JP5688144B2 - ホウ酸塩発光材料及びその調製方法並びに応用 - Google Patents
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Description
本発明は発光材料技術分野に関し、特にホウ酸塩基発光材料、その調製方法並びに応用に関する。
陰極線により励起される発光材料は硫化物系及び酸化物系を含み、硫化物系は青粉ＺｎＳ：ＡｇＣｌ、ＳｒＧａ２Ｓ４：Ｃｅ、緑粉ＳｒＧａ２Ｓ４：Ｅｕ及び赤粉Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕを含む。硫化物系の発光材料は比較的高い発光明度を有するが、安定性が悪い。酸化物系は主に青粉Ｙ２ＳｉＯ５：Ｃｅ、緑粉ＺｎＧａ２Ｏ４：Ｍｎ,Ｙ２ＳｉＯ５：Ｔｂ、Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２：Ｔｂ及び赤粉Ｙ２Ｏ３：Ｅｕを含む。酸化物系は比較的高い安定性を有するが、その発光明度及び導電率が硫化物系より悪い。
ホウ酸塩類発光材料は陰極線により励起される重要な発光材料であり、関連報道は少ないが、効率が高く、焼結温度が低く、合成が簡単で、粒子径が適当である長所を有する。但し、従来のホウ酸塩発光材料の発光強度が高くないため、ホウ酸塩発光材料の応用を制限した。
これに鑑みて、発光強度の高いホウ酸塩基発光材料、及びホウ酸塩基発光材料の調製方法並びに応用を提供する。
ホウ酸塩基発光材料において、前記ホウ酸塩基発光材料の化学組成が、
(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３：ｚＭで示され、
式中、０＜ｘ≦０．５、Ｒｅは希土類元素で、ＲｅはＴｍ、Ｔｂ、Ｅｕ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｄｙ及びＣｅのうちの１種または２種であり、Ｍは金属ナノ顆粒を表し、金、銀、プラチナ、及びパラジウムのうちのいずれか１種または２種から選ばれ、０＜ｚ≦１×１０−２、ｚはＭと(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３とのモル比である。
(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３：ｚＭで示され、
式中、０＜ｘ≦０．５、Ｒｅは希土類元素で、ＲｅはＴｍ、Ｔｂ、Ｅｕ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｄｙ及びＣｅのうちの１種または２種であり、Ｍは金属ナノ顆粒を表し、金、銀、プラチナ、及びパラジウムのうちのいずれか１種または２種から選ばれ、０＜ｚ≦１×１０−２、ｚはＭと(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３とのモル比である。
ホウ酸塩基発光材料の調製方法で、
金属Ｍ化合物を溶剤に溶解して金属Ｍ化合物の溶液に調製し、次は助剤を加えて混合溶液を調製し得、その後混合液に対して還元剤溶液を加え、十分に反応した後さらにポリビニルピロリドンを加え、撹拌して金属Ｍナノ顆粒コロイドを得、Ｍが金属ナノ顆粒を表し、金、銀、プラチナ、及びパラジウムのうちのいずれか１種または２種から選ばれる、金属Ｍナノ顆粒コロイドを調製するステップと、
一般式(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３における各元素の化学量論比に基づいてＩｎ(ＮＯ３)３、Ｒｅ(ＮＯ３)３及びホウ素のソースとなる化合物を秤取してエタノール溶液に加え、溶解・混合して、(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３のエタノール混合溶液を調製し得、式中、０＜ｘ≦０．５、Ｒｅは希土類元素で、ＲｅはＴｍ、Ｔｂ、Ｅｕ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｄｙ及びＣｅのうちの１種または２種である、(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３溶液を調製するステップと、
一般式(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３：ｚＭにおけるＭのモル比ｚに基づいて、前記得た金属Ｍナノ顆粒コロイドを前記(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３のエタノール混合溶液に加え、７５℃〜９０℃温度下で水浴加熱し、加熱乾燥して前駆体を得、前駆体を事前焼成処理し、焼成処理を行い、冷却、研磨し、ホウ酸塩基発光材料を得、式中、ｚはＭと(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３とのモル比、０＜ｚ≦１×１０−２である、(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３：ｚＭ発光材料を調製するステップを含む、ホウ酸塩基発光材料の調製方法である。
金属Ｍ化合物を溶剤に溶解して金属Ｍ化合物の溶液に調製し、次は助剤を加えて混合溶液を調製し得、その後混合液に対して還元剤溶液を加え、十分に反応した後さらにポリビニルピロリドンを加え、撹拌して金属Ｍナノ顆粒コロイドを得、Ｍが金属ナノ顆粒を表し、金、銀、プラチナ、及びパラジウムのうちのいずれか１種または２種から選ばれる、金属Ｍナノ顆粒コロイドを調製するステップと、
一般式(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３における各元素の化学量論比に基づいてＩｎ(ＮＯ３)３、Ｒｅ(ＮＯ３)３及びホウ素のソースとなる化合物を秤取してエタノール溶液に加え、溶解・混合して、(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３のエタノール混合溶液を調製し得、式中、０＜ｘ≦０．５、Ｒｅは希土類元素で、ＲｅはＴｍ、Ｔｂ、Ｅｕ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｄｙ及びＣｅのうちの１種または２種である、(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３溶液を調製するステップと、
一般式(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３：ｚＭにおけるＭのモル比ｚに基づいて、前記得た金属Ｍナノ顆粒コロイドを前記(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３のエタノール混合溶液に加え、７５℃〜９０℃温度下で水浴加熱し、加熱乾燥して前駆体を得、前駆体を事前焼成処理し、焼成処理を行い、冷却、研磨し、ホウ酸塩基発光材料を得、式中、ｚはＭと(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３とのモル比、０＜ｚ≦１×１０−２である、(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３：ｚＭ発光材料を調製するステップを含む、ホウ酸塩基発光材料の調製方法である。
及び、前記ホウ酸塩基発光材料の電界放出ディスプレイ素子または光源における応用である。
該ホウ酸塩基発光材料は、金属ナノ顆粒を導入し、金属ナノ粒子の表面などのプラズモン共鳴効果を利用することによって、ホウ酸塩基発光材料の発光強度に対する顕著な増強を実現し、ホウ酸塩基発光材料の発光効率を大幅に増加した。前記調製方法は、ホウ酸またはホウ酸エステル、水浴加熱を使用することによって、Ｉｎ、希土類元素及び金属ナノ顆粒を均一に混合できることを保証し、調製されたホウ酸塩基発光材料の発光強度を保証し、同時に、該調製方法は操作が簡単で、汚染せず、制御しやすく、設備に対する要求が低く、工業化の量産に適する。
本発明の目的、技術的解決手段及び長所をより明瞭にするため、以下、図面及び実施例に合わせて、本発明に対してさらに細かく説明する。理解すべきなのは、ここで説明する具体的な実施例は本発明の解釈にのみ用いられるであり、本発明を制限する目的ではない。
本発明の実施例はホウ酸塩基発光材料を提供し、該ホウ酸塩基発光材料の化学組成が、
(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３：ｚＭで示され、
式中、０＜ｘ≦０．５、Ｒｅが希土類元素で、Ｍは金属ナノ顆粒を表し、ｚはＭと(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３とのモル比であり、０＜ｚ≦１×１０−２、ＲｅはＴｍ、Ｔｂ、Ｅｕ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｄｙ及びＣｅのうちの１種または２種であってもよく、例えば金、銀、プラチナ、パラジウムナノ顆粒などになりえる。
(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３：ｚＭで示され、
式中、０＜ｘ≦０．５、Ｒｅが希土類元素で、Ｍは金属ナノ顆粒を表し、ｚはＭと(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３とのモル比であり、０＜ｚ≦１×１０−２、ＲｅはＴｍ、Ｔｂ、Ｅｕ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｄｙ及びＣｅのうちの１種または２種であってもよく、例えば金、銀、プラチナ、パラジウムナノ顆粒などになりえる。
図２を参照し、図２は本発明実施例におけるホウ酸塩基発光材料の調製方法のフローを示し、以下のステップを含む。
−ステップＳ１０１において金属Ｍナノ顆粒コロイドを調製する−
金属Ｍ化合物を溶剤に溶解して金属Ｍ化合物の溶液に調製し、次は助剤を加えて混合溶液を調製し得、その後混合液に対して還元剤溶液を加え、十分に反応した後さらにポリビニルピロリドンを加え、撹拌して金属Ｍナノ顆粒コロイドを得、Ｍが金属ナノ顆粒を表し、金、銀、プラチナ、及びパラジウムのうちのいずれか１種または２種から選ばれ、
本発明における実施例の金属Ｍナノ顆粒コロイドを調製する、具体的なステップは、
金属Ｍ化合物溶液を調製するステップと、
磁力撹拌下で、助剤を加え、助剤を含有する金属Ｍ化合物溶液を得るステップと、
還元剤溶液を調製するステップと、
磁力撹拌下で、還元剤溶液を前記助剤の含有する金属化合物溶液に加え、１０分間〜４５分間反応して金属Ｍナノ顆粒コロイドを得るステップと、
前記金属Ｍナノ顆粒コロイドの体積に基づいて、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）を加え、その濃度を０．２ｍｇ／ｍＬ〜０．２ｇ／ｍＬにし、３時間〜２４時間撹拌し、処理された金属Ｍナノ顆粒コロイドを得るステップを含み、
金属Ｍ化合物は還元され得る各種の可溶性金属Ｍの化合物を含み、好ましくは硝酸銀、クロロ金酸、塩化白金酸、塩化パラジウムのうちの１種または２種であり、２種の金属化合物例えばクロロ金酸及び硝酸銀を選択する場合、お互いの間にモル比の要求はないが、２種の金属化合物のモル総量が前記化学式の化学量論比の要求、すなわち１−ｘ：ｘの要求に適しなければならなく、０＜ｘ≦０．５、
還元剤はヒドラジン水和物、アスコルビン酸、水素化ホウ素ナトリウムまたは水素化ホウ素ナトリウムなどを含み、助剤はポリビニルピロリドン、クエン酸ナトリウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルスルホン酸ナトリウムのうちのいずれか１種または１種以上を含み、金属Ｍ化合物及び助剤の混合溶液を調製することに使用される溶剤は水及びエタノールであり、助剤の使用量は、該助剤の最終に得た金属ナノ顆粒コロイドにおける含有量を１．５×１０−４ｇ／ｍＬ〜２．１×１０−３ｇ／ｍＬにすることを保証し、
本発明における実施例の還元剤溶液の濃度が制限されず、好ましくは１×１０−３ｍｏｌ／Ｌ〜１×１０−２ｍｏｌ／Ｌ、還元剤溶液の溶剤は水及びエタノールである。
金属Ｍ化合物を溶剤に溶解して金属Ｍ化合物の溶液に調製し、次は助剤を加えて混合溶液を調製し得、その後混合液に対して還元剤溶液を加え、十分に反応した後さらにポリビニルピロリドンを加え、撹拌して金属Ｍナノ顆粒コロイドを得、Ｍが金属ナノ顆粒を表し、金、銀、プラチナ、及びパラジウムのうちのいずれか１種または２種から選ばれ、
本発明における実施例の金属Ｍナノ顆粒コロイドを調製する、具体的なステップは、
金属Ｍ化合物溶液を調製するステップと、
磁力撹拌下で、助剤を加え、助剤を含有する金属Ｍ化合物溶液を得るステップと、
還元剤溶液を調製するステップと、
磁力撹拌下で、還元剤溶液を前記助剤の含有する金属化合物溶液に加え、１０分間〜４５分間反応して金属Ｍナノ顆粒コロイドを得るステップと、
前記金属Ｍナノ顆粒コロイドの体積に基づいて、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）を加え、その濃度を０．２ｍｇ／ｍＬ〜０．２ｇ／ｍＬにし、３時間〜２４時間撹拌し、処理された金属Ｍナノ顆粒コロイドを得るステップを含み、
金属Ｍ化合物は還元され得る各種の可溶性金属Ｍの化合物を含み、好ましくは硝酸銀、クロロ金酸、塩化白金酸、塩化パラジウムのうちの１種または２種であり、２種の金属化合物例えばクロロ金酸及び硝酸銀を選択する場合、お互いの間にモル比の要求はないが、２種の金属化合物のモル総量が前記化学式の化学量論比の要求、すなわち１−ｘ：ｘの要求に適しなければならなく、０＜ｘ≦０．５、
還元剤はヒドラジン水和物、アスコルビン酸、水素化ホウ素ナトリウムまたは水素化ホウ素ナトリウムなどを含み、助剤はポリビニルピロリドン、クエン酸ナトリウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリルスルホン酸ナトリウムのうちのいずれか１種または１種以上を含み、金属Ｍ化合物及び助剤の混合溶液を調製することに使用される溶剤は水及びエタノールであり、助剤の使用量は、該助剤の最終に得た金属ナノ顆粒コロイドにおける含有量を１．５×１０−４ｇ／ｍＬ〜２．１×１０−３ｇ／ｍＬにすることを保証し、
本発明における実施例の還元剤溶液の濃度が制限されず、好ましくは１×１０−３ｍｏｌ／Ｌ〜１×１０−２ｍｏｌ／Ｌ、還元剤溶液の溶剤は水及びエタノールである。
さらに、還元剤は過量に使用すべきで、好ましくは、還元剤と金属Ｍ化合物とのモル比が１．２：１〜４．８：１であり、過量の還元剤を使用することによって、金属Ｍ化合物における金属Ｍイオンが全て金属顆粒に還元されることを保証し、調製されたホウ酸塩基発光材料において、金属ナノ顆粒と（Ｉｎ１−ｘＲｅｘ）ＢＯ３とのモル比が０＜ｚ≦１×１０−２であることを保証した。
−ステップＳ１０２において(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３溶液の調製−
一般式(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３における各元素の化学量論比に基づいてＩｎ(ＮＯ３)３、Ｒｅ(ＮＯ３)３及びホウ素のソースとなる化合物を秤取してエタノール溶液に加え、溶解・混合して、(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３のエタノール混合溶液を調製し得、式中、０＜ｘ≦０．５、Ｒｅが希土類元素で、ＲｅがＴｍ、Ｔｂ、Ｅｕ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｄｙ及びＣｅのうちの１種または２種を含み、
ホウ素のソースとなる化合物はホウ酸またはホウ酸エステルを含み、該ホウ酸エステルはホウ酸トリブチル、ホウ酸トリメチルまたはホウ酸イソプロピルなどを含み、本発明の実施例のホウ酸エステルはエタノール溶液において加水分解、アルコール分解することによってコロイド溶液を形成し、インジウム、希土類イオン及び金属ナノ顆粒をコロイド溶液に均一に分散させることができ、これは前記ホウ酸塩基発光材料の発光強度に対して促進作用を有する。
一般式(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３における各元素の化学量論比に基づいてＩｎ(ＮＯ３)３、Ｒｅ(ＮＯ３)３及びホウ素のソースとなる化合物を秤取してエタノール溶液に加え、溶解・混合して、(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３のエタノール混合溶液を調製し得、式中、０＜ｘ≦０．５、Ｒｅが希土類元素で、ＲｅがＴｍ、Ｔｂ、Ｅｕ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｄｙ及びＣｅのうちの１種または２種を含み、
ホウ素のソースとなる化合物はホウ酸またはホウ酸エステルを含み、該ホウ酸エステルはホウ酸トリブチル、ホウ酸トリメチルまたはホウ酸イソプロピルなどを含み、本発明の実施例のホウ酸エステルはエタノール溶液において加水分解、アルコール分解することによってコロイド溶液を形成し、インジウム、希土類イオン及び金属ナノ顆粒をコロイド溶液に均一に分散させることができ、これは前記ホウ酸塩基発光材料の発光強度に対して促進作用を有する。
さらに、ホウ酸を使用する場合、希土類イオン総物質量の１〜３倍を占めるクエン酸一水和物をさらに加え、水浴前に加えてもよく、水浴中に加えてもよく、クエン酸が金属イオン錯化剤として、インジウムイオン、希土類イオンのコロイド溶液における安定性をより増強させ、水浴におけるホウ酸塩基発光材料の均一度を保証し、ホウ酸塩基発光材料の発光強度を増強させる。
本発明における実施例の１つの好適な手段として、加えたホウ酸またはホウ酸エステルのモル量は、前記(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３の化学量論比に基づいて確定されたホウ素のモル量に比べ過量であり、ホウ酸またはホウ酸エステルのモル比が０〜５０％過量である。
−ステップ１０３において(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３：ｚＭ発光材料を調製する−
一般式(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３：ｚＭにおける各元素の化学量論比に基づき、モル比ｚに基づいて、前記得た金属Ｍナノ顆粒コロイドを前記(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３のエタノール混合溶液に加え、７５℃〜９０℃温度下で水浴加熱し、加熱乾燥して前駆体を得、前駆体を事前焼成処理し、焼成処理を行い、冷却、研磨し、ホウ酸塩基発光材料を得、式中、ｚのＭと(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３のモル比は、０＜ｚ≦１×１０−２である。
一般式(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３：ｚＭにおける各元素の化学量論比に基づき、モル比ｚに基づいて、前記得た金属Ｍナノ顆粒コロイドを前記(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３のエタノール混合溶液に加え、７５℃〜９０℃温度下で水浴加熱し、加熱乾燥して前駆体を得、前駆体を事前焼成処理し、焼成処理を行い、冷却、研磨し、ホウ酸塩基発光材料を得、式中、ｚのＭと(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３のモル比は、０＜ｚ≦１×１０−２である。
本発明における実施例の水浴ステップは２つの過程に分けられることができ、まず金属Ｍナノ顆粒コロイドを加えたステップ後、７５℃〜９０℃の温度下で、ある程度の時間水浴加熱し、時間は制限せず、ウェットゲルを得、その後続けて同様の温度下で水浴加熱し、コロイド溶液を得、ウェットゲルを得た後水浴加熱を続けなくてもよい。水浴の過程は水分、エタノールなどの揮発によって、ホウ酸塩基発光材料の初期物の乾燥度を絶えず増強させた。
本発明における実施例の加熱乾燥ステップは、まず６０℃〜８０℃の温度下で１時間〜２４時間乾燥し、その後さらに８０℃〜１５０℃の温度下で乾燥するステップを含んでもよく、時間は制限しない。
さらに、本発明における実施例の焼成処理をする前に、さらに事前焼成処理を含み、具体的には、前駆体を３００℃〜８００℃の温度下で２時間〜７時間事前焼成する。事前焼成処理は、前駆体における不純物例えばエチレングリコール、クエン酸などを除去することができ、これらの不純物であるホウ酸塩基発光材料の発光に対する影響を消去するため、ホウ酸塩基発光材料の発光効率を大幅に増強した。
さらに、本発明における実施例の焼成処理は、８００℃〜１３００℃の温度下で、空気環境または還元雰囲気下で、２時間〜６時間焼成することである。還元雰囲気は例えば体積比の窒素ガス９５％と水素ガス５％、窒素ガス９０％と水素ガス１０％、水素ガス、一酸化炭素などの還元雰囲気を含み、還元雰囲気下で焼成することは発光材料における希土類イオンが酸化されることを防止できるため、ホウ酸塩発光材料の発光性能を保証した。また、焼成することによって、該ホウ酸塩基発光材料の結晶体構造がより完備し、発光により有利である。
本発明の実施例はさらに前記ホウ酸塩基発光材料の電界放出ディスプレイ素子または光源における応用を提供した。
該ホウ酸塩基発光材料は、金属ナノ顆粒を導入し、金属ナノ粒子の表面などのプラズモン共鳴効果を利用することによって、ホウ酸塩基発光材料の発光強度に対する顕著な増強を実現し、ホウ酸塩基発光材料の発光効率を大幅に増加した。
本発明における実施例の調製方法は、使用したホウ酸エステルをエタノール溶液において加水分解、アルコール分解することによってコロイド溶液を形成し、インジウム、希土類イオン及び金属ナノ顆粒をコロイド溶液に均一に分散させることができ、これは前記ホウ酸塩基発光材料の発光強度に対して促進作用を有し、または使用されたクエン酸一水和物が金属イオン錯化剤として、インジウムイオン、希土類イオンのコロイド溶液における安定性をより増強させ、水浴におけるホウ酸塩基発光材料の均一度を保証し、ホウ酸塩基発光材料の発光強度を増強させ、還元雰囲気下で焼成することは発光材料における希土類イオンの酸化されることを防止できるため、ホウ酸塩発光材料の発光性能を保証した。また、焼成することによって、該ホウ酸塩基発光材料の結晶体構造がより完備し、発光により有利で、また、該調製方法は操作が簡単で、汚染せず、制御しやすく、設備に対する要求が低く、工業化の量産に適する。
（実施例１）
−（Ｉｎ０．９９Ｅｕ０．０１）ＢＯ３：１×１０−２ Ａｕの調製−
本発明における実施例の（Ｉｎ０．９９Ｅｕ０．０１）ＢＯ３：１×１０−２Ａｕの調製方法の、具体的なステップは以下の通りである。
−（Ｉｎ０．９９Ｅｕ０．０１）ＢＯ３：１×１０−２ Ａｕの調製−
本発明における実施例の（Ｉｎ０．９９Ｅｕ０．０１）ＢＯ３：１×１０−２Ａｕの調製方法の、具体的なステップは以下の通りである。
Ａｕナノ顆粒コロイド溶液の調製：
２０．６ｍｇクロロ金酸（ＡｕＣｌ３・ＨＣｌ・４Ｈ２Ｏ）を取って１６．８ｍＬの脱イオン水に溶解してクロロ金酸水溶液を得、
１４ｍｇクエン酸ナトリウム及び６ｍｇ臭化セチルトリメチルアンモニウムを取って、磁力撹拌下でクロロ金酸水溶液に加え、
１．９ｍｇ水素化ホウ素ナトリウム及び１７．６ｍｇアスコルビン酸を取ってそれぞれ１０ｍＬ脱イオン水に溶解し、１０ｍＬ濃度５×１０−３ｍｏｌ／Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液及び１０ｍＬ濃度１×１０−２ｍｏｌ／Ｌのアスコルビン酸水溶液を得、
磁力撹拌下で、まず前記クエン酸ナトリウム及び臭化セチルトリメチルアンモニウムを含有するクロロ金酸水溶液に０．０８ｍＬ水素化ホウ素ナトリウム水溶液を加え、撹拌して５分間反応した後さらに３．１２ｍＬ、１×１０−２ｍｏｌ／Ｌのアスコルビン酸水溶液を加え、その後続けて３０分間反応して２０ｍＬ、Ａｕ含有量が５×１０−３ｍｏｌ／ＬであるＡｕナノ顆粒コロイド溶液を得、
２ｇＰＶＰ加え、８時間撹拌し、表面処理された後のＡｕナノ顆粒コロイド溶液を得、
（Ｉｎ０．９９Ｅｕ０．０１）ＢＯ３：１×１０−２Ａｕの調製：
１ｍｏｌ／ＬのＩｎ（ＮＯ３）３４．９５ｍｌ、０．０５ｍｏｌ／ＬのＥｕ（ＮＯ３）３溶液１ｍｌ及び０．３０９２ｇのＨ３ＢＯ３をビーカーに加え、完全に溶解するまで撹拌してエタノール溶液を滴下し、
前記表面処理された５×１０−３ｍｏｌ／ＬのＡｕナノ顆粒コロイド溶液１０ｍＬを加え、
２．１０１２ｇのクエン酸一水和物（希土類金属イオン物質の量の２倍）をエタノールに溶解してその後前記溶液に加え、
得た溶液を７５℃の水浴に置いてウェットゲルに形成するまで加熱撹拌し、
６０℃の送風乾燥箱において２２時間乾燥し、さらに１１０℃の温度下で完全に乾燥させ、前駆体を得、
前駆体を高温炉に置いて、５００℃の温度下で２時間事前焼成し、室温まで冷却し、
研磨した後さらにそれを箱式管式炉に置き、一酸化炭素雰囲気において、８００℃の温度下で５時間焼成し、自然冷却し、取り出した後所望の発光材料（Ｉｎ０．９９Ｅｕ０．０１）ＢＯ３：１×１０−３ Ａｕを得る。
２０．６ｍｇクロロ金酸（ＡｕＣｌ３・ＨＣｌ・４Ｈ２Ｏ）を取って１６．８ｍＬの脱イオン水に溶解してクロロ金酸水溶液を得、
１４ｍｇクエン酸ナトリウム及び６ｍｇ臭化セチルトリメチルアンモニウムを取って、磁力撹拌下でクロロ金酸水溶液に加え、
１．９ｍｇ水素化ホウ素ナトリウム及び１７．６ｍｇアスコルビン酸を取ってそれぞれ１０ｍＬ脱イオン水に溶解し、１０ｍＬ濃度５×１０−３ｍｏｌ／Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液及び１０ｍＬ濃度１×１０−２ｍｏｌ／Ｌのアスコルビン酸水溶液を得、
磁力撹拌下で、まず前記クエン酸ナトリウム及び臭化セチルトリメチルアンモニウムを含有するクロロ金酸水溶液に０．０８ｍＬ水素化ホウ素ナトリウム水溶液を加え、撹拌して５分間反応した後さらに３．１２ｍＬ、１×１０−２ｍｏｌ／Ｌのアスコルビン酸水溶液を加え、その後続けて３０分間反応して２０ｍＬ、Ａｕ含有量が５×１０−３ｍｏｌ／ＬであるＡｕナノ顆粒コロイド溶液を得、
２ｇＰＶＰ加え、８時間撹拌し、表面処理された後のＡｕナノ顆粒コロイド溶液を得、
（Ｉｎ０．９９Ｅｕ０．０１）ＢＯ３：１×１０−２Ａｕの調製：
１ｍｏｌ／ＬのＩｎ（ＮＯ３）３４．９５ｍｌ、０．０５ｍｏｌ／ＬのＥｕ（ＮＯ３）３溶液１ｍｌ及び０．３０９２ｇのＨ３ＢＯ３をビーカーに加え、完全に溶解するまで撹拌してエタノール溶液を滴下し、
前記表面処理された５×１０−３ｍｏｌ／ＬのＡｕナノ顆粒コロイド溶液１０ｍＬを加え、
２．１０１２ｇのクエン酸一水和物（希土類金属イオン物質の量の２倍）をエタノールに溶解してその後前記溶液に加え、
得た溶液を７５℃の水浴に置いてウェットゲルに形成するまで加熱撹拌し、
６０℃の送風乾燥箱において２２時間乾燥し、さらに１１０℃の温度下で完全に乾燥させ、前駆体を得、
前駆体を高温炉に置いて、５００℃の温度下で２時間事前焼成し、室温まで冷却し、
研磨した後さらにそれを箱式管式炉に置き、一酸化炭素雰囲気において、８００℃の温度下で５時間焼成し、自然冷却し、取り出した後所望の発光材料（Ｉｎ０．９９Ｅｕ０．０１）ＢＯ３：１×１０−３ Ａｕを得る。
（実施例２）
−（Ｉｎ０．９５Ｔｂ０．０５）ＢＯ３：１×１０−３ Ａｇの調製−
本発明における実施例の（Ｉｎ０．９５Ｔｂ０．０５）ＢＯ３：１×１０−３ Ａｇの調製方法の、具体的なステップは以下の通りである。
−（Ｉｎ０．９５Ｔｂ０．０５）ＢＯ３：１×１０−３ Ａｇの調製−
本発明における実施例の（Ｉｎ０．９５Ｔｂ０．０５）ＢＯ３：１×１０−３ Ａｇの調製方法の、具体的なステップは以下の通りである。
Ａｇナノ顆粒コロイド溶液の調製：
３．４０ｍｇ硝酸銀（ＡｇＮＯ３）を取って１８．４ｍＬの脱イオン水に溶解し、硝酸銀水溶液を得、
４２ｍｇクエン酸ナトリウムを取って撹拌下で硝酸銀水溶液に加え、
５．７ｍｇ水素化ホウ素ナトリウムを取って１０ｍＬ脱イオン水に溶解し、１０ｍＬ濃度１．５×１０−２ｍｏｌ／Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液を得、
撹拌下で、前記クエン酸ナトリウム含有の硝酸銀水溶液に１．６ｍＬ、１．５×１０−２ｍｏｌ／Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液を一回で加え、１０分間反応して、２０ｍＬ、銀含有量が１×１０−３ｍｏｌ／ＬのＡｇナノ顆粒コロイド溶液を得、
４ｍｇＰＶＰを加え、１２時間撹拌し、表面処理された後Ａｇナノ顆粒コロイド溶液を得、
（Ｉｎ０．９５Ｔｂ０．０５）ＢＯ３：１×１０−３Ａｇの調製：
４．７５ｍｌ １ｍｏｌ／ＬのＩｎ（ＮＯ３）３、０．５ｍｌ ０．５ｍｏｌ／ＬのＴｂ（ＮＯ３）３溶液及び０．４６３７ｇ Ｈ３ＢＯ３（モル量過量５０％）を取ってビーカーに加え、且つ完全に溶解するまで撹拌してエタノール溶液を滴下し、
前記処理された５ｍＬ、１×１０−３ｍｏｌ／ＬのＡｇナノ顆粒コロイド溶液を取ってビーカーに加え、
３．１５２１ｇクエン酸一水和物（希土類金属イオン物質の量の３倍）をエタノールに溶解してその後前記溶液に加え、
得た溶液を９０℃の水浴に置いてウェットゲルに形成するまで加熱撹拌し、
８０℃の送風乾燥箱において２３時間乾燥し、さらに１１０℃の温度下で完全に乾燥させ、前駆体を得、
前駆体を高温炉に置いて、８００℃の温度下で２時間事前焼成し、室温まで冷却し、研磨した後さらにそれを箱式管式炉に置き、窒素ガスと水素ガスとの混合ガス（体積比９０：１０）下で、１１５０℃の温度下温度で３時間焼成し、自然冷却し、取り出した後所望の発光材料（Ｉｎ０．９５Ｔｂ０．０５）ＢＯ３：１×１０−３ Ａｇを得る。
３．４０ｍｇ硝酸銀（ＡｇＮＯ３）を取って１８．４ｍＬの脱イオン水に溶解し、硝酸銀水溶液を得、
４２ｍｇクエン酸ナトリウムを取って撹拌下で硝酸銀水溶液に加え、
５．７ｍｇ水素化ホウ素ナトリウムを取って１０ｍＬ脱イオン水に溶解し、１０ｍＬ濃度１．５×１０−２ｍｏｌ／Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液を得、
撹拌下で、前記クエン酸ナトリウム含有の硝酸銀水溶液に１．６ｍＬ、１．５×１０−２ｍｏｌ／Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液を一回で加え、１０分間反応して、２０ｍＬ、銀含有量が１×１０−３ｍｏｌ／ＬのＡｇナノ顆粒コロイド溶液を得、
４ｍｇＰＶＰを加え、１２時間撹拌し、表面処理された後Ａｇナノ顆粒コロイド溶液を得、
（Ｉｎ０．９５Ｔｂ０．０５）ＢＯ３：１×１０−３Ａｇの調製：
４．７５ｍｌ １ｍｏｌ／ＬのＩｎ（ＮＯ３）３、０．５ｍｌ ０．５ｍｏｌ／ＬのＴｂ（ＮＯ３）３溶液及び０．４６３７ｇ Ｈ３ＢＯ３（モル量過量５０％）を取ってビーカーに加え、且つ完全に溶解するまで撹拌してエタノール溶液を滴下し、
前記処理された５ｍＬ、１×１０−３ｍｏｌ／ＬのＡｇナノ顆粒コロイド溶液を取ってビーカーに加え、
３．１５２１ｇクエン酸一水和物（希土類金属イオン物質の量の３倍）をエタノールに溶解してその後前記溶液に加え、
得た溶液を９０℃の水浴に置いてウェットゲルに形成するまで加熱撹拌し、
８０℃の送風乾燥箱において２３時間乾燥し、さらに１１０℃の温度下で完全に乾燥させ、前駆体を得、
前駆体を高温炉に置いて、８００℃の温度下で２時間事前焼成し、室温まで冷却し、研磨した後さらにそれを箱式管式炉に置き、窒素ガスと水素ガスとの混合ガス（体積比９０：１０）下で、１１５０℃の温度下温度で３時間焼成し、自然冷却し、取り出した後所望の発光材料（Ｉｎ０．９５Ｔｂ０．０５）ＢＯ３：１×１０−３ Ａｇを得る。
（実施例３）
−（Ｉｎ０．５Ｅｕ０．３Ｇｄ０．２）ＢＯ３：１×１０−４ Ｐｔの調製−
本発明において実施例の（Ｉｎ０．５Ｅｕ０．３Ｇｄ０．２）ＢＯ３：１×１０−４ Ｐｔの調製方法の、具体的なステップは以下の通りである。
−（Ｉｎ０．５Ｅｕ０．３Ｇｄ０．２）ＢＯ３：１×１０−４ Ｐｔの調製−
本発明において実施例の（Ｉｎ０．５Ｅｕ０．３Ｇｄ０．２）ＢＯ３：１×１０−４ Ｐｔの調製方法の、具体的なステップは以下の通りである。
Ｐｔナノ顆粒コロイド溶液の調製：
５．１８ｍｇ塩化白金酸（Ｈ２ＰｔＣｌ６・６Ｈ２Ｏ）を取って１７ｍＬの脱イオン水に溶解し、塩化白金酸水溶液を得、
８．０ｍｇクエン酸ナトリウム及び１２．０ｍｇラウリルスルホン酸ナトリウムを取って撹拌下で塩化白金酸水溶液に加え、
０．３８ｍｇ水素化ホウ素ナトリウムを取って１０ｍＬ脱イオン水に溶解し、１０ｍＬ濃度１×１０−３ｍｏｌ／Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液を得、同時に、１０ｍＬ、濃度１×１０−２ｍｏｌ／Ｌのヒドラジン水和物溶液を調製し、
前記クエン酸ナトリウム及びラウリルスルホン酸ナトリウムを含有する塩化白金酸水溶液に０．４ｍＬ水素化ホウ素ナトリウム水溶液を滴下し、撹拌して５分間反応し、その後さらに２．６ｍＬ、１×１０−２ｍｏｌ／Ｌのヒドラジン水和物を滴下し、撹拌して４０分間反応させ、２０ｍＬ、Ｐｔ含有量が５×１０−４ｍｏｌ／ＬであるＰｔナノ顆粒コロイド溶液を得、
２０ｍｇＰＶＰを加え、１２時間磁力撹拌し、表面処理された後のＰｔナノ顆粒コロイドを得、
（Ｉｎ０．５Ｅｕ０．３Ｇｄ０．２）ＢＯ３：１×１０−４Ｐｔの調製：
１ｍｏｌ／ＬのＩｎ（ＮＯ３）５ｍｌ、３、０．５ｍｏｌ／ＬのＥｕ（ＮＯ３）３６ｍｌ、４ｍｌ０．５ｍｏｌ／ＬのＧｄ（ＮＯ３）３溶液及び０．７４２０ｇのＨ３ＢＯ３（モル量過量２０％）をビーカーに加え、完全に溶解するまで撹拌してエタノール溶液を滴下し、
前記処理された２ｍＬ、５×１０−４ｍｏｌ／ＬのＰｔナノ顆粒コロイドをビーカーに加え、
６．３０４２ｇクエン酸一水和物（金属イオン物質の量の３倍）をエタノールに溶解してその後前記溶液に加え、
得た溶液を８０℃の水浴に置いてウェットゲルに形成するまで加熱撹拌し、
７０℃の送風乾燥箱において２２時間乾燥し、さらに８０℃下で完全に乾燥させ、前駆体を得、
前駆体を高温炉に置いて、３００℃の温度下で７時間事前焼成し、室温まで冷却し、研磨した後さらにそれを箱式管式炉に置き、１３００℃の温度下で２時間焼成し、自然冷却し、取り出した後所望の発光材料（Ｉｎ０．５Ｅｕ０．３Ｇｄ０．２）ＢＯ３：１×１０−４ Ｐｔを得る。
５．１８ｍｇ塩化白金酸（Ｈ２ＰｔＣｌ６・６Ｈ２Ｏ）を取って１７ｍＬの脱イオン水に溶解し、塩化白金酸水溶液を得、
８．０ｍｇクエン酸ナトリウム及び１２．０ｍｇラウリルスルホン酸ナトリウムを取って撹拌下で塩化白金酸水溶液に加え、
０．３８ｍｇ水素化ホウ素ナトリウムを取って１０ｍＬ脱イオン水に溶解し、１０ｍＬ濃度１×１０−３ｍｏｌ／Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液を得、同時に、１０ｍＬ、濃度１×１０−２ｍｏｌ／Ｌのヒドラジン水和物溶液を調製し、
前記クエン酸ナトリウム及びラウリルスルホン酸ナトリウムを含有する塩化白金酸水溶液に０．４ｍＬ水素化ホウ素ナトリウム水溶液を滴下し、撹拌して５分間反応し、その後さらに２．６ｍＬ、１×１０−２ｍｏｌ／Ｌのヒドラジン水和物を滴下し、撹拌して４０分間反応させ、２０ｍＬ、Ｐｔ含有量が５×１０−４ｍｏｌ／ＬであるＰｔナノ顆粒コロイド溶液を得、
２０ｍｇＰＶＰを加え、１２時間磁力撹拌し、表面処理された後のＰｔナノ顆粒コロイドを得、
（Ｉｎ０．５Ｅｕ０．３Ｇｄ０．２）ＢＯ３：１×１０−４Ｐｔの調製：
１ｍｏｌ／ＬのＩｎ（ＮＯ３）５ｍｌ、３、０．５ｍｏｌ／ＬのＥｕ（ＮＯ３）３６ｍｌ、４ｍｌ０．５ｍｏｌ／ＬのＧｄ（ＮＯ３）３溶液及び０．７４２０ｇのＨ３ＢＯ３（モル量過量２０％）をビーカーに加え、完全に溶解するまで撹拌してエタノール溶液を滴下し、
前記処理された２ｍＬ、５×１０−４ｍｏｌ／ＬのＰｔナノ顆粒コロイドをビーカーに加え、
６．３０４２ｇクエン酸一水和物（金属イオン物質の量の３倍）をエタノールに溶解してその後前記溶液に加え、
得た溶液を８０℃の水浴に置いてウェットゲルに形成するまで加熱撹拌し、
７０℃の送風乾燥箱において２２時間乾燥し、さらに８０℃下で完全に乾燥させ、前駆体を得、
前駆体を高温炉に置いて、３００℃の温度下で７時間事前焼成し、室温まで冷却し、研磨した後さらにそれを箱式管式炉に置き、１３００℃の温度下で２時間焼成し、自然冷却し、取り出した後所望の発光材料（Ｉｎ０．５Ｅｕ０．３Ｇｄ０．２）ＢＯ３：１×１０−４ Ｐｔを得る。
（実施例４）
−（Ｉｎ０．９５Ｔｍ０．０５）ＢＯ３：１×１０−４ Ｐｄの調製−
本発明における実施例の（Ｉｎ０．９５Ｔｍ０．０５）ＢＯ３：１×１０−４ Ｐｄの調製方法の、具体的なステップは以下の通りである。
−（Ｉｎ０．９５Ｔｍ０．０５）ＢＯ３：１×１０−４ Ｐｄの調製−
本発明における実施例の（Ｉｎ０．９５Ｔｍ０．０５）ＢＯ３：１×１０−４ Ｐｄの調製方法の、具体的なステップは以下の通りである。
Ｐｄナノ顆粒コロイド溶液の調製：
０．４３ｍｇ塩化パラジウム（ＰｄＣｌ２・２Ｈ２Ｏ）を取って１９．５ｍＬの脱イオン水に溶解し、塩化パラジウム水溶液を得、
１１．０ｍｇクエン酸ナトリウム及び４．０ｍｇラウリル硫酸ナトリウムを取って撹拌下で塩化パラジウム水溶液に溶解させ、
３．８ｍｇ水素化ホウ素ナトリウムを取って１０ｍＬ脱イオン水に溶解し、濃度１×１０−２ｍｏｌ／Ｌの水素化ホウ素ナトリウム還元液を得、
撹拌下で、前記クエン酸ナトリウム及びラウリル硫酸ナトリウムを含有する塩化パラジウム水溶液に１×１０−２ｍｏｌ／Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液０．５ｍＬを快速に滴下し、撹拌して２０分間反応し、Ｐｄ含有量が１×１０−４ｍｏｌ／ＬであるＰｄナノ顆粒コロイド溶液２０ｍＬを得、
１０ｍｇＰＶＰを加え、且つ８時間撹拌し、表面処理された後のＰｄナノ顆粒コロイドを得、
（Ｉｎ０．９５Ｔｍ０．０５）ＢＯ３：１×１０−４ Ｐｄの調製：
１ｍｏｌ／ＬのＩｎ（ＮＯ３）４．７５ｍｌ、０．０５ ｍｏｌ／ＬのＴｍ（ＮＯ３）３溶液５ｍｌ及び１．３８０９ｇホウ酸トリブチル（Ｃ１２Ｈ２７ＢＯ３、モル量過量２０％）を取ってビーカーに加え、完全に溶解するまで撹拌してエタノール溶液を滴下し、
前記処理された１×１０−４ｍｏｌ／ＬのＰｄナノ顆粒コロイド５ｍＬをビーカーに加え、
ウェットゲルに形成するまで８５℃の水浴において加熱撹拌し、
８０℃の送風乾燥箱において２５時間乾燥し、さらに１５０℃温度下で完全に乾燥させ、前駆体を得、
前駆体を高温炉に置いて、５００℃の温度下で７時間事前焼成し、室温まで冷却し、研磨した後さらにそれを箱式管式炉に置き、９００℃の温度下で５時間焼成し、自然冷却し、取り出した後所望の発光材料（Ｉｎ０．９５Ｔｍ０．０５）ＢＯ３：１×１０−４ Ｐｄを得る。
０．４３ｍｇ塩化パラジウム（ＰｄＣｌ２・２Ｈ２Ｏ）を取って１９．５ｍＬの脱イオン水に溶解し、塩化パラジウム水溶液を得、
１１．０ｍｇクエン酸ナトリウム及び４．０ｍｇラウリル硫酸ナトリウムを取って撹拌下で塩化パラジウム水溶液に溶解させ、
３．８ｍｇ水素化ホウ素ナトリウムを取って１０ｍＬ脱イオン水に溶解し、濃度１×１０−２ｍｏｌ／Ｌの水素化ホウ素ナトリウム還元液を得、
撹拌下で、前記クエン酸ナトリウム及びラウリル硫酸ナトリウムを含有する塩化パラジウム水溶液に１×１０−２ｍｏｌ／Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液０．５ｍＬを快速に滴下し、撹拌して２０分間反応し、Ｐｄ含有量が１×１０−４ｍｏｌ／ＬであるＰｄナノ顆粒コロイド溶液２０ｍＬを得、
１０ｍｇＰＶＰを加え、且つ８時間撹拌し、表面処理された後のＰｄナノ顆粒コロイドを得、
（Ｉｎ０．９５Ｔｍ０．０５）ＢＯ３：１×１０−４ Ｐｄの調製：
１ｍｏｌ／ＬのＩｎ（ＮＯ３）４．７５ｍｌ、０．０５ ｍｏｌ／ＬのＴｍ（ＮＯ３）３溶液５ｍｌ及び１．３８０９ｇホウ酸トリブチル（Ｃ１２Ｈ２７ＢＯ３、モル量過量２０％）を取ってビーカーに加え、完全に溶解するまで撹拌してエタノール溶液を滴下し、
前記処理された１×１０−４ｍｏｌ／ＬのＰｄナノ顆粒コロイド５ｍＬをビーカーに加え、
ウェットゲルに形成するまで８５℃の水浴において加熱撹拌し、
８０℃の送風乾燥箱において２５時間乾燥し、さらに１５０℃温度下で完全に乾燥させ、前駆体を得、
前駆体を高温炉に置いて、５００℃の温度下で７時間事前焼成し、室温まで冷却し、研磨した後さらにそれを箱式管式炉に置き、９００℃の温度下で５時間焼成し、自然冷却し、取り出した後所望の発光材料（Ｉｎ０．９５Ｔｍ０．０５）ＢＯ３：１×１０−４ Ｐｄを得る。
（実施例５）
−（Ｉｎ０．９５Ｓｍ０．０５）ＢＯ３：１×１０−３ Ａｇの調製−
本発明における実施例の（Ｉｎ０．９５Ｓｍ０．０５）ＢＯ３：１×１０−３ Ａｇの調製方法の、具体的なステップは以下の通りである。
−（Ｉｎ０．９５Ｓｍ０．０５）ＢＯ３：１×１０−３ Ａｇの調製−
本発明における実施例の（Ｉｎ０．９５Ｓｍ０．０５）ＢＯ３：１×１０−３ Ａｇの調製方法の、具体的なステップは以下の通りである。
Ａｇナノ顆粒コロイド溶液の調製：
３．４０ｍｇ硝酸銀（ＡｇＮＯ３）を取って１８．４ｍＬの脱イオン水に溶解し、硝酸銀水溶液を得、
４２ｍｇクエン酸ナトリウムを取って撹拌下で硝酸銀水溶液に加え、
５．７ｍｇ水素化ホウ素ナトリウムを取って１０ｍＬ脱イオン水に溶解し、１０ｍＬ濃度１．５×１０−２ｍｏｌ／Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液を得、
撹拌下で、前記クエン酸ナトリウム含有の硝酸銀水溶液に１．６ｍＬ、１．５×１０−２ｍｏｌ／Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液を一回で加え、１０分間反応して、２０ｍＬ、銀含有量が１×１０−３ｍｏｌ／ＬのＡｇナノ顆粒コロイド溶液を得、
４ｇＰＶＰを加え、１２時間撹拌し、表面処理された後のＡｇナノ顆粒コロイド溶液を得、
（Ｉｎ０．９５Ｓｍ０．０５）ＢＯ３：１×１０−３ Ａｇの調製：
１ｍｏｌ／ＬのＩｎ（ＮＯ３）３４．７５ｍｌ、０．５ｍｏｌ／ＬのＳｍ（ＮＯ３）３溶液０．５ｍｌ及び０．４６３７ｇのＨ３ＢＯ３（モル量過量５０％）をビーカーに加え、完全に溶解するまで撹拌してエタノール溶液を滴下し、
前記処理された１×１０−３ｍｏｌ／ＬのＡｇナノ顆粒コロイド溶液５ｍＬをビーカーに加え、
３．１５２１ｇクエン酸一水和物（希土類金属イオン物質の量の３倍）をエタノールに溶解してその後前記溶液に加え、
得た溶液を９０℃の水浴に置いてウェットゲルに形成するまで加熱撹拌し、
８０℃の送風乾燥箱において２６時間乾燥し、さらに１３０℃温度下で完全に乾燥させ、前駆体を得、
前駆体を高温炉に置いて、７００℃の温度下で２時間事前焼成し、室温まで冷却し、研磨した後さらにそれを箱式管式炉に置き、窒素ガスと水素ガスとの混合ガス（体積比９０：１０）下で、１２５０℃の温度下で２時間焼成し、自然冷却し、取り出した後所望の発光材料（Ｉｎ０．９５Ｓｍ０．０５）ＢＯ３：１×１０−３ Ａｇを得る。
３．４０ｍｇ硝酸銀（ＡｇＮＯ３）を取って１８．４ｍＬの脱イオン水に溶解し、硝酸銀水溶液を得、
４２ｍｇクエン酸ナトリウムを取って撹拌下で硝酸銀水溶液に加え、
５．７ｍｇ水素化ホウ素ナトリウムを取って１０ｍＬ脱イオン水に溶解し、１０ｍＬ濃度１．５×１０−２ｍｏｌ／Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液を得、
撹拌下で、前記クエン酸ナトリウム含有の硝酸銀水溶液に１．６ｍＬ、１．５×１０−２ｍｏｌ／Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液を一回で加え、１０分間反応して、２０ｍＬ、銀含有量が１×１０−３ｍｏｌ／ＬのＡｇナノ顆粒コロイド溶液を得、
４ｇＰＶＰを加え、１２時間撹拌し、表面処理された後のＡｇナノ顆粒コロイド溶液を得、
（Ｉｎ０．９５Ｓｍ０．０５）ＢＯ３：１×１０−３ Ａｇの調製：
１ｍｏｌ／ＬのＩｎ（ＮＯ３）３４．７５ｍｌ、０．５ｍｏｌ／ＬのＳｍ（ＮＯ３）３溶液０．５ｍｌ及び０．４６３７ｇのＨ３ＢＯ３（モル量過量５０％）をビーカーに加え、完全に溶解するまで撹拌してエタノール溶液を滴下し、
前記処理された１×１０−３ｍｏｌ／ＬのＡｇナノ顆粒コロイド溶液５ｍＬをビーカーに加え、
３．１５２１ｇクエン酸一水和物（希土類金属イオン物質の量の３倍）をエタノールに溶解してその後前記溶液に加え、
得た溶液を９０℃の水浴に置いてウェットゲルに形成するまで加熱撹拌し、
８０℃の送風乾燥箱において２６時間乾燥し、さらに１３０℃温度下で完全に乾燥させ、前駆体を得、
前駆体を高温炉に置いて、７００℃の温度下で２時間事前焼成し、室温まで冷却し、研磨した後さらにそれを箱式管式炉に置き、窒素ガスと水素ガスとの混合ガス（体積比９０：１０）下で、１２５０℃の温度下で２時間焼成し、自然冷却し、取り出した後所望の発光材料（Ｉｎ０．９５Ｓｍ０．０５）ＢＯ３：１×１０−３ Ａｇを得る。
（実施例６）
−（Ｉｎ０．９Ｄｙ０．１０）ＢＯ３：１×１０−４ Ａｕの調製−
Ａｕナノ顆粒コロイド溶液の調製：
２０．６ｍｇクロロ金酸（ＡｕＣｌ３・ＨＣｌ・４Ｈ２Ｏ）を取って１６．８ｍＬの脱イオン水に溶解してクロロ金酸水溶液を得、
１４ｍｇクエン酸ナトリウム及び６ｍｇ臭化セチルトリメチルアンモニウムを、撹拌下でクロロ金酸水溶液に加え、
１．９ｍｇ水素化ホウ素ナトリウム及び１７．６ｍｇアスコルビン酸を取ってそれぞれ１０ｍＬ脱イオン水に溶解し、１０ｍＬ濃度５×１０−３ｍｏｌ／Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液及び１０ｍＬ濃度１×１０−２ｍｏｌ／Ｌのアスコルビン酸水溶液を得、
撹拌下で、まず前記クエン酸ナトリウム及び臭化セチルトリメチルアンモニウムを含有するクロロ金酸水溶液に０．０８ｍＬ水素化ホウ素ナトリウム水溶液を加え、撹拌して５分間反応した後さらに１×１０−２ｍｏｌ／Ｌのアスコルビン酸水溶液３．１２ｍＬを加え、３０分間反応して２０ｍＬ、Ａｕ含有量が５×１０−３ｍｏｌ／ＬであるＡｕナノ顆粒コロイド溶液を得、
含有量が５×１０−３ｍｏｌ／ＬであるＡｕナノ顆粒コロイド溶液１ｍＬをビーカーに加え、ＡＵナノ顆粒コロイド溶液に３ｍｇＰＶＰ加え、８時間撹拌し、表面処理された後のＡｕナノ顆粒コロイド溶液を得、
（Ｉｎ０．９Ｄｙ０．１０）ＢＯ３：１×１０−４ Ａｕの調製：
１ｍｏｌ／ＬのＩｎ（ＮＯ３）３４．５ｍｌ、０．５ｍｏｌ／ＬのＤｙ（ＮＯ３）３溶液１ｍｌ及び０．４０１９ｇのＨ３ＢＯ３（モル量過量３０ｍｏｌ％）をビーカーに加え、撹拌して完全に溶解するまでエタノール溶液を滴下し、
前記処理された、５×１０−３ｍｏｌ／ＬのＡｕナノ顆粒コロイド溶液０．１ｍＬをビーカーに加え、
４．２０２８ｇクエン酸一水和物（金属イオン物質の量の４倍）をエタノールに溶解してその後前記溶液に加え、
得た溶液を９０℃の水浴に置いてウェットゲルに形成するまで加熱撹拌し、
８０℃の送風乾燥箱において２４時間乾燥し、さらに１００℃の温度下で完全に乾燥させ、前駆体を得、
前駆体を高温炉に置いて、８００℃の温度下で４時間事前焼成し、室温まで冷却し、研磨した後さらにそれを箱式管式炉に置き、１１５０℃の温度下で２時間焼成し、自然冷却し、取り出した後所望の発光材料（Ｉｎ０．９Ｄｙ０．１０）ＢＯ３：５×１０−５ Ａｕを得る。
−（Ｉｎ０．９Ｄｙ０．１０）ＢＯ３：１×１０−４ Ａｕの調製−
Ａｕナノ顆粒コロイド溶液の調製：
２０．６ｍｇクロロ金酸（ＡｕＣｌ３・ＨＣｌ・４Ｈ２Ｏ）を取って１６．８ｍＬの脱イオン水に溶解してクロロ金酸水溶液を得、
１４ｍｇクエン酸ナトリウム及び６ｍｇ臭化セチルトリメチルアンモニウムを、撹拌下でクロロ金酸水溶液に加え、
１．９ｍｇ水素化ホウ素ナトリウム及び１７．６ｍｇアスコルビン酸を取ってそれぞれ１０ｍＬ脱イオン水に溶解し、１０ｍＬ濃度５×１０−３ｍｏｌ／Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液及び１０ｍＬ濃度１×１０−２ｍｏｌ／Ｌのアスコルビン酸水溶液を得、
撹拌下で、まず前記クエン酸ナトリウム及び臭化セチルトリメチルアンモニウムを含有するクロロ金酸水溶液に０．０８ｍＬ水素化ホウ素ナトリウム水溶液を加え、撹拌して５分間反応した後さらに１×１０−２ｍｏｌ／Ｌのアスコルビン酸水溶液３．１２ｍＬを加え、３０分間反応して２０ｍＬ、Ａｕ含有量が５×１０−３ｍｏｌ／ＬであるＡｕナノ顆粒コロイド溶液を得、
含有量が５×１０−３ｍｏｌ／ＬであるＡｕナノ顆粒コロイド溶液１ｍＬをビーカーに加え、ＡＵナノ顆粒コロイド溶液に３ｍｇＰＶＰ加え、８時間撹拌し、表面処理された後のＡｕナノ顆粒コロイド溶液を得、
（Ｉｎ０．９Ｄｙ０．１０）ＢＯ３：１×１０−４ Ａｕの調製：
１ｍｏｌ／ＬのＩｎ（ＮＯ３）３４．５ｍｌ、０．５ｍｏｌ／ＬのＤｙ（ＮＯ３）３溶液１ｍｌ及び０．４０１９ｇのＨ３ＢＯ３（モル量過量３０ｍｏｌ％）をビーカーに加え、撹拌して完全に溶解するまでエタノール溶液を滴下し、
前記処理された、５×１０−３ｍｏｌ／ＬのＡｕナノ顆粒コロイド溶液０．１ｍＬをビーカーに加え、
４．２０２８ｇクエン酸一水和物（金属イオン物質の量の４倍）をエタノールに溶解してその後前記溶液に加え、
得た溶液を９０℃の水浴に置いてウェットゲルに形成するまで加熱撹拌し、
８０℃の送風乾燥箱において２４時間乾燥し、さらに１００℃の温度下で完全に乾燥させ、前駆体を得、
前駆体を高温炉に置いて、８００℃の温度下で４時間事前焼成し、室温まで冷却し、研磨した後さらにそれを箱式管式炉に置き、１１５０℃の温度下で２時間焼成し、自然冷却し、取り出した後所望の発光材料（Ｉｎ０．９Ｄｙ０．１０）ＢＯ３：５×１０−５ Ａｕを得る。
（実施例７）
−（Ｉｎ０．８５Ｔｂ０．１０Ｃｅ０．０５）ＢＯ３：２×１０−５Ｐｔ／Ａｕの調製−
本発明における実施例（Ｉｎ０．８５Ｔｂ０．１０Ｃｅ０．０５）ＢＯ３：２×１０−５Ｐｔ／Ａｕの調製方法の、具体的なステップは以下の通りである。
−（Ｉｎ０．８５Ｔｂ０．１０Ｃｅ０．０５）ＢＯ３：２×１０−５Ｐｔ／Ａｕの調製−
本発明における実施例（Ｉｎ０．８５Ｔｂ０．１０Ｃｅ０．０５）ＢＯ３：２×１０−５Ｐｔ／Ａｕの調製方法の、具体的なステップは以下の通りである。
Ｐｔ／Ａｕナノ顆粒コロイド溶液の調製：
１０．７ｍｇクロロ金酸（ＡｕＣｌ３・ＨＣｌ・４Ｈ２Ｏ）及び１３．５６ｍｇ塩化白金酸（Ｈ２ＰｔＣｌ６・６Ｈ２Ｏ）を取って２６ｍＬの脱イオン水に溶解し、クロロ金酸／塩化白金酸混合溶液を得、
２２ｍｇクエン酸ナトリウム及び２０ｍｇＰＶＰを取って、且つ撹拌下で前記混合溶液に溶解し、
５．７ｍｇ水素化ホウ素ナトリウムを取って１０ｍＬの脱イオン水に溶解し、１０ｍＬの濃度１．５×１０−２ｍｏｌ／Ｌである水素化ホウ素ナトリウム水溶液を得、
撹拌下で、前記混合溶液に、１．５×１０−２ｍｏｌ／Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液を４ｍＬ一回で加え、２０分間反応し、３０ｍＬ、総金属濃度が１．７×１０−３ｍｏｌ／ＬであるＰｔ／Ａｕナノ顆粒コロイド溶液を得、
２．５ｍＬ得たＰｔ／Ａｕナノ顆粒コロイド溶液を取って、Ｐｔ／Ａｕナノ顆粒コロイド溶液に１２ｍｇＰＶＰを加え、６時間撹拌し、表面処理された後のＰｔ／Ａｕナノ顆粒コロイド溶液を得、
−（Ｉｎ０．８５Ｔｂ０．１０Ｃｅ０．０５）ＢＯ３：２×１０−４Ｐｔ／Ａｕの調製−
１ｍｏｌ／ＬのＩｎ（ＮＯ３）３４．２５ｍｌ、０．５ｍｏｌ／ＬのＴｂ（ＮＯ３）３１ｍｌ、０．１ｍｏｌ／ＬのＣｅ（ＮＯ３）３溶液２．５ｍｌ及び０．４０１９ｇのＨ３ＢＯ３（モル量過量３０ｍｏｌ％）をビーカーに加え、撹拌して完全に溶解するまでエタノール溶液を滴下し、
前記処理された、１．７×１０−３ｍｏｌ／ＬのＰｔ／Ａｕナノ顆粒コロイド溶液０．６ｍＬをビーカーに加え、
４．２０２８ｇクエン酸一水和物（金属イオン物質の量の４倍）をエタノールに溶解してその後前記溶液に加え、
得た溶液を８０℃の水浴に置いてウェットゲルに形成するまで加熱撹拌し、
６０℃の送風乾燥箱において２１時間乾燥し、さらに１１０℃の温度下で完全に乾燥させ、前駆体を得、
前駆体を高温炉に置いて、８００℃の温度下で４時間事前焼成し、室温まで冷却し、研磨した後さらにそれを箱式高温炉に置き、一酸化炭素の雰囲気において、１２５０℃の温度下で３時間焼成し、自然冷却し、取り出した後所望の発光材料（Ｉｎ０．８５Ｔｂ０．１０Ｃｅ０．０５）ＢＯ３：２×１０−４Ｐｔ／Ａｕを得る。
１０．７ｍｇクロロ金酸（ＡｕＣｌ３・ＨＣｌ・４Ｈ２Ｏ）及び１３．５６ｍｇ塩化白金酸（Ｈ２ＰｔＣｌ６・６Ｈ２Ｏ）を取って２６ｍＬの脱イオン水に溶解し、クロロ金酸／塩化白金酸混合溶液を得、
２２ｍｇクエン酸ナトリウム及び２０ｍｇＰＶＰを取って、且つ撹拌下で前記混合溶液に溶解し、
５．７ｍｇ水素化ホウ素ナトリウムを取って１０ｍＬの脱イオン水に溶解し、１０ｍＬの濃度１．５×１０−２ｍｏｌ／Ｌである水素化ホウ素ナトリウム水溶液を得、
撹拌下で、前記混合溶液に、１．５×１０−２ｍｏｌ／Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液を４ｍＬ一回で加え、２０分間反応し、３０ｍＬ、総金属濃度が１．７×１０−３ｍｏｌ／ＬであるＰｔ／Ａｕナノ顆粒コロイド溶液を得、
２．５ｍＬ得たＰｔ／Ａｕナノ顆粒コロイド溶液を取って、Ｐｔ／Ａｕナノ顆粒コロイド溶液に１２ｍｇＰＶＰを加え、６時間撹拌し、表面処理された後のＰｔ／Ａｕナノ顆粒コロイド溶液を得、
−（Ｉｎ０．８５Ｔｂ０．１０Ｃｅ０．０５）ＢＯ３：２×１０−４Ｐｔ／Ａｕの調製−
１ｍｏｌ／ＬのＩｎ（ＮＯ３）３４．２５ｍｌ、０．５ｍｏｌ／ＬのＴｂ（ＮＯ３）３１ｍｌ、０．１ｍｏｌ／ＬのＣｅ（ＮＯ３）３溶液２．５ｍｌ及び０．４０１９ｇのＨ３ＢＯ３（モル量過量３０ｍｏｌ％）をビーカーに加え、撹拌して完全に溶解するまでエタノール溶液を滴下し、
前記処理された、１．７×１０−３ｍｏｌ／ＬのＰｔ／Ａｕナノ顆粒コロイド溶液０．６ｍＬをビーカーに加え、
４．２０２８ｇクエン酸一水和物（金属イオン物質の量の４倍）をエタノールに溶解してその後前記溶液に加え、
得た溶液を８０℃の水浴に置いてウェットゲルに形成するまで加熱撹拌し、
６０℃の送風乾燥箱において２１時間乾燥し、さらに１１０℃の温度下で完全に乾燥させ、前駆体を得、
前駆体を高温炉に置いて、８００℃の温度下で４時間事前焼成し、室温まで冷却し、研磨した後さらにそれを箱式高温炉に置き、一酸化炭素の雰囲気において、１２５０℃の温度下で３時間焼成し、自然冷却し、取り出した後所望の発光材料（Ｉｎ０．８５Ｔｂ０．１０Ｃｅ０．０５）ＢＯ３：２×１０−４Ｐｔ／Ａｕを得る。
（実施例８）
−（Ｉｎ０．９Ｔｂ０．１）ＢＯ３：２×１０−５Ｐｔ／Ａｕの調製−
本発明における実施例（Ｉｎ０．９Ｔｂ０．１）ＢＯ３：２×１０−５Ｐｔ／Ａｕの調製方法の、具体的なステップは以下の通りである。
−（Ｉｎ０．９Ｔｂ０．１）ＢＯ３：２×１０−５Ｐｔ／Ａｕの調製−
本発明における実施例（Ｉｎ０．９Ｔｂ０．１）ＢＯ３：２×１０−５Ｐｔ／Ａｕの調製方法の、具体的なステップは以下の通りである。
Ｐｔ／Ａｕナノ顆粒コロイド溶液の調製：
１０．７ｍｇクロロ金酸（ＡｕＣｌ３・ＨＣｌ・４Ｈ２Ｏ）及び１３．５６ｍｇ塩化白金酸（Ｈ２ＰｔＣｌ６・６Ｈ２Ｏ）を取って２６ｍＬの脱イオン水に溶解し、クロロ金酸／塩化白金酸混合溶液を得、
２２ｍｇクエン酸ナトリウム及び２０ｍｇＰＶＰを取って、且つ撹拌下で前記混合溶液に溶解し、
５．７ｍｇ水素化ホウ素ナトリウムを取って１０ｍＬの脱イオン水に溶解し、１０ｍＬの濃度１．５×１０−２ｍｏｌ／Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液を得、
撹拌下で、前記混合溶液に、１．５×１０−２ｍｏｌ／Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液４ｍＬを一回で加え、２０分間反応し、総金属濃度が１．７×１０−３ｍｏｌ／ＬであるＰｔ／Ａｕナノ顆粒コロイド溶液３０ｍＬを得、
２．５ｍＬ得たＰｔ／Ａｕナノ顆粒コロイド溶液を取って、Ｐｔ／Ａｕナノ顆粒コロイド溶液に１２ｍｇＰＶＰを加え、６時間撹拌し、表面処理された後のＰｔ／Ａｕナノ顆粒コロイド溶液を得、
−（Ｉｎ０．９Ｔｂ０．１）ＢＯ３：２×１０−５Ｐｔ／Ａｕの調製−
４．５ｍｌ １ｍｏｌ／ＬのＩｎ（ＮＯ３）３、０．５ｍｏｌ／ＬのＴｂ（ＮＯ３）３溶液１ｍｌ及びＨ３ＢＯ３（モル量過量３０ｍｏｌ％）０．４０１９ｇをビーカーに加え、撹拌して完全に溶解するまでエタノール溶液を滴下し、
前記処理された、１．７×１０−３ｍｏｌ／ＬのＰｔ／Ａｕナノ顆粒コロイド溶液０．６ｍＬをビーカーに加え、
４．２０２８ｇクエン酸一水和物（金属イオン物質の量の４倍）をエタノールに溶解してその後前記溶液に加え、
得た溶液を８０℃の水浴に置いてウェットゲルに形成するまで加熱撹拌し、
６０℃の送風乾燥箱において２２時間乾燥し、さらに１１０℃の温度下で完全に乾燥させ、前駆体を得、
前駆体を高温炉に置いて、８００℃の温度下で５時間事前焼成し、室温まで冷却し、研磨した後さらにそれを箱式高温炉に置き、窒素ガスと水素ガスとの混合ガス（体積比９５：５）下で、１２００℃の温度下で３時間焼成し、自然冷却し、取り出した後所望の発光材料（Ｉｎ０．９Ｔｂ０．１）ＢＯ３：２×１０−５Ｐｔ／Ａｕを得る。
１０．７ｍｇクロロ金酸（ＡｕＣｌ３・ＨＣｌ・４Ｈ２Ｏ）及び１３．５６ｍｇ塩化白金酸（Ｈ２ＰｔＣｌ６・６Ｈ２Ｏ）を取って２６ｍＬの脱イオン水に溶解し、クロロ金酸／塩化白金酸混合溶液を得、
２２ｍｇクエン酸ナトリウム及び２０ｍｇＰＶＰを取って、且つ撹拌下で前記混合溶液に溶解し、
５．７ｍｇ水素化ホウ素ナトリウムを取って１０ｍＬの脱イオン水に溶解し、１０ｍＬの濃度１．５×１０−２ｍｏｌ／Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液を得、
撹拌下で、前記混合溶液に、１．５×１０−２ｍｏｌ／Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液４ｍＬを一回で加え、２０分間反応し、総金属濃度が１．７×１０−３ｍｏｌ／ＬであるＰｔ／Ａｕナノ顆粒コロイド溶液３０ｍＬを得、
２．５ｍＬ得たＰｔ／Ａｕナノ顆粒コロイド溶液を取って、Ｐｔ／Ａｕナノ顆粒コロイド溶液に１２ｍｇＰＶＰを加え、６時間撹拌し、表面処理された後のＰｔ／Ａｕナノ顆粒コロイド溶液を得、
−（Ｉｎ０．９Ｔｂ０．１）ＢＯ３：２×１０−５Ｐｔ／Ａｕの調製−
４．５ｍｌ １ｍｏｌ／ＬのＩｎ（ＮＯ３）３、０．５ｍｏｌ／ＬのＴｂ（ＮＯ３）３溶液１ｍｌ及びＨ３ＢＯ３（モル量過量３０ｍｏｌ％）０．４０１９ｇをビーカーに加え、撹拌して完全に溶解するまでエタノール溶液を滴下し、
前記処理された、１．７×１０−３ｍｏｌ／ＬのＰｔ／Ａｕナノ顆粒コロイド溶液０．６ｍＬをビーカーに加え、
４．２０２８ｇクエン酸一水和物（金属イオン物質の量の４倍）をエタノールに溶解してその後前記溶液に加え、
得た溶液を８０℃の水浴に置いてウェットゲルに形成するまで加熱撹拌し、
６０℃の送風乾燥箱において２２時間乾燥し、さらに１１０℃の温度下で完全に乾燥させ、前駆体を得、
前駆体を高温炉に置いて、８００℃の温度下で５時間事前焼成し、室温まで冷却し、研磨した後さらにそれを箱式高温炉に置き、窒素ガスと水素ガスとの混合ガス（体積比９５：５）下で、１２００℃の温度下で３時間焼成し、自然冷却し、取り出した後所望の発光材料（Ｉｎ０．９Ｔｂ０．１）ＢＯ３：２×１０−５Ｐｔ／Ａｕを得る。
（実施例９）
−（Ｉｎ０．９５Ｅｕ０．０５）ＢＯ３：１×１０−３ Ａｇの調製−
本発明における実施例の（Ｉｎ０．９５Ｅｕ０．０５）ＢＯ３：１×１０−３ Ａｇの調製方法の、具体的なステップは以下の通りである。
−（Ｉｎ０．９５Ｅｕ０．０５）ＢＯ３：１×１０−３ Ａｇの調製−
本発明における実施例の（Ｉｎ０．９５Ｅｕ０．０５）ＢＯ３：１×１０−３ Ａｇの調製方法の、具体的なステップは以下の通りである。
Ａｇナノ顆粒コロイド溶液の調製：
３．４０ｍｇ硝酸銀（ＡｇＮＯ３）を取って１８．４ｍＬの脱イオン水に溶解し、硝酸銀水溶液を得、
４２ｍｇクエン酸ナトリウムを取って撹拌下で硝酸銀水溶液に加え、
５．７ｍｇ水素化ホウ素ナトリウムを取って１０ｍＬ脱イオン水に溶解し、１０ｍＬ濃度１．５×１０−２ｍｏｌ／Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液を得、
撹拌下で、前記クエン酸ナトリウム含有の硝酸銀水溶液に１．６ｍＬ、１．５×１０−２ｍｏｌ／Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液を一回で加え、１０分間反応させ、２０ｍＬ、銀含有量が１×１０−３ｍｏｌ／ＬのＡｇナノ顆粒コロイド溶液を得、
４ｍｇＰＶＰを加え、１２時間撹拌し、表面処理された後のＡｇナノ顆粒コロイドを得、
（Ｉｎ０．９５Ｅｕ０．０５）ＢＯ３：１×１０−３ Ａｇの調製：
１ｍｏｌ／ＬのＩｎ（ＮＯ３）３４．７５ｍｌ、０．５ｍｏｌ／ＬのＥｕ（ＮＯ３）３溶液０．５ｍｌ及び０．４６３７ｇのＨ３ＢＯ３（モル量過量５０％）をビーカーに加え、完全に溶解するまで撹拌してエタノール溶液を滴下し、
前記処理された１×１０−３ｍｏｌ／ＬのＡｇナノ顆粒コロイド５ｍＬをビーカーに加え、
３．１５２１ｇクエン酸一水和物（希土類金属イオン物質の量の３倍）をエタノールに溶解してその後前記溶液に加え、
得た溶液を９０℃の水浴に置いてウェットゲルに形成するまで加熱撹拌し、
８０℃の送風乾燥箱において２３時間乾燥し、さらに１１０℃の温度下で完全に乾燥させ、前駆体を得、
前駆体を高温炉に置いて、８００℃の温度下で７時間事前焼成し、室温まで冷却し、研磨した後さらにそれを箱式管式炉に置き、窒素ガスと水素ガスとの混合ガス（体積比９０：１０）下で、１２００℃の温度下で３時間焼成し、自然冷却し、取り出した後所望の発光材料（Ｉｎ０．９５Ｅｕ０．０５）ＢＯ３：１×１０−３ Ａｇを得る。
３．４０ｍｇ硝酸銀（ＡｇＮＯ３）を取って１８．４ｍＬの脱イオン水に溶解し、硝酸銀水溶液を得、
４２ｍｇクエン酸ナトリウムを取って撹拌下で硝酸銀水溶液に加え、
５．７ｍｇ水素化ホウ素ナトリウムを取って１０ｍＬ脱イオン水に溶解し、１０ｍＬ濃度１．５×１０−２ｍｏｌ／Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液を得、
撹拌下で、前記クエン酸ナトリウム含有の硝酸銀水溶液に１．６ｍＬ、１．５×１０−２ｍｏｌ／Ｌの水素化ホウ素ナトリウム水溶液を一回で加え、１０分間反応させ、２０ｍＬ、銀含有量が１×１０−３ｍｏｌ／ＬのＡｇナノ顆粒コロイド溶液を得、
４ｍｇＰＶＰを加え、１２時間撹拌し、表面処理された後のＡｇナノ顆粒コロイドを得、
（Ｉｎ０．９５Ｅｕ０．０５）ＢＯ３：１×１０−３ Ａｇの調製：
１ｍｏｌ／ＬのＩｎ（ＮＯ３）３４．７５ｍｌ、０．５ｍｏｌ／ＬのＥｕ（ＮＯ３）３溶液０．５ｍｌ及び０．４６３７ｇのＨ３ＢＯ３（モル量過量５０％）をビーカーに加え、完全に溶解するまで撹拌してエタノール溶液を滴下し、
前記処理された１×１０−３ｍｏｌ／ＬのＡｇナノ顆粒コロイド５ｍＬをビーカーに加え、
３．１５２１ｇクエン酸一水和物（希土類金属イオン物質の量の３倍）をエタノールに溶解してその後前記溶液に加え、
得た溶液を９０℃の水浴に置いてウェットゲルに形成するまで加熱撹拌し、
８０℃の送風乾燥箱において２３時間乾燥し、さらに１１０℃の温度下で完全に乾燥させ、前駆体を得、
前駆体を高温炉に置いて、８００℃の温度下で７時間事前焼成し、室温まで冷却し、研磨した後さらにそれを箱式管式炉に置き、窒素ガスと水素ガスとの混合ガス（体積比９０：１０）下で、１２００℃の温度下で３時間焼成し、自然冷却し、取り出した後所望の発光材料（Ｉｎ０．９５Ｅｕ０．０５）ＢＯ３：１×１０−３ Ａｇを得る。
本発明における実施例５と同様な方法で、（Ｉｎ０．９５Ｓｍ０．０５）ＢＯ３発光材料を調製して対照とする。
図１を参照し、図１が本発明の実施例９により調製された蛍光粉の加速電圧が３．０ｋＶである場合の陰極線の励起下の発光スペクトル対比図で、曲線ａが金属ナノ粒子Ａｇ添加の（Ｉｎ０．９５Ｅｕ０．０５）ＢＯ３発光材料の発射スペクトル、曲線ｂが発光材料（Ｉｎ０．９５Ｅｕ０．０５）ＢＯ３の発射スペクトルである。図１から分かるように、Ａｇ金属がドーピングされた後、発光材料の発光強度は８３％向上した。
本発明の実施例３〜８により調製されたホウ酸塩基発光材料の発光効果は本発明の実施例９の発光効果と類似であるため、ここで再び説明しない。
そのため、本発明の実施例により調製されたホウ酸塩基発光材料の発光強度が大幅に向上され、金属ナノ顆粒のないホウ酸塩基発光材料に比べ、顕著な優勢を有する。
以上に説明したのは本発明の好適な実施例のみであり、本発明を制限することに用いられるものではなく、本発明の主旨及び原則内に行ったいずれかの修正、等価入替及び改善などは、全て本発明の保護範囲内に含まれるべきである。
Claims (10)
- ホウ酸塩基発光材料において、
前記ホウ酸塩基発光材料の化学組成が(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３：ｚＭで示され、式中、０＜ｘ≦０．５、Ｒｅは希土類元素で、ＲｅはＴｍ、Ｔｂ、Ｅｕ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｄｙ及びＣｅのうちの１種または２種であり、Ｍは金属ナノ顆粒を表し、金、銀、プラチナ、及びパラジウムのうちのいずれか１種または２種から選ばれ、０＜ｚ≦１×１０−２、ｚはＭと(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３とのモル比である、ことを特徴とするホウ酸塩基発光材料。 - ホウ酸塩基発光材料の調製方法であって、
金属Ｍ化合物を溶剤に溶解して金属Ｍ化合物の溶液に調製し、次は助剤を加えて混合溶液を調製し得、その後混合液に対して還元剤溶液を加え、十分に反応した後さらにポリビニルピロリドンを加え、撹拌して金属Ｍナノ顆粒コロイドを得、Ｍが金属ナノ顆粒を表し、金、銀、プラチナ、及びパラジウムのうちのいずれか１種または２種から選ばれる、金属Ｍナノ顆粒コロイドを調製するステップと、
一般式(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３における各元素の化学量論比に基づいてＩｎ(ＮＯ３)３、Ｒｅ(ＮＯ３)３及びホウ素のソースとなる化合物を秤取してエタノール溶液に加え、溶解・混合して、(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３のエタノール混合溶液を調製し得、式中、０＜ｘ≦０．５、Ｒｅは希土類元素で、ＲｅはＴｍ、Ｔｂ、Ｅｕ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｄｙ及びＣｅのうちの１種または２種である、(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３溶液を調製するステップと、
一般式(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３：ｚＭにおけるＭのモル比ｚに基づいて、前記得た金属Ｍナノ顆粒コロイドを前記(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３のエタノール混合溶液に加え、７５℃〜９０℃温度下で水浴加熱し、加熱乾燥して前駆体を得、前駆体を事前焼成処理し、焼成処理を行い、冷却して研磨して、ホウ酸塩基発光材料を得、式中、ｚはＭと(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３とのモル比、０＜ｚ≦１×１０−２である、(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３：ｚＭ発光材料を調製するステップと、を含む、ホウ酸塩基発光材料の調製方法。 - 前記金属Ｍナノ顆粒コロイドを調製するステップにおいて、前記金属Ｍ化合物は硝酸銀、クロロ金酸、塩化白金酸、塩化パラジウムのうちの１種または２種、前記溶剤は水とエタノールとの混合溶剤、前記助剤はポリビニルピロリドン、クエン酸ナトリウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、ラウリル硫酸ナトリウム、及びラウリルスルホン酸ナトリウムのうちの少なくとも１種であり、前記還元剤溶液において、還元剤はヒドラジン水和物、アスコルビン酸、及び水素化ホウ素ナトリウムのうちの少なくとも１種である、ことを特徴とする請求項２に記載のホウ酸塩基発光材料の調製方法。
- 前記助剤の添加量が、それの最終に得た金属Ｍナノ顆粒コロイドにおける含有量を１．５×１０−４ｇ/ｍＬ〜２．１×１０−３ｇ/ｍＬにし、前記還元剤溶液において、還元剤の含有量は１×１０−３ｍｏｌ/Ｌ〜１×１０−２ｍｏｌ/Ｌである、ことを特徴とする請求項２に記載のホウ酸塩基発光材料の調製方法。
- 前記金属Ｍナノ顆粒コロイドを調製するステップにおいて、前記還元剤と前記金属Ｍ化合物とのモル比は１．２：１〜４．８：１である、ことを特徴とする請求項２に記載のホウ酸塩基発光材料の調製方法。
- 前記(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３溶液を調製するステップにおいて、前記ホウ素のソースとなる化合物はホウ酸またはホウ酸エステルである、ことを特徴とする請求項２に記載のホウ酸塩基発光材料の調製方法。
- 前記ホウ素のソースとなる化合物がホウ酸であった場合、さらにクエン酸一水和物を添加するステップを含み、前記クエン酸一水和物と前記Ｒｅとのモル比が１〜３：１である、ことを特徴とする請求項６に記載のホウ酸塩基発光材料の調製方法。
- 前記(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３：ｚＭ発光材料を調製するステップにおいて、前記事前焼成処理は、前記前駆体を３００℃〜８００℃の温度下で２時間〜７時間事前焼成することである、ことを特徴とする請求項２に記載のホウ酸塩基発光材料の調製方法。
- 前記(Ｉｎ１−ｘＲｅｘ)ＢＯ３：ｚＭ発光材料を調製するステップにおいて、前記焼成処理は、８００℃〜１３００℃の温度下で、空気環境または還元雰囲気下で、２時間〜６時間焼成することである、ことを特徴とする請求項２に記載のホウ酸塩基発光材料の調製方法。
- 請求項１に記載のホウ酸塩基発光材料の電界放出ディスプレイ素子または光源における使用。
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