JP2014125408A - 光学ガラス、プレス成形用ガラス素材、光学素子 - Google Patents

Abstract

【課題】高屈折率の光学ガラスにおいて、熔融状態における耐失透性と再加熱時の耐失透性とがともに優れた光学ガラス、前記光学ガラスからなるプレス成形用ガラス素材及び光学素子を提供する。
【解決手段】質量％表示にて、
Ｂ_２Ｏ_３とＳｉＯ_２を合計で１５〜３７％、
ＴｉＯ_２、Ｎｂ_２Ｏ_５及びＺｒＯ_２を合計で１５〜４５％、
ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｋ_２Ｏ、Ｎａ_２Ｏ及びＬｉ_２Ｏを合計で１２〜４０％、
含み、
質量比（Ｂ_２Ｏ_３／（Ｂ_２Ｏ_３＋ＳｉＯ_２））が０．１５以上、
質量比（ＴｉＯ_２／（ＴｉＯ_２＋Ｎｂ_２Ｏ_５＋ＺｒＯ_２））が０．０１〜０．８、
質量比（（ＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＣａＯ）／（ＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＣａＯ＋ＭｇＯ＋Ｋ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ＋Ｌｉ_２Ｏ））が０．４以上、
質量比（（Ｋ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ＋Ｌｉ_２Ｏ）／（ＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＣａＯ＋ＭｇＯ＋Ｋ_２Ｏ＋Ｎａ_２Ｏ＋Ｌｉ_２Ｏ））が０．１以上であり、
実質的にＰｂＯを含まず、
屈折率ｎｄが１．７８〜１．８４、アッベ数νｄが２６〜３２である光学ガラス。
【選択図】なし

Description

光学ガラス、プレス成形用ガラス素材及び光学素子に関する。詳細には、高屈折率の光学ガラスにおいて、熔融状態における耐失透性と再加熱時の耐失透性とがともに優れた光学ガラス、前記光学ガラスからなるプレス成形用ガラス素材及び光学素子に関する。

特許文献１〜３にはレンズなどの光学素子用に好適な屈折率が１．７以上の高屈折率光学ガラスが開示されている。

特開２０００−３４４５４２ 特開２００７−２５４１９７ 特開２０００−１６８３０

ガラスを加熱、軟化し、成形する工程を経て高品質の光学素子を製造するに当たり、熔融状態からガラスを成形する際の熔融状態のガラスの耐失透性（（１）熔融状態のガラスの耐失透性）が低いと、熔融したガラスを急冷して成形する際にガラスが失透してしまう。また、熔融状態からガラスを成形する際の耐失透性だけが優れていても、一旦成形したガラスを成形素材として用い、このガラス素材を再加熱、軟化して成形する際の耐失透性（（２）ガラス素材を再加熱、軟化して成形する際の耐失透性）が低いと、得られた成形品が失透してしまう。
このように結晶を含まず、光学的に均質な光学素子を生産するには、（１）熔融状態のガラスの耐失透性と（２）ガラス素材を再加熱、軟化して成形する際の耐失透性の両方を改善することが望まれる。しかし、高屈折率の光学ガラスでは、二種の耐失透性をともに良化することは容易ではない。
この点、特許許文献１及び３に記載のガラスは、熔融状態のガラスの耐失透性とガラス素材を加熱、軟化して成形する際の耐失透性ともに改善の余地がある。特許文献２に記載のガラスは、ガラス素材を加熱、軟化して成形する際の耐失透性が優れたガラスであるが、熔融状態のガラスの耐失透性については十分良好ではない。
そこで本願発明は、高屈折率の光学ガラスにおいて、熔融状態のガラスの耐失透性とガラス素材を再加熱、軟化して成形する際の耐失透性とがともに優れた光学ガラス、前記光学ガラスからなるプレス成形用ガラス素材及び光学素子を提供することを目的とする。

本願発明は以下を提供する。
（１）質量％表示にて、
Ｂ₂Ｏ₃とＳｉＯ₂を合計で１５〜３７％、
ＴｉＯ₂、Ｎｂ₂Ｏ₅及びＺｒＯ₂を合計で１５〜４５％、
ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｋ₂Ｏ、Ｎａ₂Ｏ及びＬｉ₂Ｏを合計で１２〜４０％、
含み、
質量比（Ｂ₂Ｏ₃／（Ｂ₂Ｏ₃＋ＳｉＯ₂））が０．１５以上、
質量比（ＴｉＯ₂／（ＴｉＯ₂＋Ｎｂ₂Ｏ₅＋ＺｒＯ₂））が０．０１〜０．８、
質量比（（ＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＣａＯ）／（ＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＣａＯ＋ＭｇＯ＋Ｋ₂Ｏ＋Ｎａ₂Ｏ＋Ｌｉ₂Ｏ））が０．４以上、
質量比（（Ｋ₂Ｏ＋Ｎａ₂Ｏ＋Ｌｉ₂Ｏ）／（ＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＣａＯ＋ＭｇＯ＋Ｋ₂Ｏ＋Ｎａ₂Ｏ＋Ｌｉ₂Ｏ））が０．１以上であり、
実質的にＰｂＯを含まず、
屈折率ｎｄが１．７８〜１．８４、アッベ数νｄが２６〜３２である光学ガラス。

本願発明によれば、高屈折率の光学ガラスにおいて、熔融状態における耐失透性と再加熱時の耐失透性とがともに優れた光学ガラス、前記光学ガラスからなるプレス成形用ガラス素材及び光学素子を提供することができる。

ガラス融液の温度を徐々に下げ、液相温度と呼ばれる温度より低い温度域まで低下させると、結晶相のほうが安定になるため、融液の中に結晶が析出し始める。一度、析出した結晶は、ガラス融液の温度を上昇させない限り、消えることはなく、結晶が析出したガラス融液を冷却すると、結晶粒を含むガラスになる。このようなガラスに光を照射すると、結晶粒によって光が散乱され、不透明となり、即ち「失透する」こととなる。
結晶析出はガラス融液中の構成物質が微視的に規則的に配列することにより起こる。そこで、このような規則的な配列がおこる前にガラス融液を急冷し、固化すれば、結晶を析出させずに透明なガラスを製造することができる。
次に固化した結晶を含まないガラスを再加熱すると粘度が低下し、ガラス中の構成物質の規則的な配列（結晶の析出）が起こる。結晶が析出したガラスをさらに昇温させ、その温度が液相温度に達すると結晶が融解し、均質なガラス融液が得られる。

（１）熔融状態のガラスの耐失透性
本願発明において、一度固化したガラスを再加熱し、結晶が析出した後、さらに昇温して結晶が融解して消滅する温度を液相温度とする。液相温度が低いほど、ガラス融液を低温で扱っても失透を回避することができ、製造が楽になる。すなわち液相温度が低いほど、熔融状態の耐失透性が高いということになる。本願発明においては、（１）熔融状態のガラスの耐失透性の指標として液相温度を使用する。

[液相温度ＬＴ]
本願発明において、液相温度の好ましい範囲は１１２０℃以下である。より好ましい範囲は１１１５℃以下、さらに好ましい範囲は１１１０℃以下、一層好ましい範囲は１１００℃である。液相温度の下限は本願発明の組成から自ずと定まる。目安として９００℃を液相温度の下限と考えることができる。
液相温度を低下させることにより、次のような効果を得ることができる。
（１）ガラス融液の成形が容易になる。
（２）熔解温度を低く設定できるので、白金製容器でガラスを熔融しても白金イオンの溶け込み量を少なくすることができ、白金イオンによるガラスの着色を抑制することができる。
（３）熔解温度を低く設定できるので、ガラス融液からの揮発量を抑制することができ、屈折率、アッベ数などの光学特性をはじめとする諸特性を安定化することができる。揮発に起因する脈理の発生を抑制することはでき、高品質の光学ガラスを得ることができる。
（４）シリカなどの非金属製の器具を用いて粗熔解する際、粗熔解温度を低くすることができるのでガラス熔融物による非金属製器具の侵蝕を抑制することができる。したがって、シリカなどの非金属材料の溶け込みによる光学特性の変動を抑制することができる。

（２）ガラス融液を急冷固化した後再加熱した時の耐失透性
固化したガラスを再加熱すると、原子分子の凍結が解除され、結晶の析出が始まる。結晶析出が始まる最低温度が結晶化ピーク温度Txである。固化したガラスを再加熱して成形する際、ガラスを軟化させないと成形ができない。ただし、軟化時のガラスの温度が結晶化ピーク温度Txに近づきすぎると失透してしまう。そこで、Tx−軟化温度が大きいほど、ガラスを失透させずに成形しやすくなる。本願発明では、軟化温度の代わりに測定が容易なガラス転移温度Tgを用い、Tx−Tgを（２）ガラス融液を急冷固化した後再加熱した時の耐失透性の指標とする。

［結晶化ピーク温度Ｔｘとガラス転移温度Ｔｇ］
結晶化ピーク温度Ｔｘの測定は以下のとおりである。まず、ガラスを乳鉢で十分粉砕したものを試料とし、高温型示差走査熱量計を使用して測定し、試料の温度を上昇させながら試料の発熱・吸熱量を測定する。横軸に試料の温度、縦軸に試料の発熱・吸熱量をとると示差走査熱量曲線（ＤＳＣ曲線）が得られる。示差走査熱量分析において、試料を昇温すると吸熱ピークが現れ、さらに昇温すると発熱ピークが現れる。この発熱ピークが生じ始める点が結晶化ピーク温度(Ｔｘ)である。示差走査熱量曲線（ＤＳＣ曲線）においてベースラインから発熱ピークが現れる際に傾きが最大になる点における接線と前記ベースラインの交点を結晶化ピーク温度(Ｔｘ)とする。
本願発明において、再加熱時の耐失透性を改善する上から、結晶化ピーク温度Ｔｘとガラス転移温度Ｔｇの温度差ΔＴが９５℃以上であることが好ましい。
再加熱時のガラスの耐失透性を改善する上から、ΔＴのより好ましい下限は１００℃、さらに好ましい下限は１１０℃、一層好ましい下限は１２０℃、より一層好ましい下限は１３０℃、さらに一層好ましい下限は１４０℃、なお一層好ましい下限は１５０℃である。ΔＴの上限は本願発明の組成から自ずと定まる。目安として２５０℃をΔＴの上限と考えることができる。
再加熱時のガラスの耐失透性を改善する上から、結晶化ピーク温度Ｔｘの好ましい下限は５００℃、より好ましい下限は５５０℃、さらに好ましい下限は６００℃であり、所望の光学特性、熔融状態における耐失透性を実現する上から、結晶化ピーク温度Ｔｘの好ましい上限は９５０℃、より好ましい上限は９００℃、さらに好ましい上限は８５０℃である。
再加熱によるガラスの成形、成形後の徐冷をより低温で行い、生産設備の熱的消耗を抑える上から、ガラス転移温度Ｔｇの好ましい上限は７５０℃、より好ましい上限は７００℃、さらに好ましい上限は６５０℃である。
所望の光学特性、熔融状態における耐失透性を実現する上から、ガラス転移温度Ｔｇの好ましい下限は３５０℃、より好ましい下限は４００℃、さらに好ましい下限は４５０℃である。
なお、本願発明の光学ガラスは、後述するリヒートプレス法による成形に好適であるとともに、ガラス転移温度が低いため、精密プレス成形用ガラスとしても好適である。

以下、本願発明の実施の形態について説明する。
［ガラス組成］
以下、特記しない限り、ガラス成分の含有量及び合計含有量は質量％表示とする。また、ガラス成分の含有量同士の比は質量比により表すものとする。

（Ｂ₂Ｏ₃＋ＳｉＯ₂）
Ｂ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂はともにガラスのネットワーク形成成分である。ガラスの熱的安定性を良好にするために、Ｂ₂Ｏ₃及びＳｉＯ₂の合計含有量（Ｂ₂Ｏ₃＋ＳｉＯ₂）を１５％以上とする。一方、Ｂ₂Ｏ₃及びＳｉＯ₂の合計含有量が３７％を超えると所要の光学特性を維持することが困難になる。したがって、Ｂ₂Ｏ₃及びＳｉＯ₂の合計含有量は１５〜３７％である。
なお、ガラスの熱的安定性とは、（１）熔融状態のガラスの耐失透性、（２）ガラス融液を急冷、固化した後、再加熱した時の耐失透性、の両方（（１）及び（２））を意味する。
熱的安定性を改善する上から、Ｂ₂Ｏ₃＋ＳｉＯ₂の好ましい下限は１７％であり、より好ましい下限は１９％、さらに好ましい下限は２１％、一層好ましい下限は２３％である。所要の光学特性を維持する上から、Ｂ２Ｏ₃＋ＳｉＯ₂の好ましい上限は３５％であり、より好ましい上限は３３％、さらに好ましい上限は３１％、一層好ましい上限は２９％、より一層好ましい上限は２８．５％である。

（Ｂ₂Ｏ₃／（Ｂ₂Ｏ₃＋ＳｉＯ₂））
ただし、Ｂ₂Ｏ₃及びＳｉＯ₂の合計含有量が上記範囲であっても、Ｂ₂Ｏ₃及びＳｉＯ₂の合計含有量に対するＢ₂Ｏ₃含有量の質量比（Ｂ₂Ｏ₃／（Ｂ₂Ｏ₃＋ＳｉＯ₂））が０．１５未満であると液相温度が上昇し、熔融状態のガラスの耐失透性が低下する。したがって、質量比（Ｂ₂Ｏ₃／（Ｂ₂Ｏ₃＋ＳｉＯ₂））は０．１５以上である。
ガラスの熱的安定性、特に熔融状態のガラスの耐失透性を改善する上から、Ｂ₂Ｏ₃／（Ｂ₂Ｏ₃＋ＳｉＯ₂）の好ましい下限は０．２、より好ましい下限は０．２４、さらに好ましい下限は０．２５、一層好ましい下限は０．３である。また、ガラスの熱的安定性、特に再加熱時のガラスの耐失透性を改善する上から、Ｂ₂Ｏ₃／（Ｂ₂Ｏ₃＋ＳｉＯ₂）の好ましい上限は０．９９、より好ましい上限は０．９６、さらに好ましい上限は０．９５、一層好ましい上限は０．９４、より一層好ましい上限は０．９、さらに一層好ましい上限は０．８、なお一層好ましい上限は０．７、特に好ましい上限は０．６である。

（ＴｉＯ₂＋Ｎｂ₂Ｏ₅＋ＺｒＯ₂）
ＴｉＯ₂、Ｎｂ₂Ｏ₅及びＺｒＯ₂は、ガラスの屈折率、分散を高める働きがある成分である。所要の光学特性を得るために、ＴｉＯ₂、Ｎｂ₂Ｏ₅及びＺｒＯ₂の合計含有量（ＴｉＯ₂＋Ｎｂ₂Ｏ₅＋ＺｒＯ₂）を１５％以上とする。一方、ＴｉＯ₂、Ｎｂ₂Ｏ₅及びＺｒＯ₂の合計含有量が４５％を超えるとガラスの熱的安定性が低下する。したがって、ＴｉＯ₂、Ｎｂ₂Ｏ₅及びＺｒＯ₂の合計含有量は１５〜４５％である。
所要の光学特性を得る上から、ＴｉＯ₂＋Ｎｂ₂Ｏ₅＋ＺｒＯ₂の好ましい下限は１８％、より好ましい下限は２１％、さらに好ましい下限は２４％、一層好ましい下限は２５％、より一層好ましい下限は２７％である。ガラスの熱的安定性を改善する上から、ＴｉＯ₂＋Ｎｂ₂Ｏ₅＋ＺｒＯ₂の好ましい上限は４３％、より好ましい上限は４１％、さらに好ましい上限は４０％、一層好ましい上限は３９％、より一層好ましい上限は３６％、さらに一層好ましい上限は３４％である。

（ＴｉＯ₂／（ＴｉＯ₂＋Ｎｂ₂Ｏ₅＋ＺｒＯ₂））
ＴｉＯ₂＋Ｎｂ₂Ｏ₅＋ＺｒＯ₂に対するＴｉＯ₂の含有量の質量比（ＴｉＯ₂／（ＴｉＯ₂＋Ｎｂ₂Ｏ₅＋ＺｒＯ₂））が０．０１未満であると液相温度が上昇し、熔融状態のガラスの耐失透性が低下する。また、質量比（ＴｉＯ₂／（ＴｉＯ₂＋Ｎｂ₂Ｏ₅＋ＺｒＯ₂））が０．８を超えると液相温度が上昇し、熔融状態のガラスの耐失透性が低下するとともに、再加熱時の耐失透性も低下する。したがって、質量比（ＴｉＯ₂／（ＴｉＯ₂＋Ｎｂ₂Ｏ₅＋ＺｒＯ₂））は０．０１〜０．８である。
熔融状態のガラスの耐失透性を改善する上から、ＴｉＯ₂／（ＴｉＯ₂＋Ｎｂ₂Ｏ₅＋ＺｒＯ₂）の好ましい下限は０．０５であり、より好ましい下限は０．０９、さらに好ましい下限は０．１５、一層好ましい下限は０．２５、より一層好ましい下限は０．３５、さらに一層好ましい下限は０．４５である。また、熔融状態のガラスの耐失透性及び再加熱時のガラスの耐失透性を改善する上から、ＴｉＯ₂／（ＴｉＯ₂＋Ｎｂ₂Ｏ₅＋ＺｒＯ₂）の好ましい上限は０．７５であり、より好ましい上限は０．７、さらに好ましい上限は０．６５である。

（Ｎｂ₂Ｏ₅、ＴｉＯ₂）
熔融状態のガラスの耐失透性、再加熱時のガラスの耐失透性をともに良化する上から、ＴｉＯ₂の含有量の好ましい範囲は０．５〜２３％であり、Ｎｂ₂Ｏ₅の含有量の好ましい範囲は２〜３８％である。
ガラスの熱的安定性を改善する上から、ＴｉＯ₂の含有量のより好ましい下限３％、さらに好ましい下限は６％、一層好ましい下限は９％、より一層好ましい下限は１２％であり、ＴｉＯ₂の含有量のより好ましい上限２１％、さらに好ましい上限は１９％、一層好ましい上限は１７％である。
ガラスの熱的安定性を改善する上から、Ｎｂ₂Ｏ₅の含有量のより好ましい下限は４％、さらに好ましい下限は６％、一層好ましい下限は８％であり、Ｎｂ₂Ｏ₅の含有量のより好ましい上限は３４％、さらに好ましい上限は３０％、一層好ましい上限は２６％、より一層好ましい上限は２２％、さらに一層好ましい上限は１８％、なお一層好ましい上限は１７％である。

（ＢａＯ）
ＢａＯは、ガラスの熔融性を改善し、ガラス転移温度を低下させる働きをする成分であり、光学特性の調整にも有効な成分である。また適量を含有させることにより熔融状態のガラスの耐失透性、再加熱時の耐失透性をともに改善する働きをする。このような効果を得る上から、ＢａＯの含有量の好ましい範囲は５〜３５％である。上記効果を一層高める上から、ＢａＯの含有量のより好ましい上限は３０％、さらに好ましい上限は２７％、一層好ましい上限は２５％、より一層好ましい上限は２２％であり、ＢａＯの含有量のより好ましい下限３％、さらに好ましい下限は５％、一層好ましい下限は９％、より一層好ましい下限は１１％である。

（ＺｒＯ₂）
熔融状態のガラスの耐失透性、再加熱時のガラスの耐失透性をともに良化し、熔融性を改善する上から、ＺｒＯ₂の好ましい範囲は０〜６％である。このような効果を高める上から、ＺｒＯ₂の含有量のより好ましい下限は０．５％、さらに好ましい下限は１％であり、ＺｒＯ₂の含有量のより好ましい上限は５％、さらに好ましい上限は４％、一層好ましい上限は３％である。

（ＮＷＭ＝ＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＣａＯ＋ＭｇＯ＋Ｋ₂Ｏ＋Ｎａ₂Ｏ＋Ｌｉ₂Ｏ）
ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｋ₂Ｏ、Ｎａ₂Ｏ、Ｌｉ₂Ｏは、ＢａＯとともにガラスの熔融性を改善し、ガラス転移温度を低下させる働きをする成分であり、光学特性の調整にも有効な成分である。また適量を含有させることによりガラスの熱的安定性を改善する働きもする。
ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｋ₂Ｏ、Ｎａ₂Ｏ及びＬｉ₂Ｏの合計含有量（ＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＣａＯ＋ＭｇＯ＋Ｋ₂Ｏ＋Ｎａ₂Ｏ＋Ｌｉ₂Ｏ＝ＮＷＭ）が１２％未満であると上記効果が得られず、４０％を超えると所要の光学特性を得ることが困難になり、ガラスの熱的安定性も低下する。したがって、ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｋ₂Ｏ、Ｎａ₂Ｏ及びＬｉ₂Ｏの合計含有量は１２〜４０％である。ガラスの熔融性、熱的安定性を改善する上から、ＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＣａＯ＋ＭｇＯ＋Ｋ₂Ｏ＋Ｎａ₂Ｏ＋Ｌｉ₂Ｏの好ましい下限は１５％、より好ましい下限は１７％、さらに好ましい下限は１９％であり、ガラスの熱的安定性を改善しつつ、所要の光学特性を得る上から、ＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＣａＯ＋ＭｇＯ＋Ｋ₂Ｏ＋Ｎａ₂Ｏ＋Ｌｉ₂Ｏの好ましい上限は３７％、より好ましい上限は３３％である。

（（ＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＣａＯ）／（ＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＣａＯ＋ＭｇＯ＋Ｋ₂Ｏ＋Ｎａ₂Ｏ＋Ｌｉ₂Ｏ））
ＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＣａＯ＋ＭｇＯ＋Ｋ₂Ｏ＋Ｎａ₂Ｏ＋Ｌｉ₂Ｏに対するＢａＯ、ＳｒＯ及びＣａＯの合計含有量の質量比（（ＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＣａＯ）／（ＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＣａＯ＋ＭｇＯ＋Ｋ₂Ｏ＋Ｎａ₂Ｏ＋Ｌｉ₂Ｏ））が０．４未満であると液相温度が上昇し、熔融状態のガラスの耐失透性が低下するとともに、再加熱時のガラスの耐失透性も低下する。したがって、質量比（（ＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＣａＯ）／（ＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＣａＯ＋ＭｇＯ＋Ｋ₂Ｏ＋Ｎａ₂Ｏ＋Ｌｉ₂Ｏ））は０．４以上である。ガラスの熱的安定性を改善する上から、質量比（（ＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＣａＯ）／（ＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＣａＯ＋ＭｇＯ＋Ｋ₂Ｏ＋Ｎａ₂Ｏ＋Ｌｉ₂Ｏ））の好ましい下限は０．５であり、より好ましい下限は０．６、さらに好ましい下限は０．７であり、好ましい上限は１、より好ましい上限は０．９５、さらに好ましい上限は０．９、一層好ましい上限は０．８５である。

（（Ｋ₂Ｏ＋Ｎａ₂Ｏ＋Ｌｉ₂Ｏ）／（ＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＣａＯ＋ＭｇＯ＋Ｋ₂Ｏ＋Ｎａ₂Ｏ＋Ｌｉ₂Ｏ））
ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｋ₂Ｏ、Ｎａ₂Ｏ及びＬｉ₂Ｏの合計含有量（ＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＣａＯ＋ＭｇＯ＋Ｋ₂Ｏ＋Ｎａ₂Ｏ＋Ｌｉ₂Ｏ）に対する（Ｋ₂Ｏ、Ｎａ₂Ｏ及びＬｉ₂Ｏの合計含有量の質量比（（Ｋ₂Ｏ＋Ｎａ₂Ｏ＋Ｌｉ₂Ｏ）／（ＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＣａＯ＋ＭｇＯ＋Ｋ₂Ｏ＋Ｎａ₂Ｏ＋Ｌｉ₂Ｏ））が０．１未満であると、ガラスの熱的安定性、特に熔融状態の耐失透性が低下し、液相温度が上昇する。したがって、質量比（（Ｋ₂Ｏ＋Ｎａ₂Ｏ＋Ｌｉ₂Ｏ）／（ＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＣａＯ＋ＭｇＯ＋Ｋ₂Ｏ＋Ｎａ₂Ｏ＋Ｌｉ₂Ｏ））は０．１以上である。
質量比（（Ｋ₂Ｏ＋Ｎａ₂Ｏ＋Ｌｉ₂Ｏ）／（ＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＣａＯ＋ＭｇＯ＋Ｋ₂Ｏ＋Ｎａ₂Ｏ＋Ｌｉ₂Ｏ））が０．５を越えるとガラスの熱的安定性、特に再加熱時の耐失透性が低下する傾向を示す。したがって、ガラスの熱的安定性を改善する上から質量比（（Ｋ₂Ｏ＋Ｎａ₂Ｏ＋Ｌｉ₂Ｏ）／（ＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＣａＯ＋ＭｇＯ＋Ｋ₂Ｏ＋Ｎａ₂Ｏ＋Ｌｉ₂Ｏ））を０．５以下にすることが好ましい。
ガラスの熱的安定性をより改善する上から、質量比（（Ｋ₂Ｏ＋Ｎａ₂Ｏ＋Ｌｉ₂Ｏ）／（ＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＣａＯ＋ＭｇＯ＋Ｋ₂Ｏ＋Ｎａ₂Ｏ＋Ｌｉ₂Ｏ））の好ましい下限は０．１１、より好ましい下限は０．１２、さらに好ましい下限は０．１３、一層好ましい下限は０．１４、より一層好ましい下限は０．１５、さらに一層好ましい下限は０．１７であり、好ましい上限は０．４５、より好ましい上限は０．４、さらに好ましい上限は０．３５、一層好ましい上限は０．３、より一層好ましい上限は０．２８である。

（ＺｎＯ、ＣａＯ）
熔融状態のガラスの耐失透性、再加熱時の耐失透性をともに良化する上から、ＺｎＯの含有量の好ましい範囲は０〜２７％であり、ＣａＯの好ましい範囲は０〜１５％である。
ガラスの熱的安定性を改善する上から、ＺｎＯの含有量のより好ましい下限は３％、さらに好ましい下限は６％、一層好ましい下限は９％、より一層好ましい下限は１２％であり、ガラスの熱的安定性を改善し、所要の光学特性を得る上から、ＺｎＯの含有量のより好ましい上限は１９％、より好ましい上限は２２％、さらに好ましい上限は２５％、一層好ましい上限は２７％である。
ガラスの熱的安定性を改善する上から、ＣａＯの含有量の好ましい下限は１％、より好ましい下限は２％、さらに好ましい下限は３％、一層好ましい下限は４％であり、ＣａＯの含有量の好ましい上限は１３％、より好ましい上限は１１％、さらに好ましい上限は９％である。

（ＳｒＯ）
熔融状態のガラスの耐失透性、再加熱時の耐失透性をともに良化する上から、ＳｒＯの含有量の好ましい範囲は０〜８％であり、より好ましい範囲は０〜６％、さらに好ましい範囲は０〜４％、一層好ましい範囲は０〜２％である。

（ＭｇＯ）
所望の光学特性を得つつ、ガラスの熱的安定性を維持する上から、ＭｇＯの含有量の好ましい範囲は０〜３％、より好ましい範囲は０〜２％、さらに好ましい範囲は０〜１％、一層好ましい範囲は０〜０．５％であり、ＭｇＯの含有量を０％としてもよい。

（Ｋ₂Ｏ）
熔融状態のガラスの耐失透性、再加熱時の耐失透性をともに良化する上から、Ｋ₂Ｏの含有量の好ましい範囲は０〜１１％であり、Ｋ₂Ｏの含有量のより好ましい下限は０．５％、さらに好ましい下限は１％、Ｋ₂Ｏの含有量のより好ましい上限は９％、さらに好ましい上限は７％、一層好ましい上限は５％である。

（Ｎａ₂Ｏ）
熔融状態のガラスの耐失透性、再加熱時の耐失透性をともに良化する上から、Ｎａ₂Ｏの含有量の好ましい範囲は０〜１１％、Ｎａ₂Ｏの含有量のより好ましい下限は１％、さらに好ましい下限は２％、一層好ましい下限は３％であり、Ｎａ₂Ｏの含有量のより好ましい上限は９％、さらに好ましい上限は７％、一層好ましい上限は５％である。
熔融状態のガラスの耐失透性、再加熱時の耐失透性をともに良化する上から、Ｌｉ₂Ｏの含有量の好ましい範囲は０〜１５％、より好ましい範囲は０〜１３％、さらに好ましい範囲は０〜１１％、一層好ましい範囲は０〜９％、より一層好ましい範囲は０〜７％、さらに一層好ましい範囲は０〜５％、なお一層好ましい範囲は０〜３％、特に好ましい範囲は０〜２％である。

（Ｌａ₂Ｏ₃、Ｇｄ₂Ｏ₃、Ｙ₂Ｏ₃、Ｙｂ₂Ｏ₃、Ｌｕ₂Ｏ₃）
なお、屈折率の調整を目的として、Ｌａ₂Ｏ₃、Ｇｄ₂Ｏ₃、Ｙ₂Ｏ₃、Ｙｂ₂Ｏ₃、Ｌｕ₂Ｏ₃を合計で１０％以下含有させてもよい。ただし、Ｌａ₂Ｏ₃、Ｇｄ₂Ｏ₃、Ｙ₂Ｏ₃、Ｙｂ₂Ｏ₃及びＬｕ₂Ｏ₃の合計含有量が１０％を超えるとガラスの熱的安定性が低下し、ガラスの溶融性も低下する。ガラスの安定性、熔融性を良化する上から、Ｌａ₂Ｏ₃、Ｇｄ₂Ｏ₃、Ｙ₂Ｏ₃、Ｙｂ₂Ｏ₃及びＬｕ₂Ｏ₃の合計含有量の好ましい範囲は０〜１０％である。ガラスの熱的安定性、熔融性を改善する上から、Ｌａ₂Ｏ₃、Ｇｄ₂Ｏ₃、Ｙ₂Ｏ₃、Ｙｂ₂Ｏ₃及びＬｕ₂Ｏ₃の合計含有量のより好ましい範囲は０〜９％、さらに好ましい範囲は０〜８％、一層好ましい範囲は０〜７％、より一層好ましい範囲は０〜６％、さらに一層好ましい範囲は０〜５％、なお一層好ましい範囲は０〜４％、特に好ましい範囲は０〜３％である。

（Ｓｂ₂Ｏ₃）
なお、清澄剤として少量のＳｂ₂Ｏ₃を添加してもよい。ただし、Ｓｂ₂Ｏ₃の含有量が外割りで０．１％を超えるとガラスの着色が強まるため、Ｓｂ₂Ｏ₃の含有量を外割りで０〜０．１％にすることが好ましい。Ｓｂ₂Ｏ₃はガラス中において可視光を吸収するだけでなく、白金製の熔融容器でガラスを熔融するときに白金を侵蝕してガラス中に白金イオンが混入してガラスの着色を増大させる。したがって、Ｓｂ₂Ｏ₃の含有量は少ないほどよい。外割りでのＳｂ₂Ｏ₃の含有量のより好ましい上限は０．０５％、さらに好ましい上限は０．０２％、一層好ましい上限は０．０１％であり、Ｓｂ₂Ｏ₃の含有量を０％としてもよい。

（上記各成分の合計含有量）
所要の屈折率及びアッベ数を備え、熱的安定性の優れたガラスを得る上から、上記各成分の合計含有量を９５％以上にすることが好ましく、９６％以上にすることがより好ましく、９７％以上にすることがさらに好ましく、９８％以上にすることが一層好ましく、９９％以上にすることがより一層好ましく、９９．５％以上にすることがさらに一層好ましく、１００％にすることが特に好ましい。

（含有しないことが好ましい成分）
Ｐｂはガラス成分として屈折率を高める働きをするが、環境への影響を考慮し、本願発明の光学ガラスにおいて、実質的に含有しない。なお、実質的にＰｂＯを含有しないとは、不純物としてＰｂＯを含むガラスまでも排除する意味ではない。
環境への影響を考慮し、Ａｓ、Ｃｄ、Ｃｒ、Ｔｅ、Ｕ、Ｔｈを含有しないことが好ましい。
本願発明の光学ガラスは可視域における光線透過率が高く、撮像光学系や投射光学系を構成する光学素子の材料として好適である。ガラスの着色を低減し、可視域における光線透過率を高く維持する上から、ガラスを着色するＣｕ、Ｅｕ、Ｅｒ、Ｔｂ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｄを含有しないことが好ましい。
Ｆはガラス熔融時に激しく揮発し、製造するガラスの光学特性が大きく変動する原因となったり、脈理発生の原因となるため、Ｆを含有しないことが好ましい。

［光学特性］
本願発明の光学ガラスの屈折率ｎｄは１．７８〜１．８４、アッベ数νｄは２７〜３２である。
撮像光学系、投射光学系などの光学系のコンパクト化、ズーム比を高くするなどの高機能化を行う上から、屈折率ｎｄを１．７８以上とする。ガラスの安定性を維持する上から屈折率ｎｄを１．８３以下とする。
光学系のコンパクト化、高機能化を行う上から、屈折率ｎｄの好ましい上限は１．７８５、より好ましい上限は１．７９０である。ガラスの熱的安定性を維持する上から、屈折率ｎｄの好ましい上限は１．８３５である。
また、光学系のコンパクト化、高機能化を行う上から、アッベ数νｄが２７．５以下の範囲において、屈折率ｎｄ、アッベ数νｄが下記（１）式を満たすことが好ましい。
ｎｄ＞２．２２−０．０１６×νｄ ・・・ （１）

［ガラスの着色］
本願発明の光学ガラスは可視域の光線透過率が高く、着色が少ない。ガラスの着色度はλ８０、λ７０、λ５などにより定量的に表される。
互いに平行な光学研磨された平面を備え、厚さ１０．０ｍｍのガラス試料を用い、一方の平面に対し垂直に強度Ｉｉｎの光線を入射し、試料を透過した光線の強度Ｉｏｕｔを測定する。強度比Ｉｏｕｔ／Ｉｉｎを外部透過率という。波長２８０〜７００ｎｍの範囲において外部透過率が８０％となる波長をλ８０、外部透過率が７０％となる波長をλ７０、外部透過率が５％となる波長をλ５という。厚さ１０．０ｍｍのガラスにおいて、λ８０〜７００ｎｍの波長域における外部透過率は８０％以上、λ７０〜７００ｎｍの波長域における外部透過率は７０％以上、λ５〜７００ｎｍの波長域における外部透過率は５％以上となる。
好ましい実施形態によれば、λ８０は４８０ｎｍ以下であり、λ７０は４３０ｎｍ以下であり、λ５は３９０ｎｍ以下である。

［部分分散］
部分分散比Ｐｇ，Ｆは次式のように定義される。
Ｐｇ，Ｆ＝（ｎｇ−ｎＦ）／（ｎＦ−ｎＣ）
本願発明における部分分散比Ｐｇ，Ｆは、例えば、０．５８〜０．６３の範囲になり、色収差補正用の光学素子材料として好適である。

［比重］
本願発明における比重は、例えば３．９０以下である。

［ガラスの熔融］
ガラスの着色を一層低減する上から、バッチ原料（未ガラス化原料）を、非金属製容器を用いて粗熔解（ラフメルト）してカレットを作製し、カレットを白金製または白金合金製の容器を用いて熔融し、得られた均質なガラス融液（熔融ガラス）を成形することが好ましい。バッチ原料からガラスを得る過程で、バッチ原料がガラス化反応するときに熔融物の侵蝕性が最も強まる。非金属製容器を用いて粗熔解すると非金属が熔融物中に混入しても白金イオンなどのようにガラスを強く着色することはない。非金属製容器の材料としては、シリカが好ましい。シリカが熔融物に溶け込んでもガラス成分と共通する物質であるため、ガラスの着色や異物の混入などの問題は起こらない。
さらに、本願発明によれば、熔融状態の耐失透性が優れ、液相温度が低いため、熔解温度を低くすることができる。その結果、シリカなどの非金属製粗熔解容器材料の侵蝕速度を低減することができ、ガラスへのシリカ混入量を低減することができる。その結果、シリカ混入による光学特性のずれ量を低減することができる。光学特性、例えば屈折率のずれ量を低減することにより、原料調合時にＳｉＯ₂の量を減らすなどして、ずれ量をキャンセルする光学特性の補正が容易になる。
カレットを熔融し、光学ガラスを生産する方法としては、公知の方法を適用することができる。例えば、白金あるいは白金合金製の坩堝中にカレットを入れて加熱、熔融し、熔融ガラスを得る。それから熔融ガラスを昇温して清澄し、熔融ガラス中の泡を除去する。その後、熔融ガラスを降温してから攪拌し均質化してから、坩堝から熔融ガラスを流出して鋳型へ鋳込んで成形する。
得られたガラス成形体を徐冷して歪を低減するとともに、必要に応じてガラスの屈折率を微調整する。

［プレス成形用ガラス素材］
本願発明のプレス成形用ガラス素材は、前述の光学ガラスからなる。プレス成形用ガラス素材の製法としては公知の方法も用いることができる。

［光学素子］
本願発明の光学素子は、前述の光学ガラスからなる。光学素子としては、球面レンズ、非球面レンズ、レンズアレイ、マイクロレンズなどの各種レンズ、回折格子、プリズムなどを例示することができる。光学素子の表面には、必要に応じて反射防止膜などの光学多層膜を形成してもよい。
光学素子の製造方法としては、例えば、上記プレス成形用ガラス素材を加熱し、プレス成形してガラス成形品を作製し、このガラス成形品を研磨する方法や、前述の光学ガラスを研削、研磨して光学素子を作製する方法などがある。
プレス成形用ガラス素材のプレス成形は、例えば、ガラスの粘度が１０⁴〜１０⁶ｄＰａ・ｓになる温度までプレス成形用ガラス素材を加熱し、成形型によってプレス成形すればよい。プレス成形用ガラス素材の加熱、軟化、プレス成形は大気中で行ってもよい。この方法（以下、リヒートプレス法という）では、精密プレス成形を行う際のガラスの粘度よりも低い粘度でプレス成形する。精密プレス成形は、光学素子の光学機能面をプレス成形によって形成するが、リヒートプレス法では、光学素子の概観形状をプレス成形で形成し、光学素子の光学機能面は研磨を含む機械加工により形成する。

ヒートプレス法では精密プレス成形法と比較し、高い温度でプレス成形を行うため、プレス成形時のガラスの温度が結晶化温度域に達し、再加熱時の失透が発生するリスクが高くなる。本願発明の光学ガラスによれば、再加熱時の耐失透性が優れているため、リヒートプレス法により均質なガラス成形品を得ることはできる。
プレス成形により、ガラス素材は、目的とする光学素子の形状に近似する形状の成形品に成形される。この成形品を光学素子ブランクと呼ぶ。光学素子ブランクを徐冷して内部の歪を低減するとともに、ガラスの屈折率を微調整する。その後、光学素子ブランクを研削、研磨して、例えばレンズなどのように高い形状精度が要求される光学素子に仕上げることができる。
本願発明の光学素子は、熱的安定性が優れているガラスからなるため、上記のようにガラスを加熱、軟化しても失透することがない。

以下本願発明を具体的に説明する為に実施例を示すが、本願発明は以下の実施例のみに限定されるものではない。

実施例１：[光学ガラスの作製及び諸特性の評価]
表１に示すガラス組成Ｎｏ．１〜３９になるように、各成分を導入するための原料としてそれぞれ相当するリン酸塩、フッ化物、酸化物などを用い、原料を秤量し、十分混合して調合原料（バッチ原料）とし、この調合原料をシリカ製坩堝に入れて１１５０℃で３０分〜１時間、加熱、粗熔解した。得られた熔解物を急冷し、ガラス化するとともに粉砕してカレットを得た。
次に、カレットを白金製坩堝に入れて、１１００℃で１〜２時間、加熱、熔融して熔融ガラスとし、この熔融ガラスを清澄、均質化し、坩堝から鋳型中に流し出し
て、均質な光学ガラスを成形した。

得られた各光学ガラスの組成、特性を次のようして分析、測定した。組成については表２、諸特性については表３に示す。
（１）ガラス組成
誘導結合プラズマ原子発光法（ＩＣＰ−ＡＥＳ法）、必要に応じてイオンクロマトグラフフィー法により各成分の含有量を定量した。
（２）屈折率ｎｄ、アッベ数νｄ
１時間あたり３０℃の降温速度で冷却した光学ガラスについて測定した。
（３）結晶化ピーク温度Ｔｘ
ガラスを乳鉢で十分粉砕したものを試料とし、この試料について高温型示差走査熱量計を使用して得た示差走査熱量曲線（ＤＳＣ曲線）に基づき求めた。ＤＳＣ曲線においてベースラインから発熱ピークが現れる際に傾きが最大になる点における接線と前記ベースラインの交点を結晶化ピーク温度(Ｔｘ)とした。
（４）ガラス転移温度Ｔｇ
熱機械分析装置を用いて、昇温速度１０℃／分の条件下で測定した。
（５）液相温度ＬＴ
白金坩堝内に室温まで冷却したガラスを５ｃｃ程度入れ、内部が所定の温度に均熱化した炉の中に置き、炉の設定温度を所定の温度にして２時間保持した後、坩堝を炉内から取り出し、ガラスの結晶化、変質の有無を観察した。炉内の設定温度を５℃刻みで変え、上記作業を繰り返し行い、結晶化、変質が認められない最低の設定温度を液相温度とした。結晶化、変質の有無は、光学顕微鏡を用いて１００倍で拡大観察し、確認した。ここに上記「変質」とは、ガラスとは異質のもの（微小な結晶など）が生じたことを意味する。
（６）着色度λ８０、λ７０、λ５
厚さ１０．０ｍｍのガラス試料の分光透過率を波長２８０〜７００ｎｍの範囲で測定し、外部透過率が８０％となる波長をλ８０、外部透過率が７０％となる波長をλ７０、外部透過率が５％となる波長をλ５とした。
（７）部分分散比
１時間あたり３０℃の降温速度で冷却した光学ガラスについて屈折率ｎＣ、ｎＦ、ｎｇを測定し、測定結果に基づき算出した。
（８）比重
アルキメデス法により測定した。
得られた光学ガラス中には原料の溶け残り、結晶の析出、気泡、脈理は認められなかった。
なお、バッチ原料の粗熔解はシリカ製坩堝内で行ったが、シリカ製坩堝の代わりに、シリカ製の管を炉内に傾斜状態で配置し、高位置側の開口部よりバッチ原料をシリカ管内に導入し、熔解したバッチ原料が熔解物となってシリカ管内を流動し、低位置側の開口部より滴下させ、下方に置いた水槽中の水で熔解物を受けて急冷し、固化したカレットを自ら取り出し、乾燥させた後、白金製坩堝で熔融してもよい。

実施例２：[光学素子の作製]
実施例１で作製した各種光学ガラスを切断して複数個のガラス片とし、これらガラス片をバレル研磨して複数個のプレス成形用ガラス素材を作製した。これらプレス成形用ガラス素材の表面はバレル研磨により粗面化されている。
次に粗面化したプレス成形用ガラス素材の表面に窒化ホウ素粉末を塗布し、加熱炉内に入れてガラスの粘度が１０⁴〜１０⁶ｄＰａ・ｓになる温度までプレス成形用ガラス素材を加熱し、成形型に導入してプレス成形した。プレス成形によりレンズ形状に近似する形状のレンズブランクを作製した。
レンズブランクをレアと呼ばれる徐冷炉に入れて徐冷し、歪を低減した後、公知の方法で研削、研磨して球面レンズを得た。
このようにして実施例１で作製した各種光学ガラスからなる光学素子を作製した。得られた全ての光学素子の内部には結晶の析出、脈理、気泡は認められなかった。

比較例１：[光学ガラスの作製及び諸特性の評価]
特許文献１の実施例１に記載されているガラス組成（表１、組成Ａ）を特許文献１に記載されている方法により作製し、得られた各光学ガラスの組成、特性を実施例１と同様の方法で分析、測定した。結果を表３に示す。ガラス組成Ａは質量比（（Ｋ₂Ｏ＋Ｎａ₂Ｏ＋Ｌｉ₂Ｏ）／（ＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＣａＯ＋Ｋ₂Ｏ＋Ｎａ₂Ｏ＋Ｌｉ₂Ｏ））が０．０７であって、０．１よりも小さく、液相温度は１１４０℃と高かった。

比較例２：[光学ガラスの作製及び諸特性の評価]
特許文献３の実施例１０に記載されているガラス組成（表１、組成Ｂ）を特許文献１に記載されている方法により作製し、得られた各光学ガラスの組成、特性を実施例１と同様の方法で分析、測定した。結果を表３に示す。結晶化ピーク温度Ｔｘが６０５℃、ガラス転移温度Ｔｇが５２６℃であり、ΔＴは７９℃であった。なお、ガラス組成Ｂの質量比（Ｂ₂Ｏ₃／（Ｂ₂Ｏ₃＋ＳｉＯ₂））は０．１３７であり、０．１５よりも小さい。
ガラス組成Ｂは精密プレス成形用ガラスであり、ガラス転移温度が低く、精密プレス成形に好適なガラスであるが、精密プレス成形時の温度よりもガラスの粘度が１０⁴〜１０⁶ｄＰａ・ｓになる温度にまで加熱したところ、ガラス中に結晶が析出した。

Claims (10)

1. 質量％表示にて、
   Ｂ₂Ｏ₃とＳｉＯ₂を合計で１５〜３７％、
   ＴｉＯ₂、Ｎｂ₂Ｏ₅及びＺｒＯ₂を合計で１５〜４５％、
   ＢａＯ、ＳｒＯ、ＣａＯ、ＭｇＯ、Ｋ₂Ｏ、Ｎａ₂Ｏ及びＬｉ₂Ｏを合計で１２〜４０％、
   含み、
   質量比（Ｂ₂Ｏ₃／（Ｂ₂Ｏ₃＋ＳｉＯ₂））が０．１５以上、
   質量比（ＴｉＯ₂／（ＴｉＯ₂＋Ｎｂ₂Ｏ₅＋ＺｒＯ₂））が０．０１〜０．８、
   質量比（（ＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＣａＯ）／（ＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＣａＯ＋ＭｇＯ＋Ｋ₂Ｏ＋Ｎａ₂Ｏ＋Ｌｉ₂Ｏ））が０．４以上、
   質量比（（Ｋ₂Ｏ＋Ｎａ₂Ｏ＋Ｌｉ₂Ｏ）／（ＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＣａＯ＋ＭｇＯ＋Ｋ₂Ｏ＋Ｎａ₂Ｏ＋Ｌｉ₂Ｏ））が０．１以上であり、
   実質的にＰｂＯを含まず、
   屈折率ｎｄが１．７８〜１．８４、アッベ数νｄが２６〜３２である光学ガラス。
2. 質量比（（Ｋ₂Ｏ＋Ｎａ₂Ｏ＋Ｌｉ₂Ｏ）／（ＢａＯ＋ＳｒＯ＋ＣａＯ＋ＭｇＯ＋Ｋ₂Ｏ＋Ｎａ₂Ｏ＋Ｌｉ₂Ｏ））が０．５以下である請求項１に記載の光学ガラス。
3. 結晶化ピーク温度Ｔｘとガラス転移温度Ｔｇの温度差ΔＴが９５℃以上である請求項１または２に記載の光学ガラス。
4. 液相温度が１１２０℃以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の光学ガラス。
5. ＴｉＯ₂を０．５〜２３％、
   Ｎｂ₂Ｏ₅を２〜３８％、
   ＢａＯを５〜３０％、
   を含む請求項１〜４のいずれか１項に記載の光学ガラス。
6. ガラス原料を調合し、前記ガラス原料を粗熔融してカレット原料を作製するカレット原料の製造方法において、
   請求項１〜５のいずれか１項に記載のガラスが得られるようにガラス原料を調合し、前記ガラス原料をシリカ製の熔融器具を用いて粗熔解するカレット原料の製造方法。
7. 請求項６に記載の方法で複数種のカレット原料を作製し、少なくとも前記カレット原料を含む原料を再熔融して熔融ガラスを作製し、前記熔融ガラスを成形する光学ガラスの製造方法。
8. 請求項６または７に記載の方法で光学ガラスを作製し、前記光学ガラスを再加熱、軟化して成形する工程を備える光学素子の製造方法。
9. 請求項１〜５のいずれか１項に記載の光学ガラスからなるプレス成形用ガラス素材。
10. 請求項１〜５のいずれか１項に記載の光学ガラスからなる光学素子。