Ｗ２Ｏ７)６）溶液をビーカーに加え（Ｒ２＋とＷＯ４ ２−との物質量の比は１：１〜１：１．２５である）、その後エタノールを加え、十分に撹拌して、Ｒイオン及びタングステン酸基含有の混合溶液を得、さらに混合溶液にキレート剤として機能するクエン酸含有のエタノールと水との混合溶液を加え、また、この時の溶液の体積値に基づいて、架橋剤として機能するポリエチレングリコール（ＰＥＧ、分子量２０００〜２００００、好ましくは分子量１００００、ポリエチレングリコールの質量濃度は０．０１ｇ/ｍｌ〜０．１ｇ/ｍｌである）を加え、その後混合溶液全体のｐＨ値を２〜４に維持するように調節し、キレート溶液を得、クエン酸はクエン酸一水和物であり、その添加量と混合液における総金属Ｒイオンとのモル量の比は１：１〜６：１であり、焼成過程にはタングステンイオンが少量に揮発するため、タングステン酸塩溶液を添加する時に、タングステン酸塩原料は１％〜２５％過量することが必要である。
（７）化学式ＲＷＯ４：ｘＭにおけるＭナノ粒子とＲＷＯ４とのモル比ｘ（０＜ｘ≦１×１０−３）に基づいて、（５）から得られた表面処理されたＭナノ粒子コロイド溶液を（６）におけるキレート溶液に加え、８０℃〜１５０℃下で乾燥した後、ゲルを得、該ゲルを高温炉内に置き、６００℃〜９００℃下で０．５時間〜７時間熱処理し、室温まで冷却し、研磨した後化学式ＲＷＯ４：ｘＭのタングステン酸塩蛍光粉を得る。
方法２：水熱法
（６’）化学式ＲＷＯ４：ｘＭにおけるＭナノ粒子とＲＷＯ４とのモル比ｘ（０＜ｘ≦１×１０−３）に基づいて、タングステン酸塩（例えば(ＮＨ４)２ＷＯ４またはＮａ２ＷＯ４）溶液をビーカーに加え、さらに（５）における表面処理されたＭナノ粒子コロイド溶液を加え、１０分〜６０分撹拌して、混合溶液を得、ＲはＣａ、ＳｒまたはＢａ金属元素のうちの１種または２種である。
（６’）化学式ＲＷＯ４：ｘＭにおけるＭナノ粒子とＲＷＯ４とのモル比ｘ（０＜ｘ≦１×１０−３）に基づいて、タングステン酸塩（例えば(ＮＨ４)２ＷＯ４またはＮａ２ＷＯ４）溶液をビーカーに加え、さらに（５）における表面処理されたＭナノ粒子コロイド溶液を加え、１０分〜６０分撹拌して、混合溶液を得、ＲはＣａ、ＳｒまたはＢａ金属元素のうちの１種または２種である。
（７’）前記（６’）におけるタングステン酸塩の物質量に基づいて、同じ物質量を有するＲ塩（例えばＲ(ＮＯ３)２）溶液を（６’）の混合溶液に滴下し、混合溶液全体のｐＨ値を８〜１２に調節し、０．５時間〜４時間撹拌して、アルカリ性混合溶液を得る。
（８’）（７’）から得られたアルカリ性混合溶液を水熱反応ケトル内に移し、１２０℃〜２５０℃下で１２時間〜７２時間保温した後、冷却し、取り出してろ過を行い、洗浄（例えば水洗、アルコール洗浄）、乾燥して、粉末を得る。
（９’）（８’）の乾燥粉末を高温炉内に置き、５００℃〜９００℃下で０．５時間〜７時間熱処理し、室温まで冷却し、研磨した後化学式ＲＷＯ４：ｘＭのタングステン酸塩蛍光粉を得る。
以下、図面を参照して、本発明の好適な実施例に対してさらに詳細に説明する。
実施例１
Ｐｔナノ粒子コロイド溶液の調製
５．１８ｇの塩化白金酸（Ｈ２ＰｔＣｌ６・６Ｈ２Ｏ）を１７ｍｌの脱イオン水に溶解し、塩化白金酸が完全に溶解した後、８．０ｍｇのクエン酸ナトリウム及び１２．０ｍｇのラウリルスルホン酸ナトリウムを、磁力撹拌しながら塩化白金酸水溶液に溶解し、０．３８ｍｇの水素化ホウ素ナトリウムを９ｍｌの脱イオン水と１ｍｌのエタノールとの混合溶剤に溶解して、濃度１×１０−３ｍｏｌ/Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液１０ｍｌを得、同時に濃度１×１０−２ｍｏｌ/Ｌのヒドラジン水和物溶液１０ｍｌを調製し、磁力撹拌しながら、まず塩化白金酸水溶液に０．４ｍＬの水素化ホウ素ナトリウムを滴下し、５分撹拌して反応させた後、さらに塩化白金酸水溶液に１×１０−２ｍｏｌ/Ｌのヒドラジン水和物溶液２．６ｍｌを滴下し、その後続けて４０分反応させた後、Ｐｔ含有量が５×１０−４ｍｏｌ/ＬであるＰｔナノ粒子コロイド溶液２０ｍＬを得、その後Ｐｔナノ粒子コロイド溶液に２．０ｇのＰＶＰを加え、且つ１２時間磁力撹拌して、表面処理されたＰｔナノ粒子を得る。
Ｐｔナノ粒子コロイド溶液の調製
５．１８ｇの塩化白金酸（Ｈ２ＰｔＣｌ６・６Ｈ２Ｏ）を１７ｍｌの脱イオン水に溶解し、塩化白金酸が完全に溶解した後、８．０ｍｇのクエン酸ナトリウム及び１２．０ｍｇのラウリルスルホン酸ナトリウムを、磁力撹拌しながら塩化白金酸水溶液に溶解し、０．３８ｍｇの水素化ホウ素ナトリウムを９ｍｌの脱イオン水と１ｍｌのエタノールとの混合溶剤に溶解して、濃度１×１０−３ｍｏｌ/Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液１０ｍｌを得、同時に濃度１×１０−２ｍｏｌ/Ｌのヒドラジン水和物溶液１０ｍｌを調製し、磁力撹拌しながら、まず塩化白金酸水溶液に０．４ｍＬの水素化ホウ素ナトリウムを滴下し、５分撹拌して反応させた後、さらに塩化白金酸水溶液に１×１０−２ｍｏｌ/Ｌのヒドラジン水和物溶液２．６ｍｌを滴下し、その後続けて４０分反応させた後、Ｐｔ含有量が５×１０−４ｍｏｌ/ＬであるＰｔナノ粒子コロイド溶液２０ｍＬを得、その後Ｐｔナノ粒子コロイド溶液に２．０ｇのＰＶＰを加え、且つ１２時間磁力撹拌して、表面処理されたＰｔナノ粒子を得る。
０.０１ｍｏｌのＣａＷＯ４：１×１０−３Ｐｔの調製
１ｍｏｌ/ＬのＣａ(ＮＯ３)３溶液１０ｍｌ、１ｍｏｌ/Ｌの(ＮＨ４)２ＷＯ４溶液（過量１％）１０．１ｍｌをビーカーに加え、その後２０ｍｌのエタノールを加え、十分に撹拌して、硝酸塩混合溶液を得、混合溶液に５ｍｌの水／２０ｍｌのエタノールのクエン酸溶液（２．１０１４ｇのクエン酸一水和物を含有し、クエン酸の添加量と混合液における総金属イオンとのモル比が１：１である）及び０．６５ｇのＰＥＧ（０．０１ｇ/ｍｌ、ＰＥＧの分子量が２０００である）を加え十分に撹拌し、反応溶液のｐＨ≒２に調節し、２０ｍｌの前記処理された金属粒子溶液を、６０℃水浴で１６時間加熱撹拌して、コロイド溶液を得、コロイド溶液を８０℃下で十分に乾燥して、ゲルを得、ゲルを高温炉内に置き、６００℃下で７時間焼成し、室温まで冷却し、研磨した後ＣａＷＯ４：１×１０−３Ｐｔ蛍光粉を得る。
１ｍｏｌ/ＬのＣａ(ＮＯ３)３溶液１０ｍｌ、１ｍｏｌ/Ｌの(ＮＨ４)２ＷＯ４溶液（過量１％）１０．１ｍｌをビーカーに加え、その後２０ｍｌのエタノールを加え、十分に撹拌して、硝酸塩混合溶液を得、混合溶液に５ｍｌの水／２０ｍｌのエタノールのクエン酸溶液（２．１０１４ｇのクエン酸一水和物を含有し、クエン酸の添加量と混合液における総金属イオンとのモル比が１：１である）及び０．６５ｇのＰＥＧ（０．０１ｇ/ｍｌ、ＰＥＧの分子量が２０００である）を加え十分に撹拌し、反応溶液のｐＨ≒２に調節し、２０ｍｌの前記処理された金属粒子溶液を、６０℃水浴で１６時間加熱撹拌して、コロイド溶液を得、コロイド溶液を８０℃下で十分に乾燥して、ゲルを得、ゲルを高温炉内に置き、６００℃下で７時間焼成し、室温まで冷却し、研磨した後ＣａＷＯ４：１×１０−３Ｐｔ蛍光粉を得る。
実施例２
Ａｕナノ粒子コロイド溶液の調製
４．１２ｇのクロロ金酸（ＡｕＣｌ３・ＨＣｌ・４Ｈ２Ｏ）を２．８ｍｌの水と５．６ｍｌのエタノールとの混合溶剤に溶解し、クロロ金酸が完全に溶解した後、１４ｍｇのクエン酸ナトリウム及び６ｍｇの臭化セチルトリメチルアンモニウムを、磁力撹拌しながらクロロ金酸水溶液に溶解し、１．９ｍｇの水素化ホウ素ナトリウム及び１７．６ｍｇのアスコルビン酸をそれぞれ１０ｍｌの脱イオン水に溶解して、濃度５×１０−３ｍｏｌ/Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液１０ｍｌ及び濃度１×１０−２ｍｏｌ/Ｌのアスコルビン酸水溶液１０ｍｌを得、磁力撹拌しながら、まずクロロ金酸水溶液に０．０４ｍＬの水素化ホウ素ナトリウム水溶液を加え、５分撹拌して反応させた後、さらにクロロ金酸水溶液に１×１０−２ｍｏｌ/Ｌのアスコルビン酸水溶液１．５６ｍｌを滴下し、その後続けて３０分反応させた後、Ａｕ含有量が１×１０−３ｍｏｌ/ＬであるＡｕナノ粒子コロイド溶液１０ｍＬを得、その後得られたＡｕナノ粒子コロイド溶液６ｍｌを、Ａｕナノ粒子コロイド溶液に０．００６ｇのＰＶＰを加え、８時間磁力撹拌して、表面処理されたＡｕナノ粒子を得る。
Ａｕナノ粒子コロイド溶液の調製
４．１２ｇのクロロ金酸（ＡｕＣｌ３・ＨＣｌ・４Ｈ２Ｏ）を２．８ｍｌの水と５．６ｍｌのエタノールとの混合溶剤に溶解し、クロロ金酸が完全に溶解した後、１４ｍｇのクエン酸ナトリウム及び６ｍｇの臭化セチルトリメチルアンモニウムを、磁力撹拌しながらクロロ金酸水溶液に溶解し、１．９ｍｇの水素化ホウ素ナトリウム及び１７．６ｍｇのアスコルビン酸をそれぞれ１０ｍｌの脱イオン水に溶解して、濃度５×１０−３ｍｏｌ/Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液１０ｍｌ及び濃度１×１０−２ｍｏｌ/Ｌのアスコルビン酸水溶液１０ｍｌを得、磁力撹拌しながら、まずクロロ金酸水溶液に０．０４ｍＬの水素化ホウ素ナトリウム水溶液を加え、５分撹拌して反応させた後、さらにクロロ金酸水溶液に１×１０−２ｍｏｌ/Ｌのアスコルビン酸水溶液１．５６ｍｌを滴下し、その後続けて３０分反応させた後、Ａｕ含有量が１×１０−３ｍｏｌ/ＬであるＡｕナノ粒子コロイド溶液１０ｍＬを得、その後得られたＡｕナノ粒子コロイド溶液６ｍｌを、Ａｕナノ粒子コロイド溶液に０．００６ｇのＰＶＰを加え、８時間磁力撹拌して、表面処理されたＡｕナノ粒子を得る。
０．０１ｍｏｌのＳｒＷＯ４：５×１０−４Ａｕの調製
１ｍｏｌ/ＬのＳｒ(ＮＯ３)３溶液１０ｍｌ、１ｍｏｌ/Ｌの(ＮＨ４)２ＷＯ４溶液１２．５ｍｌ（過量２５％）をビーカーに加え、その後２０ｍｌのエタノールを加え、十分に撹拌して、硝酸塩混合溶液を得、混合溶液に５ｍｌの水／２０ｍｌのエタノールのクエン酸溶液（４．２０２８ｇのクエン酸一水和物を含有し、クエン酸の添加量と混合液における総金属イオンとのモル比が２：１である）及び２．０２５ｇのＰＥＧ（０．０３ｇ/ｍｌ、ＰＥＧの分子量が６０００である）を加え、十分に撹拌し、反応溶液のｐＨ≒３に調節し、５ｍｌの前記処理された金属粒子溶液を、９０℃水浴で２時間加熱撹拌して、コロイド溶液を得、コロイド溶液を１５０℃下で十分に乾燥して、ゲルを得、ゲルを高温炉内に置き、９００℃下で０．５時間焼成し、室温まで冷却し、研磨した後ＳｒＷＯ４：５×１０−４Ａｕ蛍光粉を得る。
１ｍｏｌ/ＬのＳｒ(ＮＯ３)３溶液１０ｍｌ、１ｍｏｌ/Ｌの(ＮＨ４)２ＷＯ４溶液１２．５ｍｌ（過量２５％）をビーカーに加え、その後２０ｍｌのエタノールを加え、十分に撹拌して、硝酸塩混合溶液を得、混合溶液に５ｍｌの水／２０ｍｌのエタノールのクエン酸溶液（４．２０２８ｇのクエン酸一水和物を含有し、クエン酸の添加量と混合液における総金属イオンとのモル比が２：１である）及び２．０２５ｇのＰＥＧ（０．０３ｇ/ｍｌ、ＰＥＧの分子量が６０００である）を加え、十分に撹拌し、反応溶液のｐＨ≒３に調節し、５ｍｌの前記処理された金属粒子溶液を、９０℃水浴で２時間加熱撹拌して、コロイド溶液を得、コロイド溶液を１５０℃下で十分に乾燥して、ゲルを得、ゲルを高温炉内に置き、９００℃下で０．５時間焼成し、室温まで冷却し、研磨した後ＳｒＷＯ４：５×１０−４Ａｕ蛍光粉を得る。
実施例３
Ａｇナノ粒子コロイド溶液の調製
３．４０ｍｇの硝酸銀（ＡｇＮＯ３）を１８．４ｍＬの脱イオン水に溶解し、硝酸銀が完全に溶解した後，２２ｍｇのクエン酸ナトリウム及び２０ｍｇのＰＶＰを、磁力撹拌しながら硝酸銀水溶液に溶解し、５．７ｍｇの水素化ホウ素ナトリウムを２ｍＬの脱イオン水と８ｍｌのエタノールとの混合溶剤に溶解して、濃度１．５×１０−２ｍｏｌ/Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液１０ｍＬを得、磁力撹拌しながら，硝酸銀溶液に一回で１．５×１０−２ｍｏｌ/Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液１．６ｍｌを加え、その後１０分続けて反応させて、銀含有量が１×１０−３ｍｏｌ/ＬであるＡｇナノ粒子コロイド溶液２０ｍＬを得、Ａｇナノ粒子コロイド溶液に１ｇのＰＶＰを加え，且つ６時間磁力撹拌して，表面処理されたＡｇナノ粒子を得る。
Ａｇナノ粒子コロイド溶液の調製
３．４０ｍｇの硝酸銀（ＡｇＮＯ３）を１８．４ｍＬの脱イオン水に溶解し、硝酸銀が完全に溶解した後，２２ｍｇのクエン酸ナトリウム及び２０ｍｇのＰＶＰを、磁力撹拌しながら硝酸銀水溶液に溶解し、５．７ｍｇの水素化ホウ素ナトリウムを２ｍＬの脱イオン水と８ｍｌのエタノールとの混合溶剤に溶解して、濃度１．５×１０−２ｍｏｌ/Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液１０ｍＬを得、磁力撹拌しながら，硝酸銀溶液に一回で１．５×１０−２ｍｏｌ/Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液１．６ｍｌを加え、その後１０分続けて反応させて、銀含有量が１×１０−３ｍｏｌ/ＬであるＡｇナノ粒子コロイド溶液２０ｍＬを得、Ａｇナノ粒子コロイド溶液に１ｇのＰＶＰを加え，且つ６時間磁力撹拌して，表面処理されたＡｇナノ粒子を得る。
０．０１ｍｏｌＣａＷＯ４：５×１０−５Ａｇの調製
２ｍｏｌ/ＬのＣａ(ＮＯ３)３溶液５ｍｌ、２ｍｏｌ/Ｌの(ＮＨ４)２ＷＯ４溶液５．５ｍｌ（過量１０％）をビーカーに加え、その後０．５ｍｌのエタノールを加え十分に撹拌して、硝酸塩混合溶液を得、混合溶液に５ｍｌの水／２０ｍｌのエタノールのクエン酸溶液（８．４０５６ｇのクエン酸一水和物を含有し、クエン酸の添加量と混合液における総金属イオンとのモル比が４：１である）及び３．６ｇのＰＥＧ（０．１ｇ/ｍｌ、ＰＥＧの分子量が１００００である）を加え十分に撹拌し、反応溶液のｐＨ≒４に調節し、０.５ｍｌの前記処理された金属粒子溶液を、８５℃水浴で５時間加熱撹拌して、コロイド溶液を得、コロイド溶液を１２０℃下で十分に乾燥して、ゲルを得、ゲルを高温炉内に置き、８００℃下で２時間焼成し、室温まで冷却し、研磨した後ＣａＷＯ４：５×１０−５Ａｇ蛍光粉を得る。同様な条件でＣａＷＯ４蛍光粉を調製する。
２ｍｏｌ/ＬのＣａ(ＮＯ３)３溶液５ｍｌ、２ｍｏｌ/Ｌの(ＮＨ４)２ＷＯ４溶液５．５ｍｌ（過量１０％）をビーカーに加え、その後０．５ｍｌのエタノールを加え十分に撹拌して、硝酸塩混合溶液を得、混合溶液に５ｍｌの水／２０ｍｌのエタノールのクエン酸溶液（８．４０５６ｇのクエン酸一水和物を含有し、クエン酸の添加量と混合液における総金属イオンとのモル比が４：１である）及び３．６ｇのＰＥＧ（０．１ｇ/ｍｌ、ＰＥＧの分子量が１００００である）を加え十分に撹拌し、反応溶液のｐＨ≒４に調節し、０.５ｍｌの前記処理された金属粒子溶液を、８５℃水浴で５時間加熱撹拌して、コロイド溶液を得、コロイド溶液を１２０℃下で十分に乾燥して、ゲルを得、ゲルを高温炉内に置き、８００℃下で２時間焼成し、室温まで冷却し、研磨した後ＣａＷＯ４：５×１０−５Ａｇ蛍光粉を得る。同様な条件でＣａＷＯ４蛍光粉を調製する。
図２は本発明の実施例３により調製された蛍光粉の加速電圧３．０Ｋｖでの陰極線により励起下の発光スペクトル比較図であり、曲線ａは金属ナノ粒子添加のＣａＷＯ４：５×１０−５Ａｇ蛍光粉の発射スペクトル、曲線ｂはＡｇナノ粒子未添加のＣａＷＯ４蛍光粉の発射スペクトルである。図２から分かるように、本実施例の蛍光粉が青光蛍光粉であり、金属がドーピングされた後、サンプルの発光強度が３５％までも向上できる。
実施例４
Ｐｄナノ粒子コロイド溶液の調製
０．４３ｍｇの塩化パラジウム（ＰｄＣｌ２・２Ｈ２Ｏ）を８．５ｍｌの脱イオン水に溶解し、塩化パラジウムが完全に溶解した後、１１．０ｍｇのクエン酸ナトリウム及び４．０ｍｇのラウリル硫酸ナトリウムを、磁力撹拌しながら塩化パラジウム水溶液に溶解し、３．８ｍｇの水素化ホウ素ナトリウムを７．５ｍｌの脱イオン水と２．５ｍｌのエタノールとの混合溶剤に溶解して、濃度１×１０−２ｍｏｌ/Ｌの水素化ホウ素ナトリウム還元液を得、磁力撹拌しながら、塩化パラジウム水溶液に１×１０−２ｍｏｌ/Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液０．４８ｍｌを快速に加え、その後２０分続けて反応させた後、Ｐｄ含有量が１×１０−４ｍｏｌ/ＬであるＰｄナノ粒子コロイド溶液１０ｍＬを得、その後前記Ｐｄナノ粒子コロイド溶液１０ｍｌに０．５ｇのＰＶＰを加え、且つ４時間磁力撹拌して、表面処理されたＰｄナノ粒子を得る。
Ｐｄナノ粒子コロイド溶液の調製
０．４３ｍｇの塩化パラジウム（ＰｄＣｌ２・２Ｈ２Ｏ）を８．５ｍｌの脱イオン水に溶解し、塩化パラジウムが完全に溶解した後、１１．０ｍｇのクエン酸ナトリウム及び４．０ｍｇのラウリル硫酸ナトリウムを、磁力撹拌しながら塩化パラジウム水溶液に溶解し、３．８ｍｇの水素化ホウ素ナトリウムを７．５ｍｌの脱イオン水と２．５ｍｌのエタノールとの混合溶剤に溶解して、濃度１×１０−２ｍｏｌ/Ｌの水素化ホウ素ナトリウム還元液を得、磁力撹拌しながら、塩化パラジウム水溶液に１×１０−２ｍｏｌ/Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液０．４８ｍｌを快速に加え、その後２０分続けて反応させた後、Ｐｄ含有量が１×１０−４ｍｏｌ/ＬであるＰｄナノ粒子コロイド溶液１０ｍＬを得、その後前記Ｐｄナノ粒子コロイド溶液１０ｍｌに０．５ｇのＰＶＰを加え、且つ４時間磁力撹拌して、表面処理されたＰｄナノ粒子を得る。
０．０１ｍｏｌのＢａＷＯ４：５×１０−５Ｐｄの調製
２ｍｏｌ/ＬのＢａ(ＮＯ３)３溶液５ｍｌ、０．２ｍｏｌ/Ｌの(ＮＨ４)１０Ｈ２(Ｗ２Ｏ７)６溶液５ｍｌ（過量２０％）をビーカーに加え、その後１ｍｌのエタノールを加え、十分に撹拌して、硝酸塩混合溶液を得、混合溶液に５ｍｌの水／２０ｍｌのエタノールのクエン酸溶液（１２．６０８４ｇクエン酸一水和物を含有し、クエン酸の添加量と混合液における総金属イオンとのモル比が６：１である）及び２．１６ｇのＰＥＧ（０．０６ｇ/ｍｌ、ＰＥＧの分子量が２００００である）を加え、十分に撹拌し、反応溶液のｐＨ≒３に調節し、５ｍｌ前記処理された金属粒子溶液を、８０℃水浴で１２時間加熱撹拌して、コロイド溶液を得、コロイド溶液を１２０℃下で十分に乾燥して、ゲルを得、ゲルを高温炉内に置き、７００℃下で５時間焼成し、室温まで冷却し、研磨した後ＢａＷＯ４：５×１０−５Ｐｄ蛍光粉を得る。
２ｍｏｌ/ＬのＢａ(ＮＯ３)３溶液５ｍｌ、０．２ｍｏｌ/Ｌの(ＮＨ４)１０Ｈ２(Ｗ２Ｏ７)６溶液５ｍｌ（過量２０％）をビーカーに加え、その後１ｍｌのエタノールを加え、十分に撹拌して、硝酸塩混合溶液を得、混合溶液に５ｍｌの水／２０ｍｌのエタノールのクエン酸溶液（１２．６０８４ｇクエン酸一水和物を含有し、クエン酸の添加量と混合液における総金属イオンとのモル比が６：１である）及び２．１６ｇのＰＥＧ（０．０６ｇ/ｍｌ、ＰＥＧの分子量が２００００である）を加え、十分に撹拌し、反応溶液のｐＨ≒３に調節し、５ｍｌ前記処理された金属粒子溶液を、８０℃水浴で１２時間加熱撹拌して、コロイド溶液を得、コロイド溶液を１２０℃下で十分に乾燥して、ゲルを得、ゲルを高温炉内に置き、７００℃下で５時間焼成し、室温まで冷却し、研磨した後ＢａＷＯ４：５×１０−５Ｐｄ蛍光粉を得る。
実施例５
Ｐｔ/Ａｕナノ粒子コロイド溶液の調製
６．２ｍｇのクロロ金酸（ＡｕＣｌ３・ＨＣｌ・４Ｈ２Ｏ）及び７．８ｍｇの塩化白金酸（Ｈ２ＰｔＣｌ６・６Ｈ２Ｏ）を１４ｍｌの水と１４ｍｌのエタノールとの混合溶剤に溶解し、完全に溶解した後、２２ｍｇのクエン酸ナトリウム及び２０ｍｇのＰＶＰを、磁力撹拌しながら前記混合溶液に溶解し、新たに調製された５．７ｍｇの水素化ホウ素ナトリウムを１０ｍｌの脱イオン水に溶解して、濃度１．５×１０−２ｍｏｌ/Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液１０ｍｌを得、磁力撹拌しながら、前記混合溶液に１．５×１０−２ｍｏｌ/Ｌ 水素化ホウ素ナトリウム水溶液２ｍｌを一回で加え、その後２０分続けて反応させた後、総濃度が１×１０−３ｍｏｌ/ＬであるＰｔ／Ａｕナノ粒子コロイド溶液３０ｍＬを得、Ｐｔ／Ａｕナノ粒子コロイド溶液に２ｇのＰＶＰを加え、且つ２４時間磁力撹拌して、表面処理されたＰｔ／Ａｕナノ粒子を得る。
Ｐｔ/Ａｕナノ粒子コロイド溶液の調製
６．２ｍｇのクロロ金酸（ＡｕＣｌ３・ＨＣｌ・４Ｈ２Ｏ）及び７．８ｍｇの塩化白金酸（Ｈ２ＰｔＣｌ６・６Ｈ２Ｏ）を１４ｍｌの水と１４ｍｌのエタノールとの混合溶剤に溶解し、完全に溶解した後、２２ｍｇのクエン酸ナトリウム及び２０ｍｇのＰＶＰを、磁力撹拌しながら前記混合溶液に溶解し、新たに調製された５．７ｍｇの水素化ホウ素ナトリウムを１０ｍｌの脱イオン水に溶解して、濃度１．５×１０−２ｍｏｌ/Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液１０ｍｌを得、磁力撹拌しながら、前記混合溶液に１．５×１０−２ｍｏｌ/Ｌ 水素化ホウ素ナトリウム水溶液２ｍｌを一回で加え、その後２０分続けて反応させた後、総濃度が１×１０−３ｍｏｌ/ＬであるＰｔ／Ａｕナノ粒子コロイド溶液３０ｍＬを得、Ｐｔ／Ａｕナノ粒子コロイド溶液に２ｇのＰＶＰを加え、且つ２４時間磁力撹拌して、表面処理されたＰｔ／Ａｕナノ粒子を得る。
０．０１ｍｏｌのＣａ０．５Ｂａ０．５ＷＯ４：１×１０−４Ｐｔ/Ａｕの調製
化学式に基づいて、１ｍｌ/Ｌ の(ＮＨ４)２ＷＯ４溶液１０ｍｌをビーカーに加え、さらに前記処理された金属粒子溶液１ｍｌを加え、１０分撹拌し、その後１ｍｌ/ＬのＣａ(ＮＯ３)２５ｍｌと１ｍｌ/ＬのＢａ(ＮＯ３)２５ｍｌとの混合溶液を前記溶液に滴下し、ｐＨを８に調節し、０．５時間撹拌し、溶液を水熱反応ケトル内に移し、１２０℃下で７２時間保温した後、冷却し、取り出してろ過を行い、水洗、アルコール洗浄、乾燥して、最後に、乾燥生成物を高温炉内に置き、５００℃下で７時間焼成し、室温まで冷却し、研磨した後Ｃａ０．５Ｂａ０．５ＷＯ４：１×１０−４Ｐｔ/Ａｕタングステン酸塩蛍光粉を得る。
化学式に基づいて、１ｍｌ/Ｌ の(ＮＨ４)２ＷＯ４溶液１０ｍｌをビーカーに加え、さらに前記処理された金属粒子溶液１ｍｌを加え、１０分撹拌し、その後１ｍｌ/ＬのＣａ(ＮＯ３)２５ｍｌと１ｍｌ/ＬのＢａ(ＮＯ３)２５ｍｌとの混合溶液を前記溶液に滴下し、ｐＨを８に調節し、０．５時間撹拌し、溶液を水熱反応ケトル内に移し、１２０℃下で７２時間保温した後、冷却し、取り出してろ過を行い、水洗、アルコール洗浄、乾燥して、最後に、乾燥生成物を高温炉内に置き、５００℃下で７時間焼成し、室温まで冷却し、研磨した後Ｃａ０．５Ｂａ０．５ＷＯ４：１×１０−４Ｐｔ/Ａｕタングステン酸塩蛍光粉を得る。
実施例６
Ａｇナノ粒子コロイド溶液の調製
３．４０ｍｇの硝酸銀（ＡｇＮＯ３）を１８．４ｍＬの脱イオン水に溶解し、硝酸銀が完全に溶解した後，２２ｍｇのクエン酸ナトリウム及び２０ｍｇのＰＶＰを、磁力撹拌しながら硝酸銀水溶液に溶解し、５．７ｍｇの水素化ホウ素ナトリウムを１０ｍＬの脱イオン水に溶解して、濃度１．５×１０−２ｍｏｌ/Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液１０ｍＬを得、磁力撹拌しながら、硝酸銀溶液に一回で１．５×１０−２ｍｏｌ/Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液１．６ｍｌを加え、その後１０分続けて反応させて、銀含有量が１×１０−３ｍｏｌ/ＬであるＡｇナノ粒子コロイド溶液２０ｍＬを得、Ａｇナノ粒子コロイド溶液に１ｇのＰＶＰを加え３時間磁力撹拌して，表面処理されたＡｇナノ粒子を得る。
Ａｇナノ粒子コロイド溶液の調製
３．４０ｍｇの硝酸銀（ＡｇＮＯ３）を１８．４ｍＬの脱イオン水に溶解し、硝酸銀が完全に溶解した後，２２ｍｇのクエン酸ナトリウム及び２０ｍｇのＰＶＰを、磁力撹拌しながら硝酸銀水溶液に溶解し、５．７ｍｇの水素化ホウ素ナトリウムを１０ｍＬの脱イオン水に溶解して、濃度１．５×１０−２ｍｏｌ/Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液１０ｍＬを得、磁力撹拌しながら、硝酸銀溶液に一回で１．５×１０−２ｍｏｌ/Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液１．６ｍｌを加え、その後１０分続けて反応させて、銀含有量が１×１０−３ｍｏｌ/ＬであるＡｇナノ粒子コロイド溶液２０ｍＬを得、Ａｇナノ粒子コロイド溶液に１ｇのＰＶＰを加え３時間磁力撹拌して，表面処理されたＡｇナノ粒子を得る。
０．０１ｍｏｌのＣａＷＯ４：５×１０−５Ａｇの調製
化学式に基づいて、１ｍｌ/ＬのＮａ２ＷＯ４溶液１０ｍｌをビーカーに加え、さらに前記処理された金属粒子溶液０．５ｍｌを加え６０分撹拌し、その後１ｍｌ/ＬのＣａ(ＮＯ３)２溶液１０ｍｌを前記溶液に滴下し、ｐＨを１０に調節し、４時間撹拌し、溶液を水熱反応ケトル内に移し、２００℃下で７２時間保温した後冷却し、取り出してろ過を行い、水洗、アルコール洗浄、乾燥して、最後に、乾燥生成物を高温炉内に置き、６００℃下で３時間焼成し、室温まで冷却し、研磨した後ＣａＷＯ４：５×１０−５Ａｇタングステン酸塩蛍光粉を得る。同様な条件でＣａＷＯ４タングステン酸塩蛍光粉を得る。
化学式に基づいて、１ｍｌ/ＬのＮａ２ＷＯ４溶液１０ｍｌをビーカーに加え、さらに前記処理された金属粒子溶液０．５ｍｌを加え６０分撹拌し、その後１ｍｌ/ＬのＣａ(ＮＯ３)２溶液１０ｍｌを前記溶液に滴下し、ｐＨを１０に調節し、４時間撹拌し、溶液を水熱反応ケトル内に移し、２００℃下で７２時間保温した後冷却し、取り出してろ過を行い、水洗、アルコール洗浄、乾燥して、最後に、乾燥生成物を高温炉内に置き、６００℃下で３時間焼成し、室温まで冷却し、研磨した後ＣａＷＯ４：５×１０−５Ａｇタングステン酸塩蛍光粉を得る。同様な条件でＣａＷＯ４タングステン酸塩蛍光粉を得る。
図３は、本発明の実施例６により調製された蛍光粉の加速電圧７．０Ｋｖでの陰極線により励起下の発光スペクトル比較図であり、曲線ｃは金属ナノ粒子添加のＣａＷＯ４：５×１０−５Ａｇ蛍光粉の発射スペクトル、曲線ｄはＡｇナノ粒子未添加のＣａＷＯ４蛍光粉の発射スペクトルである。図３から分かるように、本実施例の蛍光粉が青光蛍光粉であり、金属がドーピングされた後、サンプルの発光強度が２８％までもできる。
実施例７
Ａｇナノ粒子コロイド溶液の調製
３．４０ｍｇの硝酸銀（ＡｇＮＯ３）を２．３ｍＬのエタノールと１６．１ｍｌの脱イオン水との混合溶液に溶解し、硝酸銀が完全に溶解した後，２２ｍｇのクエン酸ナトリウム及び２０ｍｇのＰＶＰを、磁力撹拌しながら硝酸銀水溶液に溶解し、５．７ｍｇの水素化ホウ素ナトリウムを５ｍＬの脱イオン水と５ｍｌのエタノールとの混合溶剤に溶解して、濃度１．５×１０−２ｍｏｌ/Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液１０ｍＬを得、磁力撹拌しながら、硝酸銀溶液に一回で１．５×１０−２ｍｏｌ/Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液１．６ｍｌを加え、その後１０分続けて反応させて、銀含有量が１×１０−３ｍｏｌ/ＬであるＡｇナノ粒子コロイド溶液２０ｍＬを得、Ａｇナノ粒子コロイド溶液に０．５ｇのＰＶＰを加え、且つ６時間磁力撹拌して、表面処理されたＡｇナノ粒子を得る。
Ａｇナノ粒子コロイド溶液の調製
３．４０ｍｇの硝酸銀（ＡｇＮＯ３）を２．３ｍＬのエタノールと１６．１ｍｌの脱イオン水との混合溶液に溶解し、硝酸銀が完全に溶解した後，２２ｍｇのクエン酸ナトリウム及び２０ｍｇのＰＶＰを、磁力撹拌しながら硝酸銀水溶液に溶解し、５．７ｍｇの水素化ホウ素ナトリウムを５ｍＬの脱イオン水と５ｍｌのエタノールとの混合溶剤に溶解して、濃度１．５×１０−２ｍｏｌ/Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液１０ｍＬを得、磁力撹拌しながら、硝酸銀溶液に一回で１．５×１０−２ｍｏｌ/Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液１．６ｍｌを加え、その後１０分続けて反応させて、銀含有量が１×１０−３ｍｏｌ/ＬであるＡｇナノ粒子コロイド溶液２０ｍＬを得、Ａｇナノ粒子コロイド溶液に０．５ｇのＰＶＰを加え、且つ６時間磁力撹拌して、表面処理されたＡｇナノ粒子を得る。
０．０１ｍｏｌＢａＷＯ４：１×１０−４Ａｇの調製
化学式に基づいて、１ｍｌ/ＬのＮａ２ＷＯ４溶液１０ｍｌをビーカーに加え、さらに１ｍｌの前記処理された金属粒子溶液を加え、３０分撹拌し、その後１ｍｌ/ＬのＢａ(ＮＯ３)２溶液を前記溶液１０ｍｌに滴下し、ｐＨを１２に調節し、１時間撹拌し、溶液を水熱反応ケトル内に移し、２５０℃下で１２時間保温した後、冷却し、取り出してろ過を行い、水洗、アルコール洗浄、乾燥して、最後に、乾燥生成物を高温炉内に置き、９００℃下で０．５時間焼成し、室温まで冷却し、研磨した後ＢａＷＯ４：１×１０−４Ａｇタングステン酸塩蛍光粉を得る。
化学式に基づいて、１ｍｌ/ＬのＮａ２ＷＯ４溶液１０ｍｌをビーカーに加え、さらに１ｍｌの前記処理された金属粒子溶液を加え、３０分撹拌し、その後１ｍｌ/ＬのＢａ(ＮＯ３)２溶液を前記溶液１０ｍｌに滴下し、ｐＨを１２に調節し、１時間撹拌し、溶液を水熱反応ケトル内に移し、２５０℃下で１２時間保温した後、冷却し、取り出してろ過を行い、水洗、アルコール洗浄、乾燥して、最後に、乾燥生成物を高温炉内に置き、９００℃下で０．５時間焼成し、室温まで冷却し、研磨した後ＢａＷＯ４：１×１０−４Ａｇタングステン酸塩蛍光粉を得る。
理解すべきなのは、前記本発明の好適な実施例に対する説明は比較的詳細であるが、本発明の請求保護範囲に対する制限として認識するのではなく、本発明の特許保護範囲は添付の請求項に準じるべきである。
Claims (10)
- タングステン酸塩蛍光粉であって、化学式はＲＷＯ４：ｘＭであり、式中、ＲはＣａ、ＳｒまたはＢａ金属元素のうちの１種または２種、ＭはＡｇ、Ａｕ、ＰｔまたはＰｄナノ粒子のうちの１種または２種、ｘはＭナノ粒子とＲＷＯ４とのモル比、ｘの取る値範囲は０＜ｘ≦１×１０−３である、タングステン酸塩蛍光粉。
- タングステン酸塩蛍光粉の調製方法において、表面処理剤をＭナノ粒子コロイド溶液に加え、３時間〜２４時間撹拌して表面処理を行い、表面処理されたＭナノ粒子コロイド溶液を得、ＭはＡｇ、Ａｕ、ＰｔまたはＰｄナノ粒子のうちの１種または２種であるステップＳ１１と、
化学式ＲＷＯ４におけるＲ及びＷ元素の化学量論比に基づいて、Ｒ塩とタングステン酸塩溶液とを混合し、その後エタノールを加え、撹拌し、続いてクエン酸含有のエタノールと水との溶液を加え、その後さらにポリエチレングリコールを加え、且つ混合溶液全体のｐＨ値を２〜４に維持して、キレート溶液を得、式中、ＲはＣａ、ＳｒまたはＢａ金属元素のうちの１種または２種であるステップＳ１２と、
化学式ＲＷＯ４：ｘＭにおけるＭナノ粒子とＲＷＯ４とのモル比に基づいて、ステップＳ１１から得た表面処理されたＭナノ粒子コロイド溶液をステップＳ１２から得たキレート溶液に加え、水浴で加熱し、撹拌して、コロイド溶液を得、ｘの取る値の範囲は０<ｘ≦０．５であるステップＳ１３と、
ステップＳ１３におけるコロイド溶液を順に乾燥処理及び熱処理した後、冷却、研磨して、化学式がＲＷＯ４：ｘＭであるタングステン酸塩蛍光粉を得るステップＳ１４と、を含むことを特徴とするタングステン酸塩蛍光粉の調製方法。 - 前記ステップＳ１１において、前記表面処理剤はポリビニルピロリドンであり、前記表面処理剤のＭナノ粒子コロイド溶液における含有量は０．００１ｇ/ｍＬ〜０．１ｇ/ｍＬである、ことを特徴とする請求項２に記載のタングステン酸塩蛍光粉の調製方法。
- 前記ステップＳ１１において、前記Ｍナノ粒子コロイド溶液は、
Ｍ含有ソースとなる化合物を水溶剤または体積比１：７〜４：１のエタノールと水との混合溶剤に溶解して、Ｍイオン含有の溶液を調製するステップＳ１１１と、
ステップＳ１１１におけるＭイオン含有の溶液に助剤及び還元剤溶液を順に加えて、酸化還元反応１０分〜４５分を行って、Ｍナノ粒子コロイド溶液を得るステップＳ１１２と、を使用することによって調製された、ことを特徴とする請求項２に記載のタングステン酸塩蛍光粉の調製方法。 - 前記ステップＳ１１２において、
前記助剤のＭナノ粒子コロイド溶液における含有量は１×１０−５ｍｏｌ/Ｌ〜２．１×１０−３ｍｏｌ/Ｌで、前記助剤はポリビニルピロリドン、クエン酸ナトリウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、ラウリル硫酸ナトリウムまたはラウリルスルホン酸ナトリウムのうちの少なくとも１種であり、
前記還元剤溶液のモル濃度は１×１０−３ｍｏｌ/Ｌ〜１×１０−２ｍｏｌ/Ｌで、前記還元剤溶液における還元剤はヒドラジン水和物、アスコルビン酸または水素化ホウ素ナトリウムのうちの少なくとも１種、前記還元剤溶液における溶剤は水とエタノールとの混合溶剤、前記還元剤とＭイオンとのモル比は１．２：１〜４．８：１である、ことを特徴とする請求項４に記載のタングステン酸塩蛍光粉の調製方法。 - 前記ステップＳ１２において、
前記タングステン酸塩溶液には、タングステン酸塩が１％〜２５％過量であり、
前記クエン酸はクエン酸一水和物、前記クエン酸の添加モル量と混合液におけるＲの総イオンのモル量との比は１：１〜６：１であり、
前記ポリエチレングリコールの分子量は２０００〜２００００、前記ポリエチレングリコールの混合溶液における質量濃度は０．０１〜０．１ｇ/ｍｌである、ことを特徴とする請求項２に記載のタングステン酸塩蛍光粉の調製方法。 - タングステン酸塩蛍光粉の調製方法において、
表面処理剤をＭナノ粒子コロイド溶液に加え、３時間〜２４時間撹拌して表面処理を行い、表面処理されたＭナノ粒子コロイド溶液を得、ＭはＡｇ、Ａｕ、ＰｔまたはＰｄナノ粒子のうちの１種または２種であるステップＳ２１と、
化学式ＲＷＯ４：ｘＭにおける各元素の化学量論比に基づいて、ステップＳ２１から得た表面処理されたＭナノ粒子コロイド溶液及びタングステン酸塩溶液を取り、混合、撹拌して、その後Ｒ塩溶液を滴下し、且つ混合溶液のｐＨ値を８〜１２に維持し、アルカリ性混合溶液を得、式中、ＲはＣａ、ＳｒまたはＢａ金属元素のうちの１種または２種、０<ｘ≦０．５であるステップＳ２２と、
ステップＳ２２から得たアルカリ性溶液を１２０℃〜２５０℃下で１２時間〜７２時間水浴保温し、冷却、洗浄、乾燥して、粉末を得るステップＳ２３と、ステップＳ２３から得た粉末を熱処理した後、冷却、研磨し、化学式ＲＷＯ４：ｘＭのタングステン酸塩蛍光粉を得るステップＳ２４とを含む、ことを特徴とするタングステン酸塩蛍光粉の調製方法。 - 前記ステップＳ２１において、前記表面処理剤はポリビニルピロリドンであり、前記表面処理剤のＭナノ粒子コロイド溶液における含有量は０．００１ｇ/ｍＬ〜０．１ｇ/ｍＬである、ことを特徴とする請求項７に記載のタングステン酸塩蛍光粉の調製方法。
- 前記ステップＳ２１において、前記Ｍナノ粒子コロイド溶液は、
Ｍ含有ソースとなる化合物を水溶剤または体積比１：７〜４：１のエタノールと水との混合溶剤に溶解して、Ｍイオン含有の溶液を調製するステップＳ２１１と、
ステップＳ２１１におけるＭイオン含有の溶液に助剤及び還元剤溶液を順に加えて、酸化還元反応１０分〜４５分を行って、Ｍナノ粒子コロイド溶液を得るステップＳ２１２と、を使用することによって調製された、ことを特徴とする請求項７に記載のタングステン酸塩蛍光粉の調製方法。 - 前記ステップＳ２１２において、
前記助剤のＭナノ粒子コロイド溶液における含有量は１×１０−５ｍｏｌ/Ｌ〜２．１×１０−３ｍｏｌ/Ｌで、前記助剤はポリビニルピロリドン、クエン酸ナトリウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、ラウリル硫酸ナトリウムまたはラウリルスルホン酸ナトリウムのうちの少なくとも１種であり、
前記還元剤溶液のモル濃度は１×１０−３ｍｏｌ/Ｌ〜１×１０−２ｍｏｌ/Ｌで、前記還元剤溶液における還元剤はヒドラジン水和物、アスコルビン酸または水素化ホウ素ナトリウムのうちの少なくとも１種、前記還元剤溶液における溶剤は水とエタノールとの混合溶剤、前記還元剤とＭイオンとのモル比は１．２：１〜４．８：１である、ことを特徴とする請求項９に記載のタングステン酸塩蛍光粉の調製方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/CN2010/079767 WO2012079226A1 (zh) | 2010-12-14 | 2010-12-14 | 钨酸盐荧光体及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2014500901A true JP2014500901A (ja) | 2014-01-16 |
| JP5707506B2 JP5707506B2 (ja) | 2015-04-30 |
Family
ID=46243968
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2013540210A Expired - Fee Related JP5707506B2 (ja) | 2010-12-14 | 2010-12-14 | タングステン酸塩蛍光体及びその調製方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9062254B2 (ja) |
| EP (1) | EP2653519B8 (ja) |
| JP (1) | JP5707506B2 (ja) |
| CN (1) | CN103140565A (ja) |
| WO (1) | WO2012079226A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015522105A (ja) * | 2012-07-31 | 2015-08-03 | オーシャンズ キング ライティング サイエンス アンド テクノロジー シーオー．，エルティーディー | スズ酸塩蛍光材料、及び、その製造方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103571478A (zh) * | 2013-11-07 | 2014-02-12 | 韦胜国 | 一种宽带激发白光led荧光粉合成方法 |
| WO2022161460A1 (zh) * | 2021-01-31 | 2022-08-04 | 黄志嘉 | 聚合酶链反应的方法 |
| CN114940896A (zh) * | 2022-06-17 | 2022-08-26 | 德镕科技(深圳)有限公司 | 单钨原子氧化物及其制备方法和应用 |
| CN115259101B (zh) * | 2022-08-04 | 2023-07-18 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 一种三维核壳空心硫化镁纳米花的制备方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS537589A (en) * | 1976-07-09 | 1978-01-24 | Toshiba Corp | X-ray fluorescent membrane |
| JP2001261611A (ja) * | 2000-03-21 | 2001-09-26 | Nkk Design & Engineering Corp | 複合金属酸化物及びその前駆体の製造方法並びにその前駆体の製造に用いる水溶性有機金属化合物の製造方法 |
| JP2002311234A (ja) * | 2001-02-06 | 2002-10-23 | Samsung Sdi Co Ltd | 表示装置用フィルター膜、その製造方法及びこれを含む表示装置 |
| JP2008051626A (ja) * | 2006-08-24 | 2008-03-06 | Toshiba Corp | ラインセンサ、ラインセンサユニット及び放射線非破壊検査システム |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5644193A (en) * | 1993-12-17 | 1997-07-01 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Phosphor, cathode-ray tube, fluorescent lamp and radiation intensifying screen |
| JPH07335382A (ja) | 1994-06-14 | 1995-12-22 | Sharp Corp | 薄膜ｅｌ素子 |
| JP2001288467A (ja) | 2000-04-06 | 2001-10-16 | Toshiba Corp | 酸化物複合体粒子とその製造方法、蛍光体とその製造方法、カラーフィルターとその製造方法、ならびにカラー表示装置 |
| US9023372B2 (en) * | 2007-07-18 | 2015-05-05 | University Of Maryland | Metal-enhanced fluorescence nanoparticles |
| CN101760198B (zh) * | 2010-01-22 | 2013-05-08 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 镓酸盐发光材料及其制备方法 |
| CN101899308B (zh) | 2010-06-25 | 2013-01-02 | 海洋王照明科技股份有限公司 | 掺杂金属纳米粒子的稀土铝酸镧发光材料及其制备方法 |
-
2010
- 2010-12-14 EP EP10860768.0A patent/EP2653519B8/en active Active
- 2010-12-14 US US13/881,683 patent/US9062254B2/en active Active
- 2010-12-14 JP JP2013540210A patent/JP5707506B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2010-12-14 CN CN2010800693240A patent/CN103140565A/zh active Pending
- 2010-12-14 WO PCT/CN2010/079767 patent/WO2012079226A1/zh active Application Filing
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS537589A (en) * | 1976-07-09 | 1978-01-24 | Toshiba Corp | X-ray fluorescent membrane |
| JP2001261611A (ja) * | 2000-03-21 | 2001-09-26 | Nkk Design & Engineering Corp | 複合金属酸化物及びその前駆体の製造方法並びにその前駆体の製造に用いる水溶性有機金属化合物の製造方法 |
| JP2002311234A (ja) * | 2001-02-06 | 2002-10-23 | Samsung Sdi Co Ltd | 表示装置用フィルター膜、その製造方法及びこれを含む表示装置 |
| JP2008051626A (ja) * | 2006-08-24 | 2008-03-06 | Toshiba Corp | ラインセンサ、ラインセンサユニット及び放射線非破壊検査システム |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015522105A (ja) * | 2012-07-31 | 2015-08-03 | オーシャンズ キング ライティング サイエンス アンド テクノロジー シーオー．，エルティーディー | スズ酸塩蛍光材料、及び、その製造方法 |
| US9447317B2 (en) | 2012-07-31 | 2016-09-20 | Ocean's King Lighting Science & Technology Co., Ltd. | Stannate fluorescent material and method for preparing same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2012079226A1 (zh) | 2012-06-21 |
| EP2653519B1 (en) | 2015-09-16 |
| EP2653519A1 (en) | 2013-10-23 |
| EP2653519A4 (en) | 2014-10-22 |
| JP5707506B2 (ja) | 2015-04-30 |
| EP2653519B8 (en) | 2015-10-21 |
| US20130214206A1 (en) | 2013-08-22 |
| US9062254B2 (en) | 2015-06-23 |
| CN103140565A (zh) | 2013-06-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5568180B2 (ja) | セリウム酸ストロンチウム発光材料、その製造方法およびその応用 | |
| JP5635675B2 (ja) | 二重コアシェル蛍光材料およびその調製方法 | |
| JP5649724B2 (ja) | 金属粒子を含有する、希土ドーピングされたハロゲン酸化物発光材料及びその調製方法 | |
| EP2581434B1 (en) | Silicate luminous materials and preparation methods thereof | |
| CN102337136A (zh) | 掺有金属纳米粒子的空心结构氧化物发光材料及其制备方法 | |
| JP5707506B2 (ja) | タングステン酸塩蛍光体及びその調製方法 | |
| US20150115201A1 (en) | Metal nanoparticle-coating titanate fluorescent material and preparation method therefor | |
| JP5649719B2 (ja) | 希土−アルミ／没食子酸塩基蛍光材料及びその調製方法 | |
| CN102408892B (zh) | 一种钛酸盐发光材料及其制备方法 | |
| JP5688473B2 (ja) | インジウム・ガリウム酸化物発光材料、及びその製造方法 | |
| JP5655135B2 (ja) | ホウ酸塩基赤色発光材料及びその調製方法 | |
| JP5649718B2 (ja) | アルミン酸塩基蛍光材料及びその調製方法 | |
| JP5707505B2 (ja) | ハロゲンケイ酸塩発光材料及びその調製方法 | |
| JP5951136B2 (ja) | アルミン酸亜鉛発光材料、及びその製造方法 | |
| JP5599942B2 (ja) | 酸化イットリウム蛍光体およびその製造方法 | |
| JP6001172B2 (ja) | スズ酸塩蛍光材料、及び、その製造方法 | |
| JP2015525816A (ja) | アルミン酸亜鉛蛍光材料，及び，その製造方法 | |
| JP2015519437A (ja) | マンガンドープスズ酸マグネシウム発光材料及びその調製方法 | |
| JP5688144B2 (ja) | ホウ酸塩発光材料及びその調製方法並びに応用 | |
| JP5677568B2 (ja) | 酸化物発光材料及びその調製方法 | |
| JP5872735B2 (ja) | チタン酸塩発光材料、及び、その製造方法 | |
| JP2015514830A (ja) | 金属ナノ粒子ドープ発光材料及びその調製方法 | |
| JP6093870B2 (ja) | 酸硫化物発光材料及びその製造方法 | |
| CN104059638B (zh) | 掺杂金属纳米粒子的碱土硫代镓酸锶发光材料及制备方法 | |
| CN104119901A (zh) | 包覆金属纳米粒子的钛酸盐发光材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140630 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140708 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20141002 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150203 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150302 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5707506 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |