JP2014111357A - 加飾材または透明保護層付き基材、およびそれらの製造方法、タッチパネル並びにモバイル機器 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】仮支持体ならびに着色層および透明樹脂層のうちいずれかを含む転写材料に対して、着色層または透明樹脂層を厚み方向に貫通する深さであり、かつ、面内方向に直線部分を有する切り込みを入れる工程と、前記転写材料の面内方向の一部の領域から前記切り込みの深さまでの前記着色層または透明樹脂層を取り除く工程と、前記着色層または透明樹脂層のうち取り除かれなかった残りの領域を有する転写材料を基材に貼り付ける工程と、前記基材に貼り付けられた前記転写材料から前記仮支持体を取り除く工程と、前記基材に貼りつけられた前記転写材料の前記着色層または透明樹脂層の残りの領域を硬化して加飾材または透明保護層を形成する工程を含み、前記着色層は、色材およびバインダー樹脂を含み、着色層は、少なくとも色材およびバインダー樹脂を含む加飾材または透明保護層付き基材の製造方法。
【選択図】図18
Description
さらに、透明保護層は表示部よりも大きく設けられることもあり、その場合も直線性が悪い場合、ITO(Indium Tin Oxide)等の電極をカバーすることができなくなり、信頼性に問題がでる。
実際に本発明者らがスクリーン印刷によってモバイル機器のタッチパネルの形状とした基材上に加飾材を形成し、得られた加飾材付き基材の枠内部の直線性を検討したところ、加飾材の枠内部境界の直線部分に凹凸が多く、直線性が低いものであることがわかった。
すなわち、以下に示す構成の本発明により、前記課題が解決できることを見出し、本発明の完成に至った。
(B)前記転写材料の面内方向の一部の領域から前記切り込みの深さまでの前記着色層または透明樹脂層を取り除く工程と、
(C)前記着色層または透明樹脂層のうち取り除かれなかった残りの領域を有する転写材料を基材に貼り付ける工程と、
(D)前記基材に貼り付けられた前記転写材料から前記仮支持体を取り除く工程と、
(E)前記基材に貼りつけられた前記転写材料の前記着色層の残りの領域を硬化して加飾材を形成する工程、または、前記基材に貼りつけられた前記転写材料の前記透明樹脂層の残りの領域を硬化して透明保護層を形成する工程を含み、
前記着色層は、少なくとも色材およびバインダー樹脂を含み、前記透明樹脂層は少なくとも透明バインダー樹脂を含むことを特徴とする加飾材または透明保護層付き基材の製造方法。
[2] [1]に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法は、(A)仮支持体および着色層を含む転写材料に対して、少なくとも着色層を厚み方向に貫通する深さであり、かつ、面内方向に直線部分を有する切り込みを入れる工程と、
(B)前記転写材料の面内方向の一部の領域から前記切り込みの深さまでの前記着色層を取り除く工程と、
(C)前記着色層のうち取り除かれなかった残りの領域を有する転写材料を基材に貼り付ける工程と、
(D)前記基材に貼り付けられた前記転写材料から前記仮支持体を取り除く工程と、
(E)前記基材に貼りつけられた前記転写材料の前記着色層の残りの領域を硬化して加飾材を形成する工程を含み、
前記着色層は、少なくとも色材およびバインダー樹脂を含むことが好ましい。
[3] [1]に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法は、前記加飾材は、光学濃度が2.6以上であることが好ましい。
[4] [1]〜[3]のいずれか一項に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法は、前記加飾材は、基材側より、特定の波長の可視光を吸収して呈色する層と、可視光の波長領域全体にわたって吸収する灰色層を有することが好ましい。
[5] [1]に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法は、
(A)仮支持体および透明樹脂層を含む転写材料に対して、少なくとも透明樹脂層を厚み方向に貫通する深さであり、かつ、面内方向に直線部分を有する切り込みを入れる工程と、
(B)前記転写材料の面内方向の一部の領域から前記切り込みの深さまでの前記透明樹脂層を取り除く工程と、
(C)透明樹脂層のうち取り除かれなかった残りの領域を有する転写材料を基材に貼り付ける工程と、
(D)前記基材に貼り付けられた前記転写材料から前記仮支持体を取り除く工程と、
(E)前記基材に貼りつけられた前記転写材料の前記透明樹脂層の残りの領域を硬化して透明保護層を形成する工程を含み、
前記透明樹脂層は少なくとも透明バインダー樹脂を含むことが好ましい。
[6] [1]または[2]に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法は、(F)前記加飾材または透明保護層が形成された部分と前記加飾材または透明保護層が形成されていない部分とを含む領域の外周部を切り取る工程を、さらに含むことが好ましい。
[7] [6]に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法は、加飾材付き基材は、前記加飾材または透明保護層が形成された部分と前記加飾材または透明保護層が形成されていない部分とを含む領域の外周部を、トムソン刃加工およびレーザー光加工から選ばれる方法で切り取ることが好ましい。
[8] [1]〜[7]のいずれか一項に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法は、前記転写材料は、前記仮支持体、前記熱可塑性樹脂層ならびに前記着色層および透明樹脂層のうちいずれかをこの順で含むことが好ましい。
[9] [8]に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法は、前記転写材料は、前記仮支持体、前記熱可塑性樹脂層、中間層ならびに前記着色層および透明樹脂層のうちいずれかをこの順で含むことが好ましい。
[10] [1]〜[9]のいずれか一項に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法は、前記転写材料は、前記着色層または透明樹脂層の前記仮支持体側とは反対側の面上に、さらに、保護剥離層を有することが好ましい。
[11] [1]〜[10]のいずれか一項に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法は、前記転写材料への切り込みを、面内方向に4カ所以上直線部分を有するように入れることが好ましい。
[12] [1]〜[11]のいずれか一項に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法は、前記転写材料への切り込みを、前記転写材料の全層を厚み方向に貫通する深さまで入れることが好ましい。
[13] [1]〜[12]のいずれか一項に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法は、前記転写材料への切り込みを、トムソン刃加工またはレーザー光加工から選ばれる方法で入れることが好ましい。
[14] [1]〜[13]のいずれか一項に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法は、前記転写材料を基材に貼り付ける前に、前記仮支持体の前記着色剤または透明樹脂層と反対側に、さらに支持体を積層する工程を含むことが好ましい。
[15] [1]〜[14]いずれか一項に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法は、前記加飾材の膜厚は、1.0〜40.0μmであり、前記透明保護層の膜厚は1.0〜100.0μmであることが好ましい。
[16] [1]〜[15]のいずれか一項に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法は、前記基材は、全光透過率が、80%以上であることが好ましい。
[17] [1]〜[16]のいずれか一項に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法は、前記基材は、ガラス、TAC、PET、PCまたはCOPから選ばれることが好ましい。
[18] [1]〜[17]のいずれか一項に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法は、前記基材は、さらに導電性層を有することが好ましい。
[19] [1]〜[18]のいずれか一項に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法は、前記基材は、さらに少なくとも、耐傷層および防眩層のうち少なくとも一つを有することが好ましい。
[20] [1]〜[19]のいずれか一項に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法は、前記基材は、膜厚が40〜2000μmであることが好ましい。
[21] [1]〜[20]のいずれか一項に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法は、前記着色層または透明樹脂層が、さらに重合性化合物を含むことが好ましい。
[22] [1]〜[21]のいずれか一項に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法は、前記着色層または透明樹脂層が、さらに重合開始剤を含むことが好ましい。
[23] [1]〜[22]のいずれか一項に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法で製造されたことを特徴とする加飾材または透明保護層付き基材。
[24] [23]に記載の加飾材または透明保護層付き基材は、前記加飾材は、光学濃度が2.6以上であることが好ましい。
[25] [23]に記載の加飾材または透明保護層付き基材は、前記透明保護層は、400nmでの光透過率が85%以上であることが好ましい。
[26] [23]〜[26]のいずれか一項に記載の加飾材または透明保護層付き基材は、前記加飾材の膜厚は、1.0〜40.0μmであり、
前記透明保護層の膜厚は1.0〜100.0μmであることが好ましい。
[27] [23]〜[26]のいずれか一項に記載の加飾材または透明保護層付き基材を有することを特徴とするタッチパネル。
[28] [27]に記載のタッチパネルを有することを特徴とするモバイル機器。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本発明の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法(以下、本発明の製造方法とも言う)は、(A)仮支持体ならびに着色層および透明樹脂層のうちいずれかを含む転写材料に対して、少なくとも着色層または透明樹脂層を厚み方向に貫通する深さであり、かつ、面内方向に直線部分を有する切り込みを入れる工程と、
(B)前記転写材料の面内方向の一部の領域から前記切り込みの深さまでの前記着色層または透明樹脂層を取り除く工程と、
(C)前記着色層または透明樹脂層のうち取り除かれなかった残りの領域を有する転写材料を基材に貼り付ける工程と、
(D)前記基材に貼り付けられた前記転写材料から前記仮支持体を取り除く工程と、
(E)前記基材に貼りつけられた前記転写材料の前記着色層の残りの領域を硬化して加飾材を形成する工程、または、前記基材に貼りつけられた前記転写材料の前記透明樹脂層の残りの領域を硬化して透明保護層を形成する工程を含み、
前記着色層は、少なくとも色材およびバインダー樹脂を含み、前記透明樹脂層は少なくとも透明バインダー樹脂を含むことを特徴とする。
このような構成により、高い生産性で、加飾材の枠内部または透明保護層の外周部の直線性が高い加飾材付き基材を製造することができる。
本発明の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法によって加飾材付き基材を製造する場合、(A)仮支持体および着色層を含む転写材料に対して、少なくとも着色層を厚み方向に貫通する深さであり、かつ、面内方向に直線部分を有する切り込みを入れる工程と、(B)前記転写材料の面内方向の一部の領域から前記切り込みの深さまでの前記着色層を取り除く工程と、(C)前記着色層のうち取り除かれなかった残りの領域を有する転写材料を基材に貼り付ける工程と、(D)前記基材に貼り付けられた前記転写材料から前記仮支持体を取り除く工程と、(E)前記基材に貼りつけられた前記転写材料の前記着色層の残りの領域を硬化して加飾材を形成する工程を含み、前記着色層は、少なくとも色材およびバインダー樹脂を含むことが好ましい。
本発明の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法によって透明保護層付き基材を製造する場合、(A)仮支持体および透明樹脂層を含む転写材料に対して、少なくとも透明樹脂層を厚み方向に貫通する深さであり、かつ、面内方向に直線部分を有する切り込みを入れる工程と、(B)前記転写材料の面内方向の一部の領域から前記切り込みの深さまでの前記透明樹脂層を取り除く工程と、(C)透明樹脂層のうち取り除かれなかった残りの領域を有する転写材料を基材に貼り付ける工程と、(D)前記基材に貼り付けられた前記転写材料から前記仮支持体を取り除く工程と、(E)前記基材に貼りつけられた前記転写材料の前記透明樹脂層の残りの領域を硬化して透明保護層を形成する工程を含み、前記透明樹脂層は少なくとも透明バインダー樹脂を含むことが好ましい。
本発明の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法は、(A)仮支持体ならびに着色層および透明樹脂層のうちいずれかを含む転写材料に対して、少なくとも着色層または透明樹脂層を厚み方向に貫通する深さであり、かつ、面内方向に直線部分を有する切り込みを入れる工程を含む。
前記転写材料は、仮支持体ならびに着色層および透明樹脂層のうちいずれかを含む。
また、前記転写材料に含まれる前記着色層は、少なくとも色材およびバインダー樹脂を含む。前記転写材料に含まれる前記透明樹脂層は、透明バインダー樹脂を含む。
図1〜図4に、仮支持体ならびに着色層および透明樹脂層を含む転写材料の構成を具体的に示す。なお、図1〜図14には、図1に示した仮支持体ならびに着色層および透明樹脂層を含む転写材料から、2枚の本発明の加飾材または透明保護層付き基材を製造する場合について説明したが、本発明はこられの具体的な説明によって限定されるものではない。本発明の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法では、仮支持体ならびに着色層および透明樹脂層を含む転写材料から1または複数の加飾材または透明保護層付き基材を製造することができ、複数の加飾材または透明保護層付き基材を製造することが生産性の観点から好ましい。
図1は、仮支持体および、着色層または透明樹脂層24を含む転写材料30を、着色層または透明樹脂層24側から見た概略図である。前記(A)工程では、着色層または透明樹脂層を厚み方向に貫通する深さであり、かつ、面内方向に直線部分を有する切り込みを、例えば図1の点線部に入れることができる。
図2〜図4に、図1に示した転写材料のX1−X1’における断面概略図を示す。図2は、仮支持体26の上に、着色層または透明樹脂層24のみが積層された転写材料30の態様である。
図3は、仮支持体26の上に、後述する熱可塑性樹脂層27、中間層28、着色層または透明樹脂層24および保護剥離層29が積層された転写材料30の態様である。
図4は、仮支持体26の上に、後述する熱可塑性樹脂層27、中間層28、着色層または透明樹脂層24a、着色層または透明樹脂層24bおよび保護剥離層29が積層された転写材料30の態様であり、着色層または透明樹脂層が2層以上含まれる態様である。2層の着色層24a、24bとしては、特に制限はないが、例えば、特定の波長の可視光を吸収して呈色する層と、可視光の波長領域全体にわたって吸収する灰色層との積層体とすることが好ましい。なお、着色層または透明樹脂層は3層以上の積層体であってもよい。
以下、本発明の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法に用いられる転写材料について、転写材料作製方法と転写材料を構成する各要素について詳細に説明する。
本発明の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法によって加飾材付き基材を製造する場合に用いられる転写材料は着色層を少なくとも1層有する。
前記着色層は、少なくとも色材およびバインダー樹脂を含む。
前記着色層は、いかなる色であってもよいが、白層、カラー層、パステル層、グレー層、黒層のいずれか、またはこれらの層の積層体であることが、加飾材の枠内部の直線性が高い加飾材付き基材を、高い生産性で製造する観点から、好ましい。本発明の加飾材付き基材の製造方法によれば、このような様々な態様の着色層を有する転写材料を用いた場合であっても、加飾材の枠内部の直線性が高い加飾材付き基材を、高い生産性で製造することができる。
加飾材が白層、カラー層、パステル層、グレー層、黒層である加飾材付き基材を製造するときには、薄層としつつ、顔料を用いることが多い。スクリーン印刷ではそのような加飾材とした場合に枠内部の直線性が悪くなる傾向にあるが、本発明の加飾材付き基材の製造方法によればこのような場合も加飾材の枠内部の直線性が高い加飾材付き基材を、高い生産性で製造することができる。
白層やカラー層のみを基材に転写して加飾材とする場合、光学濃度が低く、本発明の製造方法で得られる加飾材付き基材を表示装置の基材として用いたときには表示装置の光漏れや回路のすけが見える場合がある。この場合は、本発明の製造方法で得られた加飾材付き基材の基材(フィルムまたはガラス)側よりカラー層−白層/またはカラー層−反射層の構成とすることで光漏れ等を抑えることが出来る。更に後述するグレー層を前記転写材料に追加することで一層、該転写材料を基材に転写して得られる加飾材の光漏れ等を抑えることが出来る。
グレー層は、本発明の製造方法で得られた加飾材付き基材の基材面(フィルム面またはガラス面)から白層の次に、及びカラー層−白層の次に用いることが好ましい。こうすることで、本発明の製造方法で得られる加飾材付き基材を表示装置の基材として用いたときに表示装置側からの光漏れや配線のすけを、加飾材を厚くすることなく防ぐことができる。
黒層のみを基材に転写して加飾材とする場合、単層でも十分に光学濃度が高くすることができ、好ましい。
なお、前記反射層は、本発明の製造方法とは別に、前記転写材料を用いずに、基材上に金属蒸着や金属スパッタリング、鍍金で別途作成してもよい。
前記着色層は、前記色材と前記色材を着色層として形成するためのバインダー樹脂材を含む。また、使用する環境、用途に応じて、前記着色層はさらに重合性化合物および重合開始剤を含むことが好ましい。その他、前記着色層は、酸化防止剤、重合禁止剤、を含むことができる。
本発明の製造方法に用いられる着色層に用いられる色材としては、以下に述べる白層、カラー層、パステル層、グレー層、黒層等を構成するための顔料、場合によっては染料を挙げることができる。
色材としては、また、染料を用いることが出来る。染料は、例えば、C.I.Direct Red 2、C.I.Direct Red 28、C.I.Acid Orange 7、C.I.Basic Blue 9、C.I.Mordant Red 11、C.I.Mordant Black 3、C.I.Vat Blue 1、C.I.Disperse Yellow 7、C.I.Disperse Orange 3、C.I.Disperse Red 17、C.I.Disperse Violet 1、C.I.Reactive Red 1、等をあげることができる。染料は、単独でも、他染料との混合物でも、顔料との混合物でも使用することができる。
白層は、特に見栄えがわかりやすいため、以下の白層用の色材を用いることが好ましい。前記白層用の色材としては、白色無機顔料が好ましい。
前記着色層に用いられる前記白色無機顔料としては、特開2005−7765公報の段落[0015]や[0114]に記載の白色顔料を用いることができる。
具体的には、酸化チタン(ルチル型)、酸化チタン(アナターゼ型)、酸化亜鉛、リトポン、軽質炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウムが好ましい。酸化チタン(ルチル型)、酸化チタン(アナターゼ型)、酸化亜鉛がより好ましく、酸化チタン(ルチル型)、酸化チタン(アナターゼ型)、がさらに好ましく、ルチル型酸化チタンがよりさらに好ましい。
これにより酸化チタンの触媒活性を抑制でき、耐熱性、褪光性等を改善することができる。
加熱時の加飾層の白色度の観点から、アルミナ処理、ジルコニア処理が好ましく、アルミナ/ジルコニア併用処理が特に好ましい。
前記加飾層の全固形分に対する前記白色無機顔料の含有率は、25〜60質量%であることがより好ましく、30〜50質量%であることが更に好ましい。
本明細書でいう全固形分とは前記着色層から溶剤等を除いた不揮発成分の総質量を意味する。
尚、ここで言う「一次粒子の平均粒径」とは粒子の電子顕微鏡写真画像を同面積の円とした時の直径を言い、また「数平均粒径」とは多数の粒子について前記の粒径を求め、この100個平均値をいう。
一方、分散液、塗布液中の平均粒径で測定する場合には、レーザー散乱HORIBA H(株式会社堀場アドバンスドテクノ社製)を用いることができる。
前記カラー層用の色材としては、従来公知の種々の無機顔料、有機顔料または染料を用いることができるが、信頼性の観点で有機顔料を用いることが好ましい。前記カラー層用の有機顔料としては、例えば、特開2009−256572号公報の段落0093に記載の有機顔料が挙げられる。
また特に、
C.I.Pigment Red 177,224,242,254,255,264、
C.I.Pigment Yellow 138,139,150,180,185、
C.I.Pigment Orange 36,38,71、
C.I.Pigment Green 7,36,58、
C.I.Pigment Blue 15:6、
C.I.Pigment Violet 23
が色再現性の観点で好適であるが、本発明においてはこれらに限定されるものではない。これら有機顔料は、一種単独で、又は色純度を上げる等のために種々組合せて用いることができる。
黒層用の色材としては、黒色顔料が好ましい。前記黒色顔料としては、例えば、カーボンブラック、チタンブラック、チタンカーボン、酸化鉄、酸化チタン、黒鉛などが挙げられ、中でも、カーボンブラックが好ましい。
グレー層は、白色顔料に黒色顔料を混合することで作製することが好ましい。白色顔料に上記ルチル型酸化チタンを用いる場合、分散液や塗布液の安定性の観点から、黒色顔料はチタンブラックを用いることが好ましい。例えばカーボンブラックを用いる場合、顔料の比重差よりカーボンブラックが時間経過により分離することがあるからである。前記グレー層、黒層に用いることができる黒色顔料分散物は、例えば特開2011−95701号公報に記載の分散物を用いることが出来る。
本発明の製造方法に用いられるバインダー樹脂は、仮支持体上に着色層を形成後に基材に転写できれば、いかなるものを使用することが出来るが、着色層の色味が変わらない、または望ましい色味に変わるものが望ましい。
白層は、特に見栄えがわかりやすいため、以下の白層用のバインダー樹脂を用いることが好ましい。前記白層用のバインダー樹脂としては、シリコーン系レジンが好ましい。
シリコーン系レジンとして公知のものが使用できる。メチル系ストレートシリコーンレジン、メチルフェニル系ストレートシリコーンレジン、アクリル樹脂変性シリコーンレジン、ポリエステル樹脂変性シリコーンレジン、エポキシ樹脂変性シリコーンレジン、アルキッド樹脂、変性シリコーンレジン及びゴム系のシリコーンレジン等が使用できる。
より好ましいのは、メチル系ストレートシリコーンレジン、メチルフェニル系ストレートシリコーンレジン、アクリル樹脂変性シリコーンレジンであり、特に好ましいのは、メチル系ストレートシリコーンレジン、メチルフェニル系ストレートシリコーンレジンである。これらを任意の比率で混合することにより膜物性を制御できる。
前記着色層に用いるバインダー樹脂は、特にカラー層やパステル層、グレー層、黒層に適用する場合、カラーフィルタのRGB層に用いるバインダー樹脂を用いることが出来る。
中でも、加熱圧着時の気泡の混入を回避する点で、メタ)アクリル酸/ベンジルメタクリレート共重合体、(メタ)アクリル酸/ベンジルメタクリレート/メチル(メタ)アクリレート共重合体、(メタ)アクリル酸/ベンジルメタクリレート/メチル(メタ)アクリレート/エチル(メタ)アクリレート共重合体、が好ましい。
また、前記バインダー樹脂の重量平均分子量Mw(b)としては、10000〜50000の範囲が好ましく、より好ましくは15000〜40000の範囲である。Mw(b)は、10000以上であると加熱圧着(ラミネート)時のエア(気泡)の巻き込みを抑止でき、50000以下であると加熱圧着(ラミネート)時のエア(気泡)の巻き込みが充分となり、現像も良好に行える。
前記バインダー樹脂の含有量としては、10〜40質量%がより好ましく、20〜35質量%が更に好ましい。
本発明の製造方法に用いられる前記転写材料の前記着色層には、必要に応じて重合性化合物を添加し、重合することで加飾材の耐傷性向上等、好ましい性質を与えることが出来る。前記着色層に用いる重合性化合物は、例えば特開2008−256735号公報に挙げられる重合性化合物を選んで用いることができる。
(但し、R4及びR5は、H又はCH3を示す。)
感度の点では1分子あたりの不飽和基含量が多い構造が好ましく、多くの場合、2官能以上が好ましい。また、画像部すなわち硬化膜の強度を高くするためには、3官能以上のものがよく、更に、異なる官能数・異なる重合性基(例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン系化合物、ビニルエーテル系化合物)のものを併用することで、感度と強度の両方を調節する方法も有効である。硬化感度の観点から、(メタ)アクリル酸エステル構造を2個以上含有する化合物を用いることが好ましく、3個以上含有する化合物を用いることがより好ましく、4個以上含有する化合物を用いることが最も好ましい。また、硬化感度、および、未露光部の現像性の観点では、EO変性体を含有することが好ましい。また、硬化感度、および、露光部強度の観点ではウレタン結合を含有することが好ましい。
また、前記着色層中の他の成分(例えばバインダー樹脂、重合開始剤、色材(顔料、染料等)との相溶性、分散性に対しても、前記重合性化合物の選択・使用法は重要な要因であり、例えば、低純度化合物の使用や、2種以上の併用により相溶性を向上させうることがある。また、基材や後述のオーバーコート層等の密着性を向上せしめる目的で特定の構造を選択することもあり得る。
中でも、ビスフェノールAジアクリレートEO変性体、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリ(アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートEO変性体、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートEO変性体などが、市販品としては、DPHA(日本化薬社製)、UA−306H、UA−306T、UA−306I、AH−600、T−600、AI−600(共栄社製)がより好ましい。
このようなモノマー及びオリゴマーとしては、分子中に少なくとも1個の付加重合可能なエチレン性不飽和基を有し、沸点が常圧で100℃以上の化合物が挙げられる。その例としては、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート及びフェノキシエチル(メタ)アクリレートなどの単官能アクリレートや単官能メタクリレート;ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(アクリロイルオキシプロピル)エーテル、トリ(アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート、トリ(アクリロイルオキシエチル)シアヌレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート;トリメチロールプロパンやグリセリン等の多官能アルコールにエチレンオキシド又はプロピレンオキシドを付加した後(メタ)アクリレート化したもの等の多官能アクリレートや多官能メタクリレートを挙げることができる。
酸性多官能光硬化性化合物としては、(1)水酸基と共に3つ以上の光硬化性官能基を有するモノマー又はオリゴマーを二塩基酸無水物で変性することによりカルボキシル基を導入したもの、(2)水酸基と共に3つ以上の光硬化性官能基を有するモノマー又はオリゴマーに、グリシジル基もしくはイソシアネート基とCOOH基とを併せ持つ化合物等を付加することによってカルボキシル基を導入したもの、あるいは(3)3つ以上の光硬化性官能基を有する芳香族化合物を濃硫酸や発煙硫酸で変性することによりスルホン酸基を導入したもの等を用いることができる。また、酸性多官能光硬化性化合物そのものであるモノマーを繰返し単位として含むオリゴマーを、酸性多官能光硬化性化合物として用いてもよい。
酸性多官能光硬化性化合物の例としては、下記一般式(i)、一般式(ii)で表されるものが好ましい。なお、一般式(i)及び一般式(ii)において、T又はGがオキシアルキレン基の場合には、炭素原子側の末端がR、X及びWに結合する。
前記一般式(ii)中、Wは一般式(i)におけるR又はXを表し、6個のWのうち、3個以上のWがRである。Gは一般式(i)におけるTと同義である。Zは−O−もしくは、−OC=ONH(CH2)qNHCOO−を表す。pは0〜20であり、qは1〜8である。一分子内に複数存在するR、X、T、Gは、各々同一であっても、異なっていても良い。)
これらの中で、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、上記カルボキシル基含有5官能アクリレートなどが好ましい。また、この他、特開平11−133600号公報に記載の「重合性化合物B」も好適なものとして挙げることができる。
前記着色層には、重合性化合物を添加した場合に、それを積極的に重合するための重合開始剤を添加することができる。重合開始剤は、可視光領域に吸収を持っており、加飾材料に望まぬ着色をすることがある。よって、重合開始剤を加飾材料に添加する場合は、その色味に応じて開始剤を選抜する必要がある。
本発明に用いることが出来る重合開始剤は、光重合開始剤(例えば特開2008−256735号に記載してある光重合開始剤)や熱重合開始剤を挙げることが出来る。
光重合開始剤としては、例えば、有機ハロゲン化化合物、オキシジアゾール化合物、カルボニル化合物、ケタール化合物、ベンゾイン化合物、アクリジン化合物、有機過酸化化合物、アゾ化合物、クマリン化合物、アジド化合物、メタロセン化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、有機ホウ酸塩化合物、ジスルホン化合物、オキシムエステル化合物、オニウム塩化合物、アシルホスフィン(オキシド)化合物が挙げられる。
また、その他の好ましいスルホニウム塩としては、トリアリールスルホニウム塩の1つの置換基がクマリン、アントアキノン構造を有し、300nm以上に吸収を有するスルホニウム塩が挙げられる。別の好ましいスルホニウム塩としては、トリアリールスルホニウム塩が、アリーロキシ基、アリールチオ基を置換基に有する300nm以上に吸収を有するスルホニウム塩が挙げられる。
光重合開始剤の感光性組成物中における含有量は、組成物の全固形分に対して、0.1〜50質量%であることが好ましく、より好ましくは0.5〜30質量%であり、特に好ましくは1〜20質量%である。前記範囲内であると、良好な感度とパターン形成性が得られる。
前記着色層には、熱重合開始剤を含有させることも有効である。熱重合開始剤としては、例えば、各種のアゾ系化合物、過酸化物系化合物が挙げられ、前記アゾ系化合物としては、アゾビス系化合物を挙げることができ、前記過酸化物系化合物としては、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネートなどを挙げることができる。
前記着色層には、酸化防止剤を添加してもよい。特に前記着色層が白層である場合、酸化防止剤を添加することが好ましい。前記酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系、セミヒンダードフェノール系、燐酸系、分子内に燐酸/ヒンダードフェノールを持つハイブリッド型酸化防止剤が使用できる。
好ましくは燐酸系、燐酸系とヒンダードフェノール系若しくはセミヒンダードフェノール系の併用、若しくは分子内に燐酸/ヒンダードフェノールを持つハイブリッド型酸化防止剤が好ましい。
前記着色層の厚みが1〜40μmであることが、前記着色層を含む転写材料を基材に転写した後に得られる加飾層の隠蔽力を高めるための観点から、好ましい。
前記着色層の厚みは1.5〜38μmが更に好ましく、1.8〜35μmが特に好ましい。
前記着色層の光学濃度(ODとも言う)が2.6以上であることが、前記着色層を含む転写材料を基材に転写した後に得られる加飾層の隠蔽力を高めるための観点から、好ましい。
前記着色層のODは、3.0〜6.0であることがより好ましく、3.6〜5.5であることが特に好ましい。
本発明の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法によって透明保護層付き基材を製造する場合に用いられる転写材料は透明樹脂層を少なくとも1層有する。前記透明樹脂層は、少なくとも透明バインダー樹脂を含む。前記透明樹脂層は、透明性が必要で、400nmでの光透過率が85%以上であることが好ましい。また、透明樹脂層は(b)重合性化合物を含むことが好ましく、さらに(c)重合開始剤を含むことがより好ましい。
前記透明樹脂層は、透明樹脂層として形成するための透明バインダー樹脂材を含む。また、使用する環境、用途に応じて、前記透明樹脂層はさらに重合性化合物および重合開始剤を含むことが好ましい。その他、前記透明樹脂層は、酸化防止剤、重合禁止剤、を含むことができる。
本発明の製造方法に用いられる透明バインダー樹脂は、仮支持体上に透明樹脂層を形成後に基材に転写でき、透明であれば、いかなるものを使用することが出来るが、熱処理等で保護層の色味が変わらないものが望ましい。
中でも、加熱圧着時の気泡の混入を回避する点で、メタ)アクリル酸/ベンジルメタクリレート共重合体、(メタ)アクリル酸/ベンジルメタクリレート/メチル(メタ)アクリレート共重合体、(メタ)アクリル酸/ベンジルメタクリレート/メチル(メタ)アクリレート/エチル(メタ)アクリレート共重合体、が好ましい。
また、硬度の観点から側鎖に「分岐および/または脂環構造を有する基」や、「エチレン性不飽和基」を有していてもよい。
以下、「側鎖に分岐および/または脂環構造を有する基」について説明する。
分岐を有する基としては、炭素原子数3〜12個の分岐状のアルキル基を示し、例えば、i−プロピル基、i−ブチル基、s−ブチル基、t−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、2−メチルブチル基、イソヘキシル基、2−エチルヘキシル基、2−メチルヘキシル基、i−アミル基、t−アミル基、3−オクチル、t−オクチル等が挙げられる。これらの中でも、i−プロピル基、s−ブチル基、t−ブチル基、イソペンチル基等が好ましく、さらにi−プロピル基、s−ブチル基、t−ブチル基等が好ましい。
これら(メタ)アクリル酸エステルのなかでも、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸(ノル)ボルニル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸−1−アダマンチル、(メタ)アクリル酸−2−アダマンチル、(メタ)アクリル酸フエンチル、(メタ)アクリル酸1−メンチル、(メタ)アクリル酸トリシクロデシルなどが好ましく、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸(ノル)ボルニル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸−2−アダマンチルが特に好ましい。
「側鎖にエチレン性不飽和基」を有する繰り返し単位の含有量は10〜70モル%が好ましく、20〜70モル%が更に好ましく、30〜70モル%が特に好ましい。側鎖にエチレン性不飽和基を有する基が前記範囲内であると、硬化性も良好である。
前記二塩基酸無水物基としては、特に制限はなく、例えば、無水マレイン酸基、無水イタコン酸基などが挙げられる。
前記ビニルエステル基としては、特に制限はなく、例えば、酢酸ビニル基などが挙げられる。
前記炭化水素アルケニル基としては、特に制限はなく、例えば、ブタジエン基、イソプレン基などが挙げられる。
なお、ここで固形分とは、透明樹脂層を形成するために用いられる組成物において溶剤を除いた他の成分の合計量を指す。
また、前記透明バインダー樹脂の重量平均分子量Mw(b)としては、10000〜50000の範囲が好ましく、より好ましくは15000〜40000の範囲である。Mw(b)は、10000以上であると加熱圧着(ラミネート)時のエア(気泡)の巻き込みを抑止でき、50000以下であると加熱圧着(ラミネート)時のエア(気泡)の巻き込みが充分となり、現像も良好に行える。
前記透明バインダー樹脂の含有量としては、10〜40質量%がより好ましく、20〜35質量%が更に好ましい。
本発明の製造方法に用いられる前記転写材料の前記透明樹脂層には、必要に応じて重合性化合物を添加し、重合することで透明樹脂層の耐傷性向上等、好ましい性質を与えることが出来る。前記透明樹脂層に用いる重合性化合物は、例えば特開2008−256735号公報に挙げられる重合性化合物を選んで用いることができる。透明樹脂層に用いられる重合性化合物の好ましい範囲は、前記着色層に用いられる重合性化合物の好ましい範囲と同様である。
前記透明樹脂層には、重合性化合物を添加した場合に、それを積極的に重合するための重合開始剤を添加することができる。重合開始剤は、可視光領域に吸収を持っており、透明樹脂層または保護層に望まぬ着色をすることがある。よって、重合開始剤を透明樹脂層に添加する場合は、その色味に応じて開始剤を選抜する必要がある。
透明樹脂層に用いられる光重合開始剤の好ましい範囲は、前記着色層に用いられる光重合開始剤の好ましい範囲と同様である。
透明樹脂層に用いられる熱重合開始剤の好ましい範囲は、前記着色層に用いられる熱重合開始剤の好ましい範囲と同様である。
前記透明樹脂層には、酸化防止剤を添加してもよい。透明樹脂層に用いられる酸化防止剤の好ましい範囲は、前記着色層に用いられる酸化防止剤の好ましい範囲と同様である。
前記透明樹脂層の厚みが1〜100μmであることが、前記透明樹脂層を含む転写材料を基材に転写した後に得られる保護層の隠蔽力を高めるための観点から、好ましい。
前記透明樹脂層の厚みは1.5〜38μmが更に好ましく、1.8〜35μmが特に好ましい。
前記透明樹脂層の400nmでの光透過率が80%以上であることが、前記保護層を含む転写材料を基材に転写した後に得られる透明樹脂層の透明性を高めるための観点から、好ましい。
前記透明樹脂層の400nmでの光透過率は、85%以上であることが特に好ましい。
前記転写材料は仮支持体を有する。
前記仮支持体としては、可撓性を有し、加圧、若しくは加圧及び加熱下においても著しい変形、収縮若しくは伸びを生じないことが好ましい。そのような仮支持体の例としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、トリ酢酸セルロースフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム等を挙げることができ、中でも2軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好ましい。
仮支持体の厚みには特に限定はないが、5〜300μmが好ましく、20〜200μmがより好ましい。
また、仮支持体は透明でもよいし、染料化ケイ素、アルミナゾル、クロム塩、ジルコニウム塩などを含有していてもよい。
また、仮支持体には、特開2005−221726号公報に記載の方法などにより、導電性を付与することができる。
前記転写材料は、熱可塑性樹脂層を少なくとも1層有していてもよい。該熱可塑性樹脂層は、前記仮支持体と、前記着色層または透明樹脂層との間に設けられることが好ましい。すなわち、前記転写材料は、前記仮支持体、前記熱可塑性樹脂層ならびに前記着色層および透明樹脂層のうちいずれかをこの順で含むことが好ましい。
前記熱可塑性樹脂層に用いる成分としては、特開平5−72724号公報に記載されている有機高分子物質が好ましく、ヴイカーVicat法(具体的にはアメリカ材料試験法エーエステーエムデーASTMD1235によるポリマー軟化点測定法)による軟化点が約80℃以下の有機高分子物質より選ばれることが特に好ましい。
前記転写材料は、複数の塗布層の塗布時、及び塗布後の保存時における成分の混合を防止する目的から、中間層を少なくとも1層有していてもよい。該中間層は、前記仮支持体と、前記着色層または透明樹脂層との間(前記熱可塑性樹脂層を有する場合には、該熱可塑性樹脂層と、前記着色層または透明樹脂層との間)に設けられることが好ましい。すなわち、前記転写材料は、前記仮支持体、前記熱可塑性樹脂層、中間層ならびに前記着色層および透明樹脂層のうちいずれかをこの順で含むことが好ましい。
該中間層としては、特開平5−72724号公報に「分離層」として記載されている、酸素遮断機能のある酸素遮断膜を用いることが好ましく、この場合、露光時感度がアップし、露光機の時間負荷が減り、生産性が向上する。
該酸素遮断膜としては、低い酸素透過性を示し、水又はアルカリ水溶液に分散又は溶解するものが好ましく、公知のものの中から適宜選択することができる。これらの内、特に好ましいのは、ポリビニルアルコールとポリビニルピロリドンとの組み合わせである。
前記転写材料には、貯蔵の際の汚染や損傷から保護するために前記着色層または透明樹脂層を覆うようにして、保護剥離層(カバーフィルムとも言う)が設けられることが好ましい。前記保護剥離層は仮支持体と同じか又は類似の材料からなってもよいが、前記着色層または透明樹脂層から容易に分離されねばならない。前記保護剥離層の材料としては例えばシリコーン紙、ポリオレフィン若しくはポリテトラフルオロエチレンシートが適当である。
以上で説明した本発明の製造方法に用いられる転写材料を製造する方法としては、特に限定はないが、例えば特開2005−3861号公報の段落[0064]〜[0066]に記載の工程によって製造することができる。また、本発明の製造方法に用いられる転写材料は、例えば特開2009−116078号公報に記載の方法で作成することもできる。
本発明の製造方法に用いられる転写材料の製造方法の一例としては、仮支持体上に樹脂組成物を塗布し、乾燥させて着色層または透明樹脂層を形成する工程と、形成された前記着色層または透明樹脂層を前記保護剥離層で覆う工程と、を有して構成される方法が挙げられる。
仮支持体上に、前記着色層または透明樹脂層形成用の組成物、前記熱可塑性樹脂層形成用の塗布液、前記中間層形成用の塗布液を塗布する方法としては公知の塗布方法を用いることができる。例えば、スピナー、ホワイラー、ローラーコーター、カーテンコーター、ナイフコーター、ワイヤーバーコーター、エクストルーダー等の塗布機を用いて、それらの塗液を塗布し、乾燥させることにより形成できる。
前記転写材料の着色層を形成するための着色層形成用組成物は、着色層形成用組成物に含まれる各成分と共に溶剤を用いて好適に調製することができる。前記転写材料の透明樹脂層を形成するための透明樹脂層形成用組成物は、着色感光性組成物に含まれる各成分と共に溶剤を用いて好適に調製することができる。
溶剤は、単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
圧着には、ラミネーター、真空ラミネーター、および、より生産性を高めることができるオートカットラミネーター等の公知のラミネーターを使用することができる。
前記圧着の条件としては、雰囲気温度20〜45℃、線圧1000〜10000N/mが好ましい。
本発明の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法における前記(A)仮支持体および着色層または透明樹脂層を含む転写材料に対して、少なくとも着色層または透明樹脂層を厚み方向に貫通する深さであり、かつ、面内方向に直線部分を有する切り込みを入れる方法としては、特に制限はなく、切り込みの深さも特に制限はない。
(A−1)前記転写材料への切り込みを前記転写材料の全層を厚み方向に貫通する深さまで入れることを打ち抜きともいう。なお、前記打ち抜きを(A)工程で行う場合は、後述の(B)前記転写材料の面内方向の一部の領域から前記切り込みの深さまでの前記着色層または透明樹脂層を取り除く工程も同時に行われることが好ましい。なお、打ち抜きと着色層または透明樹脂層の除去を同時に行うことを、くり抜きとも言う。
一方、(A−2)前記着色層または透明樹脂層を貫通し、かつ前記仮支持体を貫通しない深さの切り込みを入れることをハーフカットともいう。
これらの中でも、本発明の加飾材付き基材の製造方法は、(A−1)前記転写材料への切り込みを、前記転写材料の全層を厚み方向に貫通する深さまで入れることが好ましい。
本発明の加飾材付き基材の製造方法における前記転写材料のうち抜きには、公知の手段を用いることが出来る。
機械式打ち抜き方法としては、例えば、トムソン刃による平抜き、ダイカットロールによる円筒抜きが挙げられる。
光学式打ち抜き方法としては、CO2レーザーカッターを上げることができる。
また、毎葉式でも連続式(ロールトゥロール式)でもよい。
前記ハーフカット方法において切り込みを入れる方法としては特に制限は無く、刃、レーザーなど任意の方法で切り込みを入れることができ、刃で切り込みを入れることが好ましい。また、刃の構造は特に限定されることはない。
前記転写材料が、例えば、仮支持体、熱可塑性樹脂層、中間層、着色層または透明樹脂層、保護剥離層の順に積層されて構成されるとき、例えば、刃もしくはレーザーを用いて、保護剥離層の上から、保護剥離層、着色層または透明樹脂層、中間層を貫き、熱可塑性樹脂層の一部にまで至る切り込みを入れることで、転写する着色層または透明樹脂層(画像部)と転写しない着色層または透明樹脂層(非画像部)の間を分離することができる。
本発明の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法は、(B)前記転写材料の面内方向の一部の領域から前記切り込みの深さまでの前記着色層または透明樹脂層を取り除く工程を含む。
図5に、(B)工程を行った後の転写材料の構成の概略図を示す。図5は、仮支持体および着色層24を含む転写材料30を、着色層24側から見た概略図である。図5において、前記(B)工程により、着色層が取り除かれた領域25と、着色層(前記着色層のうち取り除かれなかった領域)24が形成される。図21は、仮支持体および透明樹脂層24を含む転写材料30を、透明樹脂層24側から見た概略図である。図5において、前記(B)工程により、透明樹脂層が取り除かれた領域25と、透明樹脂層(前記透明樹脂層のうち取り除かれなかった領域)24が形成される。
前記(A)工程で入れられた、着色層を厚み方向に貫通する深さであり、かつ、面内方向に直線部分を有する切り込み(図1の点線部)で囲まれた前記転写材料の面内方向の一部の領域から前記切り込みの深さまでの前記着色層を取り除くことで、図5の形状の転写材料を得ることができる。本発明の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法によれば、図5の枠内部21の直線性が高い、加飾材付き基材を、高い生産性で製造することができる。一方、前記(A)工程で入れられた、着色層を厚み方向に貫通する深さであり、かつ、面内方向に直線部分を有する切り込み(図1の点線部)で囲まれた以外の前記転写材料の面内方向の一部の領域から前記切り込みの深さまでの前記着色層または透明樹脂層を取り除くことで、図21の形状の転写材料を得ることができる。本発明の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法によれば、図21の枠内部21(透明樹脂層または透明保護層の外周部に相当)の直線性が高い、透明保護層付き基材を、高い生産性で製造することができる。
なお、本発明において、前記配線取出し部23が直線部分を有する場合は、その直線性も高くすることができる。
図6および図7に、図5に示した転写材料のX2−X2’における断面概略図を示す。また、図22および図23に、図21に示した転写材料のX2−X2’における断面概略図を示す。図6および図22は、仮支持体26の上に、着色層または透明樹脂層24のみが積層された転写材料30を用いたときにおける、前記<B工程>後の転写材料の態様である。図6および図22には、前記(A)工程でハーフカットによって前記着色層または透明樹脂層24を貫通し、かつ前記仮支持体26を貫通しない深さの切り込みを入れた場合に、前記(B)工程後に得られる転写材料の態様を示した。
図7および図23は、仮支持体26の上に、後述する熱可塑性樹脂層27、中間層28、着色層または透明樹脂層24および保護剥離層29が積層された転写材料30を用いたときにおける、前記<B工程>後の転写材料の態様である。なお、図7および図23では、前記(A)工程で打ち抜きによって、前記転写材料への切り込みを前記転写材料の全層を厚み方向に貫通する深さまで入れた場合に、前記(B)工程後に得られる転写材料の態様を示した。
一方、ハーフカット方法によってプレカットした場合、着色層または透明樹脂層の画像部を選択的に基材に転写するには非画像部を転写させない工夫が必要となる。一つの方法は転写前に非画像部の着色層または透明樹脂層を除去する方法であり、保護剥離層を除去した後、非画像部の着色層または透明樹脂層と中間層を同時に剥離する方法である。もう一つは非画像部上の保護フィルムを剥がし、引き続いて着色層または透明樹脂層と中間層を同時に剥離し、さらに画像部上の保護フィルムを剥がす方法である。着色層または透明樹脂層の画像部を転写直前まで保護する観点から、後者の方が好ましい。
前記保護剥離層を剥離する方法としては特に制限はなく、公知のテープを用いて取り除く方法などを挙げることができる。
図8に、図7の着色層(前記着色層のうち取り除かれなかった残りの領域)24の上に保護剥離層29を有する転写材料30から、保護剥離層29を取り除いた後に得られる、転写材料の断面の概略図を示す。図24に、図23の透明樹脂層(前記透明樹脂層のうち取り除かれなかった残りの領域)24の上に保護剥離層29を有する転写材料30から、保護剥離層29を取り除いた後に得られる、転写材料の断面の概略図を示す。
本発明の加飾材付き基材の製造方法は、(C)前記着色層または透明樹脂層のうち取り除かれなかった残りの領域を有する転写材料を基材に貼り付ける工程を含む。
図9に、図6に示した前記(B)工程後の転写材料を用いて、前記(C)工程を行った後の態様を示した。図25に、図22に示した前記(B)工程後の転写材料を用いて、前記(C)工程を行った後の態様を示した。
図10に、図8に示した前記(B)工程後の転写材料から、前記保護剥離層を取り除いた後の転写材料を用いて、前記(C)工程を行った後の態様を示した。図26に、図24に示した前記(B)工程後の転写材料を用いて、前記(C)工程を行った後の態様を示した。
図9および図10中、基材1は、前記着色層(取り除かれなかった領域)24と隣接することが好ましい。図25および図26中、基材1は、前記透明樹脂層(取り除かれなかった領域)24と隣接することが好ましい。
前記(C)工程は、公知のラミネート方法を用いることが好ましい。
着色層または透明樹脂層の基材表面への転写(貼り合わせ)は、着色層または透明樹脂層を基材表面に重ね、加圧、加熱することに行われる。貼り合わせには、ラミネータ、真空ラミネータ、および、より生産性を高めることができるオートカットラミネーター等の公知のラミネータを使用することができる。
ラミネート方法は、打ち抜いた着色層または透明樹脂層を基材に転写することから、毎葉式で精度良く、基材と、着色層または透明樹脂層との間に気泡が入らない方法が、得率を上げられる観点から好ましい。
具体的には、真空ラミネータの使用を好ましく挙げることができる。
真空ラミネータ装置としては、例えば、高野精機有限会社製のものや、大成ラミネーター株式会社製、FVJ−540R、FV700などを挙げることができる。
ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、シクロオレフィンポリマー。
また、膜厚は、50〜2000μmの範囲で選ぶことが出来、50〜200μmの範囲で選ぶこともできる。
本発明に用いる基材には、種々のものを用いることが出来るが、前記基材はガラス、フィルム基材であることが好ましく、光学的に歪みがないものや、透明度が高いものを用いることがより好ましい。本発明の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法では、前記基材は、全光透過率が、80%以上であることが好ましい。
本発明の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法では、前記基材は、ガラス、TAC、PET、PCまたはCOPから選ばれることが好ましい。
本発明の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法では、前記基材は、さらに導電性層を有することが好ましい。前記導電性層としては、特表2009−505358号公報に記載のものを好ましく用いることができる。
本発明の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法では、前記基材は、さらに少なくとも、耐傷層および防眩層のうち少なくとも一つを有することが好ましい。
さらに、本発明の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法によって透明保護層付き基材を製造するときの基材としては、後述の静電容量型入力装置において、前面板と、前記前面板の非接触側に少なくとも上記(1)〜(5)の要素を有するもの全体を基材として用い、その上に透明保護層を形成することも好ましい。
本発明の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法は、(D)前記基材に貼り付けられた前記転写材料から前記仮支持体を取り除く工程を含む。
図11に、図9に示した前記(C)工程後の転写材料および基材の積層体を用いて、前記(D)工程を行い、前記仮支持体26を取り除いた後の態様を示した。図27に、図25に示した前記(C)工程後の転写材料および基材の積層体を用いて、前記(D)工程を行い、前記仮支持体26を取り除いた後の態様を示した。
図12に、図10に示した前記(C)工程後の転写材料および基材の積層体を用いて、前記(D)工程を行い、前記仮支持体26を取り除いた後の態様を示した。図28に、図26に示した前記(C)工程後の転写材料および基材の積層体を用いて、前記(D)工程を行い、前記仮支持体26を取り除いた後の態様を示した。
本発明の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法は、(E)前記基材に貼りつけられた前記転写材料の前記着色層の残りの領域を硬化して加飾材を形成する工程、または、前記基材に貼りつけられた前記転写材料の前記透明樹脂層の残りの領域を硬化して透明保護層を形成する工程を含む。
また、図13に、前記基材1に貼りつけられた前記転写材料の前記着色層24の残りの領域を硬化して、加飾材2を形成した後の態様を示す。本発明の製造方法で得られる加飾材付き基材は、図13における加飾材2の枠内部21の直線部分における直線性が高い。図29に、前記基材1に貼りつけられた前記転写材料の透明樹脂層24の残りの領域を硬化して、透明保護層7を形成した後の態様を示す。本発明の製造方法で得られる加飾材付き基材は、図29における透明保護層7の枠内部21の直線部分における直線性が高い。
本発明の製造方法に用いられる転写材料は、着色層または透明樹脂層が光硬化性樹脂や重合性単量体を含んでいても含んでいなくてもよく、いずれの場合でも前記着色層または透明樹脂層の前記(B)工程で除去されなかった残りの領域(パターン)を硬化して加飾層または透明保護層を形成することができる。
一般的な転写材料を用いる場合、着色層または透明樹脂層が光硬化性樹脂や重合性単量体を含んでいれば通常のフォトリソグラフィーの方法によって加飾材または透明保護層を形成することができ、露光工程および現像工程を含むことが好ましい。
具体的には、前記基材上に形成された前記着色層または透明樹脂層の上方に所定のマスクを配置し、その後該マスク、熱可塑性樹脂層、および中間層を介してマスク上方から露光する方法が挙げられる。
ここで、前記露光の光源としては、前記着色層または透明樹脂層を硬化しうる波長域の光(例えば、365nm、405nmなど)を照射できるものであれば適宜選定して用いることができる。具体的には、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。露光量としては、通常5〜200mJ/cm2程度であり、好ましくは10〜100mJ/cm2程度である。
前記現像は、現像液を用いて行うことができる。前記現像液としては、特に制約はなく、特開平5−72724号公報に記載のものなど、公知の現像液を使用することができる。尚、現像液は前記着色層または透明樹脂層が溶解型の現像挙動をするものが好ましく、例えば、pKa=7〜13の化合物を0.05〜5mol/Lの濃度で含むものが好ましいが、更に水と混和性を有する有機溶剤を少量添加してもよい。水と混和性を有する有機溶剤としては、メタノール、エタノール、2−プロパノール、1−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプロラクタム、N−メチルピロリドン等を挙げることができる。該有機溶剤の濃度は0.1質量%〜30質量%が好ましい。
また、前記現像液には、更に公知の界面活性剤を添加することができる。界面活性剤の濃度は0.01質量%〜10質量%が好ましい。
さらに、前記転写材料が熱可塑性樹脂層や中間層を含む場合は、前記(E)工程の後、前記(F)工程の前に、熱可塑性樹脂層と中間層を除去する工程と有することが好ましい。
これらの工程により、図11または図27のように基材1上に、着色層または透明樹脂層(取り除かれなかった領域)24、熱可塑性樹脂層27および中間層28を有する構成の積層体から、熱可塑性樹脂層27および中間層28を取り除いて、図12または図28のように基材1に着色層または透明樹脂層24の残りの領域(取り除かれなかった領域)が積層された態様とすることができる。
前記熱可塑性樹脂層と中間層を除去する工程は、一般にフォトリソ方式で使用されるアルカリ現像液を用いて行うことができる。前記アルカリ現像液としては、特に制約はなく、特開平5−72724号公報に記載のものなど、公知の現像液を使用することができる。尚、現像液は着色層または透明樹脂層が溶解型の現像挙動をするものが好ましく、例えば、pKa=7〜13の化合物を0.05〜5mol/Lの濃度で含むものが好ましいが、更に水と混和性を有する有機溶剤を少量添加してもよい。水と混和性を有する有機溶剤としては、メタノール、エタノール、2−プロパノール、1−プロパノール、ブタノール、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル、ベンジルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、乳酸エチル、乳酸メチル、ε−カプロラクタム、N−メチルピロリドン等を挙げることができる。該有機溶剤の濃度は0.1質量%〜30質量%が好ましい。
また、前記アルカリ現像液には、更に公知の界面活性剤を添加することができる。界面活性剤の濃度は0.01質量%〜10質量%が好ましい。
前記転写工程後にポストベーク工程を含むことが好ましく、前記熱可塑性樹脂層と中間層を除去工程後にポストベークを行う工程を含むことがより好ましい。
本発明の製造方法は、前記(1)加飾層を、本発明の製造方法に用いられる転写フィルムの前記着色層を0.08〜1.2atmの環境下で180〜300℃に加熱して形成することが白色度と生産性の両立の観点から好ましい。一方、前記保護層を、本発明の製造方法に用いられる転写フィルムの前記透明樹脂層を0.08〜1.2atmの環境下で180〜300℃に加熱して形成することが硬度の観点から好ましい。
前記ポストベークの加熱は0.5atm以上の環境下で行うことがより好ましい。一方、1.1atm以下の環境下で行うことがより好ましく、1.0atm以下の環境下で行うことが特に好ましい。さらに、約1atm(大気圧)環境下で行うことが特別な減圧装置を用いることなく製造コストを低減できる観点からより特に好ましい。ここで、従来は前記(1)加飾層を加熱により硬化して形成する場合、非常に低い圧力の減圧環境下で行い、酸素濃度を低くすることでベーク後の白色度を維持していたが、本発明の製造方法に用いられる転写フィルムを用いることにより、上記圧力の範囲でベークした後も加飾層の白色度を高めることができる。一方、保護層を加熱により硬化して形成する場合、非常に低い圧力の減圧環境下で行い、酸素濃度を低くすることでベーク後の着色を抑制できる。
前記ポストベークの温度は、基板の耐熱温度で決まり、130〜280℃であることがより好ましく、140〜260℃であることが特に好ましい。
前記ポストベークの時間は、20〜150分であることがより好ましく、30〜100分であることが特に好ましい。
前記ポストベークは、空気環境下で行っても、窒素置換環境下で行ってもよいが、空気環境下で行うことが、特別な減圧装置を用いることなく製造コストを低減できる観点から特に好ましい。
本発明の製造方法は、ポスト露光工程等、その他の工程を有していてもよい。
前記着色層または透明樹脂層が光硬化性樹脂層を有する場合に前記加飾層または透明保護層を形成するときは、ポスト露光工程を含むことが好ましい。前記ポスト露光工程は前記着色層または透明樹脂層の前記基材と接している側の表面方向のみから行っても、前記透明基材と接していない側の表面方向のみから行っても、両面方向から行ってもよい。
本発明の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法は、加飾材付き基材を製造する場合は、(F)前記加飾材が形成された部分と前記加飾材が形成されていない部分とを含む領域の外周部を切り取る工程を、さらに含むことが好ましい。
前記(F)工程では、例えば、図13に記載の加飾材付き基材に対して、点線部で示した前記加飾材が形成された部分と前記加飾材が形成されていない部分とを含む領域の外周部を切り取ることができる。
図14に、図13に記載の加飾材付き基材の点線部を切り取った後の、X3−X3’における断面概略図を示す。図14では、前記(F)工程により、2枚の加飾材付き基材が得られる。また、図15に、前記(F)工程後の各加飾材付き基材を、前記加飾材側から見た概略図を示す。
前記加飾材が形成された部分とは、図13および14の加飾材2を示す。また、前記加飾材が形成されていない部分とは、図13において基材1が見えている部分を示す。
前記(F)工程により、加飾材付き基材の枠外部22を、後述するタッチパネルの用途に応じた所望の形状となるように形成することができる。
本発明の加飾材付き基材の製造方法では、加飾材付き基材は、前記加飾材が形成された部分と前記加飾材が形成されていない部分とを含む領域の外周部を、トムソン刃加工およびレーザー光加工から選ばれる方法で切り取ることが好ましい。
また、加飾材料付きの基材の切り出しでも、前記転写材料の打ち抜きにおける毎葉式の方法と同様の方法を使用することが出来る。
本発明のタッチパネルは、本発明の加飾材または透明保護層付き基材を有することを特徴とする。
このようなタッチパネルは、静電容量型入力装置であることが好ましい。
前記静電容量型入力装置は、前面板と、前記前面板の非接触側に少なくとも下記(1)〜(5)の要素を有する静電容量型入力装置であって、前面板と前記(1)加飾層が本発明の加飾材付き基材であることが好ましい。
(1)加飾層
(2)複数のパッド部分が接続部分を介して第一の方向に延在して形成された複数の第一の透明電極パターン
(3)前記第一の透明電極パターンと電気的に絶縁され、前記第一の方向に交差する方向に延在して形成された複数のパッド部分からなる複数の第二の透明電極パターン
(4)前記第一の透明電極パターンと前記第二の透明電極パターンとを電気的に絶縁する絶縁層
(5)前記第一の透明電極パターンおよび前記第二の透明電極パターンの少なくとも一方に電気的に接続され、前記第一の透明電極パターンおよび前記第二の透明電極パターンとは別の導電性要素
また、前記静電容量型入力装置は、「前面板と、前記前面板の非接触側に少なくとも上記(1)〜(5)の要素を有する基材」の上にさらに透明保護層が形成されたものであって、「前面板と、前記前面板の非接触側に少なくとも上記(1)〜(5)の要素を有する基材」と前記透明保護層が、本発明の透明保護層付き基材であることが好ましい。
まず、本発明の製造方法によって形成される静電容量型入力装置の構成について説明する。図16および図17は、本発明の加飾材または透明保護層付き基材を用いる本発明の静電容量型入力装置の中でも好ましい構成を示す断面図である。さらに、図30は、本発明の透明保護層付き基材を用いる本発明の静電容量型入力装置の中でも、透明樹脂層7に直線性が求められる態様の構成を示す断面図である。なお、図30の構成においては、さらに不図示の他の保護層を用いて全ての部材を覆ってもよい。図16および図30において静電容量型入力装置10は、前面板1と、加飾層2と、第一の透明電極パターン3と、第二の透明電極パターン4と、絶縁層5と、導電性要素6と、透明保護層7と、から構成されている。
本発明の静電容量型入力装置10には、不図示の配線取出し口を設けることができる。配線取出し部を有する静電容量型入力装置の加飾材付き基材を形成する場合、加飾層形成用液体レジストやスクリーン印刷インクを用いて加飾層2を形成しようとすると、配線取出し部からのレジスト成分のモレや、加飾層でのガラス端からのレジスト成分のはみ出しを生じ、基材裏側を汚染してしまうという問題が起こることがあるが、配線取出し部を有する加飾材付き基材を用いる場合、このような問題も解決することができる。
本発明のモバイル機器は、本発明のタッチパネルを有することを特徴とする。
本発明のタッチパネルを使用することができるモバイル機器の例としては、例えば、以下のモバイル機器を挙げることができる。
iPhone4、iPad(以上、米国 アップル社製)、Xperia(SO−01B)(ソニー・エリクソン・モバイルコミュニケーション社製)、Galaxy S(SC−02B)、Galaxy Tab(SC−01C)(以上、韓国 サムスン電子社製)、BlackBerry 8707h(加国 リサーチ・イン・モーション社製)、Kindle(米国 アマゾン社製)、Kobo Touch(楽天株式会社製)。
まず、以下の顔料分散物を調製した。
(黒色顔料分散物1:K1)
・カーボンブラック(デグッサ社製 Nipex35) : 13.1質量%
・下記分散剤1 : 0.65質量%
・ポリマー : 6.72質量%
(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸=72/28モル比のランダム共重合物、重量平均分子量3.7万)
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート : 79.53質量%
(黒色顔料分散物2:K2)
黒色顔料分散物2として、FP Black GB4016(山陽色素株式会社製)を用いた。なお、FP Black GB4016は、以下の組成である。
黒色顔料(カーボンブラック) 25.0質量%
分散剤 9.5質量%
分散溶媒(プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート)65.5質量%
(黒色顔料分散物3:K3)
黒色顔料分散物3として、CDP−K106(富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ株式会社製)を用いた。なお、CDP−K106は、以下の組成である。
黒色顔料(二酸化チタン) 25.0質量%
分散剤 7.0質量%
分散溶媒(メチルエチルケトン) 68.0質量%
(赤色顔料分散物:R)
赤色顔料分散物Rは、下記組成となるように顔料、ポリマー及び溶剤を混合し、3本ロールとビーズミルを用いて調製した。
〈赤顔料分散物Rの組成〉
・赤色顔料(C.I.ピグメントレッド177) : 18質量%
・ポリマー : 12質量%
(ベンジルメタクリレート/メタクリル酸=72/28モル比のランダム共重合物、重量平均分子量3.7万)
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート : 70質量%
(白色顔料分散物:W)
白色顔料分散剤Wとして、以下3成分を混合し、3本ロールとビーズミルを用いて調製した。
白色顔料 酸化チタン JR−805(テイカ株式会社製) 853.5g
メチルエチルケトン 336g
分散剤 ソルスパース32000(日本ルーブリゾール株式会社製) 25.5g
(緑色顔料分散物:G)
緑色顔料分散物は、[調製例4]の赤色顔料を緑色顔料C.I.ピグメントグリーン36としたほかは、[調製例4]と同様にして、緑色顔料分散物Gを調製した。
(黄色顔料分散物:Y)
黄色顔料分散物は、[調製例4]の赤色顔料を黄色顔料C.I.イエロー150としたほかは、[調製例4]と同様にして、黄色顔料分散物Yを調製した。
(青色顔料分散物:B)
青色顔料分散物は、[調製例4]の赤色顔料を青色顔料C.I.ブルー15:6としたほかは、[調製例4]と同様にして、青色顔料分散物Bを調製した。
[調製例11]
(黒塗布液1:Kの調製)
黒色顔料分散物1 312g
赤色顔料分散物R 33.2g
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート 61.9g
メチルエチルケトン 340g
シクロヘキサノン 85.1g
ベンジルメタクリレート/メタクリル酸ランダム共重合体(モル比78/22、重量平均分子量 38,000) 27質量% プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート溶液 108g
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(日本化薬株式会社製) 76質量% プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート溶液 54.8g
フェノチアジン 0.057g
2,4−ビス(トリクロロメチル)−6−[4´−N,N−(ビス(エトキシカルボニルメチル)アミノ−3´−ブロモフェニル)−s−トリアジン 4.48g
メガファックF780F(大日本インキ化学工業株式会社製) 0.6g
(ピンク塗布液:W/R=99/1(質量比)の調製)
白色顔料分散物W 310g
赤色顔料分散物R 12.2g
メチルエチルケトン 147g
ベンジルメタクリレート/メタクリル酸ランダム共重合体(モル比72/28、重量平均分子量 37,000) 40.5質量% プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート溶液 376g
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(日本化薬株式会社製) 76重量% プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート溶液 156g
LUNAR6(DKSH社製) 0.4g
メガファックF780F(大日本インキ化学工業株式会社製) 2.0g
(灰色塗布液:W/K=96/4(質量比)の調製)
白色顔料分散物W 388g
黒色顔料分散物3(CDP−K106) 48.5g
メチルエチルケトン 483g
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(日本化薬株式会社製) 76重量% プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート溶液 50.4g
ベンジルメタクリレート/メタクリル酸ランダム共重合体(モル比78/22、重量平均分子量 38,000) 27質量% プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート溶液 153g
イルガキュア907(BASF社製) 4.11g
ハイドロキノンモノメチルエーテル 0.053g
メガファックF780F(大日本インキ化学工業株式会社製) 1.61g
(白塗布液の調製)
白色顔料分散物W 388g
メチルエチルケトン 483g
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(日本化薬株式会社製) 76重量% プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート溶液 50.4g
ベンジルメタクリレート/メタクリル酸ランダム共重合体(モル比78/22、重量平均分子量 38,000) 27質量% プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート溶液 153g
イルガキュア907(BASF社製) 4.11g
ハイドロキノンモノメチルエーテル 0.053g
メガファックF780F(大日本インキ化学工業株式会社製) 1.61g
(黒塗布液2の調製)
黒塗布液2は、[調製例11]の黒色顔料分散物1 312g、及び赤色顔料分散物R 33.2gの代わりに黒色顔料組成物2 を345g使用するほかは、同様に調製を行い、黒塗布液2を得た。
(黒塗布液3の調製)
黒塗布液3は、[調製例11]の黒色顔料分散物1 312g、及び赤色顔料分散物R 33.2gの代わりに黒色顔料組成物3を436g使用するほかは、同様に調製を行い、黒塗布液3を得た。
(赤塗布液の調製)
赤塗布液は、[調製例11]の黒色顔料分散物1 312g、及び赤色顔料分散物R 33.2gの代わりに赤色顔料組成物Rを345g使用するほかは、同様に調製を行い、赤塗布液を得た。
(緑塗布液の調製)
緑塗布液は、[調製例11]の黒色顔料分散物1 312g、及び赤色顔料分散物R 33.2gの代わりに緑色顔料組成物G 207g、及び黄色顔料組成物Y 138g使用するほかは、同様に調製を行い、緑塗布液を得た。
(青塗布液の調製)
青塗布液は、[調製例11]の黒色顔料分散物1 312g、及び赤色顔料分散物R 33.2gの代わりに青色顔料組成物B 345g使用するほかは、同様に調製を行い、青塗布液を得た。
<転写材料黒1の作製>
厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム仮支持体の上に、スリット状ノズルを用いて、下記処方H1からなる熱可塑性樹脂層用塗布液を塗布、乾燥させた。次に、下記処方P1からなる中間層用塗布液を塗布、乾燥させた。更に、前記黒塗布液1を塗布、乾燥させた。このようにして仮支持体の上に乾燥膜厚が15.1μmの熱可塑性樹脂層と、乾燥膜厚が1.6μmの中間層と、乾燥膜厚が2.2μmの着色層(黒色感光層)を設け、最後に保護剥離層として保護フィルム(厚さ12μmポリプロピレンフィルム)を圧着した。こうして仮支持体と熱可塑性樹脂層と中間層(酸素遮断膜)とブラック(K)の着色層および保護剥離層とが一体となった転写材料を作製し、サンプル名を転写材料黒1とした。
なお、転写材料黒1の構成は、図3に示す構成である。
・メタノール : 11.1質量部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート : 6.36質量部
・メチルエチルケトン : 52.4質量部
・メチルメタクリレート/2−エチルヘキシルアクリレート/ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体(共重合組成比(モル比)=55/11.7/4.5/28.8、分子量=10万、Tg≒70℃) : 5.83質量部
・スチレン/アクリル酸共重合体(共重合組成比(モル比)=63/37、重量平均分子量=1万、Tg≒100℃) : 13.6質量部
・2,2−ビス[4−(メタクリロキシポリエトキシ)フェニル]プロパン(新中村化学工業(株)製) : 9.1質量部
・フッ素系ポリマー : 0.54質量部
(C6F13CH2CH2OCOCH=CH2 40部と H(OCH(CH3)CH2)7OCOCH=CH2 55部と H(OCHCH2)7OCOCH=CH2 5部との共重合体、重量平均分子量3万、メチルエチルケトン30質量%溶液、大日本インキ化学工業製、商品名:メガファックF780F)
・PVA205 : 32.2質量部
(ポリビニルアルコール、(株)クラレ製、鹸化度=88%、重合度550)
・ポリビニルピロリドン : 14.9質量部
(アイエスピー・ジャパン社製、K−30)
・蒸留水 : 524質量部
・メタノール : 429質量部
<転写材料白1の作製>
作製例1において、黒塗布液1の代わりに上記「白塗布液」を使用して乾燥膜厚が27.0μmの着色層を形成する以外は作製例1と同様にして、転写材料白1を製造した。
<転写材料ピンクの作製>
作製例1において、黒塗布液1の代わりに上記「ピンク塗布液」を使用して乾燥膜厚が10.0μmの着色層を形成する以外は作製例1と同様にして、転写材料ピンクを製造した。
<転写材料灰色の作製>
作製例1において、黒塗布液1の代わりに上記「灰色塗布液」を使用して乾燥膜厚が5.3μmの着色層を形成する以外は作製例1と同様にして、転写材料灰色を製造した。
<転写材料黒2の作製>
作製例1において、黒塗布液1の代わりに上記「黒塗布液2」を使用して乾燥膜厚が1.8μmの着色層を形成する以外は作製例1と同様にして、転写材料黒2を製造した。
<転写材料黒3の作製>
作製例1において、黒塗布液1の代わりに上記「黒塗布液3」を使用して乾燥膜厚が1.1μmの着色層を形成する以外は作製例1と同様にして、転写材料黒3を製造した。
<転写材料赤の作製>
作製例1において、黒塗布液1の代わりに上記「赤塗布液」を使用して乾燥膜厚が2.0μmの着色層を形成する以外は作製例1と同様にして、転写材料赤を製造した。
<転写材料緑の作製>
作製例1において、黒塗布液1の代わりに上記「緑塗布液」を使用して乾燥膜厚が2.0μmの着色層を形成する以外は作製例1と同様にして、転写材料緑を製造した。
<転写材料青の作製>
作製例1において、黒塗布液1の代わりに上記「青塗布液」を使用して乾燥膜厚が2.0μmの着色層を形成する以外は作製例1と同様にして、転写材料青を製造した。
<転写材料灰色/ピンクの作製>
上記作製例4で得られた転写材料灰色を20mJ/cm2(高圧水銀ランプ i線 365nm)で露光したのち、更に作製例3と同様にして上記ピンク塗布液を使用して乾燥膜厚が灰色10.0μmおよびピンク5.3μmの着色層を形成する以外は作製例1と同様にして、転写材料灰色/ピンクを製造した。
なお、転写材料灰色/ピンクの構成は、図4に示す構成である。
<転写材料白2の作製>
作製例1において、黒塗布液1の代わりに上記「白塗布液」を使用して乾燥膜厚が13.5μmの着色層を形成する以外は作製例1と同様にして、転写材料白2を製造した。
(転写材料黒1の膜厚および光学濃度の測定)
基材として用いる無アルカリガラス基板(厚み0.7mm)を、25℃に調整したガラス洗浄剤液をシャワーにより20秒間吹き付けながらナイロン毛を有する回転ブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液(N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン0.3質量%水溶液、商品名:KBM603、信越化学工業(株)製)をシャワーにより20秒間吹き付け、純水シャワー洗浄した。この基板(基材)を基材予備加熱装置で100℃2分加熱した。得られたシランカップリング処理ガラス基板(基材)に、作製例1の製法にて作製された転写材料黒1からカバーフィルムを除去し、除去後に露出した着色層の表面と前記シランカップリング処理ガラス基板(基材)の表面とが接するように重ね合わせ、ラミネーター(株式会社日立インダストリイズ製(LamicII型))を用いて、前記100℃で2分間加熱した基板(基材)に、ゴムローラー温度130℃、線圧100N/cm、搬送速度2.2m/分でラミネートした。続いてポリエチレンテレフタレートの仮支持体を、熱可塑性樹脂層との界面で剥離し、仮支持体を除去した。仮支持体を剥離後、超高圧水銀灯を有するプロキシミティー型露光機(日立ハイテク電子エンジニアリング株式会社製)で、基板(基材)を垂直に立てた状態で、露光面と着色層の間の距離を200μmに設定し、露光量70mJ/cm2で露光した。
結果を以下の表1に示す。
膜厚測定は、テンコールインストルメンツ社製 P−10を用いて行った。
光学濃度は、サカタインクス株式会社製 BMT−1を用いて行った。
転写材料黒1の代わりに、作製例1〜9で作製した転写材料を用いた以外は上記の方法と同様にして、その他の転写材料の膜厚および光学濃度の測定を行った。得られた結果を下記表1に示す。
<転写材料の打ち抜き/ラミネート/樹脂・中間層除去/試料完成>
(黒)
A4大の転写材料黒1(図1にその一部を拡大した概略図を示し、図3に図1のX1−X1’での断面の概略図を示す)を、CO2レーザーカッター(クライムプロダクツ株式会社製 L−CPNC550)を用い、打ち抜かれた後に図5の直線部分を有する枠内部21および直線部分を有する配線取出し部23の形状が形成されるように、図1に示した転写材料黒1の点線部分を、保護フィルム側から保護フィルム、着色層(黒色感光層)、中間層、熱可塑性樹脂層および仮支持体をすべて貫通させて、打ち抜いた。この打ち抜きにより、図5の形状の転写材料が形成され、同時に図5における4辺の枠内部21で囲まれた部分(内側の白色部分)と配線取出し部23から、「仮支持体、熱可塑性樹脂層、中間層、着色層(黒色感光層)および保護フィルム」からなる積層体が取り除かれた。打ち抜き後の図5に示した形状の転写材料における、X2−X2’での断面形状は、図7の形状であった。
次に、真空ラミネーター(クライムプロダクツ株式会社製 V−SE340aaH)を用い、基材であるA4大のPETフィルム(ルミラー(東レ)T60、100μm、全光透過率89%)に、PETフィルムを90℃に暖めた。次に、転写材料から、テープを用いて保護フィルム29を剥離し、図8の形状とした。その後、上記で打ち抜いて取り除かれた領域以外の、残りの領域を有する転写材料黒1の保護フィルム29を剥離後に露出した着色層24の表面と前記90℃で予備加熱したPETフィルムの表面とを重ね合わせ、上記ラミネータで図10のように貼り付けた。
次に、転写材料の仮支持体26を薄刃カミソリを用いて除去し、図11の構成とした。その後、転写材料の熱可塑性樹脂層27側よりUV(i線、40mJ)で全面露光した後、上記転写材料黒1の膜厚および光学濃度の測定でシャワー現像時に用いたPD2液で熱可塑性樹脂層27と中間層28を除去し、引き続き純水で洗浄し、転写材料黒1の着色層をPETフィルムに転写した、図12の形状の黒色の着色層24付き基材(加飾材付き基材)を得た。得られた加飾材付き基材の、着色層24(加飾層2)側からの概略図は図13の形状であった。
これを150℃30分加熱した(ポストベーク)。
その後、更に、CO2レーザーカッター(上記)を用い、図13の点線部に相当する、PETフィルムと着色層の積層体の枠外部(外周部)を打ち抜くことで、図14に示す形状の複数の加飾材黒付きフィルムを得た。枠外部を打ち抜かれた加飾材黒付きフィルムを、加飾材2側から見た平常を図15に示した。なお、図15の形状は、枠外部の縦幅:100mm、枠外部の横幅:60mm、上枠幅:10mm、下枠幅:12mm、左右枠幅:3mm、四隅半径:6mm、配線取り出し部(縦×横):3×5mmである。
得られた加飾材黒付きフィルムを、実施例1の加飾材付き基材とした。
なお、上記のポストベークや、枠外部の所望の形状への打ち抜きは、本発明では必須の工程ではない。
(ピンク)
実施例1において転写材料黒1の代わりに転写材料ピンクを用いる以外は実施例1と同様にして打ち抜いた転写材料ピンクをPETフィルム上に転写し、UV露光後、樹脂・中間層を除去した。150℃30分加熱した後、更に、CO2レーザーカッター(上記)を用い、実施例1と同様にして図15の形状となるようにPETフィルムと着色層の積層体の枠外部(外周部)のみを打ち抜くことで、図15の加飾材ピンク付きフィルムを得た。
得られた加飾材ピンク付きフィルムを、実施例2の加飾材付き基材とした。
(白)
実施例1において転写材料黒1の代わりに転写材料白1を用いる以外は実施例1と同様にして打ち抜いた転写材料白1をPETフィルム上に転写し、UV露光後、樹脂・中間層を除去した。150℃30分加熱した後、更に、CO2レーザーカッター(上記)を用い、実施例1と同様にして図15の形状となるようにPETフィルムと着色層の積層体の枠外部(外周部)のみを打ち抜くことで、図15の加飾材白付きフィルムを得た。
得られた加飾材白付きフィルムを、実施例3の加飾材付き基材とした。
(ピンク、灰色逐次)
実施例1において転写材料黒1の代わりに転写材料ピンクを用いる以外は実施例1と同様にして打ち抜いた転写材料ピンクをPETフィルム上に転写し、UV露光後、樹脂・中間層を除去した。
その後、実施例1において転写材料黒1の代わりに転写材料ピンクを用いる以外は実施例1と同様にして打ち抜いた転写材料灰色を転写材料ピンクの着色層の上に転写し、UV露光後、樹脂・中間層を除去した。150℃30分加熱した後、更に、CO2レーザーカッター(上記)を用い、実施例1と同様にして図15の形状となるようにPETフィルムと着色層の積層体の枠外部(外周部)のみを打ち抜くことで、図15の加飾材ピンク/灰色付きフィルムを得た。
得られた加飾材ピンク/灰色付きフィルムを、実施例4の加飾材付き基材とした。
(ピンク、灰色一括)
実施例1において転写材料黒1の代わりに転写材料灰色/ピンクを用いる以外は実施例1と同様に、打ち抜いた転写材料灰色/ピンクをPETフィルム上に転写し、UV露光後、樹脂・中間層を除去した。150℃30分加熱した後、更に、CO2レーザーカッター(上記)を用い、実施例1と同様にして図15の形状となるようにPETフィルムと着色層の積層体の枠外部(外周部)のみを打ち抜くことで、図15の加飾材ピンク/灰色付きフィルムを得た。
得られた加飾材ピンク/灰色付きフィルムを、実施例5の加飾材付き基材とした。
(白、灰色逐次:トムソン刃による打ちぬき実施例)
ダイカット装置(MHA−300、株式会社エム・シー・ケー製)に、転写材料が図18の形に枠内部および配線取出し部を打ち抜ける様にトムソン刃を設置し、転写材料白1を打ち抜いた。
打ち抜いた転写材料を、ラミネート装置(V−SE340aaH、クライムプロダクツ株式会社製)で、ガラス基板(基材)上に転写した。
次いで、高圧水銀灯でUV露光後、樹脂・中間層を除去した。
さらに、転写材料白1と同様にしてトムソン刃で転写材料灰色を、図18の形に枠内部および配線取出し部を打ち抜いた。打ち抜いた転写材料灰色を転写材料白1の着色層の上に転写し、UV露光後、樹脂・中間層を除去した。
150℃30分加熱した後、更に、CO2レーザーカッター(上記)を用い、実施例1と同様にして図15の形状となるようにPETフィルムと着色層の積層体の枠外部(外周部)のみを打ち抜くことで、図15の加飾材白/灰色付きフィルムを得た。
(黒)
実施例1において転写材料黒1の代わりに転写材料黒2を用いる以外は実施例1と同様にして打ち抜いた転写材料白をPETフィルム上に転写し、UV露光後、樹脂・中間層を除去した。150℃30分加熱した後、更に、CO2レーザーカッター(上記)を用い、実施例1と同様にして図15の形状となるようにPETフィルムと着色層の積層体の枠外部(外周部)のみを打ち抜くことで、図15の加飾材黒付きフィルムを得た。
得られた加飾材黒付きフィルムを、実施例7の加飾材付き基材とした。
(黒)
実施例1において転写材料黒1の代わりに転写材料黒3を用いる以外は実施例1と同様にして打ち抜いた転写材料白をPETフィルム上に転写し、UV露光後、樹脂・中間層を除去した。150℃30分加熱した後、更に、CO2レーザーカッター(上記)を用い、実施例1と同様にして図15の形状となるようにPETフィルムと着色層の積層体の枠外部(外周部)のみを打ち抜くことで、図15の加飾材黒付きフィルムを得た。
得られた加飾材黒付きフィルムを、実施例8の加飾材付き基材とした。
(赤、白、灰色逐次)
実施例1において転写材料黒1の代わりに転写材料赤を用いる以外は実施例1と同様にして打ち抜いた転写材料ピンクをPETフィルム上に転写し、UV露光後、樹脂・中間層を除去した。
その後、実施例1において転写材料黒1の代わりに転写材料白2を用いる以外は実施例1と同様にして打ち抜いた転写材料灰色を転写材料赤の着色層の上に転写し、UV露光後、樹脂・中間層を除去した。
その後、実施例1において転写材料黒1の代わりに転写材料灰色を用いる以外は実施例1と同様にして打ち抜いた転写材料灰色を転写材料白2の着色層の上に転写し、UV露光後、樹脂・中間層を除去した。150℃30分加熱した後、更に、CO2レーザーカッター(上記)を用い、実施例1と同様にして図15の形状となるようにPETフィルムと着色層の積層体の枠外部(外周部)のみを打ち抜くことで、図15の加飾材赤/白/灰色付きフィルムを得た。
得られた加飾材赤/白/灰色付きフィルムを、実施例9の加飾材付き基材とした。
(緑、白、灰色逐次)
実施例9において転写材料赤の代わりに転写材料緑を用いる以外は実施例9と同様にして打ち抜いた転写材料ピンクをPETフィルム上に転写し、UV露光後、樹脂・中間層を除去した。
その後、実施例9と同様にして、転写材料緑の緑色の着色層の上に、白色の着色層と灰色の着色層を逐次積層し、実施例9と同様にして図15の形状となるようにPETフィルムと着色層の積層体の枠外部(外周部)のみを打ち抜くことで、図15の加飾材緑/白/灰色付きフィルムを得た。
得られた加飾材緑/白/灰色付きフィルムを、実施例10の加飾材付き基材とした。
(青、白、灰色逐次)
実施例9において転写材料赤の代わりに転写材料青を用いる以外は実施例9と同様にして打ち抜いた転写材料ピンクをPETフィルム上に転写し、UV露光後、樹脂・中間層を除去した。
その後、実施例9と同様にして、転写材料青の青色の着色層の上に、白色の着色層と灰色の着色層を逐次積層し、実施例9と同様にして図15の形状となるようにPETフィルムと着色層の積層体の枠外部(外周部)のみを打ち抜くことで、図15の加飾材青/白/灰色付きフィルムを得た。
得られた加飾材青/白/灰色付きフィルムを、実施例11の加飾材付き基材とした。
(白(スクリーン印刷))
スクリーン印刷機(DP−320、ニューロング精密工業株式会社製)に、25メッシュのマスクで図15の型を作製、設置し、ガラス基板(基材)上に上記にて調製した白塗布液のスクリーン印刷を行った。
得られた加飾材白付きガラス基板を、比較例1の加飾材付き基材とした。
(白、灰色逐次(スクリーン印刷))
スクリーン印刷機(DP−320、ニューロング精密工業株式会社製)に、25メッシュのマスクで図15に相当する形状の型を作製、設置し、ガラス基板上に上記にて調製した白塗布液のスクリーン印刷を行った。
その後、スクリーン印刷された型の上に、さらに上記にて調製した灰色塗布液のスクリーン印刷を行った。
得られた加飾材白/灰色付きガラス基板を、比較例2の加飾材付き基材とした。
上記で得た加飾材付き基材(各実施例加飾材付きフィルムおよび各比較例1の加飾材付きガラス基板)の特性の評価方法を以下に示す。
また、得られた結果を下記表2にそれぞれ記載した。
上記で作製した各実施例および比較例の加飾材付き基材の色度は測色計(CM−700d、コニカミノルタセンシング株式会社製、SCIモード、D65光源、10°測定)で測定を行った。
上記で作製した各実施例および比較例の加飾材付き基材の基材と加飾材との間の密着性をクロスカット試験(JIS K5600に順ずる。但し、マスは100マスで行う)によって評価した。
100マス中で剥離した加飾材のマス数の割合を下記表2に記載した。
上記で作製した各実施例および比較例の加飾材付き基材の膜強度を鉛筆硬度試験(JIS K5600に順ずる)によって評価した。
上記で作製した加飾材付き基材を、iPad(アップル社製)の初期画面上にのせ、加飾材の「透け」を観察した。具体的な観察方法を以下に示す。
iPad画面上に、白色上に文字を作成し、その上に加飾材を載せ、加飾材上で文字の影が見られるか、評価する。
加飾材の上から目視にて観察したときに文字の影が透けて観察されるか、観察されないかについて、下記表2に記載した。
図15の形状として得られた加飾材付き基材の加飾材について、枠内部の(内側の)直線性を、1mmあたりの凹凸の数で評価した。なお、凹凸は、凹部と凸部の高さの差が60μm以上あるものを対象として数える。測定は、図15の上部の枠内部、中央部分について行った。
図19:実施例3の直線部を拡大したものである。
図20:比較例2の直線部を拡大したものである。また、直線性の評価方法及び結果を略記したものである。
一方、スクリーン印刷で製造された比較例1および2の加飾材付き基材は、いずれも加飾材の枠内部の直線性が悪いことがわかった。
<基材の変更(実施例)>
(導電性PETフィルムへの転写)
導電性PETとして、導電性層(銀ナノワイヤ、カンブリオス テクノロジーズ コーポレイション)を特表2009−505358号公報の例1の記載にしたがって調製し、ルミラー(東レ)T60、100μmの上に積層したものを作製した。得られた導電性PETの全光透過率は91%であった。
得られた導電性PETの導電層側に、転写材料黒1を転写した以外は実施例1と同様にして、加飾材付きフィルムを製造した。
出来上がった実施例101の加飾材付きフィルムは、PET上に作製した実施例1のものと変わりないものであった。
(PCフィルムへの転写)
PC(パンライト(帝人)、PC−2151、125μm、全光透過率86%)に、転写材料黒1を転写した以外は実施例1と同様にして、加飾材付きフィルムを製造した。
出来上がった実施例102の加飾材付きフィルムは、PET上に作製した実施例1のものと変わりないものであった。
(TAC防眩性フィルムへの転写)
TAC(CVフィルム(富士フイルム)防眩層、CV付き、CV LU3、80μm、全光透過率90%)の防眩層と反対側に、転写材料黒1を転写した以外は実施例1と同様にして、加飾材付きフィルムを製造した。
出来上がった実施例103の加飾材付きフィルムは、PET上に作製したものと変わりないものであった。
(COPフィルムへの転写)
COP(ゼオノア(日本ゼオン)、XF14−100、100μm、全光透過率90%)に、転写材料黒1を転写した以外は実施例1と同様にして、加飾材付きフィルムを製造した。
出来上がった実施例104の加飾材付きフィルムは、PET上に作製した実施例1のものと変わりないものであった。
<転写材料黒201の製造方法(中間層無しの実施例)>
仮支持体としてPET(膜厚75μm)を準備し、その上に黒塗布液1を塗布し、転写材料黒201を得た(熱可塑性樹脂層と中間層と保護剥離層を積層せず)。これをガラス基板(基材)上に転写し、150℃で30分加熱した。出来上がったものの膜厚は、2.0μm、光学濃度は4.0であった。
転写材料黒201を、全面露光及び洗浄するほかは、実施例1と同じ操作を行い、実施例201の加飾材黒201付きフィルムを得た。
出来上がった実施例201の加飾材付き基材は、熱可塑性樹脂層と中間層を有する転写材料黒1を用いた実施例1の加飾材付き基材の場合と変わりないものであった。
まず、以下の顔料分散物を調製した。
・1−メトキシ−2−プロピルアセテート ・・・・・599部
・メチルエチルケトン ・・・・・238部
・ソルスパース20000(Lubrizol製) ・・・・1.88部
・ポリマー45%溶液(特開2008−146018公報の段落番号[0058]に記載の構造式P−25:重量平均分子量=3.5万、固形分45%、1−メトキシ−2−プロピルアセテート15%、1−メトキシ−2−プロパノール40%)[透明バインダー樹脂] ・・・・・114部
・重合性化合物の混合物:DPHA液(ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート:48%、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート:28%、1−メトキシ−2−プロピルアセテート:24%)[(B)一般式(b1)で表される重合性化合物]
・・・・16.3部
・下記重合性化合物の混合物(n=1:トリペンタエリスリトールオクタアクリレート含有率85%、不純物としてn=2及びn=3の合計が15%)[(B)一般式(b2−1)で表される重合性化合物]
・ウレタン系モノマー(NKオリゴUA−32P 新中村化学(株)製:不揮発分75%、1−メトキシ−2−プロピルアセテート:25%)[(B−2)その他の重合性化合物] ・・・・7.72部
・2,4−ビス−(トリクロロメチル)−6−[4−(N,N−ジエトキシカルボニルメチルアミノ)−3−ブロモフェニル]−s−トリアジン[(C)光重合開始剤]
・・・・1.27部
・2−トリクロロメチル−5−(p−スチリルスチリル)−1,3,4−オキサジアゾール[(C)光重合開始剤] ・・・0.635部
・ハイドロキノンモノメチルエーテル[重合禁止剤] ・・・0.072部
・メガファックF−784−F(DIC株式会社製)[界面活性剤]
・・・・0.51部
(透明樹脂層用樹脂組成物H2)
・1−メトキシ−2−プロピルアセテート ・・・・・599部
・メチルエチルケトン ・・・・・238部
・ソルスパース20000(Lubrizol製) ・・・・1.88部
・ポリマー45%溶液(特開2008−146018公報の段落番号[0058]に記載の構造式P−25:重量平均分子量=3.5万、固形分45%、1−メトキシ−2−プロピルアセテート15%、1−メトキシ−2−プロパノール40%)[透明バインダー樹脂] ・・・・・114部
・重合性化合物の混合物:DPHA液(ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート:48%、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート:28%、1−メトキシ−2−プロピルアセテート:24%)[(B)一般式(b1)で表される重合性化合物]
・・・・16.3部
・下記重合性化合物の混合物(n=1:トリペンタエリスリトールオクタアクリレート含有率85%、不純物としてn=2及びn=3の合計が15%)[(B)一般式(b2−1)で表される重合性化合物]
・ウレタン系モノマー(NKオリゴUA−32P 新中村化学(株)製:不揮発分75%、1−メトキシ−2−プロピルアセテート:25%)[(B−2)その他の重合性化合物] ・・・・7.72部
・2−トリクロロメチル−5−(p−スチリルスチリル)−1,3,4−オキサジアゾール[(C)光重合開始剤] ・・・0.635部
・ハイドロキノンモノメチルエーテル[重合禁止剤] ・・・0.072部
・メガファックF−784−F(DIC株式会社製)[界面活性剤]
・・・・0.51部
(熱可塑性樹脂層用塗布液の処方A)
・メチルメタクリレート/2−エチルヘキシルアクリレート/ベンジルメタクリレート/メタクリル酸共重合体(=55/11.7/4.5/28.8[mol比]、重量平均分子量90,000) ・・・・58.4部
・スチレン/アクリル酸共重合体(=63/37[mol比]、重量平均分子量8,000) ・・・・・136部
・2,2−ビス〔4−(メタクリロキシポリエトキシ)フェニル〕プロパン
・・・・90.7部
・界面活性剤1(下記組成) ・・・・・5.4部
・メタノール ・・・・・111部
・1−メトキシ−2−プロパノール ・・・・63.4部
・メチルエチルケトン ・・・・・534部
−下記構造物1 ・・・・・・30%
−メチルエチルケトン ・・・・・・70%
(中間層用塗布液の処方B)
・ポリビニルアルコール(PVA−205、鹸化度88%、(株)クラレ製)
・・・・3.22部
・ポリビニルピロリドン(PVP K−30、アイエスピー・ジャパン株式会社製)
・・・・1.49部
・メタノール ・・・・42.9部
・蒸留水 ・・・・52.4部
<転写材料1の作製>
厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(PET)仮支持体の上に、スリット状ノズルを用いて、熱可塑性樹脂層用塗布液の処方Aを塗布、乾燥させた。次に、中間層用塗布液の処方Bを塗布、乾燥させた。更に、透明樹脂層用樹脂組成物H1を塗布、乾燥させた。このようにして仮支持体の上に乾燥膜厚が15.1μmの熱可塑性樹脂層と、乾燥膜厚が1.6μmの中間層と、乾燥膜厚が10μmの透明樹脂層を設け、最後に保護剥離層として保護フィルム(厚さ12μmポリプロピレンフィルム)を圧着した。こうして仮支持体と熱可塑性樹脂層と中間層(酸素遮断膜)と透明樹脂層および保護剥離層とが一体となった転写材料を作製し、サンプル名を転写材料1とした。
なお、転写材料301の構成は、図3に示す構成である。
作製例301において、透明樹脂層の厚みを5μmとした以外は作製例301と同様にして、転写材料2を製造した。
作製例301において、透明樹脂層の厚みを30μmとした以外は作製例301と同様にして、転写材料3を製造した。
作製例301において、75μmPETに直接処方H1を塗布して、乾燥膜厚が20μmの透明樹脂層を設けた以外は作製例301と同様にして、転写材料4を製造した。
作製例304において、透明樹脂層の厚みを5μmとした以外は作製例304と同様にして、転写材料5を製造した。
作製例301において、透明樹脂層用樹脂組成物H2を用いた以外は作製例301と同様にして、転写材料6を製造した。
作製例304において、透明樹脂層用樹脂組成物H2を用いた以外は作製例304と同様にして、転写材料7を製造した。
(転写材料1の膜厚および光学濃度の測定)
基材として用いる無アルカリガラス基板(厚み0.7mm)を、25℃に調整したガラス洗浄剤液をシャワーにより20秒間吹き付けながらナイロン毛を有する回転ブラシで洗浄し、純水シャワー洗浄後、シランカップリング液(N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン0.3質量%水溶液、商品名:KBM603、信越化学工業(株)製)をシャワーにより20秒間吹き付け、純水シャワー洗浄した。この基板(基材)を基材予備加熱装置で100℃2分加熱した。得られたシランカップリング処理ガラス基板(基材)に、作製例301の製法にて作製された転写材料1からカバーフィルムを除去し、除去後に露出した透明樹脂層の表面と前記シランカップリング処理ガラス基板(基材)の表面とが接するように重ね合わせ、ラミネーター(株式会社日立インダストリイズ製(LamicII型))を用いて、前記100℃で2分間加熱した基板(基材)に、ゴムローラー温度130℃、線圧100N/cm、搬送速度2.2m/分でラミネートした。続いてポリエチレンテレフタレートの仮支持体を、熱可塑性樹脂層との界面で剥離し、仮支持体を除去した。仮支持体を剥離後、超高圧水銀灯を有するプロキシミティー型露光機(日立ハイテク電子エンジニアリング株式会社製)で、基板(基材)を垂直に立てた状態で、露光面と透明樹脂層の間の距離を200μmに設定し、露光量70mJ/cm2で露光した。
結果を以下の表3に示す。
膜厚測定は、テンコールインストルメンツ社製 P−10を用いて行った。
光透過率は、日本分光UV2000を用いて行った。
転写材料1の代わりに、作製例304,305,307以外は上記の方法と同様にして、転写材料の膜厚および光透過性の測定を行った。得られた結果を下記表1に示す。
また、作製例304,305,307はT−PD2現像液処理を実施しない以外は実施例301と同様にして、転写材料の膜厚および光透過性の測定を行った。得られた結果を下記表3に示す。
<転写材料の打ち抜き/ラミネート/樹脂・中間層除去/試料完成>
A4大の転写材1(図1にその一部を拡大した概略図を示し、図3に図1のX1−X1’での断面の概略図を示す)を、CO2レーザーカッター(クライムプロダクツ株式会社製 L−CPNC550)を用い、打ち抜かれた後に図21の直線部分を有する枠内部21の形状が形成されるように、図1に示した転写材料1の点線部分を、保護フィルム側から保護フィルム、透明樹脂層、中間層、熱可塑性樹脂層および仮支持体をすべて貫通させて、枠内部を残して枠外部を打ち抜いた。この打ち抜きにより、図5の形状の転写材料が形成され、同時に図21における4辺の枠内部21で囲まれた以外の部分(外側の白色部分)から、「仮支持体、熱可塑性樹脂層、中間層、透明樹脂層および保護フィルム」からなる積層体が取り除かれた。打ち抜き後の図21に示した形状の転写材料における、X2−X2’での断面形状は、図23の形状であった。
次に、真空ラミネーター(クライムプロダクツ株式会社製 V−SE340aaH)を用い、基材であるA4大のガラス、厚み1.1mm、線幅20μmのITO導電膜をパターニングした基板を90℃に暖めた。次に、転写材料から、テープを用いて保護フィルム29を剥離し、図24の形状とした。その後、上記で打ち抜いて取り除かれた領域以外の、残りの領域を有する転写材料1の保護フィルム29を剥離後に露出した透明樹脂層24の表面と前記90℃で予備加熱したITO付ガラス基板の表面とを重ね合わせ、上記ラミネータで図26のように貼り付けた。
次に、転写材料の仮支持体26を薄刃カミソリを用いて除去し、図27の構成とした。その後、転写材料の熱可塑性樹脂層27側よりUV(i線、40mJ)で全面露光した後、上記転写材料1の膜厚および光学濃度の測定でシャワー現像時に用いたPD2液で熱可塑性樹脂層27と中間層28を除去し、引き続き純水で洗浄し、転写材料1の透明樹脂層をPETフィルムに転写した、図28の形状の透明保護層付き基材(透明樹脂層24由来の透明保護層7付き基材)を得た。得られた透明保護層付き基材の、透明樹脂層24由来の透明保護層(透明保護層7)側からの概略図は図29の形状であった。
これを150℃30分加熱した(ポストベーク)。
得られた透明保護層付き基材を、実施例301の透明保護層付き基材とした。
実施例301において転写材料1の代わりに転写材料2を用いる以外は実施例301と同様にして透明保護層付き基材を得た。
実施例301において転写材料1の代わりに転写材料3を用いる以外は実施例301と同様にして透明保護層付き基材を得た。
実施例301において転写材料1の代わりに転写材料4を用い、T−PD2現像液処理を実施しない以外は実施例301と同様にして透明保護層付き基材を得た。
[実施例305]
実施例304において転写材料4の代わりに転写材料5を用いた以外は実施例304と同様にして透明保護層付き基材を得た。
[実施例306]
実施例301において転写材料1の代わりに転写材料6を用いる以外は実施例301と同様にして透明保護層付き基材を得た。
[実施例307]
実施例304において転写材料4の代わりに転写材料7を用いた以外は実施例304と同様にして透明保護層付き基材を得た。
(スクリーン印刷)
スクリーン印刷機(DP−320、ニューロング精密工業株式会社製)に、25メッシュのマスクで図29の枠内部21と同じ大きさの型を作製、設置し、ガラス基板(基材)上に上記にて調製した処方H1のスクリーン印刷を行ない、上記実施例と同じくPBを実施した。厚みは4.5μm、400nm光透過率は95%であった。
得られた基板を、比較例301の透明保護層付き基材とした。
<評価>
上記で得た透明保護層付き基材の特性の評価方法を以下に示す。
また、得られた結果を下記表4にそれぞれ記載した。
上記で作製した各実施例および比較例の透明保護層付き基材の基材と透明保護層との間の密着性をクロスカット試験(JIS K5600に順ずる。但し、マスは100マスで行う)によって評価した。
100マス中で剥離した透明保護層のマス数の割合を下記表4に記載した。
上記で作製した各実施例および比較例の透明保護層付き基材の膜強度を鉛筆硬度試験(JIS K5600に順ずる)によって評価した。
図29の形状として得られた透明保護層付き基材の透明保護層について、透明保護層の外周部の(外側の)直線性を、1mmあたりの凹凸の数で評価した。なお、凹凸は、凹部と凸部の高さの差が60μm以上あるものを対象として数える。測定は、図29の上部の枠内部21、中央部分について行った。
図31:実施例301の透明保護層の外周部の直線部を拡大した写真である。
図32:比較例301の透明保護層の外周部の直線部を拡大した写真である。
一方、スクリーン印刷で製造された比較例301の透明保護層付き基材は、いずれも透明保護層の外周部の直線性が悪いことがわかった。
<基材の変更(実施例)>
(導電性PETフィルムへの転写)
導電性PETとして、導電性層(銀ナノワイヤ、カンブリオス テクノロジーズ コーポレイション)を特表2009−505358号公報の例1の記載にしたがって調製し、ルミラー(東レ)T60、100μmの上に積層したものを作製した。得られた導電性PETの全光透過率は91%であった。
得られた導電性PETの導電層側に、転写材料1を転写した以外は実施例301と同様にして、透明保護層付きフィルムを製造した。
出来上がった実施例401の透明保護層付きフィルムは、ITO付ガラス上に作製した実施例301のものと変わりないものであった。
1’ カバーガラス
2 加飾材(マスク層)
3 第一の透明電極パターン
4 第二の透明電極パターン
5 絶縁層
6 導電性要素
7 透明保護層
10 静電容量型入力装置
21 枠内部
22 枠外部
23 配線取出し部
24、24a、24b 着色層または透明樹脂層(取り除かれなかった領域)
25 着色層または透明樹脂層が取り除かれた領域
26 仮支持体
27 熱可塑性樹脂層
28 中間層
29 保護剥離層
30 転写材料
31 枠外部の縦幅
32 枠外部の横幅
33 上枠幅
34 下枠幅
35 左右枠幅
41 枠内部の縦幅
42 枠内部の横幅
Claims (28)
- (A)仮支持体ならびに着色層および透明樹脂層のうちいずれかを含む転写材料に対して、少なくとも着色層または透明樹脂層を厚み方向に貫通する深さであり、かつ、面内方向に直線部分を有する切り込みを入れる工程と、
(B)前記転写材料の面内方向の一部の領域から前記切り込みの深さまでの前記着色層または透明樹脂層を取り除く工程と、
(C)前記着色層または透明樹脂層のうち取り除かれなかった残りの領域を有する転写材料を基材に貼り付ける工程と、
(D)前記基材に貼り付けられた前記転写材料から前記仮支持体を取り除く工程と、
(E)前記基材に貼りつけられた前記転写材料の前記着色層の残りの領域を硬化して加飾材を形成する工程、または、前記基材に貼りつけられた前記転写材料の前記透明樹脂層の残りの領域を硬化して透明保護層を形成する工程を含み、
前記着色層は、少なくとも色材およびバインダー樹脂を含み、前記透明樹脂層は少なくとも透明バインダー樹脂を含むことを特徴とする加飾材または透明保護層付き基材の製造方法。 - (A)仮支持体および着色層を含む転写材料に対して、少なくとも着色層を厚み方向に貫通する深さであり、かつ、面内方向に直線部分を有する切り込みを入れる工程と、
(B)前記転写材料の面内方向の一部の領域から前記切り込みの深さまでの前記着色層を取り除く工程と、
(C)前記着色層のうち取り除かれなかった残りの領域を有する転写材料を基材に貼り付ける工程と、
(D)前記基材に貼り付けられた前記転写材料から前記仮支持体を取り除く工程と、
(E)前記基材に貼りつけられた前記転写材料の前記着色層の残りの領域を硬化して加飾材を形成する工程を含み、前記着色層は、少なくとも色材およびバインダー樹脂を含むことを特徴とする請求項1に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法。 - 前記加飾材は、光学濃度が2.6以上であることを特徴とする請求項1または2に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法。
- 前記加飾材は、基材側より、特定の波長の可視光を吸収して呈色する層と、可視光の波長領域全体にわたって吸収する灰色層を有することを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法。
- (A)仮支持体および透明樹脂層を含む転写材料に対して、少なくとも透明樹脂層を厚み方向に貫通する深さであり、かつ、面内方向に直線部分を有する切り込みを入れる工程と、
(B)前記転写材料の面内方向の一部の領域から前記切り込みの深さまでの前記透明樹脂層を取り除く工程と、
(C)透明樹脂層のうち取り除かれなかった残りの領域を有する転写材料を基材に貼り付ける工程と、
(D)前記基材に貼り付けられた前記転写材料から前記仮支持体を取り除く工程と、
(E)前記基材に貼りつけられた前記転写材料の前記透明樹脂層の残りの領域を硬化して透明保護層を形成する工程を含み、
前記透明樹脂層は少なくとも透明バインダー樹脂を含むことを特徴とする請求項1に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法。 - (F)前記加飾材または透明保護層が形成された部分と前記加飾材または透明保護層が形成されていない部分とを含む領域の外周部を切り取る工程を、さらに含むことを特徴とする請求項1〜5のいずれか一項に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法。
- 加飾材付き基材は、前記加飾材または透明保護層が形成された部分と前記加飾材または透明保護層が形成されていない部分とを含む領域の外周部を、トムソン刃加工およびレーザー光加工から選ばれる方法で切り取ることを特徴とする請求項6に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法。
- 前記転写材料は、前記仮支持体、前記熱可塑性樹脂層ならびに前記着色層および透明樹脂層のうちいずれかをこの順で含むことを特徴とする請求項1〜7のいずれか一項に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法。
- 前記転写材料は、前記仮支持体、前記熱可塑性樹脂層、中間層ならびに前記着色層および透明樹脂層のうちいずれかをこの順で含むことを特徴とする請求項8に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法。
- 前記転写材料は、前記着色層または透明樹脂層の前記仮支持体側とは反対側の面上に、さらに、保護剥離層を有することを特徴とする請求項1〜9のいずれか一項に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法。
- 前記転写材料への切り込みを、面内方向に4カ所以上直線部分を有するように入れることを特徴とする請求項1〜10のいずれか一項に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法。
- 前記転写材料への切り込みを、前記転写材料の全層を厚み方向に貫通する深さまで入れることを特徴とする請求項1〜11のいずれか一項に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法。
- 前記転写材料への切り込みを、トムソン刃加工またはレーザー光加工から選ばれる方法で入れることを特徴とする請求項1〜12のいずれか一項に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法。
- 前記転写材料を基材に貼り付ける前に、前記仮支持体の前記着色剤または透明樹脂層と反対側に、さらに支持体を積層する工程を含むことを特徴とする請求項1〜13のいずれか一項に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法。
- 前記加飾材の膜厚は、1.0〜40.0μmであり、
前記透明保護層の膜厚は1.0〜100.0μmであることを特徴とする請求項1〜14いずれか一項に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法。 - 前記基材は、全光透過率が、80%以上であることを特徴とする請求項1〜15のいずれか一項に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法。
- 前記基材は、ガラス、TAC、PET、PCまたはCOPから選ばれることを特徴とする請求項1〜16のいずれか一項に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法。
- 前記基材は、さらに導電性層を有することを特徴とする請求項1〜17のいずれか一項に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法。
- 前記基材は、さらに少なくとも、耐傷層および防眩層のうち少なくとも一つを有することを特徴とする請求項1〜18のいずれか一項に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法。
- 前記基材は、膜厚が40〜2000μmであることを特徴とする請求項1〜19のいずれか一項に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法。
- 前記着色層または透明樹脂層が、さらに重合性化合物を含むことを特徴とする請求項1〜20のいずれか一項に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法。
- 前記着色層または透明樹脂層が、さらに重合開始剤を含むことを特徴とする請求項1〜21のいずれか一項に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法。
- 請求項1〜22のいずれか一項に記載の加飾材または透明保護層付き基材の製造方法で製造されたことを特徴とする加飾材または透明保護層付き基材。
- 前記加飾材は、光学濃度が2.6以上であることを特徴とする請求項23に記載の加飾材または透明保護層付き基材。
- 前記透明保護層は、400nmでの光透過率が85%以上であることを特徴とする請求項23に記載の加飾材または透明保護層付き基材。
- 前記加飾材の膜厚は、1.0〜40.0μmであり、
前記透明保護層の膜厚は1.0〜100.0μmであることを特徴とする請求項23〜25のいずれか一項に記載の加飾材または透明保護層付き基材。 - 請求項23〜26のいずれか一項に記載の加飾材または透明保護層付き基材を有することを特徴とするタッチパネル。
- 請求項27に記載のタッチパネルを有することを特徴とするモバイル機器。
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