JP2013512872A - 触媒及びアミンの製造方法 - Google Patents

Abstract

第一級もしくは第二級のアルコール、アルデヒド及び／又はケトンと、水素及び、アンモニア、第一級の及び第二級のアミンの群から選択される窒素化合物とを、担持された銅とニッケルとコバルトを含有する触媒の存在下で反応させることによってアミンを製造する方法において、該触媒の触媒活性物質が、その水素による還元の前に、アルミニウム、銅、ニッケル、コバルト及びスズの酸素含有の化合物を含有し、かつそれぞれＹ₂Ｏ₃、Ｌａ₂Ｏ₃、Ｃｅ₂Ｏ₃もしくはＨｆ₂Ｏ₃として計算して０．２〜５．０質量％の範囲においてイットリウム、ランタン、セリウム及び／又はハフニウムの酸素含有の化合物を含有することを特徴とする方法並びに上記定義の触媒。

Description

本発明は、酸化アルミニウムと銅とニッケルとコバルトを含有する触媒並びに第一級もしくは第二級のアルコール、アルデヒド及び／又はケトンと水素及びアンモニア、第一級の及び第二級のアミンの群から選択される窒素化合物とを、銅とニッケルとコバルトを含有する担持された触媒の存在下に反応させることによるアミンの製造方法に関する。

該方法の生成物は、とりわけ燃料添加剤（ＵＳ３，２７５，５５４号Ａ；ＤＥ２１２５０３９号Ａ及びＤＥ３６１１２３０号Ａ）、界面活性剤、医薬品及び植物保護剤、エポキシ樹脂用の硬化剤、ポリウレタン用の触媒、第四級アンモニウム化合物の製造のための中間生成物、可塑剤、腐食防止剤、人工樹脂、イオン交換体、テキスタイル助剤、染料、加硫促進剤及び／又は乳化剤の製造に際しての中間生成物として使用される。

ＥＰ９６３９７５号Ａ１及びＥＰ１１０６６００号Ａ２（両者ともＢＡＳＦ ＡＧ）は、触媒活性物質が２２〜４０質量％（もしくは２２〜４５質量％）のジルコニウムの酸素含有の化合物と、１〜３０質量％の銅の酸素含有の化合物と、それぞれ１５〜５０質量％（もしくは５〜５０質量％）のニッケル及びコバルトの酸素含有の化合物とを含有する触媒を使用した、アルコールもしくはアルデヒド又はケトン及び窒素化合物からのアミンの製造方法を記載している。またＷＯ０３／０７６３８６号Ａ及びＥＰ１４３１２７１号Ａ１（両者ともＢＡＳＦ ＡＧ）は、アミノ化のための上述の型の触媒を教示している。Ｓｎ含有率は教示されていない。

ＥＰ５１４６９２号Ａ２（ＢＡＳＦ ＡＧ）は、アルカノールからＣｕ、Ｎｉ、場合によりＣｏ、ＺｒＯ₂及び／又はＡｌ₂Ｏ₃を含有する触媒の存在下でアミンを製造する方法に関する。その好ましい触媒は、５５質量％のＡｌ₂Ｏ₃、３６質量％のＣｕ及び７質量％のＮｉからなる（実施例１）。Ｓｎ含有率は教示されていない。

ＷＯ０３／０５１５０８号Ａ１（Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐ．）は、更なる一実施態様においてＣｒをＺｒの代わりに含有する特定のＣｕ／Ｎｉ／Ｚｒ／Ｓｎ含有の触媒（第４頁第１０〜１６行）を使用した、アルコールのアミノ化のための方法に関する。このＷＯ出願に記載される触媒は、酸化アルミニウムとコバルトを含有しない。

ＷＯ２００７／０３６４９６号Ａ（ＢＡＳＦ ＡＧ）は、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）とアンモニアとを遷移金属−不均一系触媒の存在下で反応させることによってアミノジグリコール（ＡＤＧ）及びモルホリンを製造する方法において、該触媒の触媒活性物質が、水素での処理の前に、アルミニウム及び／又はジルコニウム、銅、ニッケル及びコバルトの酸素含有の化合物を含有し、かつ触媒成形体が特定形状を有する方法を記載している。Ｓｎ含有率は教示されていない。

ＤＥ２８４４９８４号Ａ１（Ｓｈｅｌｌ Ｉｎｔ．Ｒｅｓ．）は、２５個までの炭素原子を有するアルコール、アルデヒドもしくはケトンと、アンモニア、第一級アミンもしくは第二級アミンとを、Ｃｕ、Ｓｎ及び場合によりアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属を、例えば酸化アルミニウムなどの多孔質担体上で含む触媒上で反応させることによってアミンを製造する方法を記載している。これらの触媒は、ニッケルとコバルトを含有しない。

ＥＰ８３９５７４号Ａ２及びＥＰ８３９５７５号Ａ２（両者ともＢＡＳＦ ＡＧ）は、アルコールのアミノ化のための触媒であって、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｒｕを、例えば酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、二酸化チタン、二酸化ジルコニウムなどの多孔質の金属酸化物担体上で含む前記触媒を記載している。数ある可能な助触媒（Ｐｒｏｍｏｔｏｒ）としてＳｎが挙げられている。触媒活性と触媒安定性は、改善に値するものである。

ＵＳ６，１４７，２６１号（Ｓｈｅｌｌ Ｏｉｌ Ｃｏｒｐ．）は、規定のヒドロキシアルカナールのアミノ化のためのニッケル及び／又はコバルトの触媒であって、任意に例えば酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、シリカなどの担体を含む前記触媒を教示している。好ましい触媒は、ラネーコバルト及びラネーニッケルである。記載される触媒は、Ｓｎを含有しない。

ＵＳ６，５３４，４４１号Ｂ１（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ）は、低級脂肪族アルカン誘導体の還元的アミノ化のための触媒であって、その活性物質がＮｉとＲｅとの相乗効果から利を得るべき前記触媒を記載している。かかる触媒は、５〜６５質量％のシリカを含むアルミノケイ酸塩担体を基礎としている。該触媒は、周期律表の数多くの族、とりわけ第ＩＶＡ族（Ｓｎ）、第ＩＢ族（Ｃｕ）、第ＶＩＩＩ族（Ｎｉ，Ｃｏ）からの１つの助触媒を含んでもよい。

ＷＯ９８／２６８６８号Ａ１（Ｂａｔｅｌｌｅ Ｍｅｍｏｒｉａｌ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ）は、Ｎｉを基礎とする水相中での反応用の触媒であって、Ｃｕ、Ｓｎ、Ａｇ、Ｒｅ、Ｒｕ又はそれらの組み合わせの群からの１つの助触媒を含む前記触媒を記載している。助触媒の含有率は、５質量％未満である。アルコール／アルデヒド／ケトンのアミノ化は、記載されていない。同様に、酸化アルミニウム担体は、記載された担体に属しない。

ＷＯ２００４／０８４８８７号Ａ１（ＤｕＰｏｎｔ）は、レブリン酸及び芳香族アミンからピロリドン誘導体を製造する方法（還元的アミノ化）をクレームしている。特に貴金属を種々の担体、例えばとりわけアルミナなどの上にも含む、数多くの種々の触媒が使用される。Ｓｎは含まれていない。

ＤＥ１９５３２６３号Ａ（ＢＡＳＦ ＡＧ）は、コバルト、ニッケル及び銅を酸化アルミニウム上に含有する触媒であって、触媒全体に対して５〜８０質量％の、特に１０〜３０質量％の金属含量を有し、前記金属含量に対して計算して、７０〜９５質量％のコバルトとニッケルとからの混合物及び５〜３０質量％の銅を含有する前記触媒を開示している。例えば、前記触媒は、Ａｌ₂Ｏ₃上の、１０質量％のＣｏＯ、１０質量％のＮｉＯ及び４質量％のＣｕＯという組成を有する。該触媒はＳｎを含有せず、かつ触媒活性と触媒安定性は改善に値するものである。

ＷＯ２００８／００６７５０号Ａ１（ＢＡＳＦ ＡＧ）は、規定の、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｓｎ、Ｓｂ及び／又はＩｎでドープされた、二酸化ジルコニウムと銅とニッケルとコバルトを含有する触媒と、該触媒を、第一級アルコールもしくは第二級アルコール、アルデヒド及び／又はケトンと水素及びアンモニア、第一級もしくは第二級アミンとの反応によりアミンを製造する方法で用いる使用に関する。酸化アルミニウム担体は教示されていない。

ＷＯ２００９／０８０５０７号Ａ１（ＢＡＳＦ ＡＧ）は、規定の、Ｓｎ及びＣｏでドープされた、二酸化ジルコニウム含有の、銅含有の及びニッケル含有の触媒と、該触媒を、第一級もしくは第二級のアルコール、アルデヒド及び／又はケトンと水素及びアンモニア、第一級もしくは第二級のアミンとを反応させることによってアミンを製造する方法で用いる使用に関する。酸化アルミニウム担体は教示されていない。

ＷＯ２００９／０８０５０６号Ａ１（ＢＡＳＦ ＡＧ）は、規定の、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｓｎ、Ｍｏ、Ｓｂ及び／又はＰでドープされた、二酸化ジルコニウムとニッケルと鉄を含有する触媒と、該触媒を、第一級もしくは第二級のアルコール、アルデヒド及び／又はケトンと水素及びアンモニア、第一級もしくは第二級のアミンとを反応させることによってアミンを製造する方法で用いる使用に関する。酸化アルミニウム担体は教示されていない。好ましくは、該触媒は、ＣｕとＣｏを含有しない。

ＷＯ２００９／０８０５０８号Ａ１（ＢＡＳＦ ＡＧ）は、規定の、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｓｎ及び／又はＳｂでドープされた、二酸化ジルコニウムと銅とニッケルとコバルトと鉄を含有する触媒と、該触媒を、第一級もしくは第二級のアルコール、アルデヒド及び／又はケトンと水素及びアンモニア、第一級もしくは第二級のアミンとを反応させることによってアミンを製造する方法で用いる使用に関する。酸化アルミニウム担体は教示されていない。

ＷＯ２００９／１１４４３８号Ａ２（Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍ．Ｃｏｒｐ．）は、シクロヘキサンジメタノールの、水素及びＺｒＯ₂担持された金属触媒、例えばＺｒＯ₂／Ｃｕ／Ｎｉ／Ｓｎの存在下でのアミノ化に関する。

同一出願日での並行欧州特許出願（ＢＡＳＦ ＳＥ）は、規定の、酸化アルミニウムと銅とニッケルとコバルトとスズを含有する触媒と、該触媒を、第一級もしくは第二級アルコール、アルデヒド及び／又はケトンからアミンを製造する方法で用いる使用に関する。

先行技術の非常に活性な触媒を、特にまたＥＰ９６３９７５号Ａ１及びＥＰ１１０６６００号Ａ２（前記参照）による触媒を使用する場合には、出発物質（アルコール、アルデヒド、ケトン）においては、高められた温度で強められて、（場合により中間的に生ずる）カルボニル官能の脱カルボニル化がもたらされることがある。一酸化炭素（ＣＯ）の水素化によるメタンの形成は、放散される大きい水素化熱に基づき、"暴走の危険性"に導く、すなわち反応器内の制御不能な温度上昇に導く。ＣＯがアミンによって受け止められる場合に、メチル基含有の二次成分の形成がもたらされる。

更に、先行技術からの非常に活性なアミノ化触媒、とりわけ二酸化ジルコニウムをベースとする触媒を使用した場合には、不所望なエーテル分解がもたらされ、かつ経済上関心が持たれる生成物の、例えばＡＤＧ及びモルホリン（ＭＯＲ）などの収率はそれゆえ改善に値するものである。

ジエチレングリコール（ＤＥＧ）のアミノ化に際して、例えば頻繁に不所望なメトキシエタノールもしくはメトキシエチルアミンの形成がもたらされる。メトキシエタノールは有毒であり、その物理的特性に基づきモルホリンからは不完全にのみ分離できるにすぎず、そのため仕様及び品質に関する問題を引き起こすことがある。

ジエチレングリコール（ＤＥＧ）のアミノ化の例では、"脱カルボニル化"は、特に不所望な成分（メタノール、メトキシエタノール、メトキシエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン及びメトキシ−エチル−モルホリン）の総和と見なされ、それらはＤＥＧからメトキシエタノールを介する反応ネットワークに従って生ずる：

第一級もしくは第二級のアルコールのアミノ化の反応機構としては、アルコールがまず金属中心で脱水されて相応のアルデヒドとなると思われる。この場合、銅又はニッケルも、脱水素化成分として、おそらく特に重要である。アミノ化のためにアルデヒドを使用する場合には、この工程は不要である。

形成されるアルデヒドもしくは使用されるアルデヒドは、アンモニア又は第一級もしくは第二級のアミンとを、脱水と引き続いての水素化のもとに反応させることによりアミノ化することができる。アルデヒドと上述の窒素化合物とのこの縮合は、おそらく触媒の酸性中心によって触媒される。しかしながら、不所望な副反応において、アルデヒドは脱カルボニル化されることがある、すなわちアルデヒド官能はＣＯとして離脱される。その脱カルボニル化もしくはメタン化は、おそらく金属中心で行われる。ＣＯは、水素化触媒で水素化されてメタンとなるので、そのメタン形成は脱カルボニル化の程度を示している。脱カルボニル化によって、上述の不所望な副生成物、例えば前記の場合にはメトキシエタノール及び／又はメトキシエチルアミンなどの副生成物が生ずる。

アルデヒドとアンモニア又は第一級もしくは第二級のアミンとの所望の縮合と、アルデヒドの不所望な脱カルボニル化とは、所望の縮合がおそらく酸触媒されている一方で、不所望な脱カルボニル化が金属中心によって触媒されている並発反応である。

本発明の課題は、アルデヒドもしくはケトンの水素化アミノ化及びアルコールのアミノ化の従来の方法の経済性を高めることと、１もしくは複数の先行技術の欠点、特に上述の複数の欠点を取り除くことであった。産業上容易に製造でき、かつ上述のアミノ化を高い転化率、高い収率、空時収量（ＲＺＡ）、選択性で、同時に触媒成形体の高い機械的安定性と、低い"暴走の危険性"において実施可能にする触媒が見出されることが望まれていた。それゆえ該触媒は、高い活性と、反応条件下で高い化学的及び機械的な安定性とを有することが望ましい。更に、出発物質の化学構造に基づき直鎖状の及び環状のプロセス生成物が得られる相応のアミノ化法で前記触媒を使用することにより、改善された選択性で、１種以上の直鎖状のプロセス生成物がもたらされうる。特に、より高い収率の経済的に関心が持たれる生成物、例えばアミノジグリコール及びモルホリンなどをＤＥＧから出発してもたらす触媒も見出されうる。更に、触媒寿命が改善されるべきである、つまり触媒失活に基づく反応器中での触媒交換が必要となるまでの時間が長くなるべきである。

［空時収量は、"生成物量／（触媒容量・時間）"（ｋｇ／（ｌ _触媒・ｈ））及び／又は"生成物量／（反応器容量・時間）"（ｋｇ／（ｌ _反応器・ｈ））で示される］。

それに応じて、第一級もしくは第二級のアルコール、アルデヒド及び／又はケトンと、水素及び、アンモニア、第一級の及び第二級のアミンの群から選択される窒素化合物とを、担持された銅とニッケルとコバルトを含有する触媒の存在下で反応させることによってアミンを製造する方法において、該触媒の触媒活性物質が、その水素による還元の前に、アルミニウム、銅、ニッケル、コバルト及びスズの酸素含有の化合物を含有し、かつそれぞれＹ₂Ｏ₃、Ｌａ₂Ｏ₃、Ｃｅ₂Ｏ₃もしくはＨｆ₂Ｏ₃として計算して０．２〜５．０質量％の範囲においてイットリウム、ランタン、セリウム及び／又はハフニウムの酸素含有の化合物を含有することを特徴とする方法が見出された。

更に、触媒活性物質が、その水素による還元の前に、アルミニウム、銅、ニッケル、コバルト及びスズの酸素含有の化合物を含有し、かつそれぞれＹ₂Ｏ₃、Ｌａ₂Ｏ₃、Ｃｅ₂Ｏ₃もしくはＨｆ₂Ｏ₃として計算して０．２〜５．０質量％の範囲においてイットリウム、ランタン、セリウム及び／又はハフニウムの酸素含有の化合物を含有する触媒が見出された。

特に、触媒活性物質が、その水素による還元の前に、
Ａｌ₂Ｏ₃として計算して１５〜８０質量％の範囲でアルミニウムの酸素含有の化合物を含有し、
ＣｕＯとして計算して１〜２０質量％の範囲で銅の酸素含有の化合物を含有し、
ＮｉＯとして計算して５〜３５質量％の範囲でニッケルの酸素含有の化合物を含有し、
ＣｏＯとして計算して５〜３５質量％の範囲でコバルトの酸素含有の化合物を含有し、
ＳｎＯとして計算して０．２〜５．０質量％の範囲でスズの酸素含有の化合物を含有し、かつ
それぞれＹ₂Ｏ₃、Ｌａ₂Ｏ₃、Ｃｅ₂Ｏ₃もしくはＨｆ₂Ｏ₃として計算して０．２〜５．０質量％の範囲でイットリウム、ランタン、セリウム及び／又はハフニウムの酸素含有の化合物を含有する
触媒並びに該触媒を、上述のアミノ化方法において、特にＤＥＧとアンモニアとの反応のための方法において用いる使用が見出された。

本発明による触媒及び本発明による方法で使用される触媒の触媒活性物質の組成についてのあらゆる表記は、その水素による還元前の触媒活性物質に対するものである。

文献においては、ニッケルと銅とコバルトとスズと酸化アルミニウムとＹ、Ｌａ、Ｃｅ及び／又はＨｆでのドーピングの特定の組み合わせが、特に相乗作用をもたらすことや、この触媒が先行技術と比較してアルコール／アルデヒド／ケトンのアミノ化に際して好ましい、特に全選択性、触媒寿命及び方法安全性に関してよりよいことについての示唆は存在しない。

本発明によれば、第一級もしくは第二級のアルコール、アルデヒド及び／又はケトンをＨ₂の存在下でアミノ化するための、例えばジエチレングリコール（ＤＥＧ）をアンモニアによってアミノ化してアミノジグリコール及びモルホリンを得るための触媒の活性は、酸化アルミニウム−銅−ニッケル−コバルト触媒におけるスズ含量と、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ及び／又はＨｆの追加の特定の含量とによって、実質的に少なくとも同じままであるが、同時に不所望な脱カルボニル化反応の程度が低下され、こうしてアミノ化反応の選択性が高まることが明らかにされた。同時に、不所望な高沸点物形成の程度は抑えられ、それゆえアミノ化反応の選択性が改善される。また、触媒の寿命は、触媒を希土類金属のＹ、Ｌａ、Ｈｆ及び／又はランタニドのＣｅでドープして触媒の失活を遅らせることによって高める（つまり長くする）ことができることも確認された。

本方法は、連続的にもしくは断続的に実施することができる。好ましくは連続的な操作様式である。

気相中での合成のためには、出発物質は、意図して、好ましくは循環ガス流において蒸発され、気体状態で反応器へと供給される。気相合成のために適したアミンは、その沸点及びその出発物質の沸点に基づきプロセス技術的にプロセスパラメータの範囲内で気相において保持されうるアミンである。その循環ガスは、一方で、出発物質の蒸発に利用され、他方でアミノ化のための反応相手として利用される。

循環ガス操作様式において、出発物質（アルコール、アルデヒド及び／又はケトン、水素及び窒素化合物）は循環ガス流において蒸発され、気体状態で反応器へと供給される。

出発物質（アルコール、アルデヒド及び／又はケトン、窒素化合物）は、水溶液として蒸発され、循環流と共に触媒床へと導くこともできる。

好ましい反応器は、管形反応器である。循環ガス流を伴う好適な反応器のための例は、Ｕｌｌｍａｎｎの工業化学百科事典、第５版、Ｂ４巻、第１９９〜２３８頁、"固定床型反応器（Ｆｉｘｅｄ−Ｂｅｄ Ｒｅａｃｔｏｒｓ）"に見られる。

選択的に、該反応は、好ましくは管束型反応器もしくはモノストランド型設備（Ｍｏｎｏｓｔｒａｎｇａｎｌａｇｅ）において行われる。

モノストランド型設備の場合に、反応が行われる管形反応器は、複数の（例えば２個のもしくは３個の）個々の管形反応器からなることがある。ここで随意に、好ましくは、供給物（出発物質及び／又はアンモニア及び／又はＨ₂を含有する）及び／又は循環ガス及び／又は後接続された反応器からの反応器排出物の中間供給が可能である。

循環ガス量は、好ましくは、４０〜１５００ｍ³（作業圧で）／［ｍ³（触媒の非タッピング体積（Ｓｃｈｕｅｔｔｖｏｌｕｍｅｎ））・ｈ］の範囲にあり、特に１００〜７００ｍ³（作業圧で）／［ｍ³（触媒の非タッピング体積）・ｈ］の範囲にある。

循環ガスは、好ましくは少なくとも１０容量％のＨ₂、好ましくは５０〜１００容量％のＨ₂、殊に８０〜１００容量％のＨ₂を含有する。

液相中での合成のためには、蒸発が困難に可能であるか又は熱的に不安定なあらゆる出発物質及び生成物が適している。この場合に、更なる利点として、蒸発及びアミンの再凝縮をプロセスにおいて省けることが加わる。

本発明による方法において、触媒は、好ましくは、触媒活性物質と、場合により触媒が成形体として使用される場合には成形助剤（例えばグラファイトもしくはステアリン酸など）とのみからなる触媒、従って他の触媒活性の混和物を含有しない触媒の形で使用される。

この関連においては、酸化物系の担体材料である酸化アルミニウム（Ａｌ₂Ｏ₃）が触媒活性物質に属するものと見なされる。

触媒は、粉末へと粉砕される触媒活性材料を反応容器へと仕込むか、又は触媒活性物質を、粉砕し、成形助剤と混合し、成形し、そして熱処理した後に、触媒成形体として、例えばタブレットとして、球状物として、環状物として、押出物（例えばストランド）として、反応器内に配置するという形態で使用される。

該触媒の成分の濃度の表示（質量％）は、それぞれ特段の記載がない限り、完成した触媒の触媒活性物質であって、その最後の熱処理の後で、かつその水素による還元の前のものに対するものである。

最後の熱処理の後で、かつ水素による還元の前の触媒の触媒活性物質は、触媒活性成分の質量と上述の触媒担持材料の質量との合計として定義され、かつ該触媒活性物質は、実質的に以下の成分：酸化アルミニウム（Ａｌ₂Ｏ₃）、銅、ニッケル、コバルト、スズの酸素含有の化合物並びにイットリウム、ランタン、セリウム及び／又はハフニウムの酸素含有の化合物を含有する。

上述の触媒活性物質の成分の合計は、通常は、７０〜１００質量％、好ましくは８０〜１００質量％、特に好ましくは９０〜１００質量％、特に＞９５質量％、殊に＞９８質量％、特に＞９９質量％、例えば特に好ましくは１００質量％である。

本発明による触媒及び本発明による方法で使用される触媒の触媒活性材料は、更に、周期系の第ＩＡ族ないし第ＶＩＡ族及び第ＩＢ族ないし第ＶＩＩＢ族及び第ＶＩＩＩ族から選択される、１つ以上の元素（酸化数０）又はその無機化合物もしくは有機化合物を含有してよい。

かかる元素もしくはそれらの化合物の例は、遷移金属、例えばＭｎもしくはＭｎＯ₂、Ｗもしくはタングステン酸化物、Ｔａもしくはタンタル酸化物、Ｎｂ又はニオブ酸化物もしくはニオブシュウ酸塩、Ｖ又はバナジウム酸化物もしくはピロリン酸バナジル；ランタニド、例えばＰｒもしくはＰｒ₂Ｏ₃；アルカリ土類金属酸化物、例えばＳｒＯ；アルカリ土類金属炭酸塩、例えばＭｇＣＯ₃、ＣａＣＯ₃及びＢａＣＯ₃；ホウ素酸化物（Ｂ₂Ｏ₃）である。

好ましくは、本発明による触媒及び本発明による方法で使用される触媒の触媒活性物質は、レニウム、ルテニウム、鉄及び／又は亜鉛を、それぞれ金属形（酸化数＝０）でもイオン形（酸化数≠０）、特に酸化形でも含有しない。

好ましくは、本発明による触媒及び本発明による方法で使用される触媒の触媒活性物質は、銀及び／又はモリブデンを、それぞれ金属形（酸化数＝０）でもイオン形（酸化数≠０）、特に酸化形でも含有しない。

特に好ましい一実施態様においては、本発明による触媒及び本発明による方法で使用される触媒の触媒活性物質は、他の触媒活性成分を、金属形（酸化数＝０）でもイオン形（酸化数≠０）でも含有しない。特に好ましい実施態様においては、該触媒活性物質は、他の金属又は金属化合物でドープされていない。しかしながら、好ましくは、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｈｆの金属取得に由来する通常の連行微量元素はそこから除外される。

好ましくは、触媒の触媒活性物質は、ケイ素、ジルコニウム及び／又はクロムの酸素含有の化合物を含有しない。

該触媒の触媒活性物質は、その水素による還元前に、それぞれＹ₂Ｏ₃、Ｌａ₂Ｏ₃、Ｃｅ₂Ｏ₃もしくはＨｆ₂Ｏ₃として計算して０．２〜５．０質量％の範囲において、特に０．４〜４．０質量％の範囲において、更に特に０．６〜３．０質量％の範囲において、更に特に好ましくは０．７〜２．５質量％の範囲において、イットリウム、ランタン、セリウム及び／又はハフニウムの酸素含有の化合物を含有する。

該触媒の触媒活性物質は、その水素による還元前に、ＳｎＯとして計算して、好ましくは０．２〜５．０質量％の範囲において、特に０．４〜４．０質量％の範囲において、更に特に０．６〜３．０質量％の範囲において、更に特に好ましくは０．７〜２．５質量％の範囲において、スズの酸素含有の化合物を含有する。

該触媒の触媒活性物質は、その水素による還元前に、ＣｏＯとして計算して、好ましくは５．０〜３５質量％の範囲において、特に１０〜３０質量％の範囲において、更に特に１２〜２８質量％の範囲において、殊に１５〜２５質量％の範囲において、コバルトの酸素含有の化合物を含有する。

該触媒の触媒活性物質は、その水素による還元前に、更に、好ましくは
Ａｌ₂Ｏ₃として計算して１５〜８０質量％の範囲で、特に３０〜７０質量％の範囲で、更に特に３５〜６５質量％の範囲で、アルミニウムの酸素含有の化合物を含有し、
ＣｕＯとして計算して１〜２０質量％の範囲で、特に２〜１８質量％の範囲で、更に特に５〜１５質量％の範囲で、銅の酸素含有の化合物を含有し、かつ
ＮｉＯとして計算して５〜３５質量％の範囲で、特に１０〜３０質量％の範囲で、更に特に１２〜２８質量％の範囲で、殊に１５〜２５質量％の範囲で、ニッケルの酸素含有の化合物を含有する。

ニッケルの銅に対するモル比は、好ましくは１より大きく、特に好ましくは１．２より大きく、更に特に好ましくは１．８〜８．５の範囲にある。

本発明による触媒及び本発明による方法で使用される触媒のＢＥＴ表面積（ＩＳＯ９２７７：１９９５）は、好ましくは３０〜２５０ｍ²／ｇの範囲であり、特に９０〜２００ｍ²／ｇの範囲であり、更に特に９５〜１９０ｍ²／ｇの範囲であり、特に１００〜１６０ｍ²／ｇの範囲である。これらの範囲は、特に４００〜６００℃、特に４２０〜５５０℃の範囲での触媒製造時のか焼温度によって達成される（下記参照）。

本発明による方法で使用される触媒の製造のためには、種々の方法が可能である。これらの触媒は、例えば成分の水酸化物、炭酸塩、酸化物及び／又は別の塩の粉末状混合物を水と共に素練りし、引き続きこうして得られた材料の押出及びアニール（熱処理）をすることによって得られる。

好ましくは、本発明による触媒の製造のために沈降法が使用される。このように、例えば該触媒は、ニッケル成分、コバルト成分、銅成分及びドープ成分を、これらの元素を含有する水性塩溶液から、塩基を用いて難溶性の酸素含有のアルミニウム化合物のスラリーの存在下に一緒に沈降させ、引き続き得られた沈降物を洗浄し、乾燥させ、そしてか焼させることによって得ることができる。難溶性の酸素含有のアルミニウム化合物としては、例えば酸化アルミニウム、酸化アルミニウム水和物、リン酸アルミニウム、ホウ酸アルミニウム及びケイ酸アルミニウムを使用することができる。難溶性のアルミニウム化合物のスラリーは、前記化合物の微粒粉末を水中に激しい撹拌下に懸濁させることによって製造することができる。好ましくは、前記のスラリーは、難溶性のアルミニウム化合物を水性アルミニウム塩溶液から塩基を用いて沈降させることによって得られる。

好ましくは、本発明による触媒は、全てのその成分の一緒の沈降（混合沈降）によって製造される。そのために、目的に応じて、触媒成分を含有する水性塩溶液は、熱中でかつ撹拌下に、沈降が完全になるまで、水性塩基、例えば炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウムもしくは水酸化カリウムと混合される。アルカリ金属不含の塩基、例えばアンモニア、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、カルバミン酸アンモニウム、シュウ酸アンモニウム、マロン酸アンモニウム、ウロトロピン、尿素などを用いても作業することが可能である。使用される塩の種類は、一般に重要ではない：この方法では主として塩の水溶性が問題となるので、前記の比較的に高濃縮された塩溶液の製造のために必要となる良好なその水溶性が基準となる。個々の成分の塩の選択に際して、もちろん、不所望な沈降を引き起こすか又は錯形成によって沈降を阻害もしくは抑制するという妨害をもたらさないかかるアニオンとの塩のみが選択されることは当然のものと見なされる。

この沈降反応で得られる沈殿物は、一般に、化学的に不均一であり、とりわけ使用される金属の酸化物、酸化物水和物、水酸化物、炭酸塩及び不溶性かつ塩基性の塩である。該沈殿物の濾過可能性については、それらが熟成された場合に、すなわち沈降のいくらかの時間後でもなおも、場合により熱中もしくは空気の導通下に放置した場合に適切に見なされることがある。

この沈降法により得られた沈殿物は、本発明による触媒へと通常のように再加工される。まず、該沈殿物は洗浄される。洗浄過程の時間によって、かつ洗浄水の温度と量によって、沈降剤として場合により使用される（鉱物性）塩基によって供給されるアルカリ金属の含量が影響されうる。一般に、洗浄時間の延長又は洗浄水の温度の増加によって、アルカリ金属の含量は低減される。洗浄後に、被沈降物は、一般に８０〜２００℃で、好ましくは１００〜１５０℃で乾燥され、次いでか焼される。か焼は、一般に、３００〜８００℃の温度で、好ましくは４００〜６００℃の温度で、特に４２０〜５５０℃の温度で実施される。

本発明による触媒は、例えば粉末の形で又は成形体、例えばストランド、タブレット、球状物もしくは環状物の形で存在する酸化アルミニウム（Ａｌ₂Ｏ₃）の浸漬によっても製造できる。

該酸化アルミニウムは、例えば無定形で、ガンマ形で、シータ形で及び／又はデルタ形で、オキソ水酸化アルミニウム（ベーマイト）として、好ましくは無定形で使用される。

成形体の製造は、通常の方法に従って行うことができる。

浸漬は、同様に、通常の方法に従って、例えばＡ．Ｂ．Ｓｔｉｌｅｓ著の触媒の製造−研究室用及び産業上の調製（Ｃａｔａｌｙｓｔ Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｅ−Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ａｎｄ Ｃｏｍｍｅｒｓｉａｌ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ），Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９８３）に記載されるようにして、それぞれの相応の金属塩溶液を１つ以上の浸漬段階で塗布することによって行われる。その際、金属塩としては、例えば相応の硝酸塩、酢酸塩もしくは塩化物が使用される。その材料は、前記浸漬に引き続き乾燥され、場合によりか焼される。

浸漬は、いわゆる"初期湿潤（ｉｎｃｉｐｉｅｎｔ ｗｅｔｎｅｓｓ）"法に従って、酸化アルミニウムを、その吸水能に相応して最大ないし飽和にまで浸漬溶液で湿潤させて行われる。しかしながら、その浸漬は、上澄み溶液においても行われうる。

多段階の浸漬法の場合に、個々の浸漬工程の間で乾燥させ、場合によりか焼させることが適切である。多段階の浸漬は、好ましくは特に、酸化アルミニウムにより多量の金属量を加えるべき場合に使用されるべきである。

酸化アルミニウムへの金属成分の塗布のために、その浸漬は、全ての金属塩で同時に又は個々の金属塩の任意の順序で順次に行うことができる。

引き続き、浸漬によって製造された触媒は乾燥され、好ましくは、例えば既に上述のか焼温度範囲でか焼もされる。

か焼の後に、該触媒は、規定の粒度にまで粉砕することによって調整されるか又はその粉砕の後にグラファイトもしくはステアリン酸などの成形助剤と混合されるのであれば別だが、適宜コンディショニングされ、圧縮器を用いて成形体、例えばタブレットへと圧縮され、そして熱処理される。アニール温度は、その際に、好ましくはか焼の際の温度に相当する。

このようにして製造された触媒は、触媒活性金属を、その酸素含有の化合物の混合物の形で、すなわち酸化物及び混合酸化物として含有する。

例えば上記のように製造された触媒は、そのままで貯蔵され、場合により取り扱われる。その触媒としての使用前に、それらは通常は事前に還元される。しかしながら、該触媒は、事前の還元を行わなくても使用でき、その際に水素化アミノ化の条件下で、反応器中に存在する水素によって還元される。

事前の還元のためには、触媒は、まず好ましくは１５０〜２００℃で、例えば１２〜２０時間の時間にわたり窒素−酸素−雰囲気に晒され、引き続きなおも約２４時間まで、好ましくは２００〜４００℃で水素雰囲気中で処理される。この事前の還元の場合には、触媒中に存在する酸素含有の金属化合物の一部は相応の金属に還元されるので、これらは異なる種類の酸素化合物と一緒に触媒の活性形で存在する。

本発明による触媒の更なる利点は、その機械的安定性、すなわちその硬度である。その機械的安定性は、いわゆる側面圧縮強度（Ｓｅｉｔｅｎｄｒｕｃｋｆｅｓｔｉｇｋｅｉｔ）の測定によって測定できる。このためには、触媒成形体は、例えば触媒タブレットは、２つの平行板の間で次第に増加する力をもって負荷され、その際、この負荷は、例えば触媒タブレットの外被側で、触媒成形体の破壊が生ずるまで行うことができる。その触媒成形体の破壊時に記録された力が側面圧縮強度である。

本発明による方法は、好ましくは連続的に実施され、その際、該触媒は好ましくは固定床として反応器内に配置されている。その際に、触媒の固定床は、上方へ流動させても、下方へと流動させてもよい。その際に、ガス流は、温度、圧力及び量によって、難沸騰性（高沸点）の反応生成物も気相中に残るように調整される。アミノ化剤は、アミノ化されるべきアルコール性ヒドロキシル基もしくはアルデヒド基もしくはケト基に対して、化学量論的量で、化学量論量未満でもしくは化学量論量より多くの量で使用することができる。

好ましくは、アルコール、アルデヒドもしくはケトンを第一級もしくは第二級のアミンでアミノ化する場合に、該アミンは、アミノ化されるべきアルコール性のヒドロキシル基、アルデヒド基もしくはケト基１モルあたりに、ほぼ化学量論量でもしくは僅かに化学量論量より多くの量で使用される。

アミン成分（窒素化合物）は、好ましくは、それぞれ１つ以上の使用されるアルコール、アルデヒド及び／又はケトンに対して、０．９０〜１００倍のモル量で、特に１．０〜１０倍のモル量で使用される。

特に、アンモニアは、一般に反応されるべきアルコール性のヒドロキシル基、アルデヒド基もしくはケト基１モルあたりに、１．５〜２５０倍の、好ましくは２〜１００倍の、特に２〜１０倍のモル過剰で使用される。より大過剰のアンモニアも第一級もしくは第二級のアミンも可能である。

有利には、５〜８００標準立方メートル／ｈ、特に２０〜３００標準立方メートル／ｈの排ガス量で運転される。（標準立方メートル＝標準条件に換算した体積）
出発物質の第一級もしくは第二級のアルコール基、アルデヒド基もしくはケト基のアミノ化は、液相中又は気相中で実施することができる。気相での固定床法が好ましい。

液相中での作業の場合には、出発物質（アルコール、アルデヒドもしくはケトンとアンモニアもしくはアミン）は、同時に、液相で一般に５〜３０ＭＰａ（５０〜３００バール）の圧力で、好ましくは５〜２５ＭＰａの圧力で、特に好ましくは１５〜２５ＭＰａの圧力で、かつ一般に８０〜３５０℃の温度で、特に１００〜３００℃の温度で、好ましくは１２０〜２７０℃の温度で、特に好ましくは１３０〜２５０℃の温度で、特に１７０〜２３０℃の温度で、水素を含めて、通常は、好ましくは外部から加熱される固定床反応器に存在する触媒中に導かれる。その際、ダウンフロー方式（Ｒｉｅｓｅｌｆａｈｒｗｅｉｓｅ）も可能であるし、アップフロー方式（Ｓｕｍｐｆｆａｈｒｗｅｉｓｅ）も可能である。触媒負荷量は、一般に、０．０５〜５、好ましくは０．１〜２、特に好ましくは０．２〜０．６ｋｇ（アルコール、アルデヒドもしくはケトン）／リットル（触媒の非タッピング体積）・時間の範囲である。場合により、出発物質を好適な溶剤、例えばテトラヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ−メチルピロリドンもしくはエチレングリコールジメチルエーテルで希釈することが行われてよい。反応物を、反応容器への供給前に既に、特に好ましくは反応温度にまで加熱していることが好適である。気相での作業の場合には、気体状の出発物質（アルコール、アルデヒドもしくはケトンとアンモニアもしくはアミン）は、蒸発のために十分に大きく選択されたガス流において、好ましくは水素において、一般に０．１〜４０ＭＰａ（１〜４００バール）の圧力で、好ましくは０．１〜１０ＭＰａの圧力で、特に好ましくは０．１〜５ＭＰａの圧力で水素の存在下で触媒に導かれる。アルコールのアミノ化のための温度は、一般に８０〜３５０℃、特に１００〜３００℃、好ましくは１２０〜２７０℃、特に好ましくは１６０〜２５０℃である。アルデヒド及びケトンの水素化アミノ化の場合の反応温度は、一般に８０〜３５０℃、特に９０〜３００℃、好ましくは１００〜２５０℃である。その際に、触媒の固定床は、上方へ流動させても、下方へと流動させてもよい。必要なガス流は、好ましくは循環ガス操作様式によって得られる。触媒負荷量は、一般に、０．０１〜２、好ましくは０．０５〜０．５ｋｇ（アルコール、アルデヒドもしくはケトン）／リットル（触媒の非タッピング体積）・時間の範囲である。

水素は、反応へと、１モルのアルコール成分、アルデヒド成分もしくはケトン成分当たりに、一般に５〜４００ｌの量で、好ましくは５０〜２００ｌの量で供給され、その際、リットルの表記は、それぞれ標準状態に換算されたものである（Ｓ．Ｔ．Ｐ．）。

アルデヒドもしくはケトンのアミノ化は、アルコールのアミノ化の実施において、アルデヒド及びケトンのアミノ化において、少なくとも化学量論量の水素が存在せねばならない点で異なる。

液相中での作業の場合も気相中での作業の場合も、より高い温度及びより高い全圧及び触媒負荷量を使用することが可能である。所定の温度で、アミノ化剤、アルコール、アルデヒドもしくはケトン及び形成された反応生成物並びに場合により併用される溶剤の分圧の合計から生ずる反応容器内の圧力は、適宜、水素の圧入によって所望の反応圧へと高められる。

液相における連続的作業の場合も、気相における連続的作業の場合も、過剰のアミノ化剤を、水素と一緒に循環に導くことができる。

触媒が固定床として配置されている場合に、反応の選択性のためには、触媒成形体を反応器内で不活性充填体と混合すること、いわば"希釈"することが好ましいことがある。かかる触媒調製物における充填体の割合は、２０〜８０容量部、特に３０〜６０容量部、殊に４０〜５０容量部であってよい。

反応の過程で形成された反応水（それぞれ転化されたアルコール基、アルデヒド基もしくはケト基１モル当たり１モル）は、一般に、転化度、反応速度、選択性及び触媒寿命に対して妨げとなる作用を示さず、かつそれゆえ適切には反応生成物の後処理に際して初めて、例えば蒸留によりこれから除去される。

反応排出物が適切に減圧された後、この反応排出物から過剰の水素と、場合によっては存在する過剰のアミノ化剤が除去され、かつ得られた反応粗生成物は、例えば分別精留によって精製される。適した後処理法は、例えばＥＰ１３１２６００号Ａ及びＥＰ１３１２５９９号Ａ（両者ともＢＡＳＦ ＡＧ）の中で記載されている。過剰のアミノ化剤及び水素は、好ましくは再び反応領域へと返送される。場合により完全に転化されていないアルコール成分、アルデヒド成分もしくはケトン成分についても同じことが言える。

転化されていない出発材料と、場合によっては生じる適した副生成物は、合成へと再び返送されうる。転化されていない出発物質は、断続的もしくは連続的な操作様式で、分離器中における循環ガス流中での該生成物の凝縮後に新たに触媒床へと流通させることができる。

本発明による方法でのアミノ化剤は、アンモニアの他に、第一級の及び第二級のアミンである。

本発明による方法で製造可能なものは、例えば式Ｉ

［式中、
Ｒ¹、Ｒ²は、水素（Ｈ）、アルキル、例えばＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、シクロアルキル、例えばＣ₃〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、アルコキシアルキル、例えばＣ₂〜Ｃ₃₀−アルコキシアルキル、ジアルキルアミノアルキル、例えばＣ₃〜Ｃ₃₀−ジアルキルアミノアルキル、アリール、アラルキル、例えばＣ₇〜Ｃ₂₀−アラルキル及びアルキルアリール、例えばＣ₇〜Ｃ₂₀−アルキルアリールであるか、又は一緒になって−（ＣＨ₂）_j−Ｘ−（ＣＨ₂）_k−であり、
Ｒ³、Ｒ⁴は、水素（Ｈ）、アルキル、例えばＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、シクロアルキル、例えばＣ₃〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、ヒドロキシアルキル、例えばＣ₁〜Ｃ₂₀−ヒドロキシアルキル、アミノアルキル、例えばＣ₁〜Ｃ₂₀−アミノアルキル、ヒドロキシアルキルアミノアルキル、例えばＣ₂〜Ｃ₂₀−ヒドロキシアルキルアミノアルキル、アルコキシアルキル、例えばＣ₂〜Ｃ₃₀−アルコキシアルキル、ジアルキルアミノアルキル、例えばＣ₃〜Ｃ₃₀−ジアルキルアミノアルキル、アルキルアミノアルキル、例えばＣ₂〜Ｃ₃₀−アルキルアミノアルキル、Ｒ⁵−（ＯＣＲ⁶Ｒ⁷ＣＲ⁸Ｒ⁹）_n−（ＯＣＲ⁶Ｒ⁷）、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、例えばＣ₇〜Ｃ₂₀−アラルキル、ヘテロアリールアルキル、例えばＣ₄〜Ｃ₂₀−ヘテロアリールアルキル、アルキルアリール、例えばＣ₇〜Ｃ₂₀−アルキルアリール、アルキルヘテロアリール、例えばＣ₄〜Ｃ₂₀−アルキルヘテロアリール及びＹ−（ＣＨ₂）_m−ＮＲ⁵−（ＣＨ₂）_qであるか、又は一緒になって−（ＣＨ₂）_l−Ｘ−（ＣＨ₂）_m−であり、又は
Ｒ²及びＲ⁴は、一緒になって、−（ＣＨ₂）_l−Ｘ−（ＣＨ₂）_m−であり、
Ｒ⁵、Ｒ¹⁰は、水素（Ｈ）、アルキル、例えばＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、アルキルフェニル、例えばＣ₇〜Ｃ₄₀−アルキルフェニルであり、
Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹は、水素（Ｈ）、メチルもしくはエチルであり、
Ｘは、ＣＨ₂、ＣＨＲ⁵、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）もしくはＮＲ⁵であり、
Ｙは、Ｎ（Ｒ¹⁰）₂、ヒドロキシ、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−アルキルアミノアルキルもしくはＣ₃〜Ｃ₂₀−ジアルキルアミノアルキルであり、
ｎは、１〜３０の整数であり、かつ
ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、ｑは、１〜４の整数である］で示されるアミンである。

従って、本発明による方法は、好ましくは、アミンＩの製造のために使用され、その場合に、式ＩＩ

の第一級もしくは第二級のアルコール及び／又は式ＶＩもしくはＶＩＩ

のアルデヒド及び／又はケトンは、式ＩＩＩ

［式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、上述の意味を有する］の窒素化合物と反応される。

出発物質のアルコールは、またアミノアルコールであってもよく、例えば式ＩＩによるアミノアルコールであってもよい。

基Ｒ²及びＲ⁴についての定義から明らかなように、反応は相応するアミノアルコール、アミノケトンもしくはアミノアルデヒドにおいて分子内でも行われうる。

それに応じて、アミンＩの製造のために、純粋に形式的に、窒素化合物ＩＩＩの水素原子は、１モル当量の水を遊離しつつ、Ｒ⁴（Ｒ³）ＣＨ−基によって置き換えられる。

本発明による方法は、また好ましくは、式ＩＶ

［式中、
Ｒ¹¹及びＲ¹²は、水素（Ｈ）、アルキル、例えばＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、シクロアルキル、例えばＣ₃〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アラルキル、例えばＣ₇〜Ｃ₂₀−アラルキル及びアルキルアリール、例えばＣ₇〜Ｃ₂₀−アルキルアリールであり、
Ｚは、ＣＨ₂、ＣＨＲ⁵、酸素（Ｏ）、ＮＲ⁵もしくはＮＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨを意味し、かつ
Ｒ¹、Ｒ⁶、Ｒ⁷は、上述の意味を有する］の環状アミンの製造において、式Ｖ

のアルコールとアンモニア又は式ＶＩＩＩ
Ｒ¹−ＮＨ₂ （ＶＩＩＩ）
の第一級アミンとの反応によって使用される。

化合物Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩ及びＶＩＩ中の置換基Ｒ¹〜Ｒ¹²、変項Ｘ、Ｙ、Ｚ並びに添え字ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ及びｑは、互いに無関係に以下の意味を有する：
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²：
− 水素（Ｈ）、
Ｒ³、Ｒ⁴：
− アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、有利にはＣ₁〜Ｃ₁₄−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓ−ヘキシル、シクロペンチルメチル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、シクロヘキシルメチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−デシル、２−ｎ−プロピル−ｎ−ヘプチル、ｎ−トリデシル、２−ｎ−ブチル−ｎ−ノニル及び３−ｎ−ブチル−ｎ−ノニル、
− ヒドロキシアルキル、例えばＣ₁〜Ｃ₂₀−ヒドロキシアルキル、好ましくはＣ₁〜Ｃ₈−ヒドロキシアルキル、特に好ましくはＣ₁〜Ｃ₄−ヒドロキシアルキル、例えばヒドロキシメチル、１−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシエチル、１−ヒドロキシ−ｎ−プロピル、２−ヒドロキシ−ｎ−プロピル、３−ヒドロキシ−ｎ−プロピル及び１−（ヒドロキシ−メチル）エチル、
− アミノアルキル、例えばＣ₁〜Ｃ₂₀−アミノアルキル、有利にはＣ₁〜Ｃ₈−アミノアルキル、例えばアミノメチル、２−アミノエチル、２−アミノ−１，１−ジメチルエチル、２−アミノ−ｎ−プロピル、３−アミノ−ｎ−プロピル、４−アミノ−ｎ−ブチル、５−アミノ−ｎ−ペンチル、Ｎ−（２−アミノエチル）−２−アミノエチル及びＮ−（２−アミノエチル）アミノメチル、
− ヒドロキシアルキルアミノアルキル、例えばＣ₂〜Ｃ₂₀−ヒドロキシアルキルアミノアルキル、有利にはＣ₃〜Ｃ₈−ヒドロキシアルキルアミノアルキル、例えば（２−ヒドロキシエチルアミノ）メチル、２−（２−ヒドロキシエチルアミノ）エチル及び３−（２−ヒドロキシエチルアミノ）プロピル、
− Ｒ⁵−（ＯＣＲ⁶Ｒ⁷ＣＲ⁸Ｒ⁹）_n−（ＯＣＲ⁶Ｒ⁷）、好ましくはＲ⁵−（ＯＣＨＲ⁷ＣＨＲ⁹）_n−（ＯＣＲ⁶Ｒ⁷）、特に好ましくはＲ⁵−（ＯＣＨ₂ＣＨＲ⁹）_n−（ＯＣＲ⁶Ｒ⁷）、
− アルキルアミノアルキル、例えばＣ₂〜Ｃ₃₀−アルキルアミノアルキル、好ましくはＣ₂〜Ｃ₂₀−アルキルアミノアルキル、特に好ましくはＣ₂〜Ｃ₈−アルキルアミノアルキル、例えばメチルアミノメチル、２−メチル−アミノエチル、エチルアミノメチル、２−エチルアミノエチル及び２−（イソプロピルアミノ）エチル、（Ｒ⁵）ＨＮ−（ＣＨ₂）_q、
− Ｙ−（ＣＨ₂）_m−ＮＲ⁵−（ＣＨ₂）_q、
− ヘテロアリールアルキル、例えばＣ₄〜Ｃ₂₀−ヘテロアリールアルキル、例えばピリド−２−イルメチル、フラン−２−イルメチル、ピロール−３−イルメチル及びイミダゾール−２−イルメチル、
− アルキルヘテロアリール、例えばＣ₄〜Ｃ₂₀−アルキルヘテロアリール、例えば２−メチル−３−ピリジニル、４，５−ジメチル−イミダゾール−２−イル、３−メチル−２−フラニル及び５−メチル−２−ピラジニル、
− ヘテロアリール、例えばＮ、Ｏからの少なくとも１つのヘテロ原子を有するＣ₃〜Ｃ₅−ヘテロアリール、例えば２−ピリジニル、３−ピリジニル、４−ピリジニル、ピラジニル、ピロール−３−イル、イミダゾール−２−イル、２−フラニル及び３−フラニル、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴：
− シクロアルキル、例えばＣ₃〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、有利にはＣ₃〜Ｃ₈−シクロアルキル、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチル、特に有利にはシクロペンチル及びシクロヘキシル、
− アルコキシアルキル、例えばＣ₂〜Ｃ₃₀−アルコキシアルキル、有利にはＣ₂〜Ｃ₂₀−アルコキシアルキル、特に有利にはＣ₂〜Ｃ₈−アルコキシアルキル、例えばメトキシメチル、エトキシメチル、ｎ−プロポキシメチル、イソプロポキシメチル、ｎ−ブトキシメチル、イソブトキシメチル、ｓ−ブトキシメチル、ｔ−ブトキシメチル、１−メトキシエチル及び２−メトキシエチル、特に有利にはＣ₂〜Ｃ₄−アルコキシアルキル、
− ジアルキルアミノアルキル、例えばＣ₃〜Ｃ₃₀−ジアルキルアミノアルキル、有利にはＣ₃〜Ｃ₂₀−ジアルキルアミノアルキル、特に有利にはＣ₃〜Ｃ₁₀−ジアルキルアミノアルキル、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノメチル、（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）メチル、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチル、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）エチル、２−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノ）エチル及び２−（Ｎ，Ｎ−ジ−イソプロピルアミノ）エチル、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル、（Ｒ⁵）₂Ｎ−（ＣＨ₂）_q、
− アリール、例えばＣ₆〜Ｃ₁₄−アリール、例えばフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−アントリル、２−アントリル及び９−アントリル、特に有利にはフェニル、１−ナフチル及び２−ナフチル、特に有利にはフェニル、
− アルキルアリール、例えばＣ₇〜Ｃ₂₀−アルキルアリール、有利にはＣ₇〜Ｃ₁₂−アルキルフェニル、例えば２−メチルフェニル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、２，３，４−トリメチルフェニル、２，３，５−トリメチルフェニル、２，３，６−トリメチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、２−エチルフェニル、３−エチルフェニル、４−エチルフェニル、２−ｎ−プロピルフェニル、３−ｎ−プロピルフェニル及び４−ｎ−プロピルフェニル、
− アラルキル、例えばＣ₇〜Ｃ₂₀−アラルキル、有利にはＣ₇〜Ｃ₁₂−フェニルアルキル、例えばベンジル、ｐ−メトキシベンジル、３，４−ジメトキシベンジル、１−フェネチル、２−フェネチル、１−フェニルプロピル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル、１−フェニルブチル、２−フェニルブチル、３−フェニルブチル及び４−フェニルブチル、特に有利にはベンジル、１−フェネチル及び２−フェネチル、
− Ｒ³及びＲ⁴又はＲ²及びＲ⁴は、一緒になって−（ＣＨ₂）_l−Ｘ−（ＣＨ₂）_m−基、例えば−（ＣＨ₂）₃−、−（ＣＨ₂）₄−、−（ＣＨ₂）₅−、−（ＣＨ₂）₆−、−（ＣＨ₂）₇−、−（ＣＨ₂）−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）−ＮＲ⁵−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）−ＣＨＲ⁵−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₂−ＮＲ⁵−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₂−ＣＨＲ⁵−（ＣＨ₂）₂−、−ＣＨ₂−Ｏ−（ＣＨ₂）₃−、−ＣＨ₂−ＮＲ⁵−（ＣＨ₂）₃−、−ＣＨ₂−ＣＨＲ⁵−（ＣＨ₂）₃−であり、
Ｒ¹、Ｒ²：
− アルキル、例えばＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、有利にはＣ₁〜Ｃ₈−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｓ−ペンチル、ネオペンチル、１，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、ｓ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、特に有利にはＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、又は
− Ｒ¹及びＲ²は、一緒になって−（ＣＨ₂）_j−Ｘ−（ＣＨ₂）_k−基、例えば−（ＣＨ₂）₃−、−（ＣＨ₂）₄−、−（ＣＨ₂）₅−、−（ＣＨ₂）₆−、−（ＣＨ₂）₇−、−（ＣＨ₂）−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）−ＮＲ⁵−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）−ＣＨＲ⁵−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₂−ＮＲ⁵−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₂−ＣＨＲ⁵−（ＣＨ₂）₂−、−ＣＨ₂−Ｏ−（ＣＨ₂）₃−、−ＣＨ₂−ＮＲ⁵−（ＣＨ₂）₃−、−ＣＨ₂−ＣＨＲ⁵−（ＣＨ₂）₃−であり、
Ｒ⁵、Ｒ¹⁰：
− アルキル、有利にはＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル及びｔ−ブチル、有利にはメチル及びエチル、特に有利にはメチル、
− アルキルフェニル、有利にはＣ₇〜Ｃ₄₀−アルキルフェニル、例えば２−メチルフェニル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、２−、３−、４−ノニルフェニル、２−、３−、４−デシルフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、３，４−、３，５−ジノニルフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、３，４−及び３，５−ジデシルフェニル、殊にＣ₇〜Ｃ₂₀−アルキルフェニル、
Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹：
− メチル又はエチル、有利にはメチル、
Ｒ¹¹、Ｒ¹²：
− アルキル、例えばＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、シクロアルキル、例えばＣ₃〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、アリールヘテロアリール、アラルキル、例えばＣ₇〜Ｃ₂₀−アラルキル及びアルキルアリール、例えばＣ₇〜Ｃ₂₀−アルキルアリール（それぞれ上述の定義の通り）、
Ｘ：
− ＣＨ₂、ＣＨＲ⁵、酸素（Ｏ）、硫黄（Ｓ）又はＮＲ⁵、有利にはＣＨ₂及びＯ、
Ｙ：
− Ｎ（Ｒ¹⁰）₂、好ましくはＮＨ₂及びＮ（ＣＨ₃）₂、
− ヒドロキシ（ＯＨ）、
− Ｃ₂〜Ｃ₂₀−アルキルアミノアルキル、有利にはＣ₂〜Ｃ₁₆−アルキルアミノアルキル、例えばメチルアミノメチル、２−メチルアミノエチル、エチルアミノメチル、２−エチルアミノエチル及び２−（イソプロピルアミノ）エチル、
− Ｃ₃〜Ｃ₂₀−ジアルキルアミノアルキル、有利にはＣ₃〜Ｃ₁₆−ジアルキルアミノアルキル、例えばジメチルアミノメチル、２−ジメチルアミノエチル、２−ジエチルアミノエチル、２−（ジ−ｎ−プロピルアミノ）エチル及び２−（ジイソプロピルアミノ）エチル、
Ｚ：
− ＣＨ₂、ＣＨＲ⁵、Ｏ、ＮＲ⁵もしくはＮＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ、
ｊ、ｌ：
− １〜４の整数（１、２、３もしくは４）、有利には２及び３、特に有利には２、
ｋ、ｍ、ｑ：
− １〜４の整数（１、２、３もしくは４）、有利には２、３及び４、特に有利には２及び３、
ｎ：
− １〜３０の整数、有利には１〜８の整数（１、２、３、４、５、６、７もしくは８）、特に有利には１〜６の整数。

アルコールとしては、上述の前提条件のもとで、事実上あらゆる脂肪族ＯＨ官能を有する第一級もしくは第二級のアルコールが適している。アルコールは、直鎖状、分枝鎖状もしくは環状であってよい。第二級アルコールは、第一級アルコールと同様にアミノ化される。更に、該アルコールは、水素化アミノ化の条件下で不活性に挙動する、置換基もしくは官能基、例えばアルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルキルアミノ基もしくはジアルキルアミノ基、又は場合によっては水素化アミノ化の条件下で水素化される、置換基もしくは官能基、例えばＣＣ−二重結合又はＣＣ−三重結合を有してよい。多価アルコール、例えばジオールもしくはトリオール、特にグリコールなどのアルコールがアミノ化されるべき場合には、反応条件を手動で制御することによって、好ましくはアミノアルコール、環状アミン又は複数回アミノ化された生成物を得ることができる。

１，２−ジオールのアミノ化は、反応条件の選択に応じて、特に１−アミノ−２−ヒドロキシ化合物又は１，２−ジアミノ化合物をもたらす。

１，４−ジオールのアミノ化は、反応条件の選択に応じて、１−アミノ−４−ヒドロキシ化合物、１，４−ジアミノ化合物又は１つの窒素原子を有する５員環（ピロリジン）をもたらす。

１，６−ジオールのアミノ化は、反応条件の選択に応じて、１−アミノ−６−ヒドロキシ化合物、１，６−ジアミノ化合物又は１つの窒素原子を有する７員環（ヘキサメチレンイミン）をもたらす。

１，５−ジオールのアミノ化は、反応条件の選択に応じて、１−アミノ−５−ヒドロキシ化合物、１，５−ジアミノ化合物又は１つの窒素原子を有する６員環（ピペリジン、１，５−ジ−ピペリジニル−ペンタン）をもたらす。

ジグリコール（ＤＥＧ）からは、従って、ＮＨ₃を用いたアミノ化によって、モノアミノジグリコール（＝ＡＤＧ＝Ｈ₂Ｎ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＯＨ）、ジアミノジグリコール（Ｈ₂Ｎ−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−ＮＨ₂）又はモルホリンを得ることができる。ここで特に、プロセス生成物としてはＡＤＧが好ましい。

ジエタノールアミンからは、相応して特に好ましくはピペラジンが得られる。トリエタノールアミンからは、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−ピペラジンを得ることができる。

好ましくは、例えば以下のアルコールがアミノ化される：
メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、２−エチルヘキサノール、トリデカノール、ステアリルアルコール、パルミチルアルコール、シクロブタノール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、２−フェニル−エタノール、２−（ｐ−メトキシフェニル）エタノール、２−（３，４−ジメトキシフェニル）エタノール、１−フェニル−３−ブタノール、エタノールアミン、ｎ−プロパノールアミン、イソプロパノールアミン、２−アミノ−１−プロパノール、１−メトキシ−２−プロパノール、３−アミノ−２，２−ジメチル−１−プロパノール、ｎ−ペンタノールアミン（１−アミノ−５−ペンタノール）、ｎ−ヘキサノールアミン（１−アミノ−６−ヘキサノール）、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−アルキルジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、３−（２−ヒドロキシエチルアミノ）プロパン−１−オール、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エタノール、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エタノール、２−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノ）エタノール、２−（Ｎ，Ｎ−ジ−イソプロピルアミノ）エタノール、２−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ）エタノール、２−（Ｎ，Ｎ−ジ−イソブチルアミノ）エタノール、２−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｓ−ブチルアミノ）エタノール、２−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｔ−ブチルアミノ）エタノール、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロパノール、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）プロパノール、３−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノ）プロパノール、３−（Ｎ，Ｎ−ジ−イソプロピルアミノ）プロパノール、３−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ）プロパノール、３−（Ｎ，Ｎ−ジ−イソブチルアミノ）プロパノール、３−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｓ−ブチルアミノ）プロパノール、３−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｔ−ブチルアミノ）プロパノール、１−ジメチルアミノ−ペンタノール−４，１−ジ−エチルアミノ−ペンタノール−４、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ジグリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ビス［４−ヒドロキシシクロヘキシル］プロパン、メトキシエタノール、プロポキシエタノール、ブトキシエタノール、ポリプロピルアルコール、ポリエチレングリコールエーテル、ポリプロピレングリコールエーテル及びポリブチレングリコールエーテル。最後に挙げたポリアルキレングリコールエーテルは、本発明による反応において、その遊離のヒドロキシル基の変換によって相応のアミンに変換される。

特に好ましいアルコールは、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓ−ブタノール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−エチルヘキサノール、シクロヘキサノール、脂肪アルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、２−（２−ジメチルアミノエトキシ）エタノール、Ｎ−メチルジエタノールアミン及び２−（２−ジメチルアミノエトキシ）エタノールである。

本発明による方法で使用可能なケトンとしては、上述の前提条件のもとで、事実上あらゆる脂肪族及び芳香族のケトンが適している。脂肪族ケトンは、直鎖状、分枝鎖状もしくは環状であってよく、これらのケトンはヘテロ原子を含有してよい。更に、該ケトンは、水素化アミノ化の条件下で不活性に挙動する、置換基もしくは官能基、例えばアルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルキルアミノ基もしくはジアルキルアミノ基、又は場合によっては水素化アミノ化の条件下で水素化される、置換基もしくは官能基、例えばＣＣ−二重結合又はＣＣ−三重結合を有してよい。多価ケトンがアミノ化されるべき場合、反応条件を手動で制御することによって、アミノケトン、アミノアルコール、環状アミン又は複数回アミノ化された生成物を得ることができる。

有利には、例えば以下のケトンがアミノ化して水素化される：
アセトン、エチルメチルケトン、メチルビニルケトン、イソブチルメチルケトン、ブタノン、３−メチルブタン−２−オン、ジエチルケトン、テトラロン、アセトフェノン、ｐ−メチルアセトフェノン、ｐ−メトキシアセトフェノン、ｍ−メトキシアセトフェノン、１−アセチルナフタリン、２−アセチルナフタリン、１−フェニル−３−ブタノン、シクロブタノン、シクロペンタノン、シクロペンテノン、シクロヘキサノン、シクロヘキセノン、２，６−ジメチルシクロヘキサノン、シクロヘプタノン、シクロドデカノン、アセチルアセトン、メチルグリオキサール及びベンゾフェノン。

本発明による方法で使用可能なアルデヒドとしては、上述の前提条件のもとで、実質上あらゆる脂肪族及び芳香族のアルデヒドが適している。脂肪族アルデヒドは、直鎖状、分枝鎖状もしくは環状であってよく、これらのアルデヒドはヘテロ原子を含有してよい。更に、該アルデヒドは、水素化アミノ化の条件下で不活性に挙動する、置換基もしくは官能基、例えばアルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルキルアミノ基もしくはジアルキルアミノ基、又は場合によっては水素化アミノ化の条件下で水素化される、置換基もしくは官能基、例えばＣＣ−二重結合又はＣＣ−三重結合を有してよい。多価アルデヒドもしくはケトアルデヒドがアミノ化されるべき場合、反応条件を手動で制御することによって、アミノアルコール、環状アミン又は複数回アミノ化された生成物を得ることができる。

有利には、例えば以下のアルデヒドがアミノ化して水素化される：
ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ピバリンアルデヒド、ｎ−ペンタナール、ｎ−ヘキサナール、２−エチルヘキサナール、２−メチルペンタナール、３−メチルペンタナール、４−メチルペンタナール、グリオキサール、ベンズアルデヒド、ｐ−メトキシベンズアルデヒド、ｐ−メチルベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、（ｐ−メトキシフェニル）アセトアルデヒド、（３，４−ジメトキシフェニル）アセトアルデヒド、４−ホルミルテトラヒドロピラン、３−ホルミルテトラヒドロフラン、５−ホルミルバレロニトリル、シトロネラール、リスメラール、アクロレイン、メタクロレイン、エチルアクロレイン、シトラール、クロトンアルデヒド、３−メトキシプロピオンアルデヒド、３−アミノプロピオンアルデヒド、ヒドロキシピバリンアルデヒド、ジメチロールプロピオンアルデヒド、ジメチロールブチルアルデヒド、フルフラール、グリオキサール、グルタルアルデヒド並びにヒドロホルミル化オリゴマー及びポリマー、例えばヒドロホルミル化ポリイソブテン（ポリイソブテンアルデヒド）又は１−ペンテンとシクロペンテンとの複分解によって得られかつヒドロホルミル化されたオリゴマー。

水素の存在下でのアルコール、アルデヒドもしくはケトンの水素化アミノ化に際してのアミノ化剤として、アンモニアも、第一級もしくは第二級の、脂肪族もしくは脂環式の又は芳香族のアミンを使用することができる。

アミノ化剤としてアンモニアを使用する場合に、アルコール性のヒドロキシル基もしくはアルデヒド基もしくはケト基は、まず第一級アミノ基（−ＮＨ₂）に変換される。こうして形成された第一級アミンは、更なるアルコールもしくはアルデヒドもしくはケトンによって相応の第二級アミンに変換され、そして該アミンは更に他のアルコールもしくはアルデヒドもしくはケトンによって、相応の、好ましくは対称性の第三級アミンへと反応しうる。反応バッチ又は出発物質流（連続的な操作様式の場合）の組成に応じて、かつ使用される反応条件、つまり圧力、温度、反応時間（触媒負荷量）に応じて、前記のようにして、希望通りに第一級の、第二級のもしくは第三級のアミンを製造できる。

多価アルコールもしくはジアルデヒドあるいはオリゴアルデヒドもしくはジケトンあるいはオリゴケトンもしくはケトアルデヒドから、前記のようにして、分子内の水素化アミノ化によって、例えばピロリジン、ピペリジン、ヘキサメチレンイミン、ピペラジン及びモルホリンなどの環状アミンを製造することができる。

アンモニアと同様に、第一級もしくは第二級のアミンをアミノ化剤として使用することができる。

好ましくは、これらのアミノ化剤は、非対称に置換されたジアルキルアミンもしくはトリアルキルアミン、例えばエチルジイソプロピルアミン及びエチルジシクロヘキシルアミンの製造のために使用される。例えば、以下のモノアルキルアミン及びジアルキルアミンがアミノ化剤として使用される：モノメチルアミン、ジメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、イソプロピルエチルアミン、ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ｓ−ブチルアミン、ジ−ｓ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｓ−ペンチルアミン、イソペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｓ−ヘキシルアミン、イソヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリン、トルイジン、ピペリジン、モルホリン及びピロリジン。

本発明による方法で特に好ましくは製造されるアミンは、例えばモルホリン（モノアミノジグリコールから）、モノアミノジグリコール、モルホリン及び／又は２，２′−ジモルホリノジエチルエーテル（ＤＭＤＥＥ）（ＤＥＧ及びアンモニアから）、６−ジメチルアミノヘキサノール−１（ヘキサンジオール及びジメチルアミン（ＤＭＡ）から）、トリエチルアミン（エタノール及びジエチルアミン（ＤＥＡ）から）、ジメチルエチルアミン（エタノール及びＤＭＡから）、Ｎ−（Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル）モルホリン（ＤＥＧ及びモノ（Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル）アミンから）、Ｎ−（Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル）ピペリジン（１，５−ペンタンジオール及びモノ（Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル）アミンから）、ピペラジン及び／又はジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）（Ｎ−（２−アミノエチル）−エタノールアミン（ＡＥＥＡ）及びアンモニアから）、Ｎ−メチルピペラジン（ジエタノールアミン及びＭＭＡから）、Ｎ，Ｎ′−ジメチルピペラジン（Ｎ−メチルジエタノールアミン及びＭＭＡから）、１，２−エチレンジアミン（ＥＤＡ）及び／又はジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）及び／又はＰＩＰ（モノエタノールアミン（ＭＥＯＡ）及びアンモニアから）、２−エチルヘキシルアミン及びビス（２−エチルヘキシル）アミン（２−エチルヘキサノール及びＮＨ₃から）、トリデシルアミン及びビス（トリデシル）アミン（トリデカノール及びＮＨ₃から）、ｎ−オクチルアミン（ｎ−オクタノール及びＮＨ₃から）、１，２−プロピレンジアミン（２−ヒドロキシプロピルアミン及びＮＨ₃から）、１−ジエチルアミノ−４−アミノペンタン（１−ジエチルアミノ−４−ヒドロキシペンタン及びＮＨ₃から）、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル）シクロヘキシルアミン（シクロヘキサノン及び／又はシクロヘキサノール及びジ（Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル）アミンから）、例えばＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−シクロヘキシルアミン（ＤＭＣＨＡ）、ポリイソブテンアミン（ＰＩＢＡ；例えばｎないし１０００を有する）（ポリイソブテンアルデヒド及びＮＨ₃から）、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル−Ｎ−エチルアミン（ヒューニッヒ塩基）（Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミン及びアセトアルデヒドから）、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミン（ＭＭＩＰＡ）（モノメチルアミン及びアセトンから）、ｎ−プロピルアミン（例えばモノ／ジ−ｎ−プロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミン（ＤＭＰＡ））（プロピオンアルデヒド及び／又はｎ−プロパノール及びＮＨ₃もしくはＤＭＡから）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−イソプロピルアミン（ＤＭＩＰＡ）（ｉ−プロパノール及び／又はアセトン及びＤＭＡから）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ブチルアミン（１−、２−もしくはイソ−ブタノール及び／又はブタナール、ｉ−ブタナールもしくはブタノン及びＤＭＡ）、２−（２−ジ（Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル）アミノエトキシ）エタノール及び／又はビス（２−ジ（Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル）アミノエチル）エーテル（ＤＥＧ及びジ（Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル）アミンから）、１，２−エチレンジアミン（ＥＤＡ）、モノエタノールアミン（ＭＥＯＡ）、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）及び／又はピペラジン（ＰＩＰ）（モノエチレングリコール（ＭＥＧ）及びアンモニアから）、１，８−ジアミノ−３，６−ジオキサ−オクタン及び／又は１−アミノ−８−ヒドロキシ−３，６−ジオキサ−オクタン（トリエチレングリコール（ＴＥＧ）及びアンモニアから）、１−メトキシ−２−プロピルアミン（１−メトキシ−イソプロピルアミン、ＭＯＩＰＡ）（１−メトキシ−２−プロパノール及びアンモニアから）、Ｎ−シクロドデシル−２，６−ジメチルモルホリン（Ｄｏｄｅｍｏｒｐｈ）（シクロドデカノン及び／又はシクロドデカノール及び２，６−ジメチルモルホリンから）、ポリエーテルアミン（相応のポリエーテルアルコール及びアンモニアから）である。該ポリエーテルアルコールは、例えば２００〜５０００ｇ／モルの範囲の分子量を有するポリエチレングリコールもしくはポリプロピレングリコールであり、その相応のポリエーテルアミンは、例えばＢＡＳＦ社から商品名ＰＥＡ Ｄ２３０、Ｄ４００、Ｄ２０００、Ｔ４０３もしくはＴ５０００で入手される。

全ての圧力の表記は、絶対圧力に対するものである。

実施例
比較例１
Ｎｉ−Ｃｏ−Ｃｕ／ＺｒＯ₂を基礎とするアミノ化触媒の製造（ＥＰ９６３９７５号Ａによる比較試験）
硝酸ニッケルと、硝酸コバルトと、硝酸銅と、酢酸ジルコニウムとからなり、２．３９質量％のＮｉＯと、２．３９質量％のＣｏＯと、０．９４質量％のＣｕＯと、２．８２質量％のＺｒＯ₂とを含有する水溶液を、同時に１つの撹拌容器内で一定流において２０質量％の炭酸ナトリウム水溶液を用いて７０℃の温度で、ガラス電極で測定したｐＨ値７．０を保持するように沈殿させた。得られた懸濁液を濾過し、そして濾過ケークを完全脱塩水で、濾液の導電率が約２０μＳとなるまで洗浄した。次いで、該濾過ケークを１５０℃の温度で乾燥棚においてもしくは噴霧乾燥機において乾燥させた。こうして得られた水酸化物−炭酸塩−混合物を、ここで４５０〜５００℃の温度で４時間の時間にわたりか焼した。こうして製造された触媒は、以下の組成を有していた：２８質量％のＮｉＯ、２８質量％のＣｏＯ、１１質量％のＣｕＯ及び３３質量％のＺｒＯ₂。該触媒を、３質量％のグラファイトと混合し、成形してタブレットにした。その酸化物タブレットを還元した。還元は、２８０℃で実施し、その際、昇温速度は３℃／分であった。まず、５０分間にわたりＮ₂中１０％のＨ₂で還元させ、引き続き２０分間にわたりＮ₂中２５％のＨ₂で還元させ、次いで１０分間にわたりＮ₂中５０％のＨ₂で還元させ、次いで１０分間にわたりＮ₂中７５％のＨ₂で還元させ、そして最後に３時間にわたり１００％のＨ₂で還元させた。％の表記は、それぞれ容量％である。還元された触媒の不動態化は、室温で希釈された空気（最大で５容量％のＯ₂含有率を有するＮ₂中の空気）において実施した。

比較例２
Ｎｉ−Ｃｕ−Ｍｏ／ＺｒＯ₂を基礎とするアミノ化触媒の製造（ＥＰ６９６５７２号Ａによる比較試験）
硝酸ニッケルと、硝酸銅と、酢酸ジルコニウムとからなり、４．４８質量％（ＮｉＯとして計算した）のＮｉと、１．５２質量％（ＣｕＯとして計算した）のＣｕと、２．２８質量％（ＺｒＯ₂として計算した）のＺｒとを含有する水溶液を、同時に１つの撹拌容器内で一定流において２０質量％の炭酸ナトリウム水溶液を用いて７０℃の温度で、ガラス電極で測定したｐＨ値７．０を保持するように沈殿させた。得られた懸濁液を濾過し、そして濾過ケークを完全脱塩水で、濾液の導電率が約２０μＳとなるまで洗浄した。次いで、まだ湿っている濾過ケーク中に、１２．９ｇのアンモニウムヘプタモリブデートを、ＮｉＯとして計算して５０ｇのニッケル塩当たりに混加し、こうして以下に示される酸化物混合物が得られた。引き続き、該濾過ケークを１５０℃の温度で乾燥棚においてもしくは噴霧乾燥機において乾燥させた。乾燥させた水酸化物−炭酸塩の混合物を、次いで、４３０〜４６０℃の温度で、４時間に時間にわたりか焼させた。こうして製造された触媒は、以下の組成：５０質量％のＮｉＯ、１７質量％のＣｕＯ、１．５質量％のＭｏＯ₃及び３１．５質量％のＺｒＯ₂を有していた。こうして得られた触媒に、３質量％のグラファイトを加え、圧縮し、最後に成形してタブレットにした。該タブレットを引き続き還元させた。該還元は、２９０℃において、２０容量％の水素及び８０容量％の窒素からなる混合物を用いて実施した。その際の加熱速度は、３℃／分であった。還元された触媒の不動態化は、室温で希釈された空気（最大で５容量％のＯ₂含有率を有するＮ₂中の空気）において実施した。

比較例３
Ｎｉ−Ｃｏ−Ｃｕ−Ｓｎ／ＺｒＯ₂を基礎とするアミノ化触媒の製造（ＷＯ２００８／００６７５０号Ａ１による比較試験）
該触媒は、比較例１と同様にして製造した。しかし、硝酸ニッケル、硝酸銅及び硝酸コバルトの量は相応して変更し、そして硝酸塩溶液にさらに付加的に二塩化スズを添加した。上述のようにして得られた水酸化物−炭酸塩の混合物を、４５０℃の温度で４時間の時間にわたりか焼させた。こうして得られたものに、３質量％のグラファイトを加え、圧縮し、そして最後に成形してタブレットにした。該タブレットを引き続き還元させた。該還元は、２９０℃において、２０容量％の水素及び８０容量％の窒素からなる混合物を用いて実施した。その際の加熱速度は、３℃／分であった。還元された触媒の不動態化は、室温で希釈された空気（最大で５容量％のＯ₂含有率を有するＮ₂中の空気）において実施した。こうして得られた触媒は、以下の表Ｉに示される組成を有していた。

実施例４
硝酸ニッケルと、硝酸コバルトと、硝酸銅と、硝酸アルミニウムと、塩化スズ（ＩＩ）とからなり、３．９％のＮｉと、３．９％のＣｏと、１．９％のＣｕと、５．５％のＡｌ₂Ｏ₃と、０．５％のＳｎとを含有する水溶液を、同時に１つの撹拌容器内で一定流において２０質量％の炭酸ナトリウム水溶液を用いて６５〜７０℃の温度で、ガラス電極で測定したｐＨ値５．７を保持するように沈殿させた。沈殿の後に、１時間にわたり空気を吹き込み、次いで溶液のｐＨを炭酸ナトリウム溶液を用いて７．４の値に調整した。得られた懸濁液を濾過し、そして濾過ケークを完全脱塩水で、濾液の導電率が約２０ｍＳとなるまで洗浄した。次いで、濾過ケークを、１５０℃の温度で乾燥棚内で乾燥させた。このようにして得られた水酸化物・炭酸塩の混合物を、ここで５００℃の温度で４時間にわたりか焼させた。該触媒材料を、引き続き、３質量％のグラファイトと混合し、成形して３×３ｍｍのタブレットにした。このようにして得られたタブレットを、２８０〜３００℃の温度で、少なくとも１２時間にわたり水素中で還元させる。還元された触媒の不動態化は、室温で希釈された空気（最大で５容量％のＯ₂含有率を有するＮ₂中の空気）において実施した。こうして得られた触媒は、以下の表Ｉに示される組成を有していた。

実施例５
該触媒は、実施例４と同様にして製造した。しかし、硝酸ニッケル、硝酸銅、硝酸コバルト、硝酸アルミニウム及び塩化スズ（ＩＩ）の量は相応して変更し、そして該硝酸溶液にさらに硝酸イットリウムを添加した。こうして得られた触媒は、以下の表Ｉに示される組成を有していた。

実施例６
該触媒は、実施例４と同様にして製造した。しかし、硝酸ニッケル、硝酸銅、硝酸コバルト、硝酸アルミニウム及び塩化スズ（ＩＩ）の量は相応して変更し、そして該硝酸溶液にさらに硝酸ランタンを添加した。こうして得られた触媒は、以下の表Ｉに示される組成を有していた。

実施例７
該触媒は、実施例４と同様にして製造した。しかし、硝酸ニッケル、硝酸銅、硝酸コバルト、硝酸アルミニウム及び塩化スズ（ＩＩ）の量は相応して変更し、そして該硝酸溶液にさらに硝酸セリウムを添加した。こうして得られた触媒は、以下の表Ｉに示される組成を有していた。

実施例８
該触媒は、実施例４と同様にして製造した。しかし、硝酸ニッケル、硝酸銅、硝酸コバルト、硝酸アルミニウム及び塩化スズ（ＩＩ）の量は相応して変更し、そして該硝酸溶液にさらに硝酸ハフニウムを添加した。こうして得られた触媒は、以下の表Ｉに示される組成を有していた。

実施例９
該触媒は、実施例４と同様にして製造した。しかし、硝酸ニッケル、硝酸銅、硝酸コバルト及び塩化スズ（ＩＩ）の量は相応して変更した。前記硝酸溶液にさらに硝酸ランタンを添加し、そして硝酸アルミニウム溶液の代わりに、微分散された酸化アルミニウム粉末（ＢＡＳＦ ＳＥ社製のＤ１０−１０）を混ぜ入れた。こうして得られた触媒を、更に実施例４と同様に処理した。こうして得られた触媒は、以下の表Ｉに示される組成を有していた。

連続運転される管形反応器中での触媒試験の実施
ジエチレングリコール（ＤＥＧ）のアミノ化
１４ｍｍの内径と、中央に取り付けられた熱電対と、８９ｍｌの全容量を有する加熱された管形反応器を、下方部において一層のガラス球（１５ｍｌ）で充填し、その上に３０ｍｌの還元されたアミノ化触媒（約１．０〜１．６ｍｍの破片の形、それは還元され不動態化されたタブレットから製造された）で充填し、最後に残りの部分を再びガラス球で充填した。反応の前に、触媒を最高２８０℃で水素（２５Ｎｌ／ｈ）（Ｎｌ＝標準リットル＝標準条件（２０℃、１バール（絶対圧力））に換算された体積）下で常圧下で２４時間にわたり活性化させた。該反応器を通じて、下から上へと、３５ｇ／ｈのＤＥＧと、３５ｇ／ｈの液状ＮＨ₃と、７Ｎｌ／ｈの水素とを配量した。該反応器を、約１９０℃〜２１０℃の温度及び２００バールの全圧で保持した。反応温度は、約６５〜７０％のＤＥＧ転化率が達成されるように選択した。該反応器から出てくる混合物を冷却し、常圧に解放した。種々の時点で、反応混合物から試料を採取し、クロマトグラフィーによって分析した。このために、３０ｍ長のＧＣカラム"ＲＴＸ−５ Ａｍｉｎｅ"を、温度プログラム：８０℃で／１５分間、３０分で２９０℃にまで加熱、２９０℃で／１５分間で使用した。

例１ないし９の触媒についての得られた反応混合物の組成を以下の表ＩＩに示す。

表Ｉ

^*） 触媒組成（質量％）；１００質量％までの残部は担体である。
^**）ＩＳＯ９２７７：１９９５

後処理：
その都度の純粋な生成物は、水含有の粗製物から、真空下で、常圧で又は高められた圧力で精留することによって、公知の方法に従って得ることができる。純粋な生成物は、その場合に、直接的に純粋な形で生じるか又は水との共沸混合物として生ずる。水含有の共沸混合物は、濃縮されたアルカリ液による液−液−抽出によって、純粋蒸留の前後で脱水することができる。共沸添加剤の存在下での公知法による蒸留による脱水も可能である。

粗製物もしくはその粗製物中の脂肪族アミンが殆どもしくは決して水と混和し得ない場合に、脱水は、公知法を用いた有機相と水相との分離によっても可能である。

結論：
アミノ化触媒の性能は、活性物質の化学組成を本発明のように変更したことで良好な触媒活性が得られ、先行技術に対して明らかに改善できた。経済的に関心が持たれるアミノ化生成物、例えばＤＥＧアミノ化でのアミノジグリコール及びモルホリンの収率は、担体としてＡｌ₂Ｏ₃を有する相応の触媒をＮｉ、Ｃｏ、Ｃｕ及びＳｎ並びにＹ、Ｌａ、ＣｅもしくはＨｆでのドーピングと組み合わせて使用することによって高めることができる。特に、その際に、有用な直鎖状のアミノ化生成物、例えばＤＥＧアミノ化でのアミノジグリコールの収率を高めることができる。更に、ＤＥＧアミノ化に際してメトキシエタノールの含分によって決まる不所望な脱カルボニル化と、エーテル分解の程度は明らかに下げることができる。特に、本発明による希土類元素ドーピングは、他の性能パラメータに悪影響を及ぼすことなく、より良好な触媒寿命をもたらす。

Claims (32)

1. 第一級もしくは第二級のアルコール、アルデヒド及び／又はケトンと、水素及び、アンモニア、第一級の及び第二級のアミンの群から選択される窒素化合物とを、担持された銅とニッケルとコバルトを含有する触媒の存在下で反応させることによってアミンを製造する方法において、該触媒の触媒活性物質が、その水素による還元の前に、アルミニウム、銅、ニッケル、コバルト及びスズの酸素含有の化合物を含有し、かつそれぞれＹ₂Ｏ₃、Ｌａ₂Ｏ₃、Ｃｅ₂Ｏ₃もしくはＨｆ₂Ｏ₃として計算して０．２〜５．０質量％の範囲においてイットリウム、ランタン、セリウム及び／又はハフニウムの酸素含有の化合物を含有することを特徴とする前記方法。
2. 請求項１に記載の方法において、触媒の触媒活性物質が、その水素による還元の前に、それぞれＹ₂Ｏ₃、Ｌａ₂Ｏ₃、Ｃｅ₂Ｏ₃もしくはＨｆ₂Ｏ₃として計算して０．４〜４．０質量％の範囲においてイットリウム、ランタン、セリウム及び／又はハフニウムの酸素含有の化合物を含有することを特徴とする前記方法。
3. 請求項１又は２に記載の方法において、触媒の触媒活性物質が、その水素による還元の前に、ＳｎＯとして計算して０．２〜５．０質量％の範囲で、スズの酸素含有の化合物を含有することを特徴とする前記方法。
4. 請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法において、触媒の触媒活性物質が、その水素による還元の前に、ＳｎＯとして計算して０．４〜４．０質量％の範囲で、スズの酸素含有の化合物を含有することを特徴とする前記方法。
5. 請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法において、触媒の触媒活性物質が、その水素による還元の前に、ＣｏＯとして計算して５．０〜３５質量％の範囲で、コバルトの酸素含有の化合物を含有することを特徴とする前記方法。
6. 請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法において、触媒の触媒活性物質が、その水素による還元の前に、ＣｏＯとして計算して１０〜３０質量％の範囲で、コバルトの酸素含有の化合物を含有することを特徴とする前記方法。
7. 請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法において、触媒の触媒活性物質が、その水素による還元の前に、
   Ａｌ₂Ｏ₃として計算して１５〜８０質量％の範囲で、アルミニウムの酸素含有の化合物を含有し、
   ＣｕＯとして計算して１．０〜２０質量％の範囲で、銅の酸素含有の化合物を含有し、かつ
   ＮｉＯとして計算して５．０〜３５質量％の範囲で、ニッケルの酸素含有の化合物を含有することを特徴とする前記方法。
8. 請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法において、触媒の触媒活性物質が、その水素による還元の前に、
   Ａｌ₂Ｏ₃として計算して３０〜７０質量％の範囲で、アルミニウムの酸素含有の化合物を含有し、
   ＣｕＯとして計算して２．０〜１８質量％の範囲で、銅の酸素含有の化合物を含有し、かつ
   ＮｉＯとして計算して１０〜３０質量％の範囲で、ニッケルの酸素含有の化合物を含有することを特徴とする前記方法。
9. 請求項１から８までのいずれか１項に記載の方法において、触媒において、ニッケルの銅に対するモル比が１より大きいことを特徴とする前記方法。
10. 請求項１から９までのいずれか１項に記載の方法において、触媒の触媒活性物質が、レニウム及び／又はルテニウムを含有しないことを特徴とする前記方法。
11. 請求項１から１０までのいずれか１項に記載の方法において、触媒の触媒活性物質が、鉄及び／又は亜鉛を含有しないことを特徴とする前記方法。
12. 請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法において、触媒の触媒活性物質が、ケイ素及び／又はジルコニウムの酸素含有の化合物を含有しないことを特徴とする前記方法。
13. 請求項１から１２までのいずれか１項に記載の方法において、触媒のＢＥＴ表面積（ＩＳＯ９２７７：１９９５）が、３０〜２５０ｍ²／ｇの範囲であることを特徴とする前記方法。
14. 請求項１から１３までのいずれか１項に記載の方法において、反応を８０〜３５０℃の範囲の温度で実施することを特徴とする前記方法。
15. 請求項１から１４までのいずれか１項に記載の方法において、反応を、液相中で、５〜３０ＭＰａの範囲の絶対圧において、又は気相中で、０．１〜４０ＭＰａの範囲の絶対圧において実施することを特徴とする前記方法。
16. 請求項１から１５までのいずれか１項に記載の方法において、アミン成分（窒素化合物）を、使用されるアルコール、アルデヒド及び／又はケトンに対して、０．９０倍ないし１００倍のモル量で使用することを特徴とする前記方法。
17. 請求項１から１６までのいずれか１項に記載の方法において、触媒が反応器内に固定床として配置されていることを特徴とする前記方法。
18. 請求項１から１７までのいずれか１項に記載の方法において、連続的に実施することを特徴とする前記方法。
19. 請求項１８に記載の方法において、反応を管形反応器中で実施することを特徴とする前記方法。
20. 請求項１８又は１９に記載の方法において、反応を循環ガス操作様式で実施することを特徴とする前記方法。
21. 請求項１から２０までのいずれか１項に記載の方法において、アルコール、アルデヒド及び／又はケトンを水溶液として使用することを特徴とする前記方法。
22. 請求項１から２１までのいずれか１項に記載の方法において、アンモニア、第一級もしくは第二級のアミンを水溶液として使用することを特徴とする前記方法。
23. 請求項１から２２までのいずれか１項に記載の方法であって、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）とアンモニアとを反応させることによってモノアミノジグリコール（ＡＤＧ）及びモルホリンを製造するための前記方法。
24. 請求項１から２２までのいずれか１項に記載の方法であって、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）とモノ（Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル）アミンとを反応させることによってＮ−（Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル）モルホリンを製造するための前記方法。
25. 請求項１から２２までのいずれか１項に記載の方法であって、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）とジ（Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル）アミンとを反応させることによって２−（２−ジ（Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル）アミノエトキシ）エタノール及び／又はビス（２−ジ（Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル）アミノエチル）エーテルを製造するための前記方法。
26. 請求項１から２２までのいずれか１項に記載の方法であって、モノエチレングリコール（ＭＥＧ）とアンモニアとを反応させることによってモノエタノールアミン（ＭＥＯＡ）及び／又は１，２−エチレンジアミン（ＥＤＡ）を製造するための前記方法。
27. 請求項１から２２までのいずれか１項に記載の方法であって、モノエタノールアミン（ＭＥＯＡ）とアンモニアとを反応させることによって１，２−エチレンジアミン（ＥＤＡ）を製造するための前記方法。
28. 請求項１から２２までのいずれか１項に記載の方法であって、ポリエーテルアミンを相応のポリエーテルアルコールとアンモニアとを反応させることによって製造するための前記方法。
29. 請求項１から２２までのいずれか１項に記載の方法において、Ｎ−（２−アミノエチル）エタノールアミン（ＡＥＥＡ）とアンモニアとを反応させることによってピペラジン及び／又はジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）を製造するための前記方法。
30. 請求項１から２２までのいずれか１項に記載の方法であって、ポリイソブテンアルデヒドとアンモニアとを反応させることによってポリイソブテンアミン（ＰＩＢＡ）を製造するための前記方法。
31. 触媒活性物質が、その水素による還元の前に、アルミニウム、銅、ニッケル、コバルト及びスズの酸素含有の化合物を含有し、かつそれぞれＹ₂Ｏ₃、Ｌａ₂Ｏ₃、Ｃｅ₂Ｏ₃もしくはＨｆ₂Ｏ₃として計算して０．２〜５．０質量％の範囲においてイットリウム、ランタン、セリウム及び／又はハフニウムの酸素含有の化合物を含有することを特徴とする触媒。
32. 請求項３１に記載の触媒であって、請求項２から１３までのいずれか１項に定義されるように特徴付けられる前記触媒。