JP2014091636A - セメント添加剤及びセメント組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】
ノニオン系単量体単位を必須構成単位とする、架橋されてなる架橋物を含有することを特徴とするセメント添加剤。
【選択図】図1
Description
そのため、自己収縮に起因するコンクリートのひび割れや強度の低下を防止するための手法が望まれていた。
以下に本発明を詳述する。なお、以下において段落に分けて記載される本発明の好ましい形態の2つ又は3つ以上を組み合わせたものも本発明の好ましい形態である。
本発明のセメント添加剤は、ノニオン系単量体単位を必須構成単位とし、架橋されてなる架橋物を含有する。単量体単位として、必須構成単位であるノニオン系単量体単位以外に他の単量体単位を有していてもよい。
本発明におけるノニオン系単量体としては、N−ビニルラクタム系単量体、ポリアルキレングリコール系単量体が好ましい。以下、N−ビニルラクタム系単量体を必須構成単位とするセメント添加剤、ポリアルキレングリコール系単量体を必須構成単位とするセメント添加剤についてそれぞれ説明する。
なお、N−ビニルラクタム系単量体を必須構成単位とする場合は、後述するように、該N−ビニルラクタム系単量体が単量体成分中に一定以上の割合で含まれるようにすることが好ましく、ポリアルキレングリコール系単量体を必須構成単位とする場合は、該ポリアルキレングリコール系単量体が単量体成分中に一定以上の割合で含まれるようにすることが好ましい。また、N−ビニルラクタム系単量体とポリアルキレングリコール系単量体が混合されてもよい。
〔N−ビニルラクタム系単量体〕
本発明においてN−ビニルラクタム系単量体とは、N−ビニルラクタム構造を有する単量体であれば制限はなく、例えばN−ビニルピロリドン、N−ビニルカプロラクタム、N−ビニルイミダゾリンが例示される。これらN−ビニルラクタム系単量体は、一種類のみを用いてもよく、二種類以上を併用しても良い。N−ビニルラクタム系単量体の中でも、単量体および得られる架橋物の安全性の観点から、N−ビニル−2−ピロリドンが特に好ましい。
しかしながら上記単量体は、2−ピロリドンをアセチレンでビニル化して得られるN−ビニルピロリドン、ブチロラクトンにエタノールアミンを作用させ1−(β−オキシエチル)−2−ピロリドンとし、水酸基を塩化チオニルで塩素に変え、脱水塩として得られるN−ビニルピロリドン、N−(2−ヒドロキシエチル)−2−ピロリドンと無水酢酸との反応によって得られる酢酸エステル中間体を脱酢酸して得られるN−ビニルピロリドン等であっても良い。
なお、ここでいう全単量体100質量%(単量体成分)とは、架橋性単量体を含まず、N−ビニルラクタム系単量体と後述するその他の単量体を含む概念である。
N−ビニルラクタム系単量体と共重合可能な単量体(その他の単量体)としては、特に限定されることはなく(但し上記架橋性単量体に該当する単量体を除く)、具体的には、例えば、1)アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸あるいはそれらの一価金属、二価金属、アンモニア、有機アミンによる部分中和物や完全中和物等の不飽和モノカルボン酸系単量体;2)マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸あるいはそれらの一価金属、二価金属、アンモニア、有機アミンによる部分中和物や完全中和物等の不飽和ジカルボン酸系単量体;3)ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、スルホエチル(メタ)アクリレート、スルホプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシスルホプロピル(メタ)アクリレート、スルホエチルマレイミド、3−アリロキシ−2−ヒドロキシプロパンスルホン酸あるいはそれらの一価金属、二価金属、アンモニア、有機アミンによる部分中和物や完全中和物等の不飽和スルホン酸系単量体;4)(メタ)アクリルアミド、ビニルアセトアミド、イソプロピルアクリルアミド、t−ブチル(メタ)アクリルアミド等のアミド系単量体;5)(メタ)アクリル酸エステル、スチレン、2−メチルスチレン、酢酸ビニル等の疎水性単量体;6)2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、アリルアルコール、ポリエチレングリコールモノアリルエーテル、ポリプロピレングリコールモノアリルエーテル、3−メチル−2−ブテン−1−オール(プレノール)、ポリエチレングリコールモノプレノールエーテル、ポリプロピレングリコールモノプレノールエーテル、2−メチル−3−ブテン−2−オール(イソプレンアルコール)、ポリエチレングリコールモノイソプレンアルコールエーテル、ポリプロピレングリコールモノモノイソプレンアルコールエーテル、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、グリセロールモノ(メタ)アクリレート、グリセロールモノアリルエーテル、ビニルアルコール等の水酸基含有不飽和単量体;7)ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド等のカチオン性単量体;8)(メタ)アクリロニトリル等のニトリル系単量体;9)(メタ)アクリルアミドメタンホスホン酸、(メタ)アクリルアミドメタンホスホン酸メチルエステル、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンホスホン酸等の含リン単量体;等が挙げられる。これらのうち、N−ビニルラクタム系単量体との共重合性等の点からは、1)又は3)が好適であり、特に3)の不飽和スルホン酸系単量体が特に好適である。これらは、1種のみを用いてもよいし、2種以上を混合してN−ビニルラクタム系単量体と共重合させてもよい。
本発明においては、特に、1分子あたりに少なくとも2個の重合性二重結合基を有する架橋性単量体をN−ビニルラクタム系単量体と共重合させることが好ましい。適量の架橋性単量体をN−ビニルラクタム系単量体とともに重合させることによって、任意の架橋構造を形成して架橋物を得ることができる。
前記架橋性単量体としては、具体的には、例えば、N,N’−メチレンビス(メタ)アクリルアミド、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート、グリセリンアクリレートメタクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホスフェート、トリアリルアミン、ポリ(メタ)アリロキシアルカン、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン、ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、ジビニルケトン、トリビニルベンゼン、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。これらは、1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
本発明のセメント添加剤に含まれる架橋物は、硝酸カルシウム4水和物0.6質量%及び水酸化カリウム0.089質量%を含む水溶液に対する24時間後の吸水倍率が8g/g以上であることが望ましい。
ここでいう単量体成分とは、架橋性単量体を含まず、上述したN−ビニルラクタム系単量体とその他の単量体を含む概念である。
そして、N−ビニルラクタム系単量体の割合を求める場合には、N−ビニルラクタム系単量体とその他の単量体の合計を100質量%として、N−ビニルラクタム系単量体の割合を求める。
平均粒子径がこのように小さい範囲であるとセメント組成物中で架橋物が均一に分散しやすいため、発明の効果が発揮されやすくなる。
本発明のセメント添加剤に含まれる架橋物の製造方法は重合工程を含むものであるが、その方法は、特に制限されるものではなく、例えば、バルク重合法、溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、沈殿重合法等の方法を採用することができる。上記重合反応に溶媒を用いる場合、溶媒としては、好ましくは水が挙げられるが、その他の溶媒、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、ジエチレングリコール等のアルコール類等から選ばれる単独あるいは2種以上を水と混合して用いることもできる。溶剤は使用しなくても構わない。
重合反応に溶剤を使用する場合、溶液中の単量体成分の濃度は25質量%以上80質量%以下であることが好ましい。単量体成分の濃度が25質量%未満では、架橋物が得られにくかったり、得られた場合に重合後のゲルを解砕することが困難となることがある。また、乾燥に長い時間を必要とし、乾燥中に樹脂が劣化してしまうことがある。一方、単量体成分の濃度が80質量%を超えると、重合の制御が困難となり、残存単量体が増加する傾向にある。
〔ポリアルキレングリコール系単量体を必須構成単位とするセメント添加剤〕
〔ポリアルキレングリコール系単量体〕
本発明においてポリアルキレングリコール系単量体とは、ポリアルキレングリコール鎖及び重合性基を有する単量体であれば制限はなく、例えば下記一般式(1)で表される単量体が好ましい。
なお、ここでいう全単量体100質量%(単量体成分)とは、架橋性単量体を含まず、ポリアルキレングリコール系単量体と後述するその他の単量体を含む概念である。
ポリアルキレングリコール系単量体と共重合可能な単量体(その他の単量体)としては、特に限定されることはなく(但し上記架橋性単量体に該当する単量体を除く)、具体的には、例えば、1)アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸あるいはそれらの一価金属、二価金属、アンモニア、有機アミンによる部分中和物や完全中和物等の不飽和モノカルボン酸系単量体;2)マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸あるいはそれらの一価金属、二価金属、アンモニア、有機アミンによる部分中和物や完全中和物等の不飽和ジカルボン酸系単量体;3)ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、スルホエチル(メタ)アクリレート、スルホプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシスルホプロピル(メタ)アクリレート、スルホエチルマレイミド、3−アリロキシ−2−ヒドロキシプロパンスルホン酸あるいはそれらの一価金属、二価金属、アンモニア、有機アミンによる部分中和物や完全中和物等の不飽和スルホン酸系単量体;4)(メタ)アクリルアミド、ビニルアセトアミド、イソプロピルアクリルアミド、t−ブチル(メタ)アクリルアミド等のアミド系単量体;5)(メタ)アクリル酸エステル、スチレン、2−メチルスチレン、酢酸ビニル等の疎水性単量体;6)2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、アリルアルコール、ポリエチレングリコールモノアリルエーテル、ポリプロピレングリコールモノアリルエーテル、3−メチル−2−ブテン−1−オール(プレノール)、ポリエチレングリコールモノプレノールエーテル、ポリプロピレングリコールモノプレノールエーテル、2−メチル−3−ブテン−2−オール(イソプレンアルコール)、ポリエチレングリコールモノイソプレンアルコールエーテル、ポリプロピレングリコールモノモノイソプレンアルコールエーテル、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、グリセロールモノ(メタ)アクリレート、グリセロールモノアリルエーテル、ビニルアルコール等の水酸基含有不飽和単量体;7)ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド等のカチオン性単量体;8)(メタ)アクリロニトリル等のニトリル系単量体;9)(メタ)アクリルアミドメタンホスホン酸、(メタ)アクリルアミドメタンホスホン酸メチルエステル、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンホスホン酸等の含リン単量体;等が挙げられる。これらのうち、ポリアルキレングリコール系単量体との共重合性等の点からは、1)又は3)が好適であり、特に3)の不飽和スルホン酸系単量体が特に好適である。これらは、1種のみを用いてもよいし、2種以上を混合してポリアルキレングリコール系単量体と共重合させてもよい。
架橋性単量体としては、N−ビニルラクタム系単量体を必須構成単位とする場合と同様であるので、その詳細な説明を省略する。
架橋物としては、硝酸カルシウム4水和物0.6質量%及び水酸化カリウム0.089質量%を含む水溶液に対する24時間後の吸水倍率が8g/g以上であることが望ましい。
ここでいう単量体成分とは、架橋性単量体を含まず、上述したポリアルキレングリコール系単量体とその他の単量体を含む概念である。
そして、ポリアルキレングリコール系単量体の割合を求める場合には、ポリアルキレングリコール系単量体とその他の単量体の合計を100質量%として、ポリアルキレングリコール系単量体の割合を求める。
平均粒子径がこのように小さい範囲であるとセメント組成物中で架橋物が均一に分散しやすいため、発明の効果が発揮されやすくなる。
架橋物の製造方法としては、N−ビニルラクタム系単量体に代えてポリアルキレングリコール系単量体を用い、N−ビニルラクタム系重合体に代えてポリアルキレングリコール系重合体を用いる他は、N−ビニルラクタム系単量体を必須構成単位とする場合と同様にすることができるため、その詳細な説明を省略する。
〔セメント組成物〕
本発明のセメント組成物は、本発明のセメント添加剤、セメント、及び、水を含むことを特徴とする。
セメントとしては、ポルトランドセメント(普通、早強、超早強、中庸熱、耐硫酸塩及びそれぞれの低アルカリ形);各種混合セメント(高炉セメント、シリカセメント、フライアッシュセメント);白色ポルトランドセメント;アルミナセメント;超速硬セメント(1クリンカー速硬性セメント、2クリンカー速硬性セメント、リン酸マグネシウムセメント);グラウト用セメント;油井セメント;低発熱セメント(低発熱型高炉セメント、フライアッシュ混合低発熱型高炉セメント、ビーライト高含有セメント);超高強度セメント;セメント系固化材;エコセメント(都市ごみ焼却灰、下水汚泥焼却灰の1種以上を原料として製造されたセメント)等の他、これらに高炉スラグ、フライアッシュ、シンダーアッシュ、クリンカーアッシュ、ハスクアッシュ、シリカヒューム、シリカ粉末、石灰石粉末等の微粉体や石膏を添加したもの等が挙げられる。
本発明のセメント組成物は、本発明のセメント添加剤とは別に、通常使用されるセメント分散剤を更に含むことが望ましい。セメント分散剤は複数種類を併用することも可能である。セメント分散剤としては特に限定されず、例えば、ポリカルボン酸系セメント分散剤;樹脂酸塩、オキシカルボン酸塩等のカルボン酸塩系セメント分散剤;ポリオール複合体;リグニンスルホン酸塩、メラミンスルホン酸またはその塩(以下、酸またはその塩を、酸(塩)と記す)のホルマリン縮合物、クレオソート油スルホン酸(塩)ホルマリン縮合物、ナフタリンスルホン酸(塩)ホルマリン縮合物等のスルホン酸(塩)系セメント分散剤等が挙げられる。これらセメント分散剤は、単独で用いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。
(固形分測定方法)
1.アルミ皿を精秤する。
2.1で精秤したアルミ皿に固形分測定物を精秤する。
3.窒素雰囲気下130℃に調温した乾燥機に2で精秤した固形分測定物を1時間入れる。
4.1時間後、乾燥機から取り出し、室温のデシケーター内で15分間放冷する。
5.15分後、デシケーターから取り出し、アルミ皿+測定物を精秤する。
6.5で得られた質量から1で得られたアルミ皿の質量を差し引き、2で得られた固形分測定物の質量で除することで固形分を測定する。
本発明のセメント組成物には、例えば、水溶性高分子物質、高分子エマルジョン、遅延剤、早強剤・促進剤、鉱油系消泡剤、油脂系消泡剤、脂肪酸系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤、オキシアルキレン系消泡剤、アルコール系消泡剤、アミド系消泡剤、リン酸エステル系消泡剤、金属石鹸系消泡剤、シリコーン系消泡剤、AE剤、界面活性剤、防水剤、ひび割れ低減剤、膨張材、セメント湿潤剤、増粘剤、分離低減剤、凝集剤、乾燥収縮低減剤、強度増進剤、セルフレベリング剤、防錆剤、着色剤、防カビ剤、高炉スラグ等の1種又は2種以上を含んでいてもよい。
これらの材料の配合割合は、特に限定されるものではないが、セメント分散剤の固形分100質量%に対し、10質量%以下となるように設定することが好適である。
その結果、セメントと水の水和がセメント組成物内で均一に生じるため、自己収縮がセメント組成物内で均一に生じ、コンクリートのひび割れや強度の低下が防止される。
また、水がセメント組成物中に均一に分散することによって、水が蒸発した後にコンクリート中に残る気孔の分布が均一となるため、コンクリートの強度が特定の部位で弱くなることがなくなるという効果も発揮され得る。
したがって、本発明のセメント添加剤を含むセメント組成物は、土木・建築分野等で好適に使用される。
なお、下記の実施例において、含水率、重量平均粒子径および吸水倍率の測定条件は、以下のようにした。
架橋物において、180℃で揮発しない成分が占める割合を固形分とし、含水率との関係は、{固形分=100−含水率}となる。
固形分の測定方法は、以下のように行った。
底面の直径が約5cmのアルミカップ(重量W3[g])に、約2gの架橋物を量り取り(重量W4[g])、180℃の無風乾燥機中において3時間静置し、乾燥させた。乾燥後のアルミカップと架橋物との合計重量(W5[g])を測定し、下記式(1)より固形分を求めた。
固形分(重量%)={(W5−W3)/W4}×100 ・・・(1)
本発明に係る架橋物の重量平均粒子径(D50)は、欧州特許第0349240号に開示された測定方法に準じて測定した。
即ち、目開き300μm、212μm、150μm、106μm、75μm、45μmを有するJIS標準篩(The IIDA TESTING SIEVE:内径80mm;JIS Z8801−1(2000))、又はJIS標準篩に相当する篩を用いて、架橋物10gを分級した。分級後、各篩の重量を測定し、粒子径150μm未満の重量百分率(重量%)を算出した。
又、重量平均粒子径(D50)は、上記各粒度の残留百分率Rを対数確率紙にプロットし、このグラフからR=50重量%に相当する粒子径を重量平均粒子径(D50)として読み取った。尚、重量平均粒子径(D50)は、粒子状吸水剤全体の50重量%に対応する標準篩の粒子径のことをいう。
FSC(無加圧下吊り下げ吸水倍率)の測定はERT440.2−02に準じて行った。
架橋物0.2gを秤量し、不織布製の袋(60×85mm)に均一に入れヒートシールした後、25±3℃に調温した硝酸カルシウム4水和物(0.6wt%)+水酸化カリウム(0.089wt%)水溶液500mL中に浸漬した。
24時間経過後、袋を引き上げ、10分間吊り下げて水切りを行った。その後、袋の質量W3[g]を測定した。
同様の操作を、架橋物を入れずに行い、そのときの袋の質量W4[g]を測定した。次式(2)にしたがってFSC(無加圧下吸水倍率)を算出した。
FSC(g/g)=(W3−W4)/(架橋物の質量(0.2g))−1 ・・・(2)
内径85mm、円筒状のプラスチック容器(容量1000mL)に、N−ビニル−2−ピロリドン94.2g、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム(50wt%水溶液)130.3g、メチレンビスアクリルアミド0.965g、水174.9gとを加えて充分混合した後、60℃の温水バスに浸漬、窒素ガスを2L/minで20分間吹き込み水溶液中の溶存酸素を除去した。
その後、全単量体100質量%に対して3質量%の2,2’−アゾビス〔2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン〕2塩酸塩水溶液 2.372gを加えて混合した後、静置重合した。
重合発熱がピークを過ぎてから、温水バスを80℃に昇温して30分静置した。
得られたゲルを、ハサミで5mm程度の大きさにカットした後、115℃で2時間乾燥させた。
得られた乾燥物を、ロールミルで粉砕し、目開きが250μmおよび45μmのJIS標準篩を用いて分級を行い、重量平均粒子径が180μm、硝酸カルシウム/水酸化カリウム水溶液中の24時間吸水倍率が18g/g、含水率が5重量%である架橋物1を得た。
容量2000mLの四つ口セパラブルフラスコに、攪拌羽根、還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管および滴下漏斗を備えた反応装置を準備した。
該セパラブルフラスコにシクロヘキサン800gと分散剤としてショ糖脂肪酸エステル(第一工業製薬株式会社製、DKエステル(登録商標)F−50)4.5gを加えた後、温水バスに入れて75℃まで昇温しながら混合し、ショ糖脂肪酸エステルを溶解させた。その後、窒素ガスを2L/minで20分間吹き込み、該溶液中の溶存酸素を除去した。
別途、充分に混合が終了した重合単量体水溶液(N−ビニル−2−ピロリドン94.9g、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム(50wt%水溶液)130.3g、メチレンビスアクリルアミド0.228g、水174.9g)を500mlの滴下漏斗に入れ、窒素ガスを2L/minで20分間吹き込み該水溶液中の溶存酸素を除去した後、該水溶液に3重量%の2,2’−アゾビス〔2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン〕2塩酸塩 2.372gを加えて均一に混合した。これを、前述の75℃に昇温させたシクロヘキサンへ滴下して分散させた。
滴下終了後、セパラブルフラスコ内の液温を75℃に維持しながら60分間保持することで、重合反応を完了させた。
次いで、温水バスを90℃以上にして固形分85%まで共沸脱水を行った後、ろ過を実施した。
ろ過終了後、80℃の乾燥器中で16時間静置乾燥した。その後、目開きが250μmおよび45μmのJIS標準篩を用いて分級を行い、重量平均粒子径が149μm、硝酸カルシウム/水酸化カリウム水溶液中の24時間吸水倍率が26g/g、含水率が5重量%である架橋物2を得た。
製造例2のメチレンビスアクリルアミドを1.755gにする以外は同等の方法で実施することにより、重量平均粒子径が148μm、硝酸カルシウム/水酸化カリウム水溶液中の24時間吸水倍率が15g/g、含水率が5重量%である架橋物3を得た。
内径85mm、円筒状のプラスチック容器(容量1000mL)に、アクリル酸39.75g、37重量%アクリル酸ナトリウム水溶液379.07g、ポリエチレングリコールジアクリレート(分子量522)0.551g、水69.387gとを加えて充分混合した後、60℃の温水バスに浸漬、窒素ガスを2L/minで20分間吹き込み水溶液中の溶存酸素を除去した。その後、3重量%の過硫酸ナトリウム水溶液2.372gを加えて混合した後、静置重合した。重合発熱がピークを過ぎてから、温水バスを80℃に昇温して30分静置した。得られたゲルを、ハサミで5mm程度の大きさにカットした後、180℃で30分間乾燥させた。得られた乾燥物を、ロールミルで粉砕し、目開きが850μmおよび45μmのJIS標準篩を用いて分級を行い、重量平均粒子径が429μm、硝酸カルシウム/水酸化カリウム水溶液中の24時間吸水倍率が5g/g、含水率が5重量%である比較架橋物1を得た。
(1)モルタル調製方法
製造例1〜3及び比較製造例1で準備した架橋物1〜3及び比較架橋物1を架橋物として加えたモルタル、及び、架橋物を加えないモルタルを調製した。
製造例1〜3で準備した架橋物1〜3を加えた例を実施例1〜3、比較製造例で準備した比較架橋物1を加えた例を比較例1とし、架橋物を加えない例を比較例2とした。
架橋物を加えない配合(モルタル配合A)及び架橋物を加えた配合(モルタル配合B)は以下の表1のようにした。
水 :イオン交換水
砂 :JIS R 5201 セメント強さ試験用標準砂(セメント協会)
ポリカルボン酸系高性能減水剤:すべての試験において、セメントに対して0.08質量%(固形分)の減水剤を添加した。上記の水量は、本減水剤込みの重量である。
消泡剤:セメント1kgあたり1%消泡剤水溶液を20g添加した。
モルタル配合Bにおける架橋物の添加量は、モルタルフロー値が約200mmとなるように調整した。
混錬は室温20±3℃、湿度60±5%環境下で実施した。
モルタルの混錬にはホバート型モルタルミキサー:型番N−50(商品名、ホバート社製)を用いた。また混錬速度は全て低速(1速)にて実施した。
モルタル混錬の手順は以下の通りとした。
(1)セメントを5秒空練り後(架橋物を添加する場合は、本空練り前にセメントに添加した)、15秒かけて減水剤と消泡剤を含む水を投入し、さらに10秒混錬後停止させる。また、水投入終了時刻を確認し注水時間とした。
(2)30秒間に砂を投入し、再度60秒混錬した。
(3)混錬を停止し、20秒間掻き落しを行った。
(4)掻き落し後、再び120秒間混錬した後停止して、モルタルを取り出しフロー値と空気量を確認した。
自己収縮ひずみは、ひずみゲージ(型式:KMC−70−120−H3(共和電業社製))およびデータロガー(型式:UCAM―65a(共和電業社製))を使用して測定した。
図1は、自己収縮ひずみを測定する方法を示す模式図である。
モルタル混錬時の注水時間から5時間後を収縮ひずみ量測定の起点とした。
ひずみ測定の手順は以下の通りとした。
(1)調製したモルタルのフロー値および空気量が所定の値であることを確認した。
(2)図1のとおりひずみゲージを取り付けたポリプロピレン製の容器(口径×下径×高さ=91×84×127mm)に底から約100mmまで2回に分けてモルタルを充填した。各充填ごとに鋼製の突き棒(φ9×300mm)を用いて15回突いた後、容器の周囲を木槌で数回軽くたたき、モルタルを均一に充填させた。
(3)モルタル充填後、ポリ塩化ビニリデンシートでふたをし、20±2℃で保管、15〜30分間隔で約7日間ひずみ値を測定した。
収縮ひずみ量は、各測定時間および起点(注水から5時間後)のひずみ値を用いて、以下の式(1)により実施した。
[収縮ひずみ量(×10−6)]=[各測定時間のひずみ値]−[起点のひずみ値] (1)
モルタルフロー値の測定は、JIS R 5201(セメントの物理試験方法)11項(フロー試験)に記載のフローテーブル、フローコーンおよび突き棒を使用して実施した。
フロー値測定の手順は以下の通りとした。
(1)フローテーブル上の中央にフローコーンを設置した。
(2)モルタルをフローコーンの半分の高さまで詰め、突き棒で全面にわたって10回突いた。
(3)フローコーンの上部までモルタルを詰め、(2)と同様突き棒で全面にわたって10回突いた後、充填が充分でない場合はモルタルを補い表面をならした。
(4)フローコーンを真上に引き上げた。
(5)モルタルの流動が停止したことを確認し、モルタルの広がった最大方向と、これに直角な方向の長さを測定し、平均値をモルタルフロー値とした。
モルタル空気量の測定は500mlメスシリンダーを用い、JIS A 1174(まだ固まらないポリマーセメントモルタルの単位容積質量試験方法及び空気量の質量による試験方法(質量方法))に準拠して実施した。
表2中、架橋物添加量はセメント質量の全量100質量%に対する架橋物の添加量(質量%)を示す。
また、モルタル中の空気量は全ての例において2%未満であった。
また、比較架橋物1を用いた比較例1では、吸水倍率が低いため、同一モルタルフローにするためにセメント質量の全量100質量%に対して、架橋物を1.4質量%も添加する必要があった。また得られたモルタルは練り上がり数分後に非常に硬くなり、流動性を失った。
Claims (11)
- ノニオン系単量体単位を必須構成単位とする、架橋されてなる架橋物を含有することを特徴とするセメント添加剤。
- 前記ノニオン系単量体がN−ビニルラクタム系単量体を含有することを特徴とする請求項1に記載のセメント添加剤。
- 前記架橋物は、前記N−ビニルラクタム系単量体を30質量%以上含む単量体成分を重合させてなることを特徴とする請求項2に記載のセメント添加剤。
- 前記ノニオン系単量体がポリアルキレングリコール系単量体を含有することを特徴とする請求項1に記載のセメント添加剤。
- 前記架橋物は、前記ポリアルキレングリコール系単量体を85質量%以上含む単量体成分を重合させてなることを特徴とする請求項4に記載のセメント添加剤。
- 前記架橋物は、硝酸カルシウム4水和物0.6質量%及び水酸化カリウム0.089質量%を含む水溶液に対する24時間後の吸水倍率が8g/g以上であることを特徴とする請求項1から5のいずれかに記載のセメント添加剤。
- 前記架橋物は、単量体成分100mol%に対して架橋剤を0.25mol%以上含有させて重合されてなることを特徴とする請求項1から6のいずれかに記載のセメント添加剤。
- 前記架橋物は、単量体成分100mol%に対して架橋剤を0.15mol%以下含有させて重合されてなることを特徴とする請求項1から7のいずれかに記載のセメント添加剤。
- 自己収縮低減剤として用いる請求項1から8のいずれかに記載のセメント添加剤。
- 請求項1から9のいずれかに記載のセメント添加剤、セメント、及び水を含むことを特徴とするセメント組成物。
- セメントを分散させるためのセメント分散剤をさらに含むことを特徴とする請求項10に記載のセメント組成物。
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