JP2013532201A - そのベルトが回転騒音を減じるためのゴムコーティングを備えている空気式タイヤ - Google Patents
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Abstract
・2つの非伸張性ビード(4)、これらのビード(4)をトレッド(3)に連結している2つの側壁(5)、2つの側壁(5)内に入り込み、各ビード(4)内に固定されているカーカス補強材(6);
・上記トレッド(3)と上記カーカス補強材(6)との間に円周方向に配置され、互いにプライ内で平行に配置されているが1枚のプライからもう1枚のプライにメジアン円周面に対して10°と45°の間の角度で交差している金属補強材を備えた少なくとも2枚の交差重ね合せベルトプライを含み、上記金属補強材が“ベルトコーティングゴム”と称するゴム組成物でコーティングされているところの上記ベルト(7);
を含む自動車用のラジアルタイヤ(1)であって、
上記ベルトコーティングゴムが、上記タイヤの回転騒音を減じることができ、50〜100phrの、スチレンとブタジエンをベースとし−40℃よりも高いガラス転移温度を有するコポリマー、補強用充填剤および架橋系を含むことを特徴とする上記ラジアルタイヤ(1)。
Description
本発明は、自動車用のタイヤ、これらタイヤの“ベルト”とも称するクラウン補強材、さらにまた、そのようなタイヤの製造において使用し得るゴム組成物にも関する。
本発明は、さらに詳細には、これらのタイヤが回転中に発する騒音を減じるための、ラジアルカーカス補強材を含むタイヤのクラウンにおいて使用するゴム組成物に関する。
回転中にタイヤが発する騒音は、特に、タイヤの道路の凸凹面との接触後の、種々の音波の発生をももたらすタイヤ構造体の振動に由来することは知られている。最終的には、車両の内部および外部双方の騒音の形の全体を感知する。これらの種々の発生物の振幅は、タイヤの振動の固有様式によるが、車両が移動している表面の性質にもよる。タイヤが発する騒音に相応する周波数の範囲は、典型的には、ほぼ20Hzから4000Hzまでに及ぶ。
・振動は、車輪中心、懸架装置および変速装置によって伝送されて、最終的には、騒音をパッセンジャー・コンパートメント内で発生させる;この伝送は、固体経路伝播と称され、一般に、低周波数のスペクトル(およそ400Hzまで)において優勢である;
・タイヤが発した音波は、空気経路によって車両内に直接伝播され、車両はフィルターとして機能する;その場合、この伝播は、空気経路伝播と称され、一般に、高周波数(およそ600Hz以上)において優勢である。
本出願人等は、研究中に、タイヤの交差ベルトプライの金属補強材用のコーティングゴムとして使用した場合、500Hzと2000Hzの間の周波数範囲において改良された防音特性を有し、従って、タイヤの回転中に車両の内部および外部の双方で発出した騒音を減少させることに寄与し得る特定のゴム組成物を見出した。
・トレッド(3)およびクラウン補強材即ちベルト(7)を含むクラウン(2);
・2つの非伸張性ビード(4)、これらのビード(4)をトレッド(3)に連結している2つの側壁(5)、2つの側壁(5)内に入り込み、各ビード(4)内に固定されているカーカス補強材(6);
・上記トレッド(3)と上記カーカス補強材(6)との間に円周方向に配置され、互いにプライ内で平行に配置されているが1枚のプライからもう1枚のプライにメジアン円周面に対して10°と45°の間の角度で交差している金属補強材を備えた少なくとも2枚の交差重ね合せベルトプライを含み、前記金属補強材が“ベルトコーティングゴム”と称するゴム組成物でコーティングされているところの上記ベルト(7);
を含む自動車用のラジアルタイヤ(1)に関し、
このタイヤは、上記ベルトコーティングゴムが、50〜100phrの、スチレンとブタジエンをベースとし−40℃よりも高いガラス転移温度(Tg)を有するコポリマー、補強用充填剤および架橋系を含むことを特徴とする。
本発明およびその利点は、以下の説明および実施例、さらにまた、本発明に従うラジアルタイヤの各例を半径断面において概略的に示すこれら実施例に関連する一様の図に照らせば容易に理解し得るであろう。
本説明においては、他で明確に断らない限り、示す全ての百分率(%)は質量パーセントである。
用語“ジエンエラストマー(または、区別することなくゴム)は、ジエンモノマー(2個の共役型または非共役型の炭素‐炭素二重結合を担持する)に少なくとも一部由来するエラストマー(即ち、ホモポリマーまたはコポリマー)を意味する。用語“イソプレンエラストマー”は、イソプレンホモポリマーまたはコポリマー、換言すれば、天然ゴム(NR)、合成ポリイソプレン(IR)、各種イソプレンコポリマーおよびこれらエラストマーのブレンドからなる群から選ばれるジエンエラストマーを意味する。
さらにまた、“aとbの間”なる表現によって示される値の間隔は、いずれも、aよりも大きくからbよりも小さいまでに及ぶ値の範囲を示し(即ち、限界値aとbを除く)、一方、“a〜b”なる表現によって示される値の間隔は、いずれも、“a”から“b”までの範囲にある値の範囲を意味する(即ち、厳格な限定値aおよびbを含む)。
A) スチレンとブタジエンをベースとするコポリマー
上記ベルトコーティングゴムを構成するゴム組成物は、50〜100phrの、スチレンとブタジエンをベースとするコポリマー、即ち、少なくとも1種のスチレンモノマーと少なくとも1種のブタジエンモノマーとのコポリマーを含むという第1の本質的特徴を有する;換言すれば、スチレンとブタジエンをベースとする上記コポリマーは、定義によれば、少なくとも、スチレンに由来する単位とブタジエンに由来する単位を含む。上記コポリマーの第2の本質的特徴は、そのTgが、−40℃よりも高く、特に−40℃と0℃の間の温度であることである。
好ましくは、上記ベルトコーティングゴム中の上記コポリマーの含有量は、50〜90phrの範囲内、好ましくは60〜85phrの範囲内にある。
本明細書において説明するエラストマーのTgは、当業者等にとって周知の通常の方法で、乾燥形の(即ち、増量剤オイルを含まない)エラストマーにおいて、DSC (例えば、ASTM D3418‐1999に従う)によって測定する。
さらに好ましくは、第2ジエンエラストマー、特にイソプレンエラストマー、特に天然ゴムの含有量は、10〜50phrの範囲内、さらにより好ましくは15〜40phrの範囲内にある。
また、上記のジエンエラストマーは、少量において、ジエンエラストマー以外の合成エラストマーと、またはエラストマー以外のポリマー、例えば、熱可塑性ポリマーとさえも組合せ得る。
上記ベルトコーティングゴムは、タイヤの製造において使用することのできるゴム組成物を補強するその能力について知られている任意のタイプの“補強用”充填剤、例えば、カーボンブラックのような有機充填剤、知られている通りカップリング剤と組合せるシリカのような無機補強用充填剤、またはこれら2つのタイプの充填剤の混合物を含む。
そのような補強用充填剤は、好ましくは、1マイクロメートルよりも小さい、一般的には500nmよりも小さい、通常20nmと200nmの間、特に、より好ましくは20nmと150nmの間の平均(質量による)粒度を有するナノ粒子からなる。
特に、例えば出願 WO03/002648号(またはUS 2005/016651号)およびWO03/002649号(またはUS 2005/016650号)に記載されているような、その特定の構造によって“対称形”または“非対称形”と称されるポリスルフィドシランを使用する。
(I) Z ‐ A ‐ Sx ‐ A ‐ Z
[式中、xは、2〜8 (好ましくは2〜5)の整数であり;
符号Aは、同一または異なるものであり得、2価の炭化水素系基(好ましくはC1〜C18アルキレン基またはC6〜C12アリーレン基、特にC1〜C10、特にC1〜C4アルキレン基、特にプロピレン)であり;
符号Zは、同一または異なるものであり得、下記の3つの式の1つに相応する:
基R2は、置換されていてもまたは置換されてなくてもよく、同一または異なるものであって、C1〜C18アルコキシまたはC5〜C18シクロアルコキシ基(好ましくは、C1〜C8アルコキシおよびC5〜C8シクロアルコキシから選ばれる基、さらにより好ましくはC1〜C4アルコキシから選ばれる基、特にメトキシおよびエトキシ)を示す)]。
シリカのような無機充填剤が存在する場合、カップリング剤の含有量は、好ましくは2phrと15phrの間、より好ましくは3phrと12phrの間の量である。
上記架橋系は、好ましくは、イオウと、一次加硫促進剤、特に、スルフェンアミドタイプの促進剤とをベースとする。この加硫系と一緒に、第1非生産段階中および/または生産段階中に、各種既知の二次促進剤または加硫活性化剤、例えば、酸化亜鉛、ステアリン酸、グアニジン誘導体(特に、ジフェニルグアニジン)等を混入する。イオウの含有量は、好ましくは、0.5phrと5phrの間の量であり、また、一次促進剤の含有量は、好ましくは、0.5phrと8phrの間の量である。
また、上記ベルトコーティングゴムは、タイヤ用のゴム組成物において通常使用する通常の添加剤、例えば、化学オゾン劣化防止剤、酸化防止剤のような保護剤;可塑剤または増量剤オイル(後者は芳香族または非芳香族性のいずれか、特に、高粘度を有するまたは好ましくは低粘度を有する、例えば、ナフテン系またはパラフィン系タイプの芳香性の極めて低いオイルまたは非芳香族オイル、MESオイルまたはTDAEオイル);高Tg炭化水素系可塑化用樹脂;生状態の組成物用の加工剤(processability agent);粘着付与樹脂;補強用樹脂(レゾルシノールまたはビスマレイミドのような);メチレン受容体または供与体、例えば、ヘキサメチレンテトラミンまたはヘキサメトキシメチルメラミン;および、金属塩タイプの既知の接着促進系、例えば、コバルトもしくはニッケルのまたはネオジムのようなランタニドの塩(例えば、アセチルアセトン酸塩、アビエチン酸塩、ナフテン酸塩、トール油酸塩(talates))の全部または1部も含む。
炭化水素系樹脂の含有量は、好ましくは5phrと60phrの間、特に5phrと50phrの間の量であり、さらにより好ましくは10〜40phrの範囲内である。
上記ベルトコーティングゴムを構成するゴム組成物は、適切なミキサー内で、例えば、当業者にとって周知の一般手順に従う2つの連続する製造段階、即ち、130℃と200℃の間、好ましくは145℃と185℃の間の最高温度までの高温で熱機械的に加工または混練する第1段階(“非生産”段階とも称する)、および、その後の、典型的には120℃よりも低い、例えば、60℃と100℃の間の低めの温度で機械加工する第2の段階(“生産”段階とも称する)を使用して製造し;その仕上げ段階において、架橋系または加硫系を混入する。
・ミキサー内に、スチレンとブタジエンをベースとする上記コポリマーおよび補強用充填剤を混入し、全てを、1回以上、130℃と200℃の間の最高温度に達するまで熱機械的に混練する工程;
・全てを100℃よりも低い温度に冷却する工程;
・次に、架橋系を混入する工程;
・全てを120℃よりも低い最高温度まで混練する工程;
・そのようにして得られたゴム組成物を押出加工またはカレンダー加工する工程。
加硫(即ち硬化)は、既知の方法で、一般的には130℃と200℃の間の温度において、特に硬化温度、使用する加硫系および該当する組成物の加硫速度の関数として、例えば、5分と90分の間の範囲であり得る十分な時間で実施する。
従って、上記のゴム組成物は、本発明のタイヤにおいて、トレッドとカーカス補強材の間に配置したクラウン補強材即ちベルトを構成する作動クラウンプライ(交差プライ)用のコーティングゴムとして使用する。
この保護エラストマー層の厚さは、好ましくは0.1mmと2mmの間であり、特に0.2〜1.5mmの範囲内にある。
この図においては、概略的に示したタイヤ外側ケーシング(1)は、トレッド(3) (簡略化のため、極めて単純な輪郭を含む)が取付けられたクラウン(2)、2つの非伸張性ビード(4)を含み、これらのビード内にはカーカス補強材(6)が固定されている。クラウン(2)は、2枚の側壁(5)によって上記ビード(4)に連結されており、知られている通り、少なくとも部分的に金属であり且つカーカス補強材(6)に対して半径方向外側にあるクラウン補強材即ち“ベルト”(7)によって補強されている。
このベルトコーティングゴム(8)は、本発明のタイヤのベルトの作動クラウンプライを構成する金属素材のゴムマトリックスの全てまたは1部を構成し得る。その改良された防音特性故に、上記ベルトコーティングゴムは、タイヤの回転中の車両の内外双方で発生する騒音を減少させることに寄与し得る。
(2) 天然ゴム(解凝固);
(3) ASTM N326級(Cabot社);
(4) N‐1,3‐ジメチルブチル‐N‐フェニル‐パラ‐フェニレンジアミン(Flexsys社からの“Santoflex 6‐PPD”);
(5) N‐ジシクロヘキシル‐2‐ベンゾチアゾールスルフェンアミド (Flexsys社からのSantocure CBS)。
本発明に従うこれらのタイヤ(P‐1と示す)を、同じ寸法と構造を有し、その2枚の作動クラウンプライを通常のゴム組成物(等価の配合を有するが100phrの天然ゴムを含む) (C‐2で示す)でコーティングしている対照タイヤ(P‐2)と比較した。
2 クラウン
3 トレッド
4 非伸長性ビード
4a、4b ビードワイヤー
5 側壁
6 カーカス補強材
6a、6b カーカス補強材の上返し
7 クラウン補強材(ベルト)
8 ベルトコーティングゴム
9 タイヤリム
10 内部ゴムまたはエラストマー層
Claims (14)
- ・少なくとも1つのトレッド(3)およびクラウン補強材即ちベルト(7)を含むクラウン(2);
・2つの非伸張性ビード(4)、これらのビード(4)をトレッド(3)に連結している2つの側壁(5)、2つの側壁(5)内に入り込み、各ビード(4)内に固定されているカーカス補強材(6);
・前記トレッド(3)と前記カーカス補強材(6)との間に円周方向に配置され、互いにプライ内で平行に配置されているが1枚のプライからもう1枚のプライにメジアン円周面に対して10°と45°の間の角度で交差している金属補強材を備えた少なくとも2枚の交差重ね合せベルトプライを含み、前記金属補強材が“ベルトコーティングゴム”と称するゴム組成物でコーティングされているところの前記ベルト(7);
を含む自動車用のラジアルタイヤ(1)であって、
前記ベルトコーティングゴムが、50〜100phrの、スチレンとブタジエンをベースとし−40℃よりも高いガラス転移温度を有するコポリマー、補強用充填剤および架橋系を含むことを特徴とする前記ラジアルタイヤ(1)。 - スチレンとブタジエンをベースとする前記コポリマーが、スチレン/ブタジエンコポリマー、スチレン/ブタジエン/イソプレンコポリマー、およびそのようなコポリマーのブレンドからなる群から選ばれる、請求項1記載のタイヤ。
- スチレンとブタジエンをベースとする前記コポリマーが、スチレン/ブタジエンコポリマーである、請求項2記載のタイヤ。
- スチレンとブタジエンをベースとする前記コポリマーが、−30℃〜+30℃の範囲内のガラス転移温度を有する、請求項1〜3のいずれか1項記載のタイヤ。
- スチレンとブタジエンをベースとする前記コポリマーを、50phrよりも多くない、スチレンとブタジエンをベースとする前記コポリマーとは異なる少なくとも1種の第2ジエンエラストマーとの混合物として使用する、請求項1〜4のいずれか1項記載のタイヤ。
- 前記第2ジエンエラストマーが、天然ゴム、合成ポリイソプレン、ポリブタジエンおよびイソプレンコポリマー、並びにこれらのエラストマーのブレンドからなる群から選ばれる、請求項5記載のタイヤ。
- 前記第2ジエンエラストマーが、イソプレンエラストマーである、請求項6記載のタイヤ。
- 前記イソプレンエラストマーが、天然ゴムである、請求項7記載のタイヤ。
- 前記内部クラウン層のゴム組成物中のスチレンとブタジエンをベースとするコポリマーの含有量が、50〜90phrの範囲内にある、請求項5〜8のいずれか1項記載のタイヤ。
- 前記ベルトコーティングゴムのゴム組成物中の第2ジエンエラストマーの含有量が、10〜50phrの範囲内にある、請求項5〜9のいずれか1項記載のタイヤ。
- 前記ベルトコーティングゴムのゴム組成物中の補強用充填剤の含有量が、20phrよりも多い、請求項1〜10のいずれか1項記載のタイヤ。
- 前記補強用充填剤含有量が、30〜90phrの範囲内にある、請求項11記載のタイヤ。
- 前記補強用充填剤が、シリカまたはカーボンブラック、或いはシリカとカーボンブラックの混合物を含む、請求項11または12に記載のタイヤ。
- 前記ベルトコーティングゴムが、炭化水素系可塑化用樹脂も含む、請求項1〜13のいずれか1項記載のタイヤ。
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