JP2013537580A - 安定で持続可能な食器手洗い用洗剤 - Google Patents

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Abstract

優れた低温安定性を有し、良い洗浄及び長持ちする泡を提供する食器手洗い用液体洗剤組成物に対する必要性が、分枝アルコキシル化非イオン性界面活性剤を、ほとんど又はまったく分枝を有さないエトキシル化アニオン性界面活性剤と組み合わせて組成物に組み込むことにより達成される。驚くべきことに、このような組み合わせは、直接適用する食器洗浄方法を実行中、優れた泡立ち特性も提供する。

Description

本発明は、持続する泡で有効なグリース洗浄を提供する、低分枝状アニオン性界面活性剤及び分枝状非イオン性界面活性剤を含む、食器用の安定な液体洗剤組成物に関する。
消費者は、長持ちするグリース洗浄及び長持ちする泡の両方を提供する手洗い用食器洗浄製品を望んでいる。更に、より多くの消費者が、天然の再生可能な資源から誘導される成分をより多くの割合で含有する製品を探し求めている。これらには、再生可能な資源から誘導される界面活性剤をより高い濃度で含有し、原油から誘導される界面活性剤を少量だけ有する食器手洗い用液体洗剤組成物が含まれる。しかしながら、天然由来の界面活性剤には分枝がわずかしか、又はまったくないので、このような組成物は低水準の泡を生成する。更に悪いことに、このような洗剤組成物の泡効率は低い。つまり、この泡耐久性は、ほとんどの消費者が望む値より小さい。
それに加えて、直鎖の合成界面活性剤もそうであるが、再生可能な天然資源から誘導されるものなどの高濃度の直鎖アニオン性界面活性剤は、得られる組成物の低温における悪い安定性の原因となる。
それ故、優れた低温安定性を持ちながら、優れた洗浄及び長持ちする泡をもたらし、分枝をほとんど又はまったく有さないアニオン性界面活性剤を使用する食器手洗い用液体洗剤組成物に対する要求が依然として存在する。
分枝をほとんど又はまったく有さないエトキシル化アニオン性界面活性剤と組み合わせた、少量の分枝状アルコキシル化非イオン性界面活性剤は、優れたグリース洗浄及び長持ちする泡をもたらすことが、驚くべきことに見いだされた。更に驚くべきことに、最低のエトキシル化度及びほとんど又はまったく分枝を持たないアニオン性界面活性剤と組み合わせた、分枝状アルコキシル化非イオン性界面活性剤を使用することにより、優れた低温安定性を持つ食器手洗い用液体洗剤組成物を処方することができる。
国際公開第9533025号、米国特許第5968888号、米国特許出願公開第2007/0123447 A1号、同第2005/0170990 A1号、国際公開第2006/041740 A1号、及び米国特許第6,008,181号は、分枝状界面活性剤を含む食器手洗い用液体洗剤組成物を開示している。
本発明によれば、食器手洗い用液体洗剤組成物であって、組成物の2重量%〜70重量%の、脂肪族アルコールから誘導されるエトキシル化アニオン性界面活性剤であって、脂肪族アルコールの少なくとも80重量%が直鎖であり、脂肪族アルコールが0.8〜4の平均エトキシル化度を有する、界面活性剤、及び組成物の0.1〜5重量%の、1〜40の平均アルコキシル化度を有するアルコキシル化分枝状非イオン性界面活性剤を含み、界面活性剤の総量が液体洗剤組成物の10〜85重量%である、食器手洗い用液体洗剤組成物が提供される。本発明は、組成物を未希釈状態で食器に接触させる工程を含む、本組成物を使用する食器手洗い方法を更に包含する。
本明細書において使用するとき、「食器手洗い用液体洗剤組成物」とは、手作業による(すなわち手による)食器洗浄において使用される組成物を指す。そのような組成物は、一般的に、泡立ち、つまり発泡性が本質的に高い。本明細書において使用するとき、「洗浄」は、汚れ、グリース、染みなどの望ましくない残留物を除去及び/又は消毒する目的で、食器手洗い用液体洗剤組成物を表面に適用することを意味する。
本明細書において使用するとき、「食器」、「食器類」、「食卓用食器類」は、セラミック、陶器、金属、ガラス、プラスチック(ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど)、及び木で作製された、食器、グラス、深鍋、平鍋、焼き皿、及び平皿などの表面を意味する。
本明細書において使用するとき、「グリース」は、少なくとも一部(すなわち、グリースの少なくとも0.5重量%)に、飽和及び不飽和の油脂、好ましくは牛肉及び/又は鶏肉のような動物性原料に由来する油脂を含む物質を意味する。
本明細書において使用するとき、「泡特性」は、洗浄過程における、液体洗剤組成物の使用の結果である泡立ちの量(多い又は少ない)及び泡立ちの持続性(泡がいかに持続し又は長持ちするか)を意味する。本明細書において使用するとき、「多い泡立ち」又は「長持ちする泡」は、高水準の泡(すなわち、消費者にとって受け入れ得ると考えられる泡立ちの水準)を生成し、かつ泡の水準が食器洗浄作業中持続する、食器手洗い用液体洗剤組成物を指す。このことは、消費者は、多い泡立ちを洗剤組成物の性能の目安として認識するので、食器洗浄液体洗剤組成物に関して特に重要である。更に、消費者は、泡立ち特性を洗浄液が活性洗剤成分をまだ含んでいることの表示としても使用する。消費者は、通常、泡が消えると追加の食器手洗い用液体洗剤組成物を加える。したがって、低い泡立ちの食器洗浄液体洗剤組成物の製剤は、消費者によって必要以上により頻繁に使用される傾向がある。
「未希釈の状態で」とは、本明細書では、処理される表面、あるいはふきん、スポンジ、又はディシュブラシなどの洗浄道具又は用具の上に、適用前(直前)にユーザによる大幅な希釈を経ずに、本組成物が直接適用されることを意味する。「未希釈の状態」は、例えば、洗浄道具上の水の存在、又は瓶から残存量の組成物を除去するための消費者による水の添加により発生する、わずかな希釈状態も含む。したがって、未希釈の状態の組成物は、組成物及び水を、ユーザの習慣及び洗浄作業に応じて、50:50〜100:0、好ましくは70:30〜100:0、より好ましくは80:20〜100:0、更により好ましくは90:10〜100:0の範囲の比で有する混合物を含む。疑いを避けるため、100:0の比が最も好ましい。
「希釈状態」とは、本明細書では、本組成物が、通常は水によりユーザによって希釈されていることを意味する。「すすぎ洗い」とは、本明細書では、液体組成物の食器への適用工程の後で、組成物によって洗浄された食器をかなりの量の水と接触させることを意味する。「かなりの量」とは、通常1〜20リットルを意味する。
本明細書で使用されるすべての百分率、比及び割合は、食器手洗い用液体洗剤組成物の重量パーセントによる。明らかに異なる表示がない限り、すべての平均値は食器手洗い用液体洗剤組成物の重量によって計算される。
食器手洗い用液体洗剤組成物
本発明の食器手洗い用液体洗剤組成物は、グリースの洗浄、長持ちする泡及び消費者により望まれることが多い任意の利益をもたらすように処方される。任意の利益としては、汚れの除去、光沢、及びハンドケアが挙げられる。
本発明の組成物は、分枝をほとんど又はまったく持たない少なくとも1つのエトキシル化アニオン性界面活性剤、及び少なくとも1つの分枝状非イオン性アルコキシル化界面活性剤を含む。
本明細書では、組成物は、他の必須及び任意成分が溶解し、分散し、又は懸濁している水を含む、30重量%〜80重量%の水性液体キャリアを更に含み得る。より好ましくは、本発明の組成物は、45%〜70%、より好ましくは45%〜65%の水性液体キャリアを含む。好適な任意成分としては、他のアニオン性界面活性剤、他の非イオン性界面活性剤、両性/双極性イオン界面活性剤、カチオン性界面活性剤、及びこれらの混合物から選択される追加の界面活性剤、洗浄ポリマー、カチオン性ポリマー、酵素、保湿剤、塩、溶媒、ヒドロトロープ、高分子泡安定剤、ジアミン、カルボン酸、パールエッセンス剤、キレート剤、pH緩衝剤、芳香剤、染料、乳白剤、及びこれらの混合物が挙げられる。
しかしながら、水性液体キャリアは、室温(20℃〜25℃)で液状であるか又は液体キャリアに溶解する他の物質であって、不活性充填剤の機能に加えて他の幾つかの機能をも果たすことができる他の物質を含有してもよい。
液体洗剤組成物は、任意の好適なpHを有してよい。好ましくは、組成物のpHは、4〜14に調整される。より好ましくは、組成物は6〜13、最も好ましくは6〜10のpHを有する。組成物のpHは、当該技術分野において既知のpH修正成分を使用して調整することができる。
本発明の液体洗剤組成物は、澄んでいる、つまり透明であることが好ましい。すなわち、液体洗剤組成物は、5NTU〜3000NTU未満、好ましくは1000NTU未満、より好ましくは500NTU未満、及び最も好ましくは100NTU未満の濁度を有する。
エトキシル化アニオン性界面活性剤
この発明の食器手洗い用液体洗剤組成物は、0.8〜4、好ましくは1〜2の平均エトキシル化度を有するアニオン性界面活性剤を、2重量%〜70重量%、好ましくは5重量%〜30重量%、より好ましくは10重量%〜25重量%含む。平均エトキシル化度は、本発明のエトキシル化アニオン性界面活性剤1分子当たりのエチレンオキシドの平均モル数として定義される。エトキシル化アニオン性界面活性剤は、脂肪族アルコールから誘導され、脂肪族アルコールの少なくとも80重量%、好ましくは少なくとも82重量%、より好ましくは少なくとも85重量%、最も好ましくは少なくとも90重量%が直鎖である。直鎖は、脂肪族アルコールが、分枝を有さない1つの炭素原子主鎖からなるということを意味する。
好ましくは、このエトキシル化アニオン性界面活性剤は、次式のエトキシル化アルキルサルフェート界面活性剤である。
1−(OCH2CH2n−O−SO3 -+、ここで
1は飽和又は不飽和C8〜C16、好ましくは、C12〜C14アルキル鎖であり;好ましくは、R1は飽和C8〜C16、より好ましくは、飽和C12〜C14アルキル鎖であり;
nは0.8〜4の数、好ましくは1〜2の数であり;
+は電荷的中性をもたらす好適なカチオン、好ましくは、ナトリウム、カルシウム、カリウム、又はマグネシウム、より好ましくはナトリウムカチオンである。
好適なエトキシル化アルキルサルフェート界面活性剤としては、飽和C8〜C16アルキルエトキシサルフェート、好ましくは飽和C12〜C14アルキルエトキシサルフェートが挙げられる。
直鎖であるR1の割合は、出発脂肪族アルコールの少なくとも80重量%が直鎖であるような割合である。二重結合の存在は、特定の芳香剤成分などの他の成分との化学反応又は紫外線との反応さえも引き起こすことがあるので、飽和アルキル鎖が好ましい。このような反応は、相不安定性、変色、及び悪臭の原因となり得る。
必要とする炭素鎖長分布は、合成的に又は天然の原材料から又は対応する純粋な出発化合物から調製される、対応する鎖長分布のアルコールを使用して、得ることができる。本発明のアニオン性界面活性剤は、天然由来のアルコールから誘導することが好ましい。植物又は動物のエステル(ワックス)などの天然由来物から、様々な不飽和度とともに、末端(第一級)ヒドロキシルを持つ直鎖アルコールを生じさせることができる。C8〜C16の範囲のアルキル鎖を含むこのような脂肪族アルコールは、脂肪酸又はメチルエステル及びまれにトリグリセライドから脂肪族アルコールを誘導するもののような公知の任意の市販のプロセスにより調製することができる。例えば、好適な金属触媒の存在下における高圧水素処理による、脂肪族アルコール形成のための脂肪酸のカルボキシル基への水素添加である。類似の反応により、グリセリド又はメチルエステルを水素化することで、脂肪族アルコールを調製することができる。メチルエステルの還元は、飽和脂肪族アルコールを提供する好適な手段であり、銅又はカドミウム酸化物などの特殊触媒の使用による選択的水素化をオレイルアルコールの製造に用いることができる。Zieglerプロセスなどの合成又は石油ベースのプロセスは、好適な直鎖、偶数の飽和アルコールの製造に役立つ。パラフィンの酸化は、混合された第一級アルコールの製造に好適なプロセスである。脂肪族アルコールをエチレンオキシドと反応させて、エトキシル化脂肪族アルコールを生産してもよい。その後、対応するエトキシル化脂肪族アルコールのスルホン化により、式R1−(OCH2CH2n−O−SO3 -+のエトキシル化アルキルサルフェート界面活性剤を得ることができる。
式R1−(OCH2CH2n−O−SO3 -+のエトキシル化アルキルサルフェート界面活性剤は、ココナッツ油から誘導することができる。ココナッツ油は、C12〜C18アルコールの混合物を得るために化学的に処理することができるトリグリセリドを通常含む。C12〜C14アルキルサルフェートを高い割合で含むアルキルサルフェートの混合物は、対応するアルコールをエトキシル化若しくはサルフェート化の工程の前に分離する、又は得られたエトキシル化アルコール若しくはエトキシル化アルキルサルフェート界面活性剤を分離することにより得ることができる。
本明細書では、好ましいエトキシル化アニオン性界面活性剤は、8〜18個、好ましくは10〜16個、より好ましくは12〜14個の炭素原子をアルキル鎖に有するエトキシル化アルキルサルフェートであり、80%〜100%が直鎖である。このような界面活性剤は、適した原材料を使用して任意の公知のプロセスにより作ることができる。例えば、n−ドデカノール、n−テトラデカノール及びこれらの混合物などの、好ましくは天然物から誘導される、直鎖脂肪族アルコールからの原材料である。望むなら、このような界面活性剤は、合成原料から誘導される直鎖アルキル部分を含有することができ、又は直鎖エトキシル化アルキルサルフェートと、軽く分枝した、例えばメチル分枝類似体との混合物を含むことができる。エトキシル化アルキルサルフェートは、そのナトリウム、カリウム、アンモニウム又はアルカノールアミン塩の形態であることができる。エトキシル化アニオン性界面活性剤のための好適なアルコール前駆体としては、Ziegler法により誘導される直鎖アルコール、オレオケミカルの水素添加により調製されるアルコール、及びShellからのNeodol(登録商標)又はDobanol(登録商標)などのオキソ誘導アルコールの直鎖成分の濃縮により調製される80%以上の直鎖アルコールが挙げられる。好適な第一級アルコールの他の例としては、Procter & Gamble Co.から市販されているものなどの天然由来の直鎖脂肪族アルコールから、並びに(a)パラフィンを酸化して脂肪族カルボン酸を形成する工程及び(b)対応する第一級アルコールへのカルボン酸の還元工程による、パラフィンの酸化から誘導されるものが挙げられる。その他の好ましいエトキシル化アニオン性界面活性剤は、Sasolから商標名Alfol(登録商標)、Nacol(登録商標)、Nalfol(登録商標)、Alchem(登録商標)として販売されているものである。
アルコキシル化分枝状非イオン性界面活性剤
本発明の食器手洗い用液体洗剤組成物は、0.1重量%〜5重量%、好ましくは0.2重量%〜3重量%、より好ましくは0.5重量%〜2重量%のアルコキシル化分枝状非イオン性界面活性剤を含む。このアルコキシル化分枝状非イオン性界面活性剤は、1〜40、好ましくは3〜20、より好ましくは7〜12の平均アルコキシル化度を有する。平均アルコキシル化度は、本発明のアルコキシル化分枝状非イオン性界面活性剤1モル当たりのアルキルオキシドのモル数の平均として定義される。好ましくは、分枝状非イオン性は、エトキシル化及び/又はプロポキシル化、より好ましくはエトキシル化である。
本組成物のエトキシル化アニオン性界面活性剤と組み合わせた非エトキシル化分枝状非イオン性界面活性剤は、液体洗剤組成物の泡立ち性能を制限することが見いだされた。したがって、本組成物は、好ましくは10重量%未満、より好ましくは5重量%未満、最も好ましくは2重量%未満の非アルコキシル化分枝状アルコールを含む。界面活性剤が適切に表面活性であるためには、分枝状非イオン性界面活性剤は、好ましくは8〜24個、より好ましくは9〜18個、最も好ましくは10〜14個の炭素原子を含む。式I、式II、及びこれらの混合物から選択されるアルコキシル化分枝状非イオン性アルコールが特に好ましい。
Figure 2013537580
ここで、式Iにおいて、
R1はC5〜C16の直鎖又は分枝鎖、好ましくは直鎖のアルキル鎖であり、
R2はC1〜C8の直鎖又は分枝鎖、好ましくは直鎖のアルキル鎖であり、
R3はH又はC1〜C4アルキル、好ましくはH又はメチルであり、
bは1〜40、好ましくは5〜20、より好ましくは7〜12の数であり、
Figure 2013537580
ここで、式IIにおいて、
R1はC6〜C16の直鎖又は分枝鎖、好ましくは直鎖のアルキル鎖であり、
R2はC1〜C8の直鎖又は分枝鎖、好ましくは直鎖のアルキル鎖であり、
R3はH又はC1〜C4アルキル、好ましくはH又はメチルであり、
bは1〜40、好ましくは5〜20、より好ましくは7〜12の数である。
該分枝状非イオン性のアルコキシル化度は、該エトキシル化アニオン性界面活性剤のエトキシル化度より高いことが好ましい。アニオン性界面活性剤のエトキシル化度が増大すると、食器手洗い用液体洗剤組成物の粘度が増大する。これは全界面活性剤系の親水性が増大するためと考えられている。更に、食器手洗い用液体洗剤組成物は、通常、界面活性剤プレミックスを使用して作られる。アニオン性界面活性剤のエトキシル化度が増大するに従い、加工中にこのような界面活性剤プレミックスがゲル化する可能性が増大する。しかしながら、アニオン性界面活性剤のエトキシル化度より高いアルコキシル化度を持つ分枝状非イオン性界面活性剤を少量組み込むことにより、界面活性剤プレミックス及び得られる組成物の粘度を制御できることが見いだされた。
アルコキシル化分枝状非イオン性界面活性剤は、比較的非水溶性又は比較的水溶性に分類することができる。特定のアルコキシル化分枝状非イオン性界面活性剤は非水溶性であると考えることができるが、これらは適した追加の界面活性剤、特にアニオン性又は非イオン性界面活性剤を使用して本発明の食器手洗い用液体洗剤組成物に配合することができる。
式Iによる好ましい分枝状非イオン性界面活性剤は、Ethylan(登録商標)1007 & 1008などの、7又は8 EOのGuerbet C10アルコールエトキシレート、及び市販されているLutensol(登録商標)XLシリーズ(Xl50、XL70など)などのGuerbet C10アルコールアルコキシル化非イオン性界面活性剤(これはエトキシル化及び/又はプロポキシル化されている)である。その他の例示的なアルコキシル化分枝状非イオン性界面活性剤としては、BASF CorporationからLutensol(登録商標)XP30、Lutensol(登録商標)XP−50、及びLutensol(登録商標)XP−80の商品名で入手できるものが挙げられる。一般的に、Lutensol(登録商標)XP−30は、3つの繰り返しエトキシ基を持つと考えることができ、Lutensol(登録商標)XP−50は、5つの繰り返しエトキシ基を持つと考えることができ、Lutensol(登録商標)XP−80は、8つの繰り返エトキシ基を持つと考えることができる。その他の好適な分枝状非イオン性界面活性剤としては、Lutensol(登録商標)ON 50(5 EO)及びLutensol(登録商標)ON 70(7 EO)などの、オキソ分枝状非イオン性界面活性剤が挙げられる。SasolからのSafol(登録商標)アルコールから製造されるもののような、Fischer & Tropsch反応に起因する50%までの分枝(40%メチル(モノ又はビ(bi))、10%シクロヘキシル)を有するエトキシル化脂肪族アルコール;SasolからのIsalchem(登録商標)アルコール又はLial(登録商標)アルコールから製造されるもののような、アルコールの少なくとも50重量%がC2異性体(メチルからペンチル)である、オキソ反応に起因するエトキシル化脂肪族アルコールも好適である。
式IIによる好ましい分枝状非イオン性エトキシレートは、Tergitol(登録商標)15−Sの商品名で入手可能な、アルコキシル化度が3〜40のものである。例えば、平均アルコキシル化度が20のTergitol(登録商標)15−S−20である。式IIによるその他の好適な市販の材料は、Softanol(登録商標)M及びEPシリーズの商品名で入手できるものである。
追加の界面活性剤
本発明の組成物は、その他のアニオン性、その他の非イオン性、両性/双極性イオン、カチオン性界面活性剤、及びこれらの混合物から選択される追加の界面活性剤を含んでもよい。本発明の食器手洗い用液体組成物は、組成物の10重量%〜85重量%、好ましくは12.5重量%〜65重量%、より好ましくは15重量%〜40重量%の界面活性剤の総量を含む。界面活性剤の総量は、存在し得るエトキシル化アニオン性界面活性剤、アルコキシル化分枝状非イオン性界面活性剤、並びに任意のその他のアニオン性、その他の非イオン性、両性/双極性イオン、及びカチオン性界面活性剤を含む、存在する界面活性剤すべての合計である。
1)その他のアニオン性界面活性剤
本発明の組成物は、2重量%〜70重量%、好ましくは5重量%〜30重量%、より好ましくは7.5重量%〜25重量%、最も好ましくは10重量%〜20重量%のアニオン性界面活性剤を通常含む。
本発明の組成物及び方法において使用される好適なアニオン性界面活性剤は、サルフェート、スルホサクシネート、スルホネート、及び/又はスルホアセテート、好ましくはアルキルサルフェートである。
本明細書の組成物での使用に好適なサルフェート又はスルホネート界面活性剤としては、C10〜C14アルキル若しくはヒドロキシアルキル、サルフェート又はスルホネートの水溶性塩又は酸が挙げられる。好適な対イオンとしては、水素、アルカリ金属カチオン、又はアンモニウム若しくは置換アンモニウムが挙げられるが、好ましくはナトリウムである。ヒドロカルビル鎖が分枝状である場合、C1〜4アルキル分枝単位を含むことが好ましい。
サルフェート又はスルホネート界面活性剤は、C11〜C18アルキルベンゼンスルホネート(LAS)、C8〜C20第一級分枝鎖及びランダムアルキルサルフェート(AS)、C10〜C18第二級(2,3)アルキルサルフェート、米国特許第6,020,303号及び同第6,060,443号で考察される中鎖分枝状アルキルサルフェート、国際公開第99/05243号、同第99/05242号、同第99/05244号、同第99/05082号、同第99/05084号、同第99/05241号、同第99/07656号、同第00/23549号、及び同第00/23548号で考察される変性アルキルベンゼンスルホネート(MLAS)、メチルエステルスルホネート(MES)、並びにα−オレフィンスルホネート(AOS)から選択され得る。
パラフィンスルホネートは、モノスルホネート又はジスルホネートであってよく、通常は、これらの混合物であり、10〜20個の炭素原子のパラフィンをスルホン化することによって得られる。好ましいスルホネートは、C12〜18個の炭素原子鎖を有するものであり、より好ましくはC14〜17鎖である。パラフィン鎖に沿ってスルホネート基が分布されたパラフィンスルホネートは、米国特許第2,503,280号、同第2,507,088号、同第3,260,744号、同第3,372 188号、及び独国特許第735 096号に記載されている。
更に好適なのは、Procter & Gambleの特許出願国際公開第06/014740号に記載のアルキルグリセリルスルホネート界面活性剤及び/又はアルキルグリセリルサルフェート界面活性剤、即ち、二量体、三量体、四量体、五量体、六量体、七量体、及びこれらの混合物から選択される、オリゴマーアルキルグリセリルスルホネート及び/又はサルフェート界面活性剤混合物であり、ここで、モノマーの重量パーセントは、アルキルグリセリルスルホネート及び/又はサルフェート界面活性剤混合物の0重量%〜60重量%である。
その他の好適なアニオン性界面活性剤は、アルキル、好ましくはジアルキルスルホサクシネート及び/又はスルホアセテートである。ジアルキルスルホサクシネートは、C6〜15の直鎖又は分枝鎖ジアルキルスルホサクシネートであってよい。アルキル部分は、対称(すなわち、同じアルキル部分)であっても非対称(すなわち、異なるアルキル部分)であってもよい。好ましくは、アルキル部分は対称である。
2)その他の非イオン性界面活性剤
食器手洗い用液体洗剤組成物は、任意に追加の非イオン性界面活性剤を含んでよい。本組成物は、好ましくは、2重量%〜40重量%、より好ましくは3重量%〜30重量%の非イオン性界面活性剤を含む。
好適な追加の非イオン性界面活性剤としては、1〜25モルのエチレンオキシドを有する脂肪族アルコールの縮合生成物が挙げられる。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、通常8〜22個の炭素原子を含有する。8〜18個の炭素原子、より好ましくは9〜15個の炭素原子を含有するアルキル基を有するアルコールと、1モルのアルコール当たり2〜18モル、好ましくは2〜15モル、最も好ましくは5〜12モルのエチレンオキシドとの縮合生成物がより、特に好ましい。
式R2O(Cn2nO)t(グリコシル)x(式(I))を有するアルキルポリグリコシドも好適であり、式中、式(I)のR2は、アルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル、及びこれらの混合物からなる群から選択され、このアルキル基は、10〜18個、好ましくは12〜14個の炭素原子を含有し、式(I)のnは2又は3、好ましくは2であり、式(I)のtは0〜10、好ましくは0であり、式(I)のxは1.3〜10、好ましくは1.3〜3、最も好ましくは1.3〜2.7である。グリコシルは、好ましくはグルコースから誘導される。同様に、アルキルグリセロールエーテル及びソルビタンエステルもまた好適である。
また好適なものは、式(II)を有する脂肪酸アミド界面活性剤であり、
Figure 2013537580
式中、式(II)のR6は、7〜21個、好ましくは9〜17個の炭素原子を含有するアルキル基であり、式(II)の各R7は、水素、C1〜C4アルキル、C1〜C4ヒドロキシアルキル、及び−(C24O)xHからなる群から選択され、式(II)のxは、1〜3まで幅がある。好ましいアミドは、C8〜C20アンモニアアミド、モノエタノールアミド、ジエタノールアミド、及びイソプロパノールアミドである。
本発明で使用するのに好ましい非イオン性界面活性剤は、脂肪族アルコールとエチレンオキシドとの縮合生成物であり、市販のNeodol 91−5のような平均5個のエチレンオキシド(EO)単位で変性された、ノニル(C9)、デシル(C10)ウンデシル(C11)アルコールの混合物、又は平均8個のエチレンオキシド(EO)単位で変性されたNeodol 91−8などである。5 EOで変性されたC12、C13などのより長いアルキル鎖のエトキシル化非イオン性界面活性剤(Neodol 23−5)も好適である。Neodolは、Shellの商品名である。商品名Novel 1412−7(Sasol)、又はLutensol A7 N(BASF)で市販されている、7個のEOを有するC12、C14アルキル鎖も好適である。
3)両性/双極性イオン界面活性剤
両性/双極性イオン界面活性剤は、優れた洗浄と手への優しさを提供しながら、更に泡立ち特性を向上させることが見いだされた。両性及び双極性イオン界面活性剤は、食器手洗い用液体洗剤組成物の0.01重量%〜20重量%、好ましくは0.2重量%〜15重量%、より好ましくは0.5重量%〜10%の濃度で含まれ得る。好ましい両性及び双極性イオン界面活性剤は、アミンオキシド界面活性剤、ベタイン界面活性剤、及びこれらの混合物である。
最も好ましいものはアミンオキシド、特にココジメチルアミンオキシド又はココアミドプロピルジメチルアミンオキシドである。アミンオキシドは、直鎖又は中分枝状(mid-branched)アルキル部分を有し得る。典型的な直鎖アミンオキシドとしては、式R1−N(R2)(R3)→Oの水溶性アミンオキシドが挙げられ、ここでR1はC8〜18のアルキル部分であり、R2及びR3は独立してC1〜3アルキル基及びC1〜3ヒドロキシアルキル基からなる群から選択され、好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、2−ヒドロキシエチル、2−ヒドロキシプロピル及び3−ヒドロキシプロピルを含む。直鎖アミンオキシド界面活性剤としては、具体的には、直鎖C10〜C18アルキルジメチルアミンオキシド、及び直鎖C8〜C12アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドを挙げることができる。好ましいアミンオキシドには、直鎖C10、直鎖C10〜C12、及び直鎖C12〜C14アルキルジメチルアミンオキシドが挙げられる。本明細書で使用するとき、「中分枝状」とは、アミンオキシドが、n1個の炭素原子を有する1つのアルキル部分を有し、このアルキル部分上の1つのアルキル分枝がn2個の炭素原子を有することを意味する。このアルキル分枝は、アルキル部分の窒素からα位の炭素上に位置する。アミンオキシドのこの種類の分枝は、内部アミンオキシドとしても当該技術分野において知られている。n1とn2との総合計は、10〜24個の炭素原子、好ましくは12〜20個、より好ましくは10〜16個である。1つのアルキル部分と1つのアルキル分枝とが対称となるように、1つのアルキル部分の炭素原子の数(n1)は、1つのアルキル分枝(n2)と炭素原子の数がおよそ同じであるべきである。本明細書で使用するとき、「対称」は、本明細書で用いられる中分枝状アミンオキシドの少なくとも50重量%、より好ましくは少なくとも75重量%〜100重量%において、|n1−n2|が5以下、好ましくは4未満の炭素原子であることを意味する。
アミンオキシドは、独立してC1〜3アルキル、C1〜3ヒドロキシアルキル基、又は平均1〜3個のエチレンオキシド基を含有するポリエチレンオキシド基から選択される、2つの部分を更に含む。好ましくは、2つの部分は、C1〜3アルキルから選択され、より好ましくは、両方にC1アルキルが選択される。
その他の好適な界面活性剤としては、好ましくは式(III)に合致するアルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミダゾリニウムベタイン、スルホベタイン(INCI Sultaines)及びホスホベタインなどのベタインが挙げられる。
1−[CO−X(CH2nx−N+(R2)(R3)−(CH2m−[CH(OH)−CH2y−Y−(III)、
式中、R1は飽和又は不飽和のC6〜22アルキル鎖であり、好ましくはC8〜18アルキル鎖、より好ましくは飽和C10〜16アルキル鎖、最も好ましくは飽和C12〜14アルキル鎖であり、
XはNH、NR4、O、及びSからなる群から選択され、ここでR4はC1〜4アルキル鎖であり、
nは1〜10の整数であり、好ましくは2〜5、より好ましくは3であり、
xは0又は1のいずれか、好ましくは1であり、
2、R3は独立してC1〜4アルキル鎖、好ましくはメチル鎖から選択され、R2、R3はヒドロキシエチル又はヒドロキシメチル鎖などのヒドロキシ置換体であってもよく、
mは1〜4の整数、好ましくは1、2、又は3であり、
yは0又は1のいずれかであり、
YはCOO、SO3、OPO(OR5)O及びP(O)(OR5)Oからなる群から選択され、R5はH又はC1〜4アルキル鎖である。
好ましいベタインは、式(IIIa)のアルキルベタイン、式(IIIb)のアルキルアミドベタイン、式(IIIc)のスルホベタイン及び式(IIId)のアミドスルホベタインであり、
1−N+(CH32−CH2COO- (IIIa)
1−CO−NH(CH23−N+(CH32−CH2COO- (IIIb)
1−N+(CH32−CH2CH(OH)CH2SO3 - (IIIc)
1−CO−NH−(CH23−N+(CH32−CH2CH(OH)CH2SO3 - (IIId)
式中、R1は式IIIにおける意味と同じである。特に好ましいベタインはカーボベタイン[ここで、Y-=COO-]、特に式(IIIa)及び(IIIb)のカーボベタイン、より好ましくは式(IIIb)のアルキルアミドベタインである。
好適なベタイン及びスルホベタインの例は以下のものである[INCIに従って表記している]:アーモンドアミドプロピルベタイン、アプリコットアミドプロピルベタイン、アボカドアミドプロピルベタイン、ババスアミドプロピルベタイン、ベヘナミドプロピルベタイン、ベヘニルベタイン、ベタイン、キャノーラアミドプロピルベタイン、カプリル/カプラミドプロピルベタイン、カルニチン、セチルベタイン、コカミドエチルベタイン、コカミドプロピルベタイン、コカミドプロピルヒドロキシスルタイン、ココベタイン、ココヒドロキシスルタイン、ココ/オレアミドプロピルベタイン、ココスルタイン、デシルベタイン、ジヒドロキシエチルオレイルグリシネート、ドロキシエチル大豆グリシネート、ジヒドロキシエチルステアリルグリシネート、ジヒドロキシエチルタローグリシネート、PG−ベタインのプロピルジメチコーン、エルカミドプロピルヒドロキシスルタイン、水素添加タローベタイン、イソステアラミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、ラウリルベタイン、ラウリルヒドロキシスルタイン、ラウリルスルタイン、ミルクアミドプロピルベタイン、ミンクアミドプロピルベタイン、ミリスタミドプロピルベタイン、ミリスチルベタイン、オレアミドプロピルベタイン、オレアミドプロピルヒドロキシスルタイン、オレイルベタイン、オリーブアミドプロピルベタイン、ヤシアミドプロピルベタイン、パルミタミドアミドプロピルベタイン、パルミトイルカルニチン、ヤシ仁アミドプロピルベタイン、ポリテトラフルオロエチレンアセトキシプロピルベタイン、リシノールアミドプロピルベタイン、セサミドプロピルベタイン、ソイアミドプロピルベタイン、ステアラミドプロピルベタイン、ステアリルベタイン、タローアミドプロピルベタイン、タローアミドプロピルヒドロキシスルタイン、タローベタイン、タロージヒドロキシエチルベタイン、ウンデシレンアミドプロピルベタイン及び小麦胚芽アミドプロピルベタイン。
例えば、好ましいベタインは、ココアミドプロピルベタイン(ココアミドプロピルベタイン)である。
好ましい界面活性剤系は、アニオン性界面活性剤と両性又は双極性イオン界面活性剤との、1:1〜5:1内の範囲、好ましくは1:1〜3.5:1の比の混合物である。
4)カチオン性界面活性剤
本組成物に存在する場合、カチオン性界面活性剤は、有効量、より好ましくは組成物の0.1重量%〜20重量%で存在する。好適なカチオン性界面活性剤は、第四級アンモニウム界面活性剤であり、好ましくはモノC6〜C16、より好ましくはC6〜C10N−アルキル又はアルケニルアンモニウム界面活性剤から選択され、ここで残りのN位は、メチル、ヒドロキシエチル又はヒドロキシプロピル基によって置換されている。別の好ましいカチオン性界面活性剤は、第四級クロリンエステルのような、第四級アンモニウムアルコールのC6〜C18アルキル又はアルケニルエステルである。より好ましくは、カチオン性界面活性剤は、式(V)を有する。
Figure 2013537580
ここで式(V)のR1は、C8〜C18ヒドロカルビル及びこれらの混合物、好ましくはC8〜14アルキル、より好ましくはC8、C10又はC12アルキルであり、式(V)のX-は、アニオン、好ましくは塩化物又は臭化物である。
洗浄ポリマー
本明細書の食器手洗い用液体組成物は、所望により1つ以上のアルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーを更に含んでもよい。本組成物には、国際公開第2007/135645号(Procter & Gamble Company)の2頁33行目〜5頁5行目に記載され、5〜7頁の実施例1〜4に例示されるように、組成物全体の0.01重量%〜2重量%、好ましくは0.01重量%〜2重量%、より好ましくは0.1重量%〜1.5重量%、更により好ましくは0.2重量%〜1.5重量%のアルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーが含まれ得る。
好ましいアルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーは、400〜10000、好ましくは600〜7000、より好ましくは3000〜6000の重量平均分子量を有するポリエチレンイミン主鎖を有する。
ポリエチレンイミン主鎖の変性は以下のものを含む:(1)変性が内部窒素原子又は末端窒素原子のいずれで起きるかに依存する、ポリエチレンイミン主鎖における窒素原子1個当たり1個又は2個のアルコキシル化変性(ただしアルコキシル化変性は、変性1個当たり平均で1個〜40個のアルコキシ部分を有するポリアルコキシレン鎖による水素原子の置換からなり、アルコキシル化変性の末端アルコキシ部分は、水素、C1〜C4アルキル、又はこれらの組み合わせによってキャップされている)、(2)置換が主鎖の内部窒素原子又は末端窒素原子のいずれで起きるかに依存する、ポリエチレンイミンにおける窒素原子1個当たり1個のC1〜C4アルキル部分の置換、及び1個又は2個のアルコキシル化変性(ただしアルコキシル化変性は、変性1個当たり平均で1個〜40個のアルコキシ部分を有するポリアルコキシレン鎖による水素原子の置換からなり、末端アルコキシ部分は、水素、C1〜C4アルキル又はこれらの組み合わせによってキャップされている)、あるいは(3)これらの組み合わせ。
本組成物は、グラフト基材としての水溶性ポリアルキレンオキシド(A)、及びビニルエステル構成成分の重合により形成される側鎖(B)に基づく両親媒性グラフトポリマーもまた含むことができ、このポリマーは、BASFの特許出願、国際公開第2007/138053号の2頁の14行目〜10頁の34行目の記載、及び15〜18頁の例示にあるように、アルキレンオキシド単位50個当たり平均≦1のグラフト部位と、3,000〜100,000の平均モル質量Mwとを有する。
カチオン性ポリマー
好ましい実施形態においては、本明細書の食器手洗い用液体組成物は、少なくとも1つのカチオン性ポリマーを含んでよい。理論に束縛されるものではないが、カチオン性ポリマーとアニオン性界面活性剤との相互作用はコアセルベーションとして知られている相分離現象を起こし、ポリマーの多いコアセルベート相が組成物のバルク相から分離すると考えられている。コアセルベーションは、カチオン性ポリマーの皮膚上への沈殿を増進させ、コアセルベート相に捕捉されている可能性のある疎水性の皮膚軟化剤材料などの他の活性物質の沈殿を、皮膚への共沈殿などとして、手助けする。このコアセルベート相は、食器手洗い用液体洗剤中にあらかじめ存在する場合があり、あるいは洗浄組成物の希釈又はすすぎ時に形成され得る。
典型的には、カチオン性ポリマーは、組成物全体の0.001重量%〜10重量%、好ましくは0.01重量%〜5重量%、より好ましくは0.05重量%〜1重量%の濃度で存在する。
本発明における使用に好適なカチオン性ポリマーは、第四級アンモニウム又はカチオン性プロトン化アミノ部分のようなカチオン性窒素含有部分を含む。カチオン性ポリマーの平均分子量は、5000〜1000万、好ましくは少なくとも100000、より好ましくは少なくとも200000であるが、好ましくは約3000000を超えない。カチオン性ポリマーは、組成物の意図される使用のpHにおいて、0.1meq/g〜5meq/g、より好ましくは少なくとも約0.2meq/g、より好ましくは少なくとも約0.3meq/gのカチオン電荷密度を、好ましくは有する。電荷密度は、繰り返し単位当たりの正味電荷数を、繰り返し単位の分子量で除することにより計算される。正電荷は、ポリマーの主鎖上及び/又はポリマーの側鎖上に配置され得る。一般的に、アミンの場合、液体食器洗浄液のpHに応じたポリマー中のアミン又は第四級アンモニウム部分の割合の調節は、電化密度に影響する。ポリマーが、水及び本発明の組成物中に可溶性のままであり、対イオンがこの組成物の必須成分に対して物理的及び化学的に安定であり、あるいは製品性能、安定性ないしは美観を過度に損うことのない限り、任意のアニオン性対イオンをカチオン沈着ポリマーと合わせて使用することができる。こうした対イオンの非限定的な例としては、ハロゲン化物(例えば、塩素、フッ素、臭素、ヨウ素)、サルフェート及びメチルサルフェートが挙げられる。
水溶性カチオン化ポリマーの具体例としては、カチオン化セルロース誘導体、カチオン化デンプン及びカチオン化グアーガム誘導体などのカチオン性多糖が挙げられる。同様に、ジアリル第四級アンモニウム塩ホモポリマー、ジアリル第四級アンモニウム塩/アクリルアミドコポリマー、第四級化ポリビニルピロリドン誘導体、ポリグリコールポリアミン縮合体、ビニルイミダゾリウムトリクロリド/ビニルピロリドンコポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドコポリマー、ビニルピロリドン/第四級化ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン/アルキルアミノアクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン/アルキルアミノアクリレート/ビニルカプロラクタムコポリマー、ビニルピロリドン/メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドコポリマー、アルキルアクリルアミド/アクリレート/アルキルアミノアルキルアクリルアミド/ポリエチレングリコールメタクリレートコポリマー、アジピン酸/ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミンコポリマー(「Cartaretin」−Sandoz/USA製品)、及び任意選択的に、アルキルアミド由来の単位を介してポリマー主鎖に結合する、少なくとも1つの複素環式末端基を有する第四級化/プロトン化縮合ポリマー(結合は所望により(国際公開第2007 098889号、2〜19頁に記載のように)置換されたエチレン基を含む)などの合成的に誘導されるコポリマーが挙げられる。
上に概して記載された、水溶性カチオン化ポリマーの、具体的な、但し非限定的な市販品の例としては、「Merquat 550」(アクリルアミドとジアリルジメチルアンモニウム塩とのコポリマー−CTFA名:ポリクオタニウム−7、ONDEO−NALCOの製品)、「Luviquat FC370」(1−ビニル−2−ピロリドンと1−ビニル−3−メチルイミダゾリウム塩とのコポリマー−CTFA名:ポリクオタニウム−16、BASFの製品)、「Gafquat 755N」(1−ビニル−2−ピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートとのコポリマー−CTFA名:ポリクオタニウム−11、前のISPの製品)、「Polymer KG」、「Polymer JRシリーズ」及び「Polymer LRシリーズ」(トリメチルアンモニウム置換エポキシドとヒドロキシエチルセルロースとの反応生成物の塩−CTFA名:ポリクオタニウム−10、Amercholの製品)並びに「Jaguarシリーズ」(グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、Rhodiaの製品)、又は「N−hanceシリーズ」(グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド、Aqualonの製品)が挙げられる。
好ましいカチオン性ポリマーはカチオン性多糖であり、より好ましくは、工業的(CTFA)にはポリクオタニウム−10(UCARE LR400又はUCARE JR−400(前のDow Amercholから)など)と称されるトリメチルアンモニウム置換エポキシドと反応したヒドロオキシエチルセルロースの塩などのカチオン性セルロース誘導体、更により好ましくはグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリドなど(例えばJaguarシリーズ(前のRhodiaから)及びN−Hanceポリマーシリーズ(Aqualonより入手可能))のカチオン性グアーガム誘導体である。
酵素
酵素は、組成物全体の0.00001重量%〜1重量%の酵素タンパク質濃度、好ましくは組成物全体の0.0001重量%〜0.5重量%の酵素タンパク質濃度、より好ましくは組成物全体の0.0001重量%〜0.1重量%の酵素タンパク質濃度で本発明の組成物に組み込まれ得る。
好ましい実施形態においては、本発明の組成物は、酵素、好ましくはプロテアーゼ及び/又はアミラーゼを含み得る。
微生物由来のプロテアーゼが好ましい。化学的又は遺伝子学的に変性された変異型が含まれる。プロテアーゼは、セリンプロテアーゼ、好ましくはアルカリ性微生物プロテアーゼ又はトリプシン様プロテアーゼであり得る。
本明細書における使用に好ましいプロテアーゼとしては、バチルス・レンタスからの野生型酵素又はバチルス・アミロリケファシエンスからの野生型酵素との少なくとも90%、好ましくは少なくとも95%、より好ましくは少なくとも98%、更により好ましくは少なくとも99%、特に100%の同一性を実証する、ポリペプチドが挙げられる。
好ましい市販のプロテアーゼ酵素としては、商品名Alcalase(登録商標)、Savinase(登録商標)、Primase(登録商標)、Durazym(登録商標)、Polarzyme(登録商標)、Kannase(登録商標)、Liquanase(登録商標)、Ovozyme(登録商標)、Neutrase(登録商標)、Everlase(登録商標)、及びEsperase(登録商標)としてNovozymes A/S(Denmark)により販売されているもの、商品名Maxatase(登録商標)、Maxacal(登録商標)、Maxapem(登録商標)、Properase(登録商標)、Purafect(登録商標)、PurafectPrime(登録商標)、Purafect Ox(登録商標)、FN3(登録商標)、FN4(登録商標)、Ecellase(登録商標)、及びPurafect OXP(登録商標)としてGenencor Internationalにより販売されているもの、並びに商品名Opticlean(登録商標)及びOptimase(登録商標)としてSolvay Enzymesにより販売されているものが挙げられる。1つの態様では、好ましいプロテアーゼは、好ましくはY217L変異を含む、バチルス・アミロリケファシエンス由来のサブチリシンBPN’プロテアーゼであり、Genencor Internationalより商品名Purafect Prime(登録商標)として市販されている。
好適なα−アミラーゼとしては、細菌又は真菌由来のものが挙げられる。化学的又は遺伝子学的に変性された変異型(変異体)が含まれる。好ましいアルカリ性アルファーアミラーゼは、バチルスの菌種、例えば、バチルス・リケニフォルミス、バチルス・アミロリケファシエンス、バチルス・ステアロサーモフィルス、バチルス・ズブチルス、又は他のバチラス種、例えばバチルス種NCIB 12289、NCIB 12512、NCIB 12513、DSM 9375(米国特許第7,153,818号)、DSM 12368、DSMZ no.12649、KSM AP1378(国際公開第97/00324号)、KSM K36又はKSM K38(欧州特許第1,022,334号)に由来する。好ましいアミラーゼには次のものが挙げられる。
(a)国際公開第94/02597号、同第94/18314号、同第96/23874号、及び同第97/43424号に記載の変異体、特に、国際公開第96/23874号のSEQ ID No.2としてリストされた酵素に対して、以下の位置:15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、305、391、408及び444のうちの1つ以上が置換された変異体。
(b)米国特許第5,856,164号並びに国際公開第99/23211号、同第96/23873号、同第00/60060号、及び同第06/002643号に記載の変異型、特に国際公開第06/002643号で配列番号12として記載のAA560酵素に対して、以下の位置:26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484のうちの1つ以上が置換された変異体であって、好ましくはD183*及びG184*の欠損を含有する変異体。
(c)国際公開第06/002643号でのSEQ ID No.4(バチルスSP722からの野生型酵素)と少なくとも90%の同一性を呈し、特に位置183及び184で欠損を有する変異体、並びに本明細書に参照により組み込まれる国際公開第00/60060号に記載の変異体。
(d)バチルス種707(米国特許第6,093,562号の配列番号7)からの野生型酵素と少なくとも95%の同一性を呈する変異体、特に変異M202、M208、S255、R172及び/又はM261の1つ以上を含むもの。好ましくは、このアミラーゼは、M202L、M202V、M202S、M202T、M202I、M202Q、M202W、S255N及び/又はR172Qのうちの1つ以上を含む。特に好ましくは、M202L又はM202T突然変異を含むものである。
好適な市販のα−アミラーゼとしては、DURAMYL(登録商標)、LIQUEZYME(登録商標)、TERMAMYL(登録商標)、TERMAMYL ULTRA(登録商標)、NATALASE(登録商標)、SUPRAMYL(登録商標)、STAINZYME(登録商標)、STAINZYME PLUS(登録商標)、FUNGAMYL(登録商標)及びBAN(登録商標)(Novozymes A/S、Bagsvaerd、Denmark)、KEMZYM(登録商標)AT 9000(Biozym Biotech Trading GmbH:Wehlistrasse 27b A−1200 Wien Austria)、RAPIDASE(登録商標)、PURASTAR(登録商標)、ENZYSIZE(登録商標)、OPTISIZE HT PLUS(登録商標)及びPURASTAR OXAM(登録商標)(Genencor International Inc.(Palo Alto:California))並びにKAM(登録商標)(花王:日本、103−8210、東京都中央区日本橋茅場町1丁目14番10号)が挙げられる。1つの態様では、好適なアミラーゼとしては、NATALASE(登録商標)、STAINZYME(登録商標)及びSTAINZYME PLUS(登録商標)、並びにこれらの混合物が挙げられる。
保湿剤
好ましい実施形態においては、本発明の組成物は、1つ以上の保湿剤を含んでよい。保湿剤を含むこのような組成物は、手の皮膚に穏やかである更なる利益をもたらすことが判明している。
存在する場合、保湿剤は典型的には、本発明の組成物中に全体組成物の0.1重量%〜50重量%、好ましくは1重量%〜20重量%、より好ましくは1重量%〜10重量%、更により好ましくは1重量%〜6重量%、最も好ましくは2重量%〜5重量%の濃度で存在する。
本発明に従って使用できる保湿剤としては、水への親和性を示し、基材への、好ましくは皮膚への水の吸収を高める助けをする物質が挙げられる。特に好適な保湿剤の具体的な非限定的な例としては、グリセロール、ジグリセロール、ポリエチレングリコール(PEG−4)、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ブチレングリコール、(ジ)−プロピレングリコール、グリセリルトリアセテート、ポリアルキレングリコール、及びこれらの混合物が挙げられる。他の好適な保湿剤は、メチルグルコースのポリエチレングリコールエーテル、ピロリドンカルボン酸(PCA)及びその塩、ピドロ酸(pidolic acid)及びピドロ酸ナトリウムなどの塩、ソルビトール、キシリトール及びマルチトールなどのポリオール、又はポリデキストロースなどの高分子ポリオール、又はキラヤなどの天然抽出物、又は乳酸若しくは尿素であり得る。同様に、アルキルポリグリコシド、ポリベタインポリシロキサン、及びこれらの混合物も挙げられる。更なる好適な保湿剤は、例えば、ヒアルロン酸、キトサン及び/又はフルクトースに富む多糖(例えばSOLABIA SからFucogel(登録商標)1000(CAS−Nr 178463−23−5)として入手可能である)などの、水溶性及び/又は水膨潤性である多糖族の高分子保湿剤である。
電解質及びキレート剤
電解質又はキレート剤を、液体洗剤組成物の5重量%未満、好ましくは0.015重量%〜3重量%、より好ましくは0.025重量%〜2.0重量%に制限することが好ましい。
電解質は、水溶性のモノ又は多価の非表面活性(すなわち非界面活性剤)塩であり、水性界面活性剤の相挙動に影響することができる。そのような電解質としては、ナトリウム、カリウム、及びアンモニウムの塩化物、硫酸塩、硝酸塩、酢酸塩、及びクエン酸塩が挙げられる。
キレート剤は、例えば沈殿又はスケール形成を引き起こす、界面活性剤系の性能及び安定性に有害な影響を持つことのある遷移金属イオンを含む、金属イオンと結合又は錯体を形成するために使用される。カルシウム及びマグネシウムイオンなどのイオンを封鎖することにより、乾燥中に縞をもたらし得る結晶成長もまた抑制する。しかしながら、キレート剤は、水性界面活性剤の相挙動に影響を与えることもできる。
キレート剤としては、アミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換芳香族キレート化剤及びこれらの混合物が挙げられる。キレート剤の例としては、MEAクエン酸塩、クエン酸、アミノアルキレンポリ(アルキレンホスホン酸塩)、アルカリ金属エタン1−ヒドロキシジホスホン酸塩、及びニトリロトリメチレン、ホスホン酸塩、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)(DTPMP)、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)(DDTMP)、ヘキサメチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)、ヒドロキシ−エチレン1,1ジホスホン酸(HEDP)、ヒドロキシエタンジメチレンホスホン酸、エチレンジアミン二コハク酸(EDDS)、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩(HEDTA)、ニトリロ三酢酸塩(NTA)、メチルグリシン二酢酸塩(MGDA)、イミノ二コハク酸塩(IDS)、ヒドロキシエチルイミノ二コハク酸塩(HIDS)、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸塩(HEIDA)、グリシン二酢酸塩(GLDA)、ジエチレントリアミン五酢酸塩(DTPA)、及びこれらの混合物が挙げられる。
溶媒
好適な溶媒には、C4〜14エーテル及びジエーテル、グリコール、アルコキシル化グリコール、C6〜C16グリコールエーテル、アルコキシル化芳香族アルコール、芳香族アルコール、脂肪族分枝状アルコール、アルコキシル化脂肪族分枝状アルコール、アルコキシル化直鎖C1〜C5アルコール、直鎖C1〜C5アルコール、アミン、C8〜C14アルキル及びシクロアルキル炭化水素及びハロ炭化水素、並びにこれらの混合物が挙げられる。存在する場合、液体洗剤組成物は、液体洗剤組成物の0.01重量%〜20重量%、好ましくは0.5重量%〜20重量%、より好ましくは1重量%〜10重量%の溶媒を含有する。これらの溶媒は、水などの水性液体キャリアと共に使用することができ、又はいずれの水性液体キャリアも存在させることなく使用することができる。
ヒドロトロープ
本発明の液体洗剤組成物は、液体洗剤組成物が水に適切に相溶するように、所望によりヒドロトロープを有効量で含んでもよい。本明細書で使用するのに好適なヒドロトロープには、アニオン型のヒドロトロープ、特にキシレンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸カリウム、及びキシレンスルホン酸アンモニウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸カリウム、及びトルエンスルホン酸アンモニウム、クメンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸カリウム、及びクメンスルホン酸アンモニウム、及びこれらの混合物、並びに米国特許第3,915,903号に開示されている関連する化合物が挙げられる。本発明の液体洗剤組成物は、典型的には、食器手洗い用液体組成物総量の0重量%〜15重量%、好ましくは1重量%〜10重量%、最も好ましくは3重量%〜10重量%のヒドロトロープ、又はその混合物を含む。
高分子泡安定剤
本発明の組成物は、所望により、高分子泡安定剤を含有することができる。これらの高分子泡安定剤は、液体洗剤組成物の泡の量及び泡の持続時間の増大をもたらす。これらの高分子泡安定剤は、(N,N−ジアルキルアミノ)アルキルエステルのホモポリマー、及び(N,N−ジアルキルアミノ)アルキルアクリレートエステルのホモポリマーから選択することができる。従来のゲル浸透クロマトグラフィーによって判定される、高分子泡増量剤の重量平均分子量は、1,000〜2,000,000、好ましくは5,000〜1,000,000、より好ましくは10,000〜750,000、より好ましくは20,000〜500,000、更により好ましくは35,000〜200,000である。高分子泡安定剤は、所望により、無機塩又は有機塩のいずれかの塩の形態で存在することができる。
1つの好ましい高分子泡安定剤は(N,N−ジメチルアミノ)アルキルアクリレートエステルである。その他の好ましい泡増量ポリマーは、ヒドロキシプロピルアクリレート/ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー(HPA/DMAMコポリマー)である。
組成物中に存在する場合には、高分子泡増量剤/安定剤は、液体洗剤組成物の0.01重量%〜15重量%、好ましくは0.05重量%〜10重量%、より好ましくは0.1重量%〜5重量%で存在してよい。
高分子泡増量ポリマーの別の好ましい種類は、45,000未満、好ましくは10,000〜40,000、より好ましくは13,000〜25,000の数平均分子量(Mw)を有する疎水変性セルロース系ポリマーである。疎水変性セルロース系ポリマーとしては、非イオン性及びカチオン性のセルロース誘導体などの、水溶性セルロースエーテル誘導体が挙げられる。好ましいセルロース誘導体としては、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、及びこれらの混合物が挙げられる。
ジアミン
本発明による組成物の別の任意成分は、ジアミンである。液体洗剤組成物のユーザの習慣及び実施には著しいばらつきがあるので、本組成物は、該組成物の0重量%〜15重量%、好ましくは0.1重量%〜15重量%、好ましくは0.2重量%〜10重量%、より好ましくは0.25重量%〜6重量%、より好ましくは0.5重量%〜1.5重量%の、少なくとも1つのジアミンを含有してよい。
好ましい有機ジアミンは、pK1及びpK2が8.0〜11.5の範囲、好ましくは8.4〜11の範囲、更により好ましくは8.6〜10.75の範囲のものである。好ましい物質としては、1,3−ビス(メチルアミン)−シクロヘキサン(pKa=10〜10.5)、1,3−プロパンジアミン(pK1=10.5、pK2=8.8)、1,6−ヘキサンジアミン(pK1=11、pK2=10)、1,3−ペンタンジアミン(DYTEK EP(登録商標))(pK1=10.5、pK2=8.9)、2−メチル1,5−ペンタンジアミン(DYTEK A(登録商標))(pK1=11.2、pK2=10.0)が挙げられる。他の好ましい材料としては、C4〜C8の範囲のアルキレンスペーサーを有する第一級/第一級ジアミンが挙げられる。
カルボン酸
本発明による液体洗剤組成物は、組成物のすすぎの感触を向上させるために、直鎖若しくは環式カルボン酸又はその塩を含んでもよい。アニオン性界面活性剤の存在は、特に組成物の15〜35重量%の範囲で多量に存在する場合に、ユーザの手及び食器類に滑りやすい感触を与える組成物をもたらす。この滑りやすい感触は、本明細書で規定されるカルボン酸を用いると減少、すなわち、すすぎの感触が滑りやすいものとなる。
本明細書で有用なカルボン酸としては、C1〜6の直鎖の、又は少なくとも3個の炭素を含有する環状の酸が挙げられる。カルボン酸又はその塩の、直鎖又は環状炭素含有鎖は、ヒドロキシル基、エステル基、エーテル基、1〜6個、より好ましくは1〜4個の炭素原子を有する脂肪族基、及びこれらの混合物からなる群から選択される置換基で、置換することができる。
好ましいカルボン酸は、サリチル酸、マレイン酸、アセチルサリチル酸、3−メチルサリチル酸、4−ヒドロキシイソフタル酸、ジヒドロキシフマル酸、1,2,4ベンゼントリカルボン酸、ペンタン酸、及びこれらの塩、並びにこれらの混合物からなる群から選択されるものである。カルボン酸が塩の形態で存在する場合、その塩のカチオンは、好ましくは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、又はトリエタノールアミン、並びにこれらの混合物から選択される。
カルボン酸又はその塩は、存在する場合、組成物全体の、好ましくは0.1重量%〜5重量%、より好ましくは0.2重量%〜1重量%、最も好ましくは0.25重量%〜0.5重量%の濃度で存在する。
粘度
本発明の組成物は、20s-1及び20℃において、好ましくは50〜4000センチポアズ(50〜4000mPa.s)、より好ましくは100〜2000センチポアズ(100〜2000mPa.s)、最も好ましくは500〜1500センチポアズ(500〜1500mPa.s)の粘度を有する。本発明による粘度は、直径40mm及び間隙サイズ500μmの平板の鋼製スピンドルを使用する、TA instruments製のAR 550レオメーターを使用して測定される。20s-1での高せん断粘度、及び0.05s-1での低せん断粘度は、20℃での3分間の、0.1s-1〜25s-1の対数せん断速度掃引から得ることができる。本明細書に記載される好ましいレオロジーは、洗剤成分による内部の存在する構造化を使用して、又は外部のレオロジー変性剤を用いることによって、達成することができる。それゆえ、本発明の好ましい実施形態において、組成物はレオロジー変性剤を更に含む。
濁度(NTU)測定
製造業者から提供された手順に従って較正されたHach 2100P濁度計を使用して、濁度(NTU:ネフェロ分析濁度ユニット(Nephelometric Turbidity Units)で測定)を測定する。サンプルバイアルに代表的なサンプルを15mL入れ蓋をし、操作指示書に従って洗浄する。必要な場合、真空にするか又は超音波浴を使用して、サンプルを脱気してあらゆる気泡を除去する(手順に関する操作マニュアルを参照のこと)。自動範囲選択により、濁度を測定する。
食器の手洗い方法
本発明の食器手洗い用液体洗剤組成物は、汚れ又はグリースのレベル及び種類、並びに消費者の好みに応じて、様々な方法で食器の洗浄に使用することができる。
1つの典型的な方法は、組成物を希釈せずに適用することであり、この方法では本組成物を未希釈の状態で食器に接触させる工程を含む。本組成物を容器から食器に直接注いでもよい。あるいは、本組成物を最初にスポンジ、織布材料又は不織布材料などの洗浄道具又は用具に適用してもよい。次いで、洗浄道具又は用具を、またその結果として未希釈状態の食器液体洗浄組成物を、汚れた食器それぞれの表面に直接接触させて、汚れを除去する。洗浄道具又は用具は、実際に適用する時間は食器の汚れの程度などの要因に依存するであろうが、典型的には各食器表面に1〜10秒の時間の範囲で接触させる。洗浄道具又は用具の食器表面への接触は、同時にごしごし洗いながら行なうことが好ましい。別の方法としては、洗浄道具を入れることができる小さい容器中で、未希釈状態の食器手洗い用液体洗剤組成物に道具を浸してもよい。
この組成物を適用する前に、汚れた食器を水浴に浸すか、又は流水の下に保持して、食器の表面を濡らしてもよい。
この方法は、液体洗剤組成物を食器に接触させる工程の後に、任意のすすぎ工程を含むことができる。
−実施例1の組成物は参照である。参照組成物は、本発明のエトキシル化アニオン性界面活性剤(直線性が80重量%未満で平均エトキシル化度が0.8未満)を含まず、アルコキシル化分枝状非イオン性界面活性剤を含まない。
−実施例2は本発明の範囲外である。実施例2は、本発明のアニオン性界面活性剤を有するが、アルコキシル化分枝状非イオン性界面活性剤を含有しない。以下の表が明示するように、このような組成物は、改善されたグリース洗浄をもたらすが、泡特性の改善はなく、より劣った低温安定性をもたらす。
−規定のアニオン性界面活性剤を含有しないので、実施例3もまた本発明の範囲外である。しかしながら、実施例3の組成物は、本発明のアルコキシル化非イオン性界面活性剤を含有する。以下の表が明示するように、このような組成物は、グリース洗浄及び泡の寿命に限られた改善しかもたらさない。
−実施例4は、本発明の組成物を例示する。このような組成物は、優れた低温安定性も有すると同時に、グリース洗浄及び泡寿命の両方において相乗的な改善を実証している。
Figure 2013537580
* 染料、乳白剤、芳香剤、防腐剤、加工助剤、安定剤など
試験方法
1)グリース洗浄
グリースの洗浄性能は、支持体に過剰にコーティングした消費者の平均的な牛脂(CABF)を、硬度が15dHの水中に組成物が0.1重量%含まれる溶液に35℃で90分浸漬後取りだし、相対除去を測定することにより評価した。これを同一条件において参照洗剤により得られる牛脂(CABF)の除去と比較した。
2)泡耐久性
泡の寿命は、平均的な消費者の牛脂レベル(CABF)で汚された皿を、硬度が15dHの水中に組成物が0.1重量%含まれる35℃の溶液で、泡が流しの表面から完全に消えるまでに洗浄することができた皿の数を数えることにより測定した。これを、同一条件で参照洗剤により洗浄することができた皿の数と比較した。
3)低温安定性
組成物の安定性は、50mLの組成物を100mLのPETボトル中で、−3℃の一定温度で3日間保存して評価した。目に見える沈殿及び/又は相分離について、組成物を目で見て検査した。目に見える沈殿及び/又は目で区別できる相の存在を不合格と記録し、一方、目で見て透明な組成物を合格と記録した。
Figure 2013537580
本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきでない。むしろ、特に断らない限り、そのような各寸法は、記載された値及びその値周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「40mm」として開示された寸法は、「約40mm」を意味することを意図する。

Claims (15)

  1. 食器手洗い用液体洗剤組成物であって、
    a.前記組成物の2重量%〜70重量%の、脂肪族アルコールから誘導されるエトキシル化アニオン性界面活性剤であって、
    i.前記脂肪族アルコールの少なくとも80重量%が直鎖であり、
    ii.前記脂肪族アルコールが0.8〜4の平均エトキシル化度を有する、界面活性剤、及び
    b.前記組成物の0.1〜5重量%の、1〜40の平均アルコキシル化度を有するアルコキシル化分枝状非イオン性界面活性剤
    を含み、
    界面活性剤の総量が前記液体洗剤組成物の10〜85重量%である、組成物。
  2. 前記分枝状非イオン性界面活性剤のアルコキシル化度が、前記エトキシル化アニオン性界面活性剤のエトキシル化度を超える、請求項1に記載の組成物。
  3. 前記エトキシル化アニオン性界面活性剤が、前記組成物の5重量%〜30重量%の濃度で存在する、請求項1又は2に記載の組成物。
  4. 両性/双極性イオン界面活性剤、好ましくはアミンオキシド界面活性剤、ベタイン界面活性剤及びこれらの混合物から選択される両性/双極性イオン界面活性剤を、0.01重量%〜20重量%更に含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載の組成物。
  5. 前記エトキシル化アニオン性界面活性剤が、飽和C8〜C16アルキルエトキシサルフェート、好ましくは飽和C12〜C14アルキルエトキシサルフェートである、請求項1〜4のいずれか一項に記載の組成物。
  6. 前記エトキシル化アニオン性界面活性剤が、天然由来のアルコールから誘導される、請求項1〜5のいずれか一項に記載の組成物。
  7. 前記エトキシル化アニオン性界面活性剤の少なくとも82重量%、好ましくは少なくとも85重量%、より好ましくは少なくとも90重量%が直鎖である、請求項1〜6のいずれか一項に記載の組成物。
  8. 前記非イオン性界面活性剤が、前記組成物の0.2重量%〜3重量%、好ましくは0.5重量%〜2重量%の濃度で存在する、請求項1〜7のいずれか一項に記載の組成物。
  9. 前記非イオン性界面活性剤が、8〜24、好ましくは9〜18、最も好ましくは10〜14の炭素原子を有する、請求項1〜8のいずれか一項に記載の組成物。
  10. 前記組成物が、10重量%未満、好ましくは5重量%未満、より好ましくは2重量%未満の非アルコキシル化分枝状アルコールを含む、請求項1〜9のいずれか一項に記載の組成物。
  11. 前記非イオン性界面活性剤が、3〜20、好ましくは7〜12の平均アルコキシル化度を有する、請求項1〜10のいずれか一項に記載の組成物。
  12. 前記非イオン性界面活性剤が、エトキシル化及び/又はプロポキシル化、好ましくはエトキシル化されている、請求項1〜11のいずれか一項に記載の組成物。
  13. 前記分枝状非イオン性界面活性剤が、
    a.式I
    Figure 2013537580
    (式Iにおいて、
    R1はC5〜C16直鎖又は分枝鎖、好ましくは直鎖アルキル鎖であり、
    R2はC1〜C8直鎖又は分枝鎖、好ましくは直鎖アルキル鎖であり、
    R3はH又はC1〜C4アルキル、好ましくはH又はメチルであり、
    bは1〜40、好ましくは5〜20、より好ましくは7〜12の数である)
    b.式II
    Figure 2013537580
    (式IIにおいて
    R1はC6〜C16直鎖又は分枝鎖、好ましくは直鎖アルキル鎖であり、
    R2はC1〜C8直鎖又は分枝鎖、好ましくは直鎖アルキル鎖であり、
    R3はH又はC1〜C4アルキル、好ましくはH又はメチルであり、
    bは1〜40、好ましくは5〜20、より好ましくは7〜12の数である)
    c.及びこれらの混合物から選択される、請求項1〜12のいずれか一項に記載の組成物。
  14. 前記組成物の5重量%未満、好ましくは0.015重量%〜3重量%、より好ましくは0.025重量%〜2重量%の電解質又はキレート剤を含む、請求項1〜13のいずれか一項に記載の組成物。
  15. 前記組成物を未希釈状態で食器に接触させる工程を含む、請求項1〜14のいずれか一項に記載の組成物を使用する食器手洗い方法。
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