JP2013521775A - フルオロポリマー繊維複合材バンドル - Google Patents
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Abstract
Description
本発明はフルオロポリマー繊維複合材バンドルに関し、より詳細には、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)などのフルオロポリマーを含む複合材バンドルから作られる釣り糸に関する。
本明細書中に使用するときに、用語「繊維」は図1の16及び18に示すようなスレッド状製品を意味する。ここに使用される繊維はモノフィラメント繊維及びマルチフィラメント繊維を含む。複数の繊維は組み合わされて、図1に示すような「バンドル」14を形成する。異なるタイプの繊維を組み合わせてバンドルを形成するときに、本明細書中で「複合材バンドル」と呼ぶ。複数のバンドルを組み合わせて、図1中に示すように「バンドル群」12を形成することができる。複数のバンドル群を組み合わせて図1中に示すように「ロープ」10を形成することができる(代わりのロープ構成は考えられそしてそれは本明細書中に記載されるとおりの本発明中に含まれるが)。
本明細書中に使用されるときに、「繰り返し応力用途」は、たとえば、海洋学、海事及びオフショア掘削用途を含む、繋留及び重荷用途のためのロープ、及び、プーリ、ドラム又は滑車輪に対する張力下に曲げられるロープ中の繊維の摩耗及び/又は圧縮破損をもたらす、引張り、曲げ又は捩り力あるいはそれらの組み合わせに繊維を付す用途を意味する。
「高強度繊維」は、本明細書中に使用するときに、15g/dを超えるテナシチーを有する繊維を指す。
「摩耗速度」は、本明細書中で使用するときに、サンプルの破断力の低下及び摩耗試験サイクルの数の比を意味する(例1にさらに定義されるとおり)。
「摩耗試験後の破壊強さの比」は、本明細書中で使用するときに、フルオロポリマー繊維を添加した所与の試験製品に対する摩耗試験後の破壊強さ及びフルオロポリマー繊維を添加していない同一の構造の試験製品に対する摩耗試験の後の破壊強さの比を意味する。
「低密度」は、本明細書中で使用するときに、約1g/cc未満の密度を意味する。
高強度繊維は多くの用途で使用されている。たとえば、ポリマーロープは、海洋学、海事及びオフショア掘削用途を含む、繋留及び重荷用途に広く使用されている。ポリマーロープは、使用時及び幅広い環境暴露時に高い引張り及び曲げ応力に付される。これらのロープは種々の繊維タイプから種々の方法で製造される。たとえば、ロープは、組紐、ワイヤレイロープ又は平行ストランドロープであることができる。組紐は、バンドル群を撚るのとは対照的にバンドル群を組み又は編むことにより形成される。ワイヤレイロープはワイヤロープと同様に製造され、ここで、撚ったバンドルの各々の層は概して中心軸の周りを同一の方向に巻かれている(横たえている)。パラレルストランドロープは編組された又は押出されたジャケットにより保持されたバンドル群の集合体である。
本発明は少なくとも1つの高強度繊維及び少なくとも1つのフルオロポリマー繊維を含み、該フルオロポリマー繊維は約40質量%以下の量で存在する、繰り返し応力用途のための複合材バンドルを提供する。
本発明の発明者は高強度繊維のバンドルに添加した比較的に小さい質量%のフルオロポリマー繊維が耐摩耗性及び摩耗寿命の驚くほどの劇的な増加をもたらすことを発見した。
単位長さ当たりの質量及び引張強さ測定
各個々の繊維の単位長さ当たりの質量をDenver Instruments. Inc. Model AA160 分析用天秤を用いて9mの長さの繊維サンプルを秤量し、グラムで表現した質量に1000を掛けることにより決定し、結果をデニールの単位で表現する。例6a及び6bを例外として、すべての引張試験を周囲温度で、空気式繊維グリップを装備した引張試験機(Zellweger USTER(登録商標) TENSORAPID 4, Uster, スイス)でゲージ長さ350mm及びクロスヘッド速度330mm/分を用いて行った。したがって、歪み速度は94.3%/分であった。例6a及び6bでは、引張試験を周囲温度で、空気式U字型繊維グリップを装備したINSTRON 5567引張試験機 (Canton, MA)で、ここでも、ゲージ長さ350mm及びクロスヘッド速度330mm/分を用いて行った。そのため、歪み速度は94.3%/分であった。繊維の破断強さと呼ばれるピーク力を記録した。4つのサンプルを試験し、平均破断強度を計算した。g/dで表現される個々の繊維サンプルの平均テナシチーは、グラムで表現される平均破断強度を個々の繊維のデニール値で割り算することにより計算した。複合材バンドル又はバンドル群を試験する場合に、これらのサンプルの平均テナシチーは、複合材バンドル又はバンドル群の平均破断強度(グラム単位)を、複合材バンドル又はバンドル群の長さ当たりの質量(デニール単位)で割り算することにより計算した。複合材バンドル又はバンドル群のデニール値はサンプルの質量を測定し、又は、サンプルの個々の成分のデニール値を総計することにより決定されうる。
下記の技術を用いて繊維密度を決定した。繊維体積を一定長さの繊維の平均厚さ及び幅の値から計算し、そして密度を繊維体積及び繊維質量から計算した。2メートル長さの繊維をA&D FR-300天秤に載せ、そして質量をグラムで記録した(C)。その後、繊維サンプルの厚さをAMES (Waltham, Mass., USA) Model LG3600厚さゲージを用いて繊維にそって3点で測定した。繊維の幅もEhrenreich Photo Optical Ind. Inc. Garden City, New Yorkから入手可能なLP-6プロファイルプロジェクタ用いて同繊維サンプルにそって3点で測定した。その後、厚さ及び幅の平均値を計算し、そして繊維サンプルの体積を決定した(D)。繊維サンプルの密度を下記のとおりに計算した。
繊維サンプルの密度(g/cc)=C/D
摩耗試験を湿潤及び乾燥ヤーン/ヤーン耐摩耗性(Wet and Dry Yarn-on-Yarn Abrasion Resistance)に関するASTM標準試験法(指定番号D 6611-00)から調整した。この試験方法をロープ、特に海洋環境での使用を目的としたロープの構成に使用するヤーンの試験に応用する。
釣り糸摩耗試験を湿潤及び乾燥ヤーン/ヤーン耐摩耗性(Wet and Dry Yarn-on-Yarn Abrasion Resistance)に関するASTM標準試験法(指定番号D 6611-00)から調整した。この試験方法をロープ、特に海洋環境での使用を目的としたロープの構成に使用するヤーンの試験に応用する。
単一のePTFE繊維を、単一の液晶ポリマー(LCP)繊維(Vectran(登録商標), Celanese Acetate LLC, Charlotte, NC)と組み合わせ、上記の摩耗試験に付した。この試験の結果を単一のLCP繊維の試験の結果と比較した。
単一のePTFEモノフィラメント繊維を単一の超高分子量ポリエチレン(UHMWPE)繊維(Dyneema(登録商標)繊維、DSM, Geleen, オランダ)と組み合わせた。上記のとおりに摩耗試験を行った。複合材バンドルの試験結果を単一のUHMWPE繊維の試験結果と比較した。
ePTFE繊維及びUHMWPE繊維の組み合わせ物を例2aに記載したように形成しそして試験したが、この場合には、ePTFE繊維はマルチフィラメントであった。400dのePTFEモノフィラメント繊維を、ピンホイールを用いて引き、マルチフィラメントePTFE繊維を形成した。マルチフィラメント繊維は下記の特性を有した:405dの単位長さ当たりの質量、1.18kgの破断力、2.90g/dのテナシチー及び0.72g/ccの密度。
ePTFEモノフィラメントを、撚ったパラ−アラミド繊維(Kevlar(登録商標)繊維、E.I. DuPont deNemours, Inc., Wilmington, DE)と組み合わせ、そして摩耗試験に付した。この試験の結果を単一のパラ−アラミド繊維の試験の結果と比較した。
単一のグラファイト充填ePTFE繊維を単一の超高分子量ポリエチレン(UHMWPE)繊維(Dyneema(登録商標)繊維)と組み合わせ、そして摩耗試験に付した。この試験の結果を単一のUHMWPE繊維の試験の結果と比較した。
3つの異なる繊維タイプであるUHMWPE、LCP及びePTFEモノフィラメント繊維を組み合わせ、複合材バンドルを形成した。これらの繊維は例1及び2aで報告したのと同一の特性を有する。各繊維タイプのストランド数及び質量%は以下のとおりであった:UHMWPEについては1及び40%、LCPについては1及び39%、ePTFEモノフィラメントについては2及び21%であった。
例2aに記載したとおりの方法及び繊維を用いて2つの追加の複合材バンドルを製造した。これら2つの複合材バンドルは2つの異なる質量%のePTFEモノフィラメント及びUHMWPE繊維成分を有するように設計した。
単一のePTFE繊維を3つのUHMWPE繊維と組み合わせ、摩耗試験に付した。ePTFE繊維及びUHMWPE繊維の質量%はそれぞれ8%及び92%であった。3つのUHMWPE繊維及び複合材バンドルの単位長さ当たりの質量はそれぞれ4743d及び5168dであった。3つのUHMWPE繊維及び複合材バンドルの破断力はそれぞれ124.44kg及び120.63kgであった。3つのUHMWPE繊維及び複合材バンドルのテナシチーはそれぞれ26.2g/d及び23.3g/dであった。ePTFE繊維を3つのUHMWPE繊維に添加すると、単位長さ当たりの質量、破断力及びテナシチーはそれぞれ+9%、-3%及び-11 %変化した。
5つのePTFE繊維を3つのUHMWPE繊維と組み合わせ、摩耗試験に付した。ePTFE繊維及びUHMWPE繊維の質量%はそれぞれ31%及び69%であった。3つのUHMWPE繊維及び複合材の単位長さ当たりの質量は4743d及び6868dであった。3つのUHMWPE繊維及び複合材バンドルの破断力はそれぞれ124.44kg及び122.53kgであった。3つのUHMWPE繊維及び複合材バンドルのテナシチーはそれぞれ26.2g/d及び19.0g/dであった。5つのePTFE繊維を3つのUHMWPE繊維に添加すると、単位長さ当たりの質量、破断力及びテナシチーはそれぞれ+45%、-2%及び-27%変化した。
例2aに記載したとおりの方法及びUHMWPE繊維を用いて別の複合材バンドルを製造した。この例において、より低密度のePTFEモノフィラメント繊維を用いた。この繊維は米国特許第6,539,951号明細書の教示に従って製造し、そして下記の特性を有した:973dの単位長さ当たりの質量、2.22kgの破断力、2.29g/dのテナシチー及び0.51g/ccの密度。
例2に記載したとおりの方法及びUHMWPE繊維を用いて別の複合材バンドルを製造した。この例では、マトリックススパンPTFEマルチフィラメント繊維 (E.I. DuPont deNemours, Inc., Wilmington, DE)を用いた。この繊維は下記の特性を有した:407dの単位長さ当たりの質量、0.64kgの破断力、1.59g/dのテナシチー 及び1.07g/ccの密度。
例2に記載したとおりの方法及びUHMWPE繊維を用いて別の複合材バンドルを製造した。この例では、ETFE(エチレンテトラフルオロエチレン)マルチフィラメントフルオロポリマー繊維 (E.I. DuPont deNemours, Inc., Wilmington, DEから入手可能)を用いた。この繊維は下記の特性を有した:417dの単位長さ当たりの質量、1.10kgの破断力、2.64g/dのテナシチー 及び1.64g/ccの密度。
−例1〜3は単一のePTFE繊維と3つの主要な高強度繊維の各々の単一の繊維との組み合わせを示す。
−例2は、また、モノフィラメント及びマルチフィラメントePTFE繊維を比較している。
−例4はグラファイト充填ePTFEモノフィラメント繊維を単一のUHMWPE繊維と組み合わせることの効果を示している。
−例5はロープを製造するのに使用されるものとして、3繊維構造物の性能を示しており、摩耗試験は破損まで行った。
−例6は2繊維構造物中のモノフィラメントePTFE繊維の量を変化させること(ePTFE繊維の数を変更し、3つのUHMWPE繊維と組み合わせる)の効果を示している。
−例7はより低密度のモノフィラメントePTFE繊維を使用することの効果を示している[例2a−b及び例6a−bと比較]。
−例8は低テナシチーの非延伸PTFE繊維をUHMWPE繊維とともに使用することの効果を示している。
−例9は別のフルオロポリマーの使用を示している。
これらの結果を下記の表に要約する。
釣り糸での使用に適する本発明の編組繊維を製造した。延伸PTFE繊維 (part #V112407, W.L. Gore & Associates, Inc., Elkton, MD)を入手した。繊維は下記の特性を有した:191dのデニール及び3.9g/dのテナシチー。193dのデニール及び39.9g/dのテナシチーを有するUHMWPE繊維を入手した(220/100-UHTPE, Textile Development Associates, Inc., Brookfield, CN)。8キャリア編組機(Model FM/16R-CF、Hacoba GmbH & Co. Hatzfelder Strasse 161-163, D-42281, Wuppertal, ドイツから入手可能)を入手した。UHMWPE繊維及びePTFE繊維をそれぞれ6つのスプール及び2つのスプールに巻き取った。ePTFE繊維の2つのスプールを互いに向かい合わせて配置した。繊維はピックカウントが16.5ピック/cmで編組された。得られた編組繊維を、次に、米国特許第6,148,597号明細書の一般教示に従って延伸した。内径3.8cm及び長さ2.1mの2つの直列の同一の赤外線/熱風炉をとおして編組繊維を加熱しそして延伸し、総延伸比約1.8:1とした。第一の炉を温度約146〜151℃に設定した。この炉で編組繊維を約1.4:1に延伸した。第二の炉を温度約149〜152℃に設定した。この炉で編組繊維を約1.29:1に延伸した。第二の炉を出てくる繊維の出口速度は約6.1m/分であった。
Claims (15)
- (a)複数のUHMWPE繊維、及び、
(b)延伸ポリテトラフルオロエチレンを含む少なくとも1つのフルオロポリマー繊維、
を有する釣り糸を含む製品。 - 前記フルオロポリマー繊維は約10〜約30質量%の量で存在する、請求項1記載の製品。
- 前記フルオロポリマー繊維は約12.5〜25質量%の量で存在する、請求項1記載の製品。
- 前記釣り糸は摩耗試験後の破断力が摩耗試験前の破断力の少なくとも40%である、請求項1記載の製品。
- 前記釣り糸は摩耗試験後の破断力が摩耗試験前の破断力の少なくとも50%である、請求項1記載の製品。
- 前記釣り糸は摩耗試験後の破断力が摩耗試験前の破断力の少なくとも60%である、請求項1記載の製品。
- 前記フルオロポリマー繊維の数/繊維の総数の比は12.5%である、請求項1記載の製品。
- 前記フルオロポリマー繊維の数/繊維の総数の比は25%である、請求項1記載の製品。
- 前記釣り糸はテナシチーが少なくとも約10g/dである、請求項1記載の製品。
- 前記釣り糸はテナシチーが少なくとも約15g/dである、請求項1記載の製品。
- 前記釣り糸はテナシチーが少なくとも約20g/dである、請求項1記載の製品。
- 前記釣り糸は摩耗試験後の破断力が少なくとも約13kgである、請求項1記載の製品。
- 前記釣り糸は摩耗試験後の破断力が少なくとも約14.5kgである、請求項1記載の製品。
- 前記釣り糸は摩耗試験後の破断力が少なくとも約16kgである、請求項1記載の製品。
- (a)UHMWPE繊維を延伸ポリテトラフルオロエチレン繊維とともに編組することにより編組繊維を形成すること、
(b)前記編組繊維を加熱すること、
(c)前記編組繊維がなおも加熱されている間に、前記編組繊維を延伸すること、及び、
(d)前記延伸された編組繊維を冷却すること、
の工程をその順序で含む、編組釣り糸の製造方法。
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