JP2014141428A - スルフィド基含有有機ケイ素化合物の製造方法 - Google Patents
スルフィド基含有有機ケイ素化合物の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2014141428A JP2014141428A JP2013009953A JP2013009953A JP2014141428A JP 2014141428 A JP2014141428 A JP 2014141428A JP 2013009953 A JP2013009953 A JP 2013009953A JP 2013009953 A JP2013009953 A JP 2013009953A JP 2014141428 A JP2014141428 A JP 2014141428A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- general formula
- organosilicon compound
- mol
- sulfide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
(R1O)(3-p)(R2)pSi−R3−Sm−R3−Si(OR1)(3-p)(R2)p (1)
(R1、R2は炭素数1〜4の1価炭化水素基、R3は炭素数1〜10の2価炭化水素基、mは平均値として2<m≦6の数、pは0〜2)
で表されるスルフィド基含有有機ケイ素化合物と、下記一般式(2)
(R1O)(3-p)(R2)pSi−R3−SH (2)
(R1〜R3、pは上記の通り)
で表されるメルカプト基含有有機ケイ素化合物とを反応させる下記一般式(3)
(R1O)(3-p)(R2)pSi−R3−Sn−R3−Si(OR1)(3-p)(R2)p (3)
(R1〜R3、pは上記の通り、2≦n≦6の数)
で表されるスルフィド基含有有機ケイ素化合物の製造方法。
【効果】本発明によれば、ほとんど濾過物を生成することなく、モノスルフィド基含有有機ケイ素化合物の含有量が少ない上記一般式(3)で表される有機ケイ素化合物を容易に製造することができる。
【選択図】なし
Description
(R1O)(3-p)(R2)pSi−R3−Sn−R3−Si(OR1)(3-p)(R2)p (3)
(式中、R1及びR2はそれぞれ炭素数1〜4の1価の炭化水素基、R3は炭素数1〜10の2価の炭化水素基、nは平均値として2≦n≦6の数を表し、pは0〜2を示す。)
で表されるスルフィド基含有有機ケイ素化合物を製造する方法に関する。
(R1O)(3-p)(R2)pSi−R3−Sm−R3−Si(OR1)(3-p)(R2)p (1)
(式中、R1及びR2はそれぞれ炭素数1〜4の1価の炭化水素基、R3は炭素数1〜10の2価の炭化水素基、mは平均値として2<m≦6の数を表し、pは0〜2を示す。)
で表されるスルフィド基含有有機ケイ素化合物と下記一般式(2)
(R1O)(3-p)(R2)pSi−R3−SH (2)
(式中、R1、R2、R3、pは上記の通りである。)
で表されるメルカプト基含有有機ケイ素化合物と、必要に応じて硫黄、触媒として塩基を用いて反応させることにより、下記一般式(3)
(R1O)(3-p)(R2)pSi−R3−Sn−R3−Si(OR1)(3-p)(R2)p (3)
(式中、R1、R2、R3、pは上記の通りであり、2≦n≦6の数を表す。)
で表されるスルフィド基含有有機ケイ素化合物が容易に、濾過物をほとんど生成することなく得られることを知見し、本発明をなすに至った。
〔1〕 下記一般式(1)
(R1O)(3-p)(R2)pSi−R3−Sm−R3−Si(OR1)(3-p)(R2)p (1)
(式中、R1及びR2はそれぞれ炭素数1〜4の1価の炭化水素基、R3は炭素数1〜10の2価の炭化水素基、mは平均値として2<m≦6の数を表し、pは0〜2を示す。)
で表されるスルフィド基含有有機ケイ素化合物と、下記一般式(2)
(R1O)(3-p)(R2)pSi−R3−SH (2)
(式中、R1、R2、R3、pは上記の通りである。)
で表されるメルカプト基含有有機ケイ素化合物とを反応させることを特徴とする下記一般式(3)
(R1O)(3-p)(R2)pSi−R3−Sn−R3−Si(OR1)(3-p)(R2)p (3)
(式中、R1、R2、R3、pは上記の通りであり、2≦n≦6の数を表す。)
で表されるスルフィド基含有有機ケイ素化合物の製造方法。
〔2〕 更に、硫黄を添加することを特徴とする〔1〕記載の製造方法。
〔3〕 触媒として、塩基を用いることを特徴とする〔1〕又は〔2〕記載の製造方法。
〔4〕 上記一般式(1)及び(3)において、m>nであることを特徴とする〔1〕〜〔3〕のいずれかに記載の製造方法。
〔5〕 上記一般式(3)で表される成分中に含まれる下記一般式(4)
(R1O)(3-p)(R2)pSi−R3−S−R3−Si(OR1)(3-p)(R2)p (4)
(式中、R1、R2、R3、pは上記の通りである。)
で表されるモノスルフィド基含有有機ケイ素化合物の含有量が0.5モル%以下であることを特徴とする〔1〕〜〔4〕のいずれかに記載の製造方法。
本発明は、上述したように、下記一般式(1)
(R1O)(3-p)(R2)pSi−R3−Sm−R3−Si(OR1)(3-p)(R2)p (1)
(式中、R1及びR2はそれぞれ炭素数1〜4の1価の炭化水素基、R3は炭素数1〜10の2価の炭化水素基、mは平均値として2<m≦6の数を表し、pは0〜2を示す。)
で表されるスルフィド基含有有機ケイ素化合物と、下記一般式(2)
(R1O)(3-p)(R2)pSi−R3−SH (2)
(式中、R1、R2、R3、pは上記の通りである。)
で表されるメルカプト基含有有機ケイ素化合物とを反応させることにより、下記一般式(3)
(R1O)(3-p)(R2)pSi−R3−Sn−R3−Si(OR1)(3-p)(R2)p (3)
(式中、R1、R2、R3、pは上記の通りであり、2≦n≦6の数を表す。)
で表されるスルフィド基含有有機ケイ素化合物を得ることができる製造方法である。
(R1O)(3-p)(R2)pSi−R3−Sm−R3−Si(OR1)(3-p)(R2)p (1)
(CH3O)3Si−(CH2)3−S4−(CH2)3−Si(OCH3)3
(CH3O)3Si−(CH2)3−S3−(CH2)3−Si(OCH3)3
(CH3CH2O)3Si−(CH2)3−S4−(CH2)3−Si(OCH2CH3)3
(CH3CH2O)3Si−(CH2)3−S3−(CH2)3−Si(OCH2CH3)3
(R1O)(3-p)(R2)pSi−R3−SH (2)
(式中、R1、R2、R3、pは上記の通りである。)
(CH3O)3Si−(CH2)3−SH
(CH3CH2O)3Si−(CH2)3−SH
(CH3O)3Si−(CH2)3−S3−(CH2)3−Si(OCH3)3
(CH3O)3Si−(CH2)3−S2−(CH2)3−Si(OCH3)3
(CH3CH2O)3Si−(CH2)3−S3−(CH2)3−Si(OCH2CH3)3
(CH3CH2O)3Si−(CH2)3−S2−(CH2)3−Si(OCH2CH3)3
で表すことができ、副生成物である硫化水素は気体であるため、濾過物がほとんど生成せず、生産性が高い。
また、本発明により得られた上記一般式(3)で表される化合物中に含まれるモノスルフィド基含有有機ケイ素化合物(4)
(R1O)(3-p)(R2)pSi−R3−S−R3−Si(OR1)(3-p)(R2)p (4)
(式中、R1、R2、R3、pは上記の通りである。)
の含有量は、通常0.5モル%以下であり、特に0.3モル%以下が好ましい。
窒素ガス導入管、撹拌機、還流冷却器及び温度計を備えた2Lセパラブルフラスコに、ビス−トリエトキシシリルテトラスルフィド(信越化学工業株式会社製KBE−846)539.0g(1mol)、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン(信越化学工業株式会社製KBE−803)476.8g(2mol)を納め、180℃にて20時間撹拌した。その後、濾過することで褐色液体962.5gを得た。このものの赤外線吸収スペクトル及び1H核磁気共鳴スペクトル分析、硫黄含有量分析を行った結果、下記平均組成式(6)であることが確認された。
(CH3CH2O)3Si−(CH2)3−S2.5−(CH2)3−Si(OCH2CH3)3
(6)
n=1 0.3%(モル%)
n=2 57.5%
n=3 30.6%
n=4 7.6%
n=5 1.5%
n=6 0.1%以下
n=1 0.2%(モル%)
n=2 18.7%
n=3 30.3%
n=4 24.6%
n=5 16.1%
n=6 6.2%
n=7 3.1%
n=8 1.0%
窒素ガス導入管、撹拌機、還流冷却器及び温度計を備えた2Lセパラブルフラスコに、ビス−トリエトキシシリルテトラスルフィド(信越化学工業株式会社製KBE−846)539.0g(1mol)、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン(信越化学工業株式会社製KBE−803)476.8g(2mol)、エタノール500g、酢酸ナトリウム2g(0.02mol)を納め、80℃にて3時間撹拌した。その後、減圧留去、濾過することで褐色液体960.9gを得た。このものの赤外線吸収スペクトル及び1H核磁気共鳴スペクトル分析、硫黄含有量分析を行った結果、下記平均組成式(6)であることが確認された。
(CH3CH2O)3Si−(CH2)3−S2.5−(CH2)3−Si(OCH2CH3)3
(6)
n=1 0.3%(モル%)
n=2 60.6%
n=3 29.8%
n=4 7.4%
n=5 1.9%
n=6 0.1%以下
窒素ガス導入管、撹拌機、還流冷却器及び温度計を備えた2Lセパラブルフラスコに、ビス−トリエトキシシリルテトラスルフィド(信越化学工業株式会社製KBE−846)539.0g(1mol)、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン(信越化学工業株式会社製KBE−803)476.8g(2mol)、硫黄16.0g(0.5mol)、エタノール500g、酢酸ナトリウム2g(0.02mol)を納め、80℃にて3時間撹拌した。その後、減圧留去、濾過することで褐色液体976.8gを得た。このものの赤外線吸収スペクトル及び1H核磁気共鳴スペクトル分析、硫黄含有量分析を行った結果、下記平均組成式(7)であることが確認された。
(CH3CH2O)3Si−(CH2)3−S3.0−(CH2)3−Si(OCH2CH3)3
(7)
n=1 0.3%(モル%)
n=2 26.3%
n=3 52.2%
n=4 15.5%
n=5 5.7%
n=6 0.1%以下
窒素ガス導入管、撹拌機、還流冷却器及び温度計を備えた2Lセパラブルフラスコに、ビス−トリエトキシシリルテトラスルフィド(信越化学工業株式会社製KBE−846)539.0g(1mol)、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン(信越化学工業株式会社製KBE−803)715.2g(3mol)、エタノール500g、酢酸ナトリウム2g(0.02mol)を納め、80℃にて3時間撹拌した。その後、減圧留去、濾過することで褐色液体1198.2gを得た。このものの赤外線吸収スペクトル及び1H核磁気共鳴スペクトル分析、硫黄含有量分析を行った結果、下記平均組成式(8)であることが確認された。
(CH3CH2O)3Si−(CH2)3−S2.2−(CH2)3−Si(OCH2CH3)3
(8)
n=1 0.3%(モル%)
n=2 83.3%
n=3 13.4%
n=4 2.1%
n=5 0.9%
n=6 0.1%以下
窒素ガス導入管、撹拌機、還流冷却器及び温度計を備えた1リットルのセパラブルフラスコに、エタノール500g、無水硫化ソーダ39.0g(0.5mol)、硫黄48.1g(1.5mol)を仕込み、80℃に昇温し、3−クロロプロピルトリエトキシシラン(信越化学工業株式会社製KBE−703)240.8g(1.0mol)をゆっくり滴下した。滴下により発熱し、エタノールの還流状態の82℃になったが、その温度を維持し、滴下を続けた。滴下に要した時間は30分であった。滴下終了後、更に82℃にて5時間熟成を続けた。その後、冷却し、溶液を濾過した。濾液をロータリーエバポレーターにて減圧濃縮し赤褐色透明の液体220.5gを得た。このものの赤外線吸収スペクトル分析及び1H核磁気共鳴スペクトル分析、硫黄含有量分析を行った結果、実施例1、2と同様な、下記平均組成式(6)であることが確認された。
(CH3CH2O)3Si−(CH2)3−S2.5−(CH2)3−Si(OCH2CH3)3
(6)
n=1 1.0%(モル%)
n=2 60.6%
n=3 28.3%
n=4 7.6%
n=5 2.5%
n=6 0.1%以下
Claims (5)
- 下記一般式(1)
(R1O)(3-p)(R2)pSi−R3−Sm−R3−Si(OR1)(3-p)(R2)p (1)
(式中、R1及びR2はそれぞれ炭素数1〜4の1価の炭化水素基、R3は炭素数1〜10の2価の炭化水素基、mは平均値として2<m≦6の数を表し、pは0〜2を示す。)
で表されるスルフィド基含有有機ケイ素化合物と、下記一般式(2)
(R1O)(3-p)(R2)pSi−R3−SH (2)
(式中、R1、R2、R3、pは上記の通りである。)
で表されるメルカプト基含有有機ケイ素化合物とを反応させることを特徴とする下記一般式(3)
(R1O)(3-p)(R2)pSi−R3−Sn−R3−Si(OR1)(3-p)(R2)p (3)
(式中、R1、R2、R3、pは上記の通りであり、2≦n≦6の数を表す。)
で表されるスルフィド基含有有機ケイ素化合物の製造方法。 - 更に、硫黄を添加することを特徴とする請求項1記載の製造方法。
- 触媒として、塩基を用いることを特徴とする請求項1又は2記載の製造方法。
- 上記一般式(1)及び(3)において、m>nであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項記載の製造方法。
- 上記一般式(3)で表される成分中に含まれる下記一般式(4)
(R1O)(3-p)(R2)pSi−R3−S−R3−Si(OR1)(3-p)(R2)p (4)
(式中、R1、R2、R3、pは上記の通りである。)
で表されるモノスルフィド基含有有機ケイ素化合物の含有量が0.5モル%以下であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013009953A JP5942868B2 (ja) | 2013-01-23 | 2013-01-23 | スルフィド基含有有機ケイ素化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013009953A JP5942868B2 (ja) | 2013-01-23 | 2013-01-23 | スルフィド基含有有機ケイ素化合物の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014141428A true JP2014141428A (ja) | 2014-08-07 |
JP5942868B2 JP5942868B2 (ja) | 2016-06-29 |
Family
ID=51423069
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013009953A Active JP5942868B2 (ja) | 2013-01-23 | 2013-01-23 | スルフィド基含有有機ケイ素化合物の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5942868B2 (ja) |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000501721A (ja) * | 1995-12-11 | 2000-02-15 | エルフ・アキテーヌ・プロデユクシオン | 有機ジスルフィドおよび有機ポリスルフィドの製造法 |
JP2003261580A (ja) * | 2002-03-08 | 2003-09-19 | Shin Etsu Chem Co Ltd | スルフィド鎖含有有機珪素化合物の製造方法 |
JP2003534247A (ja) * | 2000-01-04 | 2003-11-18 | クロムプトン コーポレイション | 低硫黄ポリスルフィドシラン及びその製造方法 |
JP2005306783A (ja) * | 2004-04-22 | 2005-11-04 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 黄色いスルフィド鎖含有有機ケイ素化合物の製造方法 |
JP2009515959A (ja) * | 2005-11-16 | 2009-04-16 | ダウ・コーニング・コーポレイション | オルガノシラン、それらの調製及びエラストマー組成物における使用 |
JP2009263244A (ja) * | 2008-04-22 | 2009-11-12 | Dic Corp | ジアルキルトリスルフィドの製造方法 |
-
2013
- 2013-01-23 JP JP2013009953A patent/JP5942868B2/ja active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000501721A (ja) * | 1995-12-11 | 2000-02-15 | エルフ・アキテーヌ・プロデユクシオン | 有機ジスルフィドおよび有機ポリスルフィドの製造法 |
JP2003534247A (ja) * | 2000-01-04 | 2003-11-18 | クロムプトン コーポレイション | 低硫黄ポリスルフィドシラン及びその製造方法 |
JP2003261580A (ja) * | 2002-03-08 | 2003-09-19 | Shin Etsu Chem Co Ltd | スルフィド鎖含有有機珪素化合物の製造方法 |
JP2005306783A (ja) * | 2004-04-22 | 2005-11-04 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 黄色いスルフィド鎖含有有機ケイ素化合物の製造方法 |
JP2009515959A (ja) * | 2005-11-16 | 2009-04-16 | ダウ・コーニング・コーポレイション | オルガノシラン、それらの調製及びエラストマー組成物における使用 |
JP2009263244A (ja) * | 2008-04-22 | 2009-11-12 | Dic Corp | ジアルキルトリスルフィドの製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5942868B2 (ja) | 2016-06-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI654196B (zh) | 含脲之矽烷,其製法與用途 | |
JP2007091677A (ja) | スルフィド鎖含有有機珪素化合物の製造方法 | |
JP2002145890A (ja) | 有機珪素化合物及びその製造方法 | |
JP4035690B2 (ja) | 有機珪素化合物の製造方法 | |
JP2014001152A (ja) | アミノ基と保護された水酸基を有する有機ケイ素化合物及びその製造方法 | |
JP2003261580A (ja) | スルフィド鎖含有有機珪素化合物の製造方法 | |
JP4386189B2 (ja) | スルフィド鎖含有有機珪素化合物の製造方法 | |
JP4420223B2 (ja) | スルフィド鎖含有有機珪素化合物の製造方法 | |
JP5115729B2 (ja) | トリアルキルシリル基で保護されたアセト酢酸エステル基含有有機ケイ素化合物及びその製造方法 | |
JP5494233B2 (ja) | カルボン酸エステル基を有する環状シラザン化合物及びその製造方法 | |
JP2009126836A (ja) | スルフィド鎖含有有機珪素化合物の製造方法 | |
JP3975323B2 (ja) | スルフィド鎖含有有機珪素化合物の製造方法 | |
JP2013231009A (ja) | シリル基で保護された2級アミノ基を有するオルガノキシシラン化合物及びその製造方法 | |
KR101888691B1 (ko) | 아미노산 변성 실란 화합물 및 그의 제조 방법 | |
JP5942868B2 (ja) | スルフィド基含有有機ケイ素化合物の製造方法 | |
JP3610741B2 (ja) | シリル基含有環状スルフィド化合物、その製造方法および該化合物を添加してなるゴム組成物 | |
JPH11100388A (ja) | ポリスルフィドシランの製造方法 | |
EP3015471A1 (en) | Novel bisalkoxysilane compound and its production method | |
JP5699990B2 (ja) | ピペラジニル基を有するオルガノキシシラン化合物の製造方法及びピペラジン化合物 | |
JP2005306783A (ja) | 黄色いスルフィド鎖含有有機ケイ素化合物の製造方法 | |
JP4471384B2 (ja) | 新規アセチレン化合物およびその製造方法 | |
JP4395686B2 (ja) | 有機珪素化合物の製造方法 | |
JP2013116872A (ja) | アミノ酸変性シラノール化合物及びシラノール縮合体含有水溶液、並びにその製造方法 | |
JP2005306784A (ja) | 黄色いスルフィド鎖含有有機珪素化合物の製造方法 | |
JP6319122B2 (ja) | 含硫黄アミノオルガノキシシラン化合物及びその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150127 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20150810 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150818 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20151014 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20151113 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20151113 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160426 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160509 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5942868 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |