SA110310895B1 - حفاز وعملية لتحضير أمين - Google Patents

حفاز وعملية لتحضير أمين Download PDF

Info

Publication number
SA110310895B1
SA110310895B1 SA110310895A SA110310895A SA110310895B1 SA 110310895 B1 SA110310895 B1 SA 110310895B1 SA 110310895 A SA110310895 A SA 110310895A SA 110310895 A SA110310895 A SA 110310895A SA 110310895 B1 SA110310895 B1 SA 110310895B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
weight
catalyst
hydrogen
oxygen compounds
range
Prior art date
Application number
SA110310895A
Other languages
English (en)
Inventor
بيتر كوبانك
فولفجانج ماجرلاين
يوهان بيتر ميلدر
توماس هايدمان
Original Assignee
بي ايه اس اف اس اي
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by بي ايه اس اف اس اي filed Critical بي ايه اس اف اس اي
Publication of SA110310895B1 publication Critical patent/SA110310895B1/ar

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/83—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/835—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with germanium, tin or lead
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/03—Precipitation; Co-precipitation
    • B01J37/031—Precipitation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/04—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups
    • C07C209/14—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of hydroxy groups or of etherified or esterified hydroxy groups
    • C07C209/16—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by substitution of functional groups by amino groups by substitution of hydroxy groups or of etherified or esterified hydroxy groups with formation of amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/24—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reductive alkylation of ammonia, amines or compounds having groups reducible to amino groups, with carbonyl compounds
    • C07C209/26—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by reductive alkylation of ammonia, amines or compounds having groups reducible to amino groups, with carbonyl compounds by reduction with hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/02—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions involving the formation of amino groups from compounds containing hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/08—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D295/084—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
    • C07D295/088—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/16—Reducing
    • B01J37/18—Reducing with gases containing free hydrogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

الملخص: عملية لتحضير أمينات (amines) بتفاعل كحول، aldehyde و/أو ketone أولي أو ثانوي مع هيدروجين ومركب نيتروجين منتقى من مجموعة ammonia وamines أولية وثانوية، في وجود حفاز يحتوي على مع cobalt وnickel-، copper مدعمين، حيث تشمل المادة النشطة تحفيزيًا من الحفاز، قبل اختزاله مع هيدروجين، مركبات أكسجين من aluminum، من copper، من nickel، من cobalt، من tin، وفي المدى من 0.2 إلى 5٪ بالوزن من مركبات أكسجين من yttrium، من lanthanum، من cerium و/أو hafnium، محسوبة كـ Y2O3، La2O3، Ce2O3، وHf2O3 على التوالي، وحفازات كالمعرفة أعلاه.

Description

Y
‏حفاز وعملية لتحضير أمين‎
Catalyst and process for preparing an amine ‏الوصف الكامل‎ ‏خلفية الاختراع‎ nickel- «copper- ‏مسستصتلف‎ oxide- ‏يتعلق الاختراع الحالي بحفازات تحتوي على‎ ‏مع‎ si ‏أولي أو‎ ketone ‏و/أى‎ aldehyde ‏بتفاعل كحول؛‎ amine ‏وبعملية لتحضير‎ cobalt s ‏أولية وثأنوية؛ في وجود‎ amines s ammonia ‏مركب هيدروجين ونيتروجين ينتقى من المجموعة‎ ‏مدعمين.‎ cobalt ‏و‎ nickel- ccopper- ‏حفاز يحتوي على‎ © ‏تستخدم منتجات العملية؛ ضمن غيرهاء؛ كمركبات وسطية في تحضير مشتقات وقود براءة‎ ‏الاختراع الأمريكية رقم 2797558054 أ؛ براءة الاختراع الألمانية رقم 7178674 أ وبراءة‎ ‏أ)؛ منشطات سطح؛ أدوية وتركيبات حماية محصول» مواد‎ "61177٠ ‏الاختراع الألمانية رقم‎ ‏مركبات وسطية لتحضير‎ polyurethanes ‏حفازات لأجل‎ cepoxy ‏تقوية لأجل رانتجات‎ ‏مواد‎ con ‏رباعية؛ مواد لدنة؛ مثبطات تآكل؛ راتتجات تخليق؛ مبادلات‎ ammonia ‏مركبات‎ ٠ ‏مساعدة نسيجية؛ أصباغ؛ مادة مسرعة للتصليد و/أو مستحلبات.‎ ‏تصف براءة الاختراع الأوروبية رقم 4674175 أ١ وبراءة الاختراع الأوروبية رقم‎ ‏من؛ على التوالي؛ كحولات‎ amines ‏عمليات لتحضير‎ (BASF AG ‏أ؟ (كلا‎ ١٠١65 ‏ومركبات نيتروجين؛ باستخدام حفاز الذي تشتمل مادته النشطة‎ ketones ‏أو‎ aldehydes (ziroconium ‏بالوزن (و 1-7 بالوزن) مركبات أكسجين من‎ 250-”7١ ‏حفزيًا على‎ ١ ‏بالوزن (وه-٠ © بالوزن) كل‎ © += 10 5 copper ‏بالوزن من مركبات أكسجين من‎ 70-١ ‏ض‎ ‎.cobalt ‏ومن‎ nickel ‏مركبات أكسجين من‎ ‏يشرح طلب الاختراع العالمي رقم 09717435 أ و براءة الاختراع الأوروبية رقم‎ .aminations ‏حفازات من النوع المذكور أعلاه لأجل‎ Ua] (BASF AG 35) ١ ١37971
Sn ‏الا يتم شرح محتوى‎ ٠ amines ‏بعملية لتحضير‎ (BASF AG) ‏تتعلق براءة الاختراع الأوروبية رقم 1167 أ‎ ‏بميلخ.‎ slf 3 2:0: «Co ‏اختياريًا‎ «Ni «Cu ‏في وجود حفازات مشتملة على‎ alkanols ‏من‎ ‎Ni ‏بالوزن من‎ ZY 5 Cu ‏يتكون الحفاز المفضل من 755 بالوزن من و0:ل8؛ 777 بالوزن من‎
Sn ‏لا يتم شرح محتوى‎ .)١ ‏(مثال‎ ‎YYyvo
»
يتعلق طلب الاختراع العالمي رقم .7/010« ‎(Huntsman Petrochemical Corp.) V1‏ بعمليات لإجراء ‎aminations‏ لأجل كحولات باستخدام حفازات محددة تحتوي على 0+ في هيئة إضافة؛ التي تشتمل على ‎Or‏ بدلاً من ‎Zr‏ (انظر صفحة ؛ السطور ‎)-٠‏ . لا تشتمل الحفازات الموصوفة في هذا التطبيق ‎WO‏ على أية ‎aluminum oxide‏ أو
© أي ‎-cobalt‏ ‏يصف طلب الاختراع العالمي رقم ‎lee (BASF AG) TY V/e7184%‏ لتحضير ‎morpholine 5 (ADG) aminodiglycol‏ بتفاعل ‎(DEG) diethyleneglycol‏ مع ‎ammonia‏ ‏في وجود حفاز متجانس فلزي انتقالي؛ حيث تشتمل المادة النشطة حفزيًا من الحفاز؛ قبل المعالجة مع هيدروجين» على مركبات أكسجين من ‎aluminum‏ و/أو ‎¢zirconium‏ من ‎ccopper ٠‏ من ‎nickel‏ ومن ‎«cobalt‏ ويكون لجسم الحفاز المشكل أبعاد محددة. لا يتم شرح
محتوى ‎Sn‏ ‏تصف براءة الاختراع الأوروبية رقم 4974 784 أ١ ‎(Shell Int.
Res)‏ عمليات لتحضير ‎amine‏ بتفاعل كحول» ‎aldehyde‏ أو ‎ketone‏ له حتى ‎Yo‏ ذرة كربون مع ‎ammonia‏ أو ‎amine‏ ‏أولي أو ثانوي خلال حفاز يشتمل على ‎Sn Cu‏ واختياريًا فلز قلوي أو فلز أرضي قلوي على ‎١‏ دعامة مسامية؛ على سبيل المثال ‎aluminum oxide‏ لا تشتمل هذه الحفازات على أي ‎nickel‏
أو أي ‎cobalt‏
تصف براءة الاختراع الأوروبية رقم 8794814 أ وبراءة الاختراع الأوروبية رقم ‎OV‏ ‎YT AYA‏ (كلا ‎(BASF AG‏ حفازات لأجل ‎amination‏ لأجل كحول؛ التي تشتمل على ‎Ni‏ ‎Ru «Cu «Co‏ على دعامة أوكسيد فلزي مسامية؛ ‎«silicon dioxide «aluminum oxide «ie‏
‎czirconium dioxide titanium dioxide ٠٠‏ ضمن غيرهاء؛ يتم ذكر ‎Sn‏ ضمن معززات عديدة ممكنة. إن نشاط الحفاز وثباته في حاجة للتحسين.
‏تشرح براءة الاختراع الأمريكية رقم 114771 ‎(Shell Oil Corp.)‏ حفازات ‎nickel‏ و/أو ‎cobalt‏ لأجل 0 لأجل ‎hydroxyalkanals‏ محددة؛ التي تشتمل اختياريًا على دعامة؛ ‎silica «magnesium oxide «aluminum oxide ie‏ ضمن غيرها. تكون الحفازات المفضلة
‏58 هي ‎(Raney nickel 5 Raney cobalt‏ لا تشتمل الحفازات الموصوفة على ‎Sn‏
‏تصف براءة الاختراع الأمريكية رقم 12874441 ب١ ‎(Union Carbide)‏ حفازات لأجل
‎amination‏ اختزالية لمشتقات ‎aliphatic alkane‏ أدنى؛ تذكر المادة النشطة منها للاستفادة من
تأثير مؤازر من ‎(Res Ni‏ تعتمد هذه الحفازات على دعامة ‎aluminoSilicate‏ بنسبة 755-05 من وزن ‎silica‏ قد تشتمل الحفازات ‎Lal‏ على معزز من مجموعات عديدة من الجدول الدوري؛ متضمنة مجموعة ‎{Co Ni) VII «(Cu) IB (Sn) IVA‏ يصف طلب الاختراع العالمي رقم ‎(Batelle Memorial Institute) 1 4 AYIATA‏ 0 حفازات لتفاعلات في الطور المائي معتمدة على ‎ANT‏ تشتمل على معزز من المجموعة ‎«Cu‏ دق ‎(Ru «Re ¢Ag‏ أو اتحاد من ذلك. يكون محتوى المعزز < 70 بالوزن. لا توصف ‎amination‏ لأجل كحولات/ ‎.ketones [aldehydes‏ لا تكون دعامة ‎aluminum oxide‏ واحدة من الدعامات الموصوفة. يحدد طلب الاختراع العالمي رقم 48/481 ‎(DuPont) 1١١ ٠٠١/١8‏ عملية لتمضير ‎٠‏ مشتقات ‎pyrrolidone‏ من ‎levulinic acid‏ و ‎amination) aromatic amines‏ اختزالية). تستخدم حفازات مختلفة عديدة مشتملة على فلزات نبيلة تحديدًا على دعامات مختلفة؛ متضمنة ‎Wal‏ ‎.alumina‏ لا يوجد 50. تكشف براءة الاختراع الألمانية رقم 1983757 أ ‎(BASF AG)‏ عن حفازات مشتملة على ‎copper s nickel «cobalt‏ على ‎aluminum oxide‏ مع محتوى فلزي بنسبة © إلى ‎Lhe‏ ‎ve‏ بالوزن» تحديدًا ‎٠١‏ إلى ‎ZF‏ بالوزن» اعتماذًا على الحفاز بأكمله» حيث تشتمل الحفازات؛ محسوبة على أساس المحتوى ‎ll‏ على ‎١١‏ إلى 745 بالوزن خليط من ‎ickel 5 cobalt‏ و5 إلى ‎AT‏ من وزن ‎copper‏ على سبيل ‎(JB)‏ يكون للحفاز التركيبة من ‎7٠١‏ من وزن ‎AY + «CoO‏ من وزن 1110 ‎LE‏ من وزن ‎CuO‏ على ‎LALO;‏ لا يشتمل الحفاز على ‎Sn‏ ‏ويكون النشاط الحفزي والثبات الحفزي بحاجة للتحسين. أ يتعلق طلب الاختراع العالمي رقم 5786 ‎(BASF AG) VI ٠08/0‏ ب حفازات محتوية على ‎cobalt 5 nickel- «copper- «zirconium dioxide-‏ مدمم مع ‎Sb- «Sn- ¢Bi- «Pb- ¢In‏ خاص و/أو باستخدامها في عمليات لتحضير ‎amine‏ بتفاعل ‎aldehyde «JsaS‏ و/أى ‎ketone‏ ‏أولية أو ثانوية مع هيدروجين و ‎amine sl ammonia‏ أولي أو ثانوي. لا يتم شرح دعامات ‎-aluminum oxide‏ ‎Yo‏ يتعلق طلب الاختراع العالمي رقم ‎(BASF SE) MV Yeo d/eAsony‏ بحفازات محتوية على ‎nickel 5 zirconium dioxide- copper-‏ مدمم مع ‎«Co- 5 Sn-‏ وباستخدامها في عمليات ‎YYvo‏
لتحضير ‎amine‏ بتفاعل كحول» ‎aldehyde‏ و/أو ‎ketone‏ أولية أو ثانوية مع هيدروجين ‎ammonia s‏ أى ‎amine‏ أولي أو ثانوي. لا يتم شرح دعامات ‎-aluminum oxide‏ يصف طلب الاختراع العالمي رقم ‎(BASF SE) 11 7٠004/08508065‏ حفازات محتوية على ‎iron- y nickel- ¢zirconium dioxide-‏ مدمم مع ‎«8b- <Mo- ¢Sn- ¢Bi- ¢Pb-‏ -ط © خاصة و/أو استخدامها في عمليات لتحضير ‎amine‏ بتفاعل كحول» ‎aldehyde‏ و/أو ‎keton‏ ‏أولية أو ثانوية مع هيدروجين ‎amine sl ammonia y‏ أولي أو ثانوي. لا يتم شرح دعامات ‎aluminum oxide‏ لا يفضل أن تشتمل الحفازات على ‎Cu‏ أو ‎Co‏ ‏يشرح طلب الاختراع العالمي رقم 8 ‎(BASF SE) VI 7٠٠4/0808‏ بحفازات محتوية على ‎¢zirconium ~~ dioxide-‏ عدوم ‎cobalt s nickel-‏ مدمم مع ‎Sb- ¢Sn- ¢Bi- ¢Pb-‏ ketone ‏و/أو‎ aldehyde ‏بتفاعل كحول»‎ amine ‏باستخدامها في عمليات لتحضير‎ Ss ‏خاص‎ ٠ ‏أولية وثانوية. لا يتم شرح دعامات‎ amine ‏أو‎ ammonia ‏أولية أو ثانوية مع هيدروجين و‎ ّ -aluminum oxide
يتعلق طلب الاختراع العالمي رقم ‎(Huntsman Petrochem.
Corp.) YI ٠٠ YIVVEETA‏ ب ‎amination‏ لأجل ‎cyclohexanedimethanol‏ في وجود حفازات فلزية مدعمة مع هيدروجين د و20 ‎Sn /Ni [Cu 710, Jie‏ يتعلق طلب براءة الاختراع الأوروبية المطابق لنفس تاريخ تقديم الدعوى ‎(BASF SE)‏ بحفازات محتوية على ‎tins cobalt- «nickel- «copper- caluminum oxide-‏ خاصة؛ وباستخدامها في عمليات لتحضير ‎amines‏ من كحول؛ ‎aldehyde‏ و/أو ‎ketone‏ أولية وثانوية.
7 في حالة استخدام حفازات نشطة جدًا للفن السابق؛ متضمنة تحديدًا حفازات طبقًا لبراءة الاختراع الأوروبية رقم 45674178 ‎VT‏ وبراءة الاختراع الأوروبية رقم ‎١٠٠١167500‏ أ (انظر أعلاه) ‎٠»‏ قد يكون هناك مدى زاإقد من إزالة كربونيلية لوظيفة ‎carbonyl‏ ‏(الذي يمكن تشكيله كمركب وسطي) في مواد التفاعل (كحولات»؛ ‎(ketones «aldehydes‏ عند درجة حرارة عالية. كنتيجة لإطلاق كمية كبيرة من حرارة عملية الهدرجة؛ يؤدي تكوين
‎methane Yeo‏ بإجراء عملية هدرجة لأجل ‎carbon monoxide‏ (00) إلى "مخاطرة التسرب ‎(runaway risk)‏ أي خروج درجة الحرارة غير المتحكم فيها في المفاعل. عند كسح ‎CO‏ ‏بواسطة ‎amines‏ تتشكل مكونات ثانوية محتوية على مجموعات ‎-methyl‏
‏د
علاوة على ذلك؛ في حالة استخدام حفازات ‎amination‏ نشطة ‎las‏ من الفن السابق؛ تحديدًا تلك المعتمدة على ‎zirconium dioxide‏ قد يوجد انشقاق ‎ether‏ غير مرغوب ‎ead‏ الذي يتطلب تحسين في إنتاجية منتجات بأهمية اقتصادية؛ على سبيل المثتال 06م و ‎morpholine‏ ‎(MOR)‏ ° في دورة ‎amination‏ لأجل ‎«(DEG) diethylene glycol‏ يوجد ؛ مثلاء مدى زائد من تكوين ‎methoxyethanol‏ أو ‎methoxyethylamine‏ غير مرغوب به. يمكن ‎methoxyethanol adj}‏ السام من ‎morpholine‏ فقط بصعوبة بسبب خواصه الفيزيائية؛ وبذلك يؤدي إلى مشاكل خاصة بمواصفة وجودة المنتج. في مثال ‎amination shal‏ لأجل ‎(DEG) diethylene glycol‏ تعتبر ‎A)‏ كربونيلية ¢methanol) ‏(صمتتمايصوطدم1)" أكشر تحديدًا لتكون مجموع المكونات غير المطلوبة‎ ٠
N-methylmorpholine smethoxyethylamine «methoxyethanol ‏طبكًا لبرنامج‎ methoxyethanol ‏خلال‎ DEG ‏التي تتشكل من‎ ¢«(methoxyethylmorpholine ‏التفاعل.‎ ‎HO OH HO 0 / 0١ ‏ب َ رامح‎ NNN ‏لح‎ HON AN + ‏م‎ N—H
DEG | ADG morpholine +H2 ‏ل‎ ‎HO oF CH,OH methanol methoxyethanol NN + CO N > CH, methane + NH3 methoxyethyi- 7 morpholine i. 0 0 2 —> + ‏مب‎ (J
N N methoxyethylamine | 5
N-methylmorpholine 0 > ‎al Ua Yo‏ التفاعل لأجل ‎amination‏ من الكحولات ‎١‏ لأولية أو الثانوية أن تجرى عملية ‏إزالة هدرجة أولاً لأجل الكحول خلال موقع فلزي إلى ‎aldehyde‏ مقابل. في هذا السياق؛ يحتمل و7 v ‏آخر ذات أهمية خاصة كمكون إزالة الهدرجة‎ nickel ‏أو‎ copper ‏أن يكسون‎ ‏تختفي هذه الخطوة.‎ amination ‏لأجل‎ aldehydes ‏عند استخدام‎ .(dehydrogenating) ‏أو‎ ammonia ‏متشكل أو مستخدم بالتفاعل مع‎ aldehyde ‏لأجل‎ amination ‏يمكن إجراء‎ aldehyde ‏الماء وهدرجة تالية. يمكن تحفيز هذا التكثيف لأجل‎ AD) ‏أولي أو ثانوي مع‎ amine ‏إجراء‎ Lal ‏مع مركب نيتروجين المذكور سابقًا بواسطة مواقم حمضية للحفاز. مع ذلك» يمكن‎ © ‏بتفاعل جانبي غير مطلوب؛ الذي يعني إزالة‎ aldehyde ‏لأجل‎ (decarbonation) ‏إزالة كربونية‎ methanization ‏أى‎ {decarbonylation) ‏قد تحدث إزالة كربونيلية‎ .©0 Jie aldehyde ‏وظيفة‎ ‏خلال حفاز إزالة هدرجة‎ methan ‏إلى‎ Co ‏إزالة هدرجة لأجل‎ Adee ‏خلال موقع فلزي. تجرى‎ ‏إلى مدى إزالة كربونيلية. تشكل إزالة كربونيلية مركبات ثانوية غير‎ methane ‏ويشير تكوين‎ ‏في‎ methoxyethylamines ‏و/أو‎ methoxyethanol ‏على سبيل المثال»‎ cole] ‏مطلوبة مذكورة‎ ٠ ‏الحالة المذكورة أعلاه.‎ abl ‏أولي أو ثانوي‎ amine ‏أو‎ ammonia ‏مع‎ aldehyde Jay ‏يكون التكثيف المطلوب‎ ‏تفاعلات متوازية؛ التي يتم منها تحفيز حمضي‎ aldehyde ‏كربونيلية غير مطلوبة لأجل‎ ‏للتكثيف المطلوب؛ حيث يتم تحفيز إزالة كربونيلية غير مطلوبة بمواقع فلزية.‎ ‏الوصف العام للاختراع‎ ٠ ‏إن هدف الاختراع الحالي هو تحسين القدرة الاقتصادية لعمليات موجودة لأجل هدرجة‎ ‏من الكحولات؛ لعلاج واحد أو أكثر من‎ amination ‏و‎ ketones ‏أو‎ aldehydes ‏أمينية من‎ ‏عيوب الفن السابق؛ تحديدًا العيوب المذكورة أعلاه. يكون الغرض هو وجود حفازات يمكن‎ ‏مذكورة أعلاه مع تحول‎ aminations ‏تحضيرها صناعيًا بطريقة بسيطة والتي تسمح بإجراء‎ ‏انتقائية؛ مع ثبات ميكانيكي عالي بشكل‎ (STY) ‏إنتاجيات زمنية مكانية‎ (Je ‏عاليء إنتاج‎ Ye ‏و؛‎ Ale ‏مستمر لجسم حفاز مشكل و"مخاطرة تسرب" قليل. يجب أن يكون للحفازات نشاط‎ ‏تحت شروط التفاعل؛ ثبات كيميائي وميكانيكي عالي . علاوة على ذلك؛ يؤدي استخدام‎ ‏مقابلة؛ التي ينتج فيها منتجات عملية خطية أو دائرية نظرًا‎ amination ‏الحفازات في عمليات‎ ‏للبناء الكيميائي للمواد المتفاعلة؛ إلى انتقائية محسنة لمنتج (منتجات) عملية خطية. أكثر‎ ‏تحديدًاء يكون الغرض أيضنًا هو وجود حفازات تؤدي إلى إنتاجيات عالية لمنتجات لها أهمية‎ Yo ‏إضافة لذلك؛ يجب تحسين‎ LDEG ‏الناتج من‎ morpholine 5 aminodiglycol Wie ‏اقتصادية؛‎ ‏م‎
‎A‏ ا عمر خدمة الحفاز» أي الزمن المطلوب لتبادل الحفاز في المفاعل بسبب توسيع إزالة تنشيط الحفاز. [تقرر إنتاجيات زمنية مكانية ب "كمية المنتج/ (حجم الحفاز »© الزمن)؛ (كجم/ )1 © ساعة) و/أو " كمية المنتج/ (حجم المفاعل © الزمن)» (كجم/ )1 © ساعة)]. 2 طبقًا لذلك» توجد عملية لتحضير ‎amine‏ بتفاعل كحول» ‎aldehyde‏ و/أو ‎ketone‏ أولية أو ثانوية مع مركب هيدروجين ونيتروجين ينتقى من المجموعة من ‎amines 5 ammonia‏ أولية وثانوية؛ في وجود حفاز محتوي على ‎cobalt- 5 nickel- ccopper-‏ مدعمين»؛ حيث تشتمل المادة النشطة حفزيًا على ‎Glial‏ قبل اختزالها مع هيدروجين؛ على مركبات أكسجين من ‎caluminum‏ من ‎«copper‏ من ‎ccobalt nickel‏ ومن ‎«tin‏ وفي المدى من ‎٠,7‏ إلى 75 من ‎٠‏ وزن مركبات أكسجين من ‎eyttrium‏ من ‎<lanthanum‏ من ‎cerium‏ و/أو من ‎chafnium‏ يحسب كل منهم على التوالي ك رودت رويما؛ 0ع وو1160. إضافة لذلك» توجد الحفازات؛ التي تشتمل مادتها النشطة حفزبًاء قبل ‎Lelia)‏ مع هيدروجين» على مركبات أكسجين من ‎aluminum‏ من ‎ccopper‏ من ‎cnickel‏ من ‎«cobalt‏ ‏ومن «نا؛ وفي المدى من ‎١.7‏ إلى 75 من وزن مركبات أكسجين من ‎yttrium‏ من ‎«lanthanum ٠‏ من ‎cerium‏ و/أو من [8101000» يحسب كل منهم على التوالي ك ‎Y20;‏ ‏ململ ‎Cey05‏ وو11150. أكثر تحديدًاء توجد الحفازات؛ التي تشتمل مادتها النشطة ‎(Uses‏ قبل اختزالها مع هيدروجين؛ في المدى من: 70 إلى 780 من وزن مركبات أكسجين من ‎caluminum‏ محسوبة ك ‎(ALO;‏ ‎١ ٠‏ إلى ‎AY‏ من وزن مركبات أكسجين من ‎ccopper‏ محسوبة ك ‎«CuO‏ ‏© إلى 775 من وزن مركبات أكسجين من ‎nickel‏ محسوبة ك 106ل 2 إلى ©7278 من وزن مركبات أكسجين من ‎cobalt‏ محسوبة ك ‎«CaO‏ ‎LY‏ إلى 75 من وزن مركبات أكسجين من «نا؛ محسوبة 500؛ و ‎٠"‏ إلى 5 من وزن مركبات أكسجين من ‎«cerium «lanthanum «yttrium‏ و/أو ‎hafnium‏ ‎Yo‏ يحسب كل منهم على التوالي ك ‎(Lays «Y205‏ و8:0© 5 ‎(HBOs‏ واستخدامها في عمليات ‎amination‏ مذكورة أعلاه؛ تحديدًا في عملية لتفاعل ‎DEG‏ مع ‎.ammonia‏ ‎YYve‏
تعتمد كل الأشكال بملاحظة تركيبة المادة النشطة حفزيًا من حفازات الاختراع وتلك المستخدمة في العملية طبقًا للاختراع على مادة نشطة حفزيًا قبل اختزالها مع هيدروجين. لا يوجد إشارة في الأدبيات على أن الاتحاد المحدد من ‎tin «cobalt «copper ¢nickel‏ ‎aluminum oxide 5‏ وإشابة مع ‎Ce La oY‏ و/أو ‎CHE‏ تحديدًا أكثر إلى تأثير مؤازر وتقارن 0 هذه الحفازات المميزة بالفن السابق في ‎amination‏ لأجل كحولات/ ‎<ketones [aldehydes‏ يفضل أكثر تحديدًا ‎Lad‏ يتعلق بالانتقائية كلهاء عُمر خدمة الحفاز ودرجة اعتماد العملية. يتم إدراك أن؛ ‎Lak‏ للاختراع؛ يبقى نشاط الحفاز لأجل ‎amination‏ من كحولات؛ ‎aldehydes‏ و/أو ‎ketones‏ أولية أو ثانوية في وجود متك مثلاً ‎amination‏ لأجل ‎diethylene‏ ‎(DEG) glycol‏ مع ‎ammonia‏ لإعطاء ‎morpholine 5 aminodiglycol‏ كنتيجة لمحتوى ‎tin‏ ‎٠‏ ومحتوى إضافي ‎Lala‏ لأجل آي ‎Ce La‏ و/أو ‎Hf‏ في الحفازات ‎aluminum oxide-copper-‏ 106-01 أساسيًا كما هو على الأقل» لكن» في نفس الوقت؛ يقل مدى تفاعل إزالة كربونيلية ‎(decarbonylation)‏ غير مطلوبة وبذلك تزداد انتقائية تفاعل ‎amination‏ في نفس الوقت؛ يكبح مدى تكوين مادة عالية درجة الغليان غير مرغوبة وبذلك يتم تحسين انتقائية تفاعل ‎amination‏ يتم إدراك ‎Laff‏ أنه يمكن زيادة عمر خدمة الحفاز (أي؛ توسيعه) بتقليل ‎١٠‏ إزالة تنشيط الحفاز بإشابة الحفاز مع فلزات أرضية نادرة ‎¢Y‏ مل ‎lanthanide Ce l/s HF‏ تجرى العملية باستمرار أو على دفعات. يفضل إعطاء طريقة مستمرة. للتخليق في الطور الغازي؛ تلقم مواد التفاعل إلى المفاعل بطريقة مقارنة؛ يفضل في تيار غاز دائري؛ متبخر وفي شكل غازي. تكون ‎amines‏ مناسبة لتخليق طور غاز هي ‎amines‏ ‏بسبب نقاط ‎Lille‏ ونقاط غليان مواد ‎(Lele ld‏ التي يمكن الاحتفاظ بها في طور الغاز خلال © معايير العملية بواسطة وسائل تكنولوجية للعملية. يعمل الغاز الدائري أولاً على تبخير مواد التفاعل ‎Lally‏ كمادة تفاعل لأجل ‎.amination‏ ‏في طريقة الغاز الدائري؛ تتبخر المواد البادئة (كحول» ‎aldehyde‏ و/أو ‎ketone‏ هيدروجين ومركب نيتروجين) في تيار غاز دائري وتلقم إلى المفاعل في شكل غازي. يمكن ‎La‏ أن تتبخر مواد التفاعل (كحول؛ ‎aldehyde‏ و/أو ‎cketone‏ مركب نيتروجين) ‎Yo‏ كمحاليل مائية وتمر بقاعدة الحفاز مع تيار غاز دائري. تكون مواد التفاعل المفضلة هي مواد تفاعل أنبوبية. توجد أمثلة على مواد تفاعل مناسبة مع تيار غاز دائري في ‎YYvo‏
Ye
Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Ed.. Vol. B 4, pages 199-238. "Fixed-Bed Reactors". ‏بطريقة بديلة؛ يحدث التفاعل بشكل مميز في مفاعل حزمي أنبوب أو في وحدة أحادية‎ ‏التيار.‎ 8 في وحدة أحادية ‎lal‏ يتكون المفاعل الأنبوبي الذي يجرى فيه التفاعل من اتصال متتابع للعديد من (مثلاً اثنان أو ثلاثة) مفاعلات أنبوبية منفردة. اختياريًا» يمكن أن يكون هنا إدخال المركب الوسطي للتلقيمة (مشتمل على مادة تفاعل و/أو ‎ammonia‏ و/أو ‎(Hz‏ و/أو غاز دائري و/أو مفاعل منبعث من اتجاه المفاعل بطريقة مميزة. يفضل أن يكون معدل تدفق الغاز الدائري في المدى من ‎٠‏ إلى ‎١5٠١‏ م" (عند ضغط ‎٠‏ التشغيل)/ م للحفاز (حجم القاعدة) ‎٠‏ الساعة ‎of‏ تحديدًا في المدى من ‎٠٠١‏ إلى ‎J Veo‏ (عند ضغط التشغيل)/ ‎TJ]‏ للحفاز (حجم القاعدة) ‎٠‏ الساعة]. يفضل أن يشتمل الغاز الدائري على ‎7٠١0‏ على الأقل بالحجم؛ تحديذًا من ‎*٠‏ إلى ‎71٠0‏ ‏بالحجم 6 أكثر تحديدًا من ‎Ae‏ إلى ‎١‏ 7 من حجم ‎JH»‏ ‏لأجل التخليق في الطور السائل؛ تكون مواد التفاعل والمنتجات المناسبة هي كل التي لها ‎٠‏ نقاط غليان عالية أو متغيرة حراريًا. في هذه الحالات؛ تكون الميزة الإضافية هي إمكانية توزيع مع تبخير واعادة تكثيف ‎amine‏ في العملية. فى العملية ‎Gl‏ للاختراع؛ يفضل استخدام الحفازات في شكل حفازات تتكون فقط من ‎ale‏ ‏نشطة حفزيًا وعند الملاعمة؛ ومادة مساعدة مشكلة (مثلاً ‎graphite‏ أو ‎(stearic acid‏ عند استخدام الحفاز كجسم مشكل؛ أي؛ لا يشتمل على أي مقومات نشطة حفزيًا إضافية. في هذا ‎٠‏ الاتصال»؛ يعتبر أن أوكسيد مادة تدعيم ‎(ALO;3) aluminum oxide‏ تتضمنها مادة نشطة تستخدم الحفازات بهذه الطريقة التي تدخل بها مادة نشطة حفزيًا مطحونة إلى مسحوق إلى وعاء المفاعل أو تترتب مادة نشطة ‎(Gin‏ بعد الطحن؛ الخلط مع مواد مساعدة مشكلة؛ تشكيل ومعالجة بالحرارة؛ في المفاعل كأجسام حفاز مشكلة- على سبيل ‎JU‏ كأقراص؛ أجسام ‎Yo‏ كروية حلقات؛ مواد انبثاق (مثل؛ جدائل). ‎YYvoe‏
١ ‏تعتمد أشكال التركيز (في/ بالوزن) لمكونات الحفاز في كل حالة؛ ما لم يحدد خلاف ذلك؛‎ ‏على المادة النشطة حفزبًا للحفاز المنتهي بعد آخر معالجة حرارة له وقبل اختزاله مع‎ ٠ ‏هيذروجين‎ ‏بعد آخر معالجة حرارية له وقبل اختزاله مع هيدروجين؛‎ Glial) ‏تتحدد المادة النشطة حفزيًا‎ ‏كمجموع لكتل المكونات النشطة حفزيًا ولمواد دعامة حفاز مذكورة أعلاه؛ وتشتمل أساسيًا على‎ ©
Adal) ‏المكونات‎ ‎tin ‏من‎ «cobalt ‏من‎ nickel ‏من‎ ccopper ‏(وميلم)» مركبات أكسجين من‎ aluminum oxide
Jhafnium ‏و/أو من‎ cerium ‏من‎ slanthanum ‏من‎ eyttrium ‏ومركبات أكسجين من‎ ‏إلى‎ ٠١ ‏هو نموذجبًا من‎ Uses ‏يكون مجموع المكونات المذكورة أعلاه للمادة النشطة‎ ‏بالوزن؛‎ 7٠٠١ ‏إلى‎ ٠ ‏بالوزن؛ يفضل أكثر من‎ 7٠٠١ ‏بالوزن؛ يفضل من 80 إلى‎ 710١٠ ‏بالوزن؛ بالتحديد؛ > 799 بالوزن؛ الأكثر تفضيلاً‎ 794 > SST ‏تحديدًا > 795 بالوزن؛ تحديدًا‎ ‏بالوزن.‎ 7٠٠١ ‏على سبيل المثال‎ ‏لفلزات الاختراع وتلك المستخدمة في عملية طبقًا‎ Uta ‏المادة النشطة‎ Ua ‏قد تشتمل‎ ‏صفر) أو مركباتها غير‎ (oxidation) ‏للاختراع على عنصر واحد أو أكثر (مرحلة أكسدة‎ ‏من‎ VII 1711 3 ‏و18 إلى‎ VIA NTA ‏العضوية أو العضوية التي تنتقى من مجموعات‎ ١٠ ‏الجدول الدوري للعناصر.‎ ‏تكون أمثلة على عناصر ومركبات من ذلك هي:‎ «tantalum oxides sl Ta «tungsten oxides ‏أى‎ W «MnO; sl Mn ‏فلزات انتقالية مثل‎ vanadyl ‏أو‎ vanadium oxides ‏أو‎ V ¢niobium oxalate ‏أو‎ niobium oxides ‏أو‎ Nb ‏5:0؛‎ Jie ‏أوكسيدات فلزية أرضية قلوية‎ PRO; ‏أو‎ Pr ‏مثلاً‎ lanthanides «pyrophosphate | ٠ .(B203) boron oxide «BaCOs; 5 CaCO; ‏ممعت‎ fie ‏فلزية أرضية قلروية‎ carbonates ‏يفضل ألا تشتمل المادة النشطة حفزيًا لحفازات الاختراع وتلك المستخدمة في العملية طبقًا‎ ‏في كل حالة إما في‎ ezine ‏و/أو أي‎ iron ‏أي‎ ruthenium ‏للاختراع على أي ممسستدعطكن؛ أي‎ ‏صفر)؛‎ # (oxidation) ‏شكل فلزي (حالة أكسدة = صفر) أوفي شكل عنصه: (حالة أكسدة‎ .(oxidized) ‏تحديدًا أكسدة‎ Yo
YYvo
AR
‏يفضل ألا تشتمل المادة النشطة حفزيًا لحفازات الاختراع وتلك المستخدمة في العملية طبقًا‎ ‏و/أو 1101700 في كل حالة إما في شكل فلزي‎ silver ‏للاختراع على أي‎ ‏أكسدة = صفر) أوفي شكل عندم: (حالة أكسدة + صفر)؛ تحديدًا أكسدة.‎ Als) ‏في تجسيد مفضل تحديدًاء لا تشتمل المادة النشطة حفزبًا لحفازات الاختراع وتلك‎ ‏في شكل‎ Lal ‏المستخدمة في العملية طبقًا للاختراع على أي مكون نشط حفزبًا إضافي؛‎ ٠ ‏(حالة أكسدة 2 صفر).‎ onic ‏عنصري (حالة أكسدة = صفر) أو في شكل‎ ‏في تجسيد مفضل تحديدًا؛ لا تدمم المادة النشطة حفزيًا مع فلزات إضافية أو مركبات‎ ‏فلزية.‎ ‎«Co «Cu ‏مع ذلك؛ تستثنى عناصر ضئيلة مصاحبة تنتج من استخلاص الفلزات‎ cad ‏منها.‎ Hf «Ce ‏مل‎ ¢Y ¢Sn ‏اللا‎ ٠ ‏من‎ silicon ‏يفضل ألا تشتمل المادة النشطة حفزبًا للحفاز على أي مركبات أكسجين من‎ .chromium ‏و/أو من‎ zirconium ‏إلى‎ ١7 ‏تشتمل المادة النشطة حفزيًا للحفاز؛ قبل اختزالها مع هيدروجين؛ في المدى من‎ ‏إلى‎ ١6 ‏إلى 74 بالوزن؛ أكثر تحديدًا في المدى من‎ ١.4 ‏بالوزن؛ تحديدًا في المدى من‎ 2 ‏إلى 77,5 بالوزن؛ من مركبات أكسجين‎ ٠.7 ‏؟7 بالوزن؛ يفضل أكثر أيضًا في المدى من‎ ve ‏يحسب كل منها على التوالي‎ hafnium ‏و/أو من‎ cerium ‏من‎ ¢<lanthanum ‏من‎ yttrium ‏من‎ ‎Hf,03 5 ‏كيموك وميمل و00‎ ‏قبل اختزالها مع هيدروجين؛ في المدى من‎ Glial ida ‏النشطة‎ sald) ‏يفضل أن تشتمل‎ ‏إلى 74 بالوزن؛ أكثر تحديدًا في المدى من‎ ١.4 ‏بالوزن؛ تحديدًا في المدى من‎ To ‏إلى‎ ١" ‏إلى 77,58 بالوزن؛ من مركبات‎ ١,7 ‏إلى 77 بالوزن؛ يفضل أكثر أيضنًا في المدى من‎ ٠,2 0٠ .500 ‏أكسجين من 00 محسوبة ك‎ ‏يفضل أن تشتمل المادة النشطة حفزيًا للحفازء قبل اختزالها مع هيدروجين؛ في المدى من‎ ‏بالوزن؛ تحديدًا أكثر في المدى من‎ 77٠ ‏إلى‎ ٠١ ‏إلى 7705 بالوزن؛ تحديدًا في المدى من‎ © «cobalt ‏إلى 775 بالوزن؛ من مركبات أكسجين من‎ ١١ ‏إلى 778 بالوزن؛ أكثر تحديدًا‎ ١
CaO ‏محسوبة ك‎ © ‏قبل اختزالها مع هيدروجين؛ في‎ Glial) ‏المادة النشطة حفزبًا‎ Glia) ‏يفضل أن تشتمل‎ 7715 Ave ‏إلى 72970 بالوزن؛ أكثر تحديدًا‎ ٠ ‏إلى 780 بالوزن؛ تحديدًا‎ ١59 ‏المدى من‎ ‏دم‎
VY
‏بالوزن؛ تحديدًا‎ 77 ٠ ‏إلى‎ ١ ALO; ‏محسوبة ك‎ aluminum ‏بالوزن من مركبات أكسجين من‎ copper ‏إلى 718 بالوزن؛ أكثر تحديدًا © إلى 716 بالوزن» من مركبات أكسجين من‎ " ‏إلى‎ ١١ ‏إلى +73 بالوزن؛ أكثر تحديذا‎ ٠١ ‏محسوبة > 0:©؛ © إلى 730 بالوزن؛ تحديدًا‎ ‏محسوبة‎ nickel ‏إلى 775 بالزن» من مركبات أكسجين من‎ ١١ ‏بالوزن؛ تحديدًا أكثر‎ 778
NiO © ‏يفضل أكثر‎ ١٠ ‏أكبر من‎ copper ‏إلى‎ nickel ‏يفضل أن تكون النسبة الجزيئية الجرامية ل‎
Ao ‏إلى‎ ٠,8 ‏أكبر من 7٠؛ يفضل أكثر أيضنًا في المدى من‎ ‏من حفازات الاختراع وتلك‎ 150 9277:1995) BET ‏يفضل أن تكون مساحة السطح‎ ‏جم؛ تحديدًا في المدى‎ [Ta You ‏إلى‎ "٠ ‏المستخدمة في العملية طبقًا للاختراع في المدى من‎ ‏جم؛ تحديدًا في‎ [Ta ١9١ ‏جم؛ أكثر تحديدًا في المدى من 909 إلى‎ [Te 5٠١ ‏من 40 إلى‎ ٠ ‏جم. تتحقق هذه النطاقات تحديدًا أكثر بتكليس درجات حرارة‎ [Ta ١60 ‏إلى‎ ٠٠١ ‏المدى من‎ gio ٠ ‏إلى ٠٠٠"مئوية؛ تحديدًا ١7؟ إلى‎ Eee ‏في دورة تحضير الحفاز في المدى من‎ ‏(انظر أدناه).‎ ‏تكون عمليات متعددة ممكنة. يمكن‎ op AAU Eds ‏لتحضير حفازات مستخدمة في العملية‎ ‏لخلطات سهلة التققت من‎ peptization ‏الحصول عليهاء على سبيل المثال»؛ بإجراء‎ ١٠ ‏أوكسيدات و/أو أملاح أخرى من مكونات مع ماء وانبثاق تالي‎ carbonates «hydroxides ‏ومعالجة حرارية للمادة الناتجة.‎ ‏يمكن‎ JA ‏يفضل تحضير حفازات الاختراع باستخدام طرق ترسيب. على سبيل‎ ‏وتدميم مكونات من‎ 50 ccopper «cobalt nickel ‏الحصول عليها بترسيب مشترك لأجل‎ ‏مشتمل على تلك العناصر بواسطة قواعد في وجود ملاط من مركب‎ Sle ‏محلول ملح‎ Ye ‏وغسيل تالي؛ تجفيف وتكليس لمادة‎ Si ‏محتوي على أكسجين قابل للذوبان‎ aluminum
Sl ‏المحتوية على أكسجين قابل للذوبان‎ aluminum ‏الترسيب الناتجة. قد تكون مركبات‎ aluminum «aluminum oxide hydrate «aluminum oxide ‏هي‎ «JU ‏على سبيل‎ ‏يمكن تحضير ملاطات من‎ aluminum silicates s aluminum borates <phosphates ‏ضعيفة الذوبان بتعليق مساحيق رقيقة من تلك المركبات في ماء مع تقليب‎ aluminum ‏مركبات‎ To ‏ضعيفة‎ aluminum ‏شديد. بشكل مميزء؛ نحصل على تلك الملاطات بواسطة ترسيب مركبات‎ ‏مائية عن طريق قواعد.‎ aluminum ‏الذوبان في الماء من محاليل ملح‎ ‏د‎
يفضل تحضير الحفازات المبتكرة بواسطة ترسيب مشترك (ترسيب مختلط) لكل مكوناتهم. إلى هذا الحدء يخلط بصورة ملائمة محلول ملح مائي يشمل مكونات حفاز مع قاعدة مائية؛ على سبيل المثال ‎potassium carbonate «sodium hydroxide sodium carbonate‏ أو ‎potassium hydroxide -‏ تحت شروط ساخنة مع تقليب حتى تمام الترسيب. من الممكن أيضًا العمل مع قواعد حرة من فلز قلوي ‎ammonium «ammonium carbonate <ammonia Jie‏ ‎ammonium «ammonium oxalate ammonium carbamate shydrogencarbonate‏ ‎urea curotropin «malonate‏ إلخ. لا يكون نوع الملح المستخدم مهمًا: حيث إن العامل الرئيسي في هذا الإجراء هو ‎ALE‏ ذوبان الأملاح في ‎cele)‏ تكون القاعدة هي قابلية ذوبانهم الجيد في الماء لتعضير محاليل ملح ‎Ale‏ التركيز نسبيًا تلك. يعتبر من المثبت بحد ذاته؛ ‎٠‏ عند انتقاء الملح من المكونات المفردة؛ إن الأملاح المنتقاة بالطبع تكون فقط تلك مع ‎anions‏ ‏لا تؤدي إلى التحطم؛ إما بالتسبب في ترسبات غير مطلوبة أو بتعقيد أو منع الترسيب بواسطة تكوين معقد. إن الرواسب الناتجة في تفاعلات الترسيب تلك تكون عمومًا غير متجانسة كيميائيًا وتشمل؛ ضمن غيرها ‎٠»‏ خلطات من أوكسيدات؟ ‎carbonates «hydroxides «oxide hydrates‏ وأملاح ‎٠‏ قاعدية وغير قابلة للذوبان من الفلزات المستخدمة. يمكن تفضيل ترشيح الترسيبات عندما تعتق» أي عند تركها لفترة زمنية معينة بعد الترسيب؛ تحت شروط ساخنة عند الملاءمة أو بينما يمر هواء خلالها. إن الترسبات الناتجة بواسطة عمليات الترسيب تلك تعالج إضافيًا كالمعتاد لإعطاء حفازات الاختراع. ‎Yl‏ تغسل الترسبات. يمكن تحسن المحتوى من فلز قلوي يتوفر بواسطة قاعدة ‎Yo‏ (معدنية) يمكن أن تستخدم كمادة ترسيب بواسطة الفترة الزمنية لعملية الغسيل وبواسطة درجة الحرارة وكمية ماء الغسيل. عمومًاء فإن تطويل زمن الغسيل أو زيادة درجة حرارة ماء الغسيل تخفض المحتوى من الفلز القلوي. بعد الغسيل؛ تجفف عمومًا المادة المترسبة عند ‎LAs‏ ‏إلى ١٠٠"مئوية؛‏ يفضل عند ١٠٠*مئوية‏ إلى ‎١‏ 5٠*منوية؛‏ وعندئذ تتكلس. يجرى التكليس عمومًا عند درجات حرارة بين 00 و00 8"مئوية؛ يفضل عند درجات حرارة بين ‎Err‏ إلى ‎Yo‏ 100سمئوية؛ بوجه خاص يفضل عند درجات حرارة بين ‎47١‏ إلى + 8 *"مثوية. ه١7‏ yo (ALO;) aluminum oxide ‏يمكن أيضًا تحضير الحفازات المبتكرة بواسطة تشريب‎ ‏مواد منبتقة؛ أقراص؛‎ Jia ‏في شكل مسحوق أو أجسام متشكلة‎ JUD ‏الموجود؛ على سبيل‎ ‏كرات أو حلقات.‎ theta «gamma ‏على سبيل المثال؛ في شكل غير مثيلون؛‎ caluminum oxide ‏يستخدم‎ ‏يفضل في الشكل غير المتبلور.‎ ((boehmite) aluminum oxohydroxide Jie «delta ‏و/أو‎ ° ‏يمكن إنتاج أجسام متشكلة بالإجراءات التقليدية.‎ ‏التشريب بالإجراءات التقليدية؛ كما يوصف» على سبيل المثال؛ في‎ idly ‏يتأثر‎ ‎A. B. Stiles, Catalyst Manufacture - Laboratory and Commercial Preparations,
Marcel Dekker, New York (1983), ‏باستعمال محلول ملح فلز ملائم في كل حالة في مرحلة تشريب واحدة أو أكثر؛ تكون أملاح‎ ٠ ‏ملائمة. بعد التشريب؛‎ chlorides ‏أو‎ acetates nitrates ‏المستخدمة»؛ على سبيل المثال»‎ ll
AR) ‏تجفف الماء وتكلس‎ ‏يمكن أن يكون التشريب فعالاً بواسطة ما يسمى بطريقة تبليل مادة مسوغة؛ التي فيها‎ ‏لقدرته على تشرب ماء؛ حتى أقصى تشبع مع محلول‎ Lak caluminum oxide ‏يرطب‎ ‏طافية.‎ sale ‏في محلول‎ Vlad ‏أن يكون التشريب‎ Wadd ‏التشريب. يمكن‎ 5 ‏في حالة عمليات تشريب متعددة المرحلة؛ من الملائم تجفيف واختياريًا تكليس بين خطوات‎ ‏تشريب مفردة. يمكن استعمال تشريب متعدد المرحلة بصورة مميزة تحديدًا عند تحميل‎ ‏مع كمية كبيرة نسبيًا من فلز.‎ aluminum oxide ‏يمكن أن يكون التشريب فعالاً باستمرار‎ caluminum oxide ‏لاستعمال مكونات الفلز في‎ ‏مع كل أملاح فلز أو بنجاح في أي ترتيب لأملاح فلز مفردة.‎ Ye ‏أن تكلس. على سبيل‎ Lind ‏بالتالي» فإن الحفازات المحضرة بالتشريب تجفف ويفضل‎ ‏المتال. ضمن مدى درجات حرارة تكليس معينة بالفعل أعلاه.‎ ‏بعد التكلس؛ يتم تكييف الحفاز بصورة ملائمة؛ إما بالطحن إلى حجم جسيم معبن أو‎ ‏يضغط الحفاز‎ cstearic acid ‏أو‎ graphite ‏بخلطه؛ بعد الطحن»؛ مع مساعدات تشكيل مثل‎ ‏بأساليب من ضغط إلى قوالب؛ على سبيل المثال أقرارص؛ ومعالجة السخونة. يفضل أن تقابل‎ ve ‏درجات حرارة معالجة السخونة درجات الحرارة في التكليس.‎
YYve
إن الحفازات المحضرة بهذه الطريقة تشمل الفلزات النشطة تحفيزيًا في شكل خليط من مركبات أكسجين لهاء أي تحديدًا في شكل أوكسيدات وأوكسيدات مختلطة. إن حفازات محضرة كالموصوفة أعلاه؛ على سبيل المثال» تخزن كما هي و»؛ عند الملائمة؛ تعالج. قبل استخدامهم كحفازات؛ يتم اختزالهم مسبقًا نموذجيًا. على أية حال؛ يمكن أيضًا 5 استخدامهم بدون اختزال مسبق» في هذه الحالة يختزلون تحت شروط من إجراء هدرجة أمينية بواسطة هيدروجين موجود في المفاعل. من أجل اختزال مسبق؛ تتعرض الحفازات إلى جو هيدروجين نيتروجين أولاً يفضل عند ‎٠‏ إلى ١٠٠٠"مئوية‏ في فترة زمنية؛ على سبيل المثال؛ من ‎١١‏ إلى ‎Vo‏ ساعة؛ وتعالج عندئذ في جو هيدروجين يفضل عند ‎Veo‏ إلى 00 4مئوية لمدة حوالي ‎YE‏ ساعة إضافية. ‎٠‏ تختزل ‎Adee‏ الاختزال السابق هذه قسم من مركبات فلز يشمل أكسجين موجودة في الحفازات إلى الفلزات المقابلة؛ بحيث يتواجدان معًا مع أنواع مختلفة من مركبات أكسجين في الشكل النشط للحفاز. إْ إن ميزة إضافية للحفازات المبتكرة هي ثباتهم الميكانيكي؛ أي صلابتهم. يمكن تحديد الثبات الميكانيكي بواسطة قياس ما يسمى بقوة تكسير جانبية. لهذا الغرض؛ يكون جسم الحفاز ‎١‏ المتشكل؛ على سبيل المثال قرص حفاز؛ ينضغط مع قوة متزايدة بين لوحين متوازيين حتى يحدث كسر في الحفاز المتشكل؛ ويمكن أن يعمل هذا الضغط؛ على سبيل ‎JE‏ على السطح الأسطواني لأقراص الحفاز. إن القوة المسجلة عند كسر جسم الحفاز المتشكل تكون قوة الكسر الجانبية. يفضل إجراء العملية طبقًا للاختراع باستمرار؛ يفضل ترتيب الحفاز في المفاعل مثل قاع ‎Ys‏ ثابت. يمكن للتيار المتوجه إلى قاع حفاز تابت ‎Le)‏ أن يكون من القمة أو من القاع. يضبط تيار الغاز من حيث درجة الحرارة؛ الضغط ومعدل التدفق بحيث تبقى منتجات تفاعل عالية الغليان نسبيًا في الطور الغازي. يمكن استخدام عامل ‎caminating‏ مع مراعاة حدوث ‎amination‏ لمجموعة ‎hydroxyl‏ كحولي أو مجموعة ‎aldehyde‏ أو ‎Keto dc sane‏ لتكون ‎caminated‏ في كميات متكافئة؛ أقل من متكافئة أو فائقة التكافئية. ‎Yo‏ في حالة حدوث ‎amination‏ من كحولات» ‎aldehydes‏ أو 5 مع ‎amines‏ أولية أو ثانوية؛ يفضل استخدام ‎amine‏ في كمية متكافئة تقريبًا أو كمية فائقة التكافئية قليلاً لكل جزيء جرامي من مجموعة ‎hydroxyl‏ كحولي» ‎keto de sane‏ تخضع إلى ‎-amination‏ ‎YYve‏
١ ‏مرة‎ ٠٠١ ‏إلى‎ ١,9 ‏(مركب نيتروجين) في كمية تكافئ‎ amine ‏يفضل استخدام مكون‎ ‏مرات الكمية الجزيئية الجرامية؛ اعتمادًا‎ ٠١ ‏إلى‎ ١ ‏الكمية الجزيئية الجرامية؛ تحديدًا في كمية‎ ketone ‏و/أو‎ aldehyde ‏في كل حالة على كحول»‎ ٠٠١ ‏إلى 780 ضعف»؛ يفضل من ؟ إلى‎ ٠,9 ‏عمومًا مع‎ ammonia ‏تستخدم تحديدًا‎ ‏جرامي فائض لكل جزيء جرامي من‎ Sie ‏ضعف‎ ٠ ‏ضعفض»؛ بشكل خاص من ؟ إلى‎ © ‏الخاضعة للتحول.‎ keto ‏أو مجموعة‎ aldehyde ‏كحولي أو مجموعة‎ hydroxyl ‏مجموعة‎ ‏أولية أو ثانوية.‎ amines ‏ومن‎ ammonia ‏يمكن أيضًا استخدام وفرات أعلى من كل من‎ ‏إلى‎ ٠١ ‏يفضل استعمال معدل تدفق غاز خارج من © إلى 800 م" قياسي/ ساعة؛ تحديدًا‎ ‏م" قياسي/ ساعة (أمتار مكعبة قياسية = الحجم المتحول إلى شروط قياسية).‎ ٠ ‏أو‎ caldehyde ‏لأجل مجموعات كحول أولية أو ثانوية؛ مجموعات‎ amination ‏يمكن إجراء‎ ve ‏يفضل إجراء عملية قاع ثابت في الطور الغازي.‎ keto ‏مجموعات‎ ‎ketone plus si aldehyde ‏عند العمل في الطور السائل؛ تمر المتفاعلات (كحول؛‎ ‏الموضوع نموذجيًا في‎ ٠ ‏باستمرار؛ متضمنة هيدروجين» فوق الحفاز‎ (amine ‏أو‎ ammonia ‏مفاعل قاع ثابت يفضل تسخينه من الخارج» في الطور السائل عند ضغط من عمومًا © إلى‎
Yo ‏إلى‎ ١5 ‏ميجاباسكال؛ يفضل أكثر‎ Yo ‏إلى‎ # (plo 200-*١( ‏ميجاباسكال‎ Feo ٠ ‏إلى‎ ٠٠١ ‏بشكل خاص من‎ dager ‏ميجاباسكال» ودرجة حرارة بشكل عام من 80 إلى‎
Yo ‏إلى‎ ١١ ‏إلى 770"مئوية؛ أكثر تفضيلاً من‎ ١١١ ‏يفضل أكثر من‎ ؛ةيوئم#٠٠‎ ‏إلى ١7؟"مئوية. يكون كلا من أسلوب نضاضة وأسلوب طور سائل‎ ١7١ ‏بشكل خاص من‎ ‏إلى © كجم؛‎ ٠.069 ‏ممكنين. تكون سرعة فضاء لكل ساعة للحفاز عمومًا في المدى من‎ ketone sl aldehyde ‏كجم من كحول؛‎ oT ‏إلى‎ oY ‏إلى ؟ كجم» يفضل أكثر‎ ١,١ ‏يفضل‎ Yo ‏في اللتر من حفاز (حجم قاع) ولكل ساعة. عند الملاءعمة؛ يمكن تخفيف المتفاعلات مع‎ ethylene glycol ‏أو‎ N-methylpyrrolidone «dioxane stetrahydrofuran ‏مذيب مناسب مثل‎ ‏الإطاعتدزل. من الملائم تسخين المتفاعلات قبل تلقيمهم إلى وعاء التفاعل» يفضل إلى‎ ether ‏درجة حرارة التفاعل.‎ ketone sl aldehyde ‏عند العمل في الطور الغازي؛ تمرر المتفاعلات الغازية (كحول ؛»‎ Yo ‏فوق الحفاز في وجود هيدروجين في تيار الغازء يفضل‎ (amine ‏أو‎ plus ammonia
Eo ‏إلى‎ ١١ ‏هيدروجين؛ ينتقى بحيث يكون كبير بصورة تكفي للتبخير؛ عند ضغط من عمومًا‎
Yyve
م ميجاباسكال ‎١(‏ إلى 500 بار)؛ يفضل من ‎١/١‏ إلى ‎٠١‏ ميجاباسكال؛ يفضل أكثر من ١,؛‏ إلى © ميجاباسكال. تكون درجات الحرارة لأجل ‎amination‏ من كحولات عامة من 80 إلى ٠©#تمئوية؛‏ بشكل خاص ‎٠٠١‏ إلى © "مئوية؛ يفضل من ‎١١‏ إلى ‎pst TV‏ يفضل أكثر من 110 إلى ‎Agate‏ تكون درجات حرارة التفاعل في هدرجة أمينية ‎(hydrogenating amination) ©‏ من ‎aldehydes‏ و ‎ketones‏ عامة هي ‎٠‏ إلى ‎٠*١‏ ؟"مئوية؛ بشكل خاص من ‎9٠‏ إلى ‎٠١٠١‏ "*مثوية؛ يفضل من ‎٠٠١‏ إلى ‎٠0‏ 75*مئوية. إن تدفق قاع الحفاز الثابت يمكن أن يكون إما من أعلى أو من أسفل. يفضل الحصول على تيار الغاز المطلوب بواسطة طريقة غاز دورة. تكون سرعة فضاء لكل ساعة للحفاز عمومًا في المدى من 0.01 إلى ؟ ويفضل من ‎0٠‏ 80.,ء إلى 6,58 كجم من كحول» ‎aldehyde‏ أو ‎ketone‏ في اللتر من الحفاز ‎aaa)‏ حشوة) وساعة. يلقم الهيدروجين إلى التفاعل عمومًا في كمية من © إلى ‎50٠‏ لترء يفضل في كمية من ‎٠‏ إلى ‎Yee‏ لثر/ جزيء جرامي من محتوى كحول؛ ‎aldehyde‏ أو ‎ketone‏ تتحول كل الكميات بالليترات إلى شروط قياسية ‎(STP)‏ يختلف إجراء ‎amination‏ لأجل ‎aldehydes‏ أو ‎ketones ٠‏ عن إجراء ‎amination‏ لأجل كحولات في حاجة إلى وجود كميات متكافئة على الأقل من هيدروجين في ‎amination‏ لأجل ‎ketone sl aldehyde‏ في حالة التشغيل في الطور السائل وفي حالة التشغيل في الطور الغازي؛ يمكن استخدام درجات حرارة عالية وضغوط إجمالية أعلى وسرعات فراغية أعلى للحفاز في الساعة. قد يزيد الضغط في وعاء التفاعل زيادة ملائمة؛ الناشيء عن مجموع الضغوط الجزيئية للعامل ‎caminating ٠‏ كحول» ‎aldehyde‏ أو ‎ketone‏ وضغوط منتجات التفاعل المتكونة؛ حسب الملاعمة؛ ضغط المذيب المستخدم عند درجات الحرارة المعينة؛ وتكون زيادة الضغط بحقن هيدروجين حتى يتم الوصول إلى ضغط التفاعل المرغوب. في حالة التشغيل المستمر في الطور السائل وفي حالة التشغيل المستمر في الطور الغازي؛ يمكن تدوير عامل ‎aminating‏ الفائق مع هيدروجين. ‎Yo‏ عند وضع الحفاز كقاع ثابت؛ قد يكون من النافع بالنسبة لانتقائية التفاعل أن يتم خلط أبدان الحفاز المتشكلة في المفاعل مع حشوات خاملة 'لتخفيفها" كما كانت. قد تتراوح نسبة
Yq ‏و10 جزء‎ 7٠ ‏و80 جزء بالحجم؛» تحديدًا‎ To ‏الحشوات في مستحضرات الحفاز هذه بين‎ ‏جزء بالحجم.‎ 8 ٠و‎ 4٠ ‏بالحجم وتحديدًا‎ ‏واحد جزيء جرامي‎ Alla ‏لا يكون عمومًا لماء التفاعل المتشكل بالطبع في التفاعل (في كل‎ ‏متحولة) تأثير‎ keto ‏أو مجموعة‎ aldehyde ‏لكل جزيء جرامي من مجموعة كحول» مجموعة‎ ‏ولهذا لا يزال على نحو‎ Glial ‏ممزق على درجة التحويل» معدل التفاعل؛ الانتقائية وعمر‎ © ‏مثلاً بالتقطير.‎ Je lil ‏ملائم من التفاعل حتى يتطول منتج‎ aminating ‏بعد تحلل حبيبات التفاعل إلى حد ملائم» يزال الهيدروجين الفائض وأي عامل‎ ‏موجود من التفاعل وينتقى منتج التفاعل الخام الذي تم الحصول عليه مثلاً بالتكرير‎ mils ‏براءة الاختراع الأوروبية رقم‎ Sie ‏التقطيري التجزيئي. توصف عمليات التطوير المناسبة في‎ ‏يفضل‎ (BASF AG ‏أ و برءاة الاختراع الأوروبية رقم 17172544 أ (كلاهما‎ ١3171000٠ ‏الفائض والهيدروجين مرة أخرى إلى منطقة التفاعل. يطبق مثل ما‎ aminating ‏إعادة العامل‎ ‏غير مكتمل التحول.‎ ketone ‏أو‎ aldehyde ‏هو موصوف على أي مكون كحول»‎ ‏يمكن إعادة مواد التفاعل غير المحولة وأية منتجات ثانوية مناسبة ناتجة مرة أخرى إلى‎ ‏التخليق. يمكن أن نتدفق مواد التفاعل غير المحولة مرة أخرى في تيار غاز التدوير فوق قاع‎ ‏الحفاز في أسلوب دفعي ومستمر بعد تكثيف المنتجات في جهاز الفصل.‎ ve ‏الأولية‎ amines ‏وكذلك‎ ammonia ‏للاختراع في‎ Gua ‏في العملية‎ aminating ‏تتمتل عوامل‎ ‏والثانوية.‎ ‎[ ‏من الصيغة‎ amines ‏يمكن بواسطة العملية طبقا للاختراع تحضير؛ على سبيل المثال؛‎
R3 nf 0 ‏ع‎ 2 led ‏التي‎ ‏مثل‎ cycloalkyl ‏مقثل اطلمو.:»‎ alkyl «(H) ‏كل منهما هيدروجين‎ R? (R! «Ca.a0-alkoxyalkyl J— ia alkoxyalkyl «Cs.12-cycloalkyl aralkyl «aryl «Cj_3o-dialkylaminoalkyl (ie dialkylamino alkyl ‏أو معا هما‎ «Crppralkylaryl ‏مثل‎ alkylaryl ‏و‎ Crg-aralkyl Jie Yo ¢-(CHa)j-X~(CHa )i- ‏دب‎
Jia cycloalkyl ‏المللقدمي؛‎ Je alkyl «(H) ‏كل منهما هيدروجين‎ RY ‏نعل‎ ‎«C/0-hydroxyalkyl Jee hydroxyalkyl ¢Cs.j-cycloalkyl
Jie hydroxyalkylaminoalkyl «Cjo-amino alkyl ‏مثل‎ aminoalky! ‏منسل‎ alkoxyalkyl «Cj0-hydroxy alkylaminoalkyl
Cj.30-dialkylamino- ‏مثل‎ dialkylaminoalkyl ¢«Cj.30-alkoxyalkyl o «C;.39-alkylaminoalkyl J—— a alkylaminoalkyl «alkyl ‏مفسل‎ aralkyl c<heteroaryl «aryl (R3-(OCRR'CR*R"),-(OCRRT) «Cyg-heteroarylalkyl J—— fis heteroarylalkyl «Cyp-aralkyl
J— fs alkylheteroaryl «Cy.p-alkylaryl Joie alkylaryl ‏معاء‎ ofl Yo(CHy)m-NR-(CHy)q 5 «Cy po-alkylheteroary] Ve ‏أو‎ ~(CH-X-(CH ar ¢-(CH2)1-X-(CHp)pp- ‏و1 معا هما‎ R? ‏متل‎ alkylphenyl «Cj y-alkyl Jie alkyl «(H) ‏تون قاع كل منهما هيدروجين‎ «Cy.40-alkylphenyl cethyl ‏أى‎ methyl «(H) ‏كل منهم هيدروجين‎ RRP (RT ‏مد فعل‎ (NR® ‏أى‎ sulfur (S) )0( ‏أكسجين‎ «CHR® «CH, ‏مر‎ X
Cj.p0-dialkyl ‏الع مستصةا لوالو أو‎ <hydroxyl «<N(R'%), sa Y saminoalkyl ‏و‎ 5٠١ ‏إلى‎ ١ ‏هو عدد صحيح من‎ n .4 ‏إلى‎ ١ ‏لص كل منهم عدد صحيح من‎ kof Te ‏بتفاعل كحول‎ amine 1 ‏بذلك يفضل استخدام العملية طبقا للاختراع تستخدم لتحضير‎
II ‏الأولي أو الثانوي من الصيغة‎
P
00 HO— G ‏ف‎ ‎1711 ‏أو‎ VI ‏من الصيغة‎ ketone ‏و/أو‎ aldehyde ‏و/أو‎ ‎0 0 ‏ل‎ A vm " (vi " Yo
A
111 ‏مع مركب نيتروجين من الصيغة‎
R1
N
N—H 2 an ," ‏و1281 كل منهم كما تحدد أعلاه.‎ RY GR? GR! ‏حيث يكون‎ ‏من‎ amino ‏على سبيل المثال كحول‎ camino ‏قد يكون الكحول المتفاعل أيضا هو كحول‎ dl ‏نّْ الصيغة‎ ‏يمكن أن يؤثر التفاعل أيضا داخل الجزيء‎ RY 5 18“ ‏كما هو ثابت من تعريفات الشقوق‎ .amino aldehyde ‏أى‎ amino ketone « ‏ملاثم‎ amino ‏في كحول‎
IT ‏بمعنى شكلي تماماء فإن ذرة هيدروجين من مركب نيتروجين‎ camine 1 ‏لتحضير‎ ‏مع إطلاق واحد مكافئ جزيئي جرامي من الماء.‎ RYRDCH- ‏تستبدل وفقا لذلك بواسطة الشق‎ ‏من الصيغة‎ cyclic amine ‏بذلك يفضل استخدام أيضا العملية طبقا للاختراع في تحضير‎ ١ 17 ّ RE 2 ‏7ج‎ ‎0 1 (IV), ‏2ج ص حخستتج‎ ‏1م‎ ‏التي فيها:‎ cycloalkyl ‏إلى الللقدمن؛‎ - Jie alkyl «(H) ‏البزواج كل منهما هيدروجين‎ 0. ‏مثل‎ aralkyl heteroaryl «aryl ‏-ن إلى 1بوللةماعوضين‎ Jie Ve «Cyo-alkylaryl ‏إلى‎ Cs Jie alkylaryl ‏و‎ «Cap-aralkyl ‏إلى‎ ‏و‎ NCH,CH,0H ‏أرى‎ NR® ¢(0) ‏أكسجين‎ «CHR® «CH, ‏هر‎ 2 ‏تحدد أعلاه.‎ WERT RO ‏كل من أ‎
V ‏بتفاعل كحول من الصيغة‎
RE RY
HO OH
2 (V) 11 12
R Ye.
VIII ‏أولي من الصيغة‎ amine sl ammonia ‏مع‎ ‎R'-NH, (VIII).
YYve
TY
‏وه في المركبات‎ « am el ek ‏تكون البدائل 18 إلى “!ا المتغيرات ل لاء 2 والدوال ز‎ feb ‏كل على حدة محدد كما‎ VI VI eV ‏لل كلل لكل‎
R12 ‏لو للق‎ RY ‏ثلثو كع تس نس‎ RGR! d(H) ‏هيدروجين‎ = :R* ‏الع‎ © en-propyl cethyl methyl ‏معتل‎ «Cp 4-alkyl ‏يفضل‎ «Ciop-alkyl ‏مقثل‎ alkyl = ¢isopentyl «n-pentyl stert-butyl escc-butyl ¢isobutyl «n-butyl ¢isopropyl dsohexyl «¢n-hexyl «1,2-dimethylpropyl ¢neopentyl ¢sec-pentyl «cyclohexylmethyl «isoheptyl ¢n-heptyl «cyclopentylmethyl ¢sec-hexyl ¢n-tridecyl «2-n-propyl-n-heptyl en-decyl «2-ethylhexyl ¢isooctyl «n-octyl ٠١ ¢«3-n-butyl-n-nonyl ‏و‎ 2-n-butyl-n-nony! ‏يفضل‎ «Cp g-hydroxyalkyl ‏يفضل‎ ¢Cjp-hydroxyalkyl ‏عمقل‎ hydroxyalkyl - 2-hydroxy- ¢1-hydroxyethyl <hydroxymethyl Jie ¢C;4-hydroxyalkyl ‏أكثر‎ ‎3-hydroxy-n-propyl «2-hydroxy-n-propyl «¢l-hydroxy-n-propyl ‏أطت‎ ‎¢1-(hydroxymethyl)ethyl ‏و‎ yo ‏مقفسل‎ «Cy g-aminoalkyl Jad «C).y0-aminoalkyl ‏مقثل‎ aminoalkyl - 2-amino-n- «2-amino-1,1-dimethylethyl «2-aminoethyl <aminomethyl «5S-amino-n-pentyl ¢4-amino-n-butyl ¢«3-amino-n-propyl «propyl «N-(2-aminoethyl)aminomethyl ‏و‎ N-(2-aminoethyl)-2-aminoethyl ‏يفخسل‎ «Cy5-hydroxyalkylaminoalkyl J—— hydroxyalkylaminoalkyl - Ye «(2-hydroxyethylamino)methyl J— fs «C3 g-hydroxyalkylaminoalkyl ¢3-(2-hydroxyethylamino)propyl ‏و‎ 2-(2-hydroxyethylamino)ethyl «R*-(OCHR’CHR’),-(OCR’R") ‏يففصسل‎ (R’-(OCR’R’CR*R?),-(OCR’R") - «R3-(OCH,CHR®),-(OCRR”) ‏يفضل أكثر‎ ‏يفضل برلل ممتصةابوالة-وييةء‎ «Cy j¢-alkylaminoalkyl ‏مثل‎ alkylaminoalkyl - Ye 2-methyl- ¢methylaminomethyl ‏مثل‎ «C, g-alkylaminoalkyl ‏يفضل أكثر‎
YY
2-(isopropylamino) ‏ى‎ 2-ethylaminoethyl ¢ethylaminomethyl «aminoethyl «((R)HN-(CHa), «ethyl ¢Y-(CHa)m-NR*-(CHa),q - furan-2- ¢pyrid-2-ylmethyl ‏مثل‎ «Cyap-heteroarylalkyl Jie heteroarylalkyl = «imidazol-2-ylmethyl ‏و‎ pyrrol-3-ylmethyl <ylmethyl ° «2-methyl-3-pyridinyl ‏مقمل‎ «Cyg-alkylheteroaryl ‏مقثل‎ alkylheteroaryl . ¢5-methyl-2-pyrazinyl ‏و‎ 3-methyl-2-furany! ¢4,5-dimethylimidazol-2-yl
Jie ‏0؛‎ NN ‏له ذرة مغايرة واحدة على الأقل من‎ 0: s-heteroaryl ‏مثل‎ heteroaryl - imidazol- «pyrrol-3-yl «¢pyrazinyl «4-pyridinyl ¢3-pyridinyl «2-pyridinyl ¢«3-furanyl ‏و‎ 2-furanyl «2-yl Ve :R* «R’ ‏لل قعل‎ «cyclopropyl ‏مقل‎ «Cj.g-cycloalkyl ‏يفضل‎ «Csp-cycloalkyl ‏مثل‎ cycloalkyl - ‏يففسل‎ ccyclooctyl ‏و‎ cycloheptyl «cyclohexyl scyclopentyl ¢<cyclobutyl «cyclohexyl 5 cyclopentyl ‏أكثر‎ ‏يفضل أكثر‎ «Cyap-alkoxyalkyl ‏يفضل‎ «Cy 30-alkoxyalkyl J-ie alkoxyalkyl - Ye «n-propoxymethyl «ethoxymethyl ¢methoxymethyl ‏مقل‎ «Cs g-alkoxyalkyl sec-butoxy «isobutoxymethyl «n-butoxymethyl <isopropoxymethyl ‏يفضل أكثر‎ «2-methoxyethyl ‏و‎ 1-methoxyethyl «tert-butoxymethy! «methyl «Cy4-alkoxyalkyl
Cs.p9-dialkylamino- ‏يفضل‎ «Cs 3p-dialkylaminoalkyl Jie dialkylaminoalkyl - Ye.
N.N-dimethylamino Jie «Cs.qp-dialkylaminoalkyl ‏يفضل أكثر‎ calkyl «2-(N,N-dimethylamino)ethyl «(N,N-dibutylamino)methyl smethyl 2-(NN-di-n- ~~ «2-(N,N-dibutylamino)ethyl «2-(N,N-diethylamino)ethyl 3-(N,N-dimethyl «2-(N,N-diisopropylamino)ethyl ‏و‎ propylamino)ethyl «((R*);N-(CH,)q «amino)propyl Yo
ع ‎aryl =‏ متسل ‎«Cyuyg-aryl‏ مقل الإصعتاص ‎¢1-anthryl ¢2-naphthyl ¢I-naphthyl‏ ‎¢9-anthryl 5 2-anthryl‏ يفضل ‎1-naphthyl phenyl‏ و ‎2-naphthyl‏ يفضل أكثر ‎«phenyl‏ ‎«Crap-alkylaryl Jie alkylaryl -‏ يفل ‎Je «Crpp-alkylphenyl‏ ‎«2.4-dimethylphenyl «4-methylphenyl «3-methylphenyl «2-methylphenyl ©‏ ‎¢3.4-dimethylphenyl ¢2,6-dimethylphenyl ¢2,5-dimethylphenyl‏ ‎¢2,3,5-trimethylphenyl ¢2,3,4-trimethyiphenyl ¢3,5-dimethylphenyl‏ ‎«2-cthylphenyl ¢2.4,6-trimethylphenyl «2,3,6-trimethylpheny!‏ ‎3-n-propylphenyl . «2-n-propylphenyl ¢4-ethylphenyl «3-cthylphenyl‏ ‎Ye‏ و ‎«4-n-propylphenyl‏ ‎benzyl J—ia «Cy.jp-phenylalkyl Jats «Cq.p9-aralkyl J—"1ia aralkyl -‏ ‎¢2-phenethyl ¢I-phenethyl ¢3,4-dimethoxybenzyl «p-methoxybenzyl‏ ‎¢1-phenylbutyl ~~ ¢3-phenylpropyl ~~ «2-phenylpropyl 1 -phenylpropyl‏ ‎3-phenylbutyl «2-phenylbutyl‏ و ‎Jats «4-phenylbutyl‏ أكثشسر ‎«benzyl‏ ‎1-phenethyl Vo‏ و ‎«2-phenethyl‏ ‎RY -‏ و1 أو ‎RY‏ و85 معا هما مجموعة ‎(CH) X-(CHa)u‏ مثل ‎(CHy)s=‏ ‎«-(CH,)-O-(CH,)2- «-(CHz)7- «-(CHa)e- «~(CHy)s- «-(CHa)s-‏ ‎¢~(CH,)2-O~(CHa),- «-(CH,)-CHR’-(CH,),- «-(CH,)-NR’~(CH,),-‏ ‎«-CH,-0-(CH,)3- «-(CH;),-CHR’-(CH,),- ¢-(CH,),-NR’-(CH,),-‏ ‎«-CH,-CHR-(CHy)3- «-CH-NR’-(CHy);- Ye.‏ ‎:R* (R'‏ ‎alkyl -‏ مقثل ‎«Cj,p-alkyl‏ يفضل ‎«methyl J—ie «Cjg-alkyl‏ بيطا ‎«n-propyl‏ ‎«isopentyl «n-pentyl «tert-butyl «sec-butyl ¢isobutyl «n-butyl «isopropyl‏ ‎«isohexyl «n-hexyl ¢1,2-dimethylpropyl «neopentyl «sec-pentyl‏ ‎2-ethylhexyl <isooctyl «n-octyl <isoheptyl «n-heptyl ¢sec-hexyl Yo‏ يفضسل أكثر ‎«Cpy-alkyl‏ أو ‎YYvoe‏ yo ‏دمت )ل‎ -(CHa)z- ‏مقل‎ (CH) X-(CHo im ‏اليزوم معا هما مجموعة‎ = ¢-(CHy)-NR'-(CHa)s- ¢-(CH2)-O-(CHa)o- ‏ليتف ولتق ولك‎ 0) ‏-وزيلتتل)- تارايت‎ )تطم-)عاتلسرد‎ e=(CHy)-CHR -(CH,),- «-CH,-NR*-(CH,)3- ¢-CH,-0-(CH,)3- ¢-(CH,),-CHR -(CHa)- ¢-CH,-CHR -(CH,)s- °
RR! ‏ثيل‎ ‎n-butyl isopropyl «n-propyl cethyl «methyl Jie «Cj 4-alkyl ‏يفضل‎ calkyl - «methyl ‏يفضل أكثر‎ cethyl ‏و‎ methyl ‏يفضل‎ ctert-butyl ‏و‎ sec-butyl <isobutyl 3-methyl- «2-methylphenyl ‏مقل‎ «C7 4¢-alkylphenyl ‏يفضل‎ calkylphenyl - «2,5-dimethylphenyl «2, 4-dimcthylphenyl «4-methylphenyl ¢phenyl AR ¢3,5-dimethylphenyl ¢3,4-dimethylphenyl ¢2,6-dimethylphenyl 2,3-, 2,4-. 2.5-, 3,4-, 3,5- «2-, 3-, 4-decylphenyl 2- 3-, 4-nonylpheny]l
C7.0- ‏بالتحديد‎ ¢3,5-didecylphenyl 5 2,3-, 2.4-, 2,5-, 3.,4- sdinonylphenyl calkylphenyl :R* ‏مد فل لل ثبل‎ «methyl ‏يفضل‎ cethyl ‏أى‎ methyl -
R12 (RI! «aryl «Cpa-cycloalkyl ‏إلى‎ C3- Jie cycloalkyl «Cy-alkyl ‏-نى إلى‎ Jie alkyl - ‏إلى‎ C= ‏مثل‎ alkylaryl 5 «Cyg-aralkyl ‏إلى‎ C;- ‏مقل‎ aralkyl <heteroaryl ‏كما تحدد أعلاه؛‎ Ala ‏في كل‎ «Cyo-alkylaryl ve 1X «05 ‏يفضل يت‎ (NRE ‏أرى‎ sulfur (S) «(0) ‏أكسجين‎ «CHR® «CH, - ‏ل‎ ‎(N(CHs)25 ‏م189 يفضل يتالا‎ - <hydroxyl (OH) - Yo ‏ه77‎
= الوللدهصنصماوالدمين؛ يفضمل ‎«Cy ¢-alkylaminoalkyl‏ مقثل ‎methylamino-‏ ‎2-ethylaminoethyl «<ethylaminomethyl ¢2-methylaminoethyl «methyl‏ و ‎¢2-(isopropylamino)ethyl‏ ‎«Cy. ¢-dialkylaminoalkyl Jee ad) «C3 a-dialkylaminoalkyl -‏ مفسسل ‎«2-diethylaminoethyl <2-dimethylaminoethyl «dimethylaminomethyl ©‏ ‎2-(di-n-propylamino)ethyl‏ و ‎«2-(diisopropylamino)ethyl‏ ‏7 ‎«CHR® «CH, -‏ مه ‎NCH,CH,OH sf NR®‏ 1: - عدد صحيح من ‎١‏ إلى ؛ ‎OV)‏ 7 ؟ أو ؛)؛ يفضل ‎١‏ و" يفضل أكثر 7 عا ‎iq em‏ -— عدد صحيح من ‎١‏ إلى ؛ )1 7 517( يفضل ‎oY‏ ؟ 5 ‎of‏ يفضل أكثر ‎١‏ ‏و ‏11 ‏6 عدد صحيح من ‎١‏ إلى ‎Fe‏ يفضل عدد صحيح من ‎١‏ إلى ‎A) A‏ تء تنكف ‎١‏ أو 4)؛ يفضل عدد صحيح من ‎١‏ إلى ‎.١‏ ‏تكون الكحولات المناسبة تحت الشروط المذكورة أعلاه عمليا هي كل الكحولات الأولية والثانوية مع وظيفة ‎aliphatic OH‏ قد تكون الكحولات هي سلسلة مستقيمة؛ متفرعة أو دائرية. تتم ‎amination‏ لأجل الكحولات الثانوية حتى تكون فعالة مثل الكحولات الأولية. قد تحمل ‎٠‏ أيضا الكحولات بدائل أو تشمل مجموعات وظيفية التي تكون خاملة تحت شروط هدرجة أمينية؛ على سبيل المثال مجموعات ‎alkylamino ¢alkenyloxy alkoxy‏ أو ‎«dialkylamino‏ ‏أو إذا كان ملائما تتم عملية الهدرجة تحت شروط هدرجة أمينية؛ على سبيل المثال روابط ‎CC‏ ‏ثنائية أو ثلاثية. عندما تكون كحولات ‎cpolyhydric‏ على سبيل المثال» ‎diols‏ أو ‎riols‏ ‏بالتحديد ‎«glycols‏ تتم ‎camination‏ فمن المحتمل من خلال السيطرة على شروط التفاعل ‎Yo‏ للحصول على كحولات ‎cyclic amines «amino‏ أو ‎polyaminated‏ بشكل مفضل. إن ‎amination‏ من و1م:1,2-4»؛ بالاعتماد على اختيار شروط التفاعل؛ تؤدي بالتحديد لمركبات ‎1-amino-2-hydroxy‏ أو لمركبات ‎.1,2-diamino‏ ‎YYve‏
ب إن ‎amination‏ من 1015ل-1,4؛ بالاعتماد على اختيار شروط التفاعل»؛ تؤدي لمركبات ‎¢1-amino-4-hydroxy‏ لمركبات فص0تتة1.4-01 أو لحلقات لها خمسة أعضا ع مع ذرة نيتروجين ‎(pyrrolidines)‏ ‏إن ‎amination‏ من 1.,6-01019؛ بالاعتماد على اختيار شروط التفاعل»؛ تؤدي لمركبات © رمتل -6-مصتصة- 1 لمركبات ‎¢1,6-diamino‏ أو لحلقات لها سبعة أعضاء مع ذرة نيتروجين ‎.(hexamethyleneimines)‏ ‏إن ‎amination‏ من ‎¢1.5-diols‏ بالاعتماد على اختيار شروط التفاعل»؛ تؤدي لمركبات ‎¢1-amino-5-hydroxy‏ لمركبات 00ا(1,5-418» أو لحلقات لها سستة أعضاء مع )3 نيتروجين ‎.5-dipiperidinylpentanes «piperidines)‏ 1{ ‎Ye‏ طبقا لذلك فمن الممكن الحصول من ‎cdiglycol (DEG)‏ بواسطة ‎amination‏ مع ‎«NH;‏ ‏على ‎ADG = H,N-CH,CH,-0-CH,CH,-OH) monoaminodiglycol‏ =(« ‎diaminodiglycol (H,N-CH,;CH,-O-CH,CH;-NH,)‏ أو ‎.morpholine‏ يفضل أن تعطى بالتحديد هنا لأجل 6 كمنتج العملية. يفضل أن نحصل على ‎piperazine‏ المقابل بصنفة خاصة من ‎diethanolamine‏ يمكن الحصول على ‎N-(2-Hydroxyethyl)piperazine‏ من ‎triethanolamine ٠8‏ يفضل لإجراء ‎caminating‏ على سبيل ‎(JEW‏ الكحولات التالية: ‎ ¢methanol‏ لمصقطاء ‎<isobutanol «n-butanol ¢isopropanol «n-propanol‏ ‎ctridecanol «2-ethylhexanol «n-hexanol ¢n-pentanol‏ كحول ‎¢stearyl‏ كحول ‎palmityl‏ ‎«cyclohexanol «cyclopentanol scyclobutanol‏ كحول ‎2-(p- «2-phenyl ethanol «benzyl‏ ‎«1-phenyl-3-butanol «2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethanol . ¢methoxyphenyl)ethanol ٠٠‏ ‎ «2-amino-1-propanol ¢isopropanolamine «¢n-propanolamine «ethanolamine‏ -1 ‎n-pentanol amine (1- ¢3-amino-2,2-dimethyl-1-propanol «<methoxy-2-propanol‏ ‎«ethanolamine «n-hexanolamine (1-amino-6-hexanol) <amino-5-pentanol)‏ ‎«diisopropanolamine «N-alkyldiethanolamines «triethanolamine «diethanolamine‏ ‎¢«2-(N,N-dimethylamino)ethanol ¢3-(2-hydroxyethylamino)propan-1-ol 78‏ ‎«2-(N,N-di-n-propylamino)ethanol «2-(N,N-diethylamino)ethanol‏ ‎«2-(N,N-di-n-butylamino)ethanol «2-(N,N-diisopropylamino)ethanol‏ ‎YYvo‏
YA
¢2-(N N-di-sec-butylamino)ethanol «2-(N,N-diisobutylamino)ethanol ¢3-(N,N-dimethylamino)propanol «2-(N.N-di-tert-butylamino)ethanol ¢3-(N,N-di-n-propylamino)propanol ¢3-(N,N-diethylamino)propanol ¢«3-(N,N-di-n-butylamino)propanol «3-(N.N-diisopropyvlamino)propanol ¢«3-(N.N-di-sec-butylamino)propanol ¢«3-(N,N-diisobutylamino)propanol © l-diethylamino «1-dimethylaminopentanol-4 ¢3-(N,N-di-tert-butylamino)propanol «diglycol ¢1,3-propylene glycol <1,2-propylene glycol ¢ethylene glycol ¢pentanol-4 2,2-bis[4-hydroxvcyclohexyl] «1,6-hexanediol ¢1,5-pentanediol ¢1,4-butanediol «polypropyl ‏كحعولات‎ cbutoxyethanol ¢<propoxyethanol smethoxyethanol ¢propane polybutylene glycol polypropylene glycol ethers «polyethylene glycol ethers ٠ ‏المقابلة في تفاعل الاختراع‎ amines ‏الأخيرة إلى‎ polyalkylene glycol ethers ‏تتحول‎ .ethers ‏حرة.‎ hydroxyl ‏بتحويلها لمجموعات‎ «i-propanol ‏اممدم تف‎ ¢ethanol «methanol ‏تكون الكحولات المفضلة بالتحديد في‎ 2-ethyl ~~ «1,6-hexanediol ¢1,5-pentanediol ‏امتلعصمتنط-4,ل‎ ¢sec-butanol «n-butanol «diethylene glycol (DEG) «ethylene glycol ‏كحولات دهني‎ (cyclohexanol chexanol ٠
N-methyldiethanol ¢2-(2-dimethylaminoethoxy)ethanol «triethylene glycol (TEG) .2-(2-dimethylaminoethoxy)ethanol ‏و‎ amine ‏للاستخدام في العملية طبقا للاختراع هي؛ تحت الشروط‎ ALN ‏المناسبة‎ ketones ‏تكون‎ ‎aliphatic ketones ‏قد تكون‎ .aromatic 5 aliphatic ketones ‏المذكورة أعلاه؛ فعليا هي كل‎ ketones ‏على ذرات مغايرة. قد تحمل‎ ketones ‏مستقيمة السلسلة؛ متفرعة أو دائرية؛ قد تشتمل‎ Ye ‏بدائل أو تشمل مجموعات وظيفية التي تكون خاملة تحت شروط هدرجة أمينية؛ على‎ Lind ‏إلا إذاء عند‎ «dialkylamino ‏أى‎ alkylamino calkenyloxy calkoxy ‏سبيل المثال مجموعات‎ ‏ثنائية‎ C-C ‏الرغبة؛ تمت عملية الهدرجة تحت شروط هدرجة أمينية؛ على سبيل المثال روابط‎ ‏متعددة الوظيفة؛ فمن المحتمل من خلال‎ ketones ‏لأجل‎ amination ‏أو ثلاثية. عندما تتم‎ camino ‏كحولات‎ camino ketones ‏السيطرة على شروط التفاعل للحصول على منتجات‎ Yo .polyaminated ‏أو‎ cyclic amines ‏د‎ aminatingly ‏المثال» لأجل‎ Jana ‏التالية؛ على‎ Ketones ‏يفضل أن تعطى‎ :hydrogenating dsobutyl methyl ketone emethyl vinyl ketone ¢ethyl methyl ketone cacetone cacetophenone «tetralone «diethyl ketone «3-methylbutan-2-one <butanone «m-methoxyacetophenone sp-methoxyacetophenone ¢p-methylacetophenone ° scyclobutanone «1-phenyl-3-butanone <2-acetylnaphthalene ¢1-acetylnaphthalene «cyclohexenone «cyclohexanone «cyclopentenone «cyclopentanone cacetylacetone «cyclododecanone «cycloheptanone ¢2,6-dimethylcyclohexanone -benzophenone s methylglyoxal ‏المناسبة القابلة للاستخدام في العملية طبقا للاختراع هي؛‎ aldehydes ‏تكون‎ Ve ‏قد تكون‎ aromatic 5 aliphatic aldehydes ‏تحت الشروط المذكورة أعلاه فعليا هي كل‎ ‏على ذرات‎ aldehydes ‏مستقيمة السلسلة؛ متفرعة أو دائرية؛ قد تشتمل‎ aliphatic aldehydes ‏أيضا بدائل أو تشمل مجموعات وظيفية التي تكون خاملة تحت‎ aldehydes ‏مغايرة. قد تحمل‎ ‏أو‎ alkylamino «alkenyloxy calkoxy ‏شروط هدرجة أمينية؛ على سبيل المثال مجموعات‎ ‏على‎ died ‏إلا إذاء عند الرغبة؛ تمت عملية الهدرجة تحت شروط هدرجة‎ cdialkylamino ٠٠ keto ‏أن‎ aldehydes JaY amination ‏ثنائية أو ثلاثية. عندما تتم‎ C-C ‏سبيل المثال روابط‎ ‏متعددة الوظيفة؛ فمن المحتمل من خلال السيطرة على شروط التفاعل للحصول‎ aldehydes .polyaminated | cyclic amines «amino ‏على منتجات كحولات‎
Ja ‏التالية؛ على سيبيل المفثالء؛‎ aldehydes ‏أن تعطى‎ Jai :aminatingly hydrogenating ٠٠ «n-butyraldehyde «propionaldehyde acetaldehyde «formaldehyde 2-methyl «2-ethylhexanal ¢n-hexanal ¢n-pentanal «<pivalaldehyde ¢isobutyraldehyde p-methoxy «benzaldehyde ¢glyoxal «4-methylpentanal «3-methylpentanal ¢pentanal (p-methoxyphenyl) «phenylacetaldehyde «p-methylbenzaldehyde <benzaldehyde «4-formyltetrahydropyran ¢(3,4-dimethoxyphenyl)acetaldehyde acetaldehyde Ye «acrolein <lysmeral «citronellal «5-formylvaleronitrile «3-formyltetrahydrofuran «3-methoxypropionaldehyde «crotonaldehyde «citral <ethylacrolein «methacrolein ‏د‎
To «dimethylolpropionaldehyde <hydroxypivalaldehyde ¢3-aminopropionaldehyde hydroformylated ‏و‎ glutaraldehyde «glyoxal «furfural «dimethylolbutyraldehyde hydroformylated polyisobutene ‏على سبيل المثال‎ polymers s oligomers ‏الناتج من التفاعل المتبادل مع‎ hydroformylated oligomer ‏أو‎ (polyisobutenealdehyde) .cyclopentene 5 I-pentene © ‏أو‎ aldehydes ‏المستخدمة في الهدرجة الأمينية من كحولات»‎ aminating ‏إن عوامل‎ ‏أو‎ aliphatic ‏أو‎ aromatic amines ‏أو‎ ammonia ‏في وجود هيدروجين قد تكون سواء‎ ketones ammonia ‏المستخدم هو‎ aminating ‏أولية أو ثانوية. عندما يكون العامل‎ cycloaliphatic ‏إلى‎ keto ‏أو مجموعة‎ aldehyde ‏كحولي أو مجموعة‎ hydroxyl ‏فعندئذ تتحول مبدئي مجموعة‎ ‏لأولي المتشكل مع كحول أو‎ Famine ‏لذلك قد يتفاعل‎ (ANH) ‏أولية‎ amino ‏مجموعات‎ ٠ ‏ثانوي مقابل وقد يتحول التفاعل مع كحول أو‎ amine ‏إضافي لإعطاء‎ ketone ‏أو‎ aldehyde ‏يفضل متماثل. بالاعتماد على‎ «(Lilia tertiary amine ‏إضافي لإعطاء‎ ketone ‏أو‎ aldehyde ‏تركيبة خليط التفاعل أو من تدفق المادة المتفاعلة (بأسلوب مستمر)؛ وبالاعتماد على شروط‎ ‏التفاعل المستعملة- الضغط» درجة الحرارة» زمن التفاعل (سرعة مساحة الحفاز المستمرة)-‎ ‏الثانوية والثالثية المفضلة عند الرغبة.‎ Ady ‏أ‎ amines ‏فمن الممكن بهذه الطريقة تحضير‎ Vo ‏أو -نك أو‎ polyhydric ‏في هذه الطريقة؛ من الممكن تحضير»؛ من كحولات‎ hydrogenating ‏بواسطة‎ keto aldehydes ‏أو‎ oligoketones 0 di- ‏أو‎ oligoaldehydes «piperidines «pyrrolidines ‏على سبيل المثال‎ cyclic amines ‏داخل الجزيء؛‎ amination -morpholines ‏و‎ piperazines <hexamethyleneimines amines ‏على حد سواء من‎ aminating ‏قد تستخدم العوامل‎ cammonia ‏بالإضافة إلى‎ Ye ‏الأولية أو الثانوية.‎ ‏المستبدلة‎ trialkylamines ‏أو‎ di- ‏لتحضير‎ aminating ‏يفضل أن تستخدم هذه العوامل‎ ‏على سبيل المثال‎ ethyldicyclohexylamine 5 ethyldiisopropylamine (Jie ‏غير المتماثنلة؛‎ «monomethylamine :aminating ‏التالية كعوامل‎ djalkylamines ‏و‎ mono- ‏تستخدم‎ ‎di-n-propyl «n-propylamine «diethylamine «monoethylamine ¢dimethylamine Y° «n-butylamine «isopropylethylamine «diisopropylamine «1sopropylamine «amine «n-pentylamine <isobutylamine «di-s-butylamine «s-butylamine «di-n-butylamine ١١د‎
¢iso-hexviamine «¢s-hexylamine «n-hexylamine ¢isopentylamine «s-pentylamine .pyrrolidine morpholine «piperidine «toluidine ¢aniline ¢cyclohexylamine ‏المحضرة المفضلة بالتحديد بواسطة العملية طبقا للاختراع هي؛ على سبيل‎ amines ‏تكون‎ ‎morpholine «monoaminodiglycol ¢«(monoaminodiglycol ‏(من‎ morpholine ‏المثال؟‎ ‎6-dimethyl- «(ammonia s DEG ‏(من‎ 2,2’-dimorpholinodiethyl ether (DMDEE) ‏و/أو‎ 2 ‏(من‎ triethylamine ¢(dimethylamine (DMA) 5 hexanediol ‏(من‎ aminohexanol-1
N-(C4- «(DMA ethanol ‏(من‎ dimethylethylamine ¢(diethylamine (DEA) ‏و‎ ethanol ¢(mono(C4-alkyl)amine DEG i alkyl)morpholine piperazine ¢(mono(C.4-alkyl)amine 4 1,5-pentanediol ‏(من‎ N-(C.4-alkyl)piperidine
N-(2-aminoethyl)ethanolamine (AEEA) ‏(من‎ diethylenetriamine (DETA) ‏و/أو‎ ٠١
N,N’-dimethy]l «(MMA diethanolamine ‏(من‎ N-methylpiperazine «(ammonia s ‏و/أو‎ 1,2-ethylenediamine (EDA) ٠ (MMA N-methyldiethanolamine ‏(من‎ piperazine ‘ (ammonia monoethanolamine (MEOA) ‏(من‎ PIP ‏و/أو‎ diethylenetriamine (DETA) ¢ (NH; 5 2-ethylhexanol a) bis(2-ethylhexyl)amine ‏و‎ 2-ethylhexylamine ‏(من‎ n-octylamine ¢ (NH; 5 tridecanol ‏(من‎ bis(tridecyl)amine s tridecylamine ٠ «(NH3 5 2-hydroxypropylamine ‏(مسن‎ 1,2-propylenediamine «(NH; s n-octanol «(NH 5 1-diethylamino-4-hydroxypentane ‏(من‎ 1-diethylamino-4-aminopentane cyclohexanol ‏و/أو‎ cyclohexanone ‏(مسسسسن‎ N,N-di(C4-alkyl)cyclohexylamine «N,N-dimethyl-N-cyclohexylamine (DMCHA) 2a » (di(C j4-alkyl)amine ‏(من‎ )٠٠0٠١ ‏حيث؛ على سبيل المثال» 8 حوالي‎ ¢PIBA) polyisobutencamine ٠ ‏(من‎ (Hiinig ‏(قاعدة‎ N,N-diisopropyl-N-ethylamine «(NH ‏و‎ polyisobutenealdehyde ‏(من‎ N-methyl-N-isopropylamine (MMIPA) «(acetaldehyde 5 N.N-diisopropylamine «mono-/di-n-propylamine Jia) n-propylamines «(acetone monomethylamine n-propanol ‏و/أو‎ propionaldehyde (y=) (N,N-dimethyl-N-n-propylamine (DMPA) ‏و/أو‎ i-propanol ‏(من‎ N,N-dimethyl-N-isopropylamine (DMIPA) «(DMA ‏أى‎ NH; Ye «butanal ‏و/أو‎ isobutanol ‏أو‎ 1-, 2-) N,N-dimethyl-N-butylamines «(DMA acetone ‏امسقطاءو<عطاء مصنصصة( انوللة-0)ن2-0)-2 و/أو‎ «(DMA butanone ‏أو‎ i-butanal خض
TY
1.2-ethylene «(di(C,.4-alkyl)amine DEG ‏([نجطاعمصتصة(1الة-مر15)2-011)0ط (من‎ ether ‏و/أو‎ diethylenetriamine (DETA) ¢monoethanolamine (MEOA) «diamine (EDA) 1,8-diamino-3,6- «(ammonia ‏و‎ monoethylene glycol (MEG) ‏(من‎ piperazine (PIP) triethylene glycol (TEG) ‏(من‎ 1-amino-8-hydroxy-3.6-dioxaoctane ‏و/أو‎ dioxaoctane 1-methoxy-2-propylamine (1-methoxyisopropylamine, MOIPA) « (ammonia ‏و‎ °
N-cyclododecyl-2,6-dimethylmorpholine «(ammonia s 1-methoxy-2-propanol ‏(من‎ ‎2.6-dimethyl ‏و/أو‎ cyclododecanol ‏و/أو‎ cyclododecanone ‏(من‎ (dodemorph) ‏تكون كحولات‎ (ammonia ‏المقابل و‎ polyether ‏(من كحول‎ polyetheramine ٠ (morpholine ‏لها‎ polypropylene glycols sl polyethylene glycols ‏هي»؛ على سبيل المثال»‎ polyether polyetheramines ‏إلى 550050 جم/ جزيء جرامي؛ تكون‎ Yeo ‏وزن جزيئي في حدود من‎ ٠ 02000 «D400 PEA 10230 ‏المقابلة هي الناتجة؛ء على سبيل المثال» تحت الاسم التجاري‎
BASF ‏من‎ T5000 ‏أو‎ 3 ‏كل أشكال الضغط تعتمد على الضغط المطلق.‎ ١ ‏مثال مقارن‎ ve ‏(اختبار مقارن طبقا إلى براءة‎ Ni-Co-CwZrO; ‏معتمد على‎ amination ‏تحضير حفاز‎ ‏الاختراع الأوروبية رقم 4774176 أ)‎ copper nitrate «cobalt nitrate «nickel nitrate ‏يترسب معا محلول مائي من‎ «CoO ‏بالوزن من‎ 77,295 NiO ‏الذي يشمل 77,75 بالوزن من‎ zirconium ‏وعتماءعة‎ ‏و 77,87 بالوزن من 7:0 في وعاء تقليب في تدفق تابت مع‎ CuO ‏بالوزن من‎ 7,944 0 ‏7”مثوية في هذه‎ ٠ ‏مائي عند درجة حرارة‎ sodium carbonate ‏بالوزن محلول‎ 77٠ ‏محلول‎ ‎.1 ‏زجاج؛ عند‎ (electrode) ‏الطريقة التي تحفظ الأس الهيدروجيني؛ المقاس بواسطة إلكترود‎ ‏يرشح المعلق الناتج وتغسل كعكة المرشح مع ماء مزال التأين حتى تكون الموصلية الكهربية‎ ةيوئم"١5١ ‏بعد ذلك؛ تجفف كعكة المرشح عند درجة حرارة‎ pS ٠ ‏للمادة المرشحة حوالي‎ ‏الناتج بهذه الطريقة‎ hydroxide-carbonate ‏في خزان تجفيف أو مجفف رش. ثم يتكلس خليط‎ © ‏#"مئوية خلال ؛ ساعات. لذلك يحضر الحفاز الذي له‎ ٠٠ ‏إلى‎ 45٠0 ‏عند درجة حرارة من‎ ‏و7277‎ CuO ‏بالوزن من‎ 21١ COO ‏التركيبة: 778 بالوزن من 000 7748 بالوزن من‎ 7١د‎
TY
‏ويتشكل إلى أقراص. تختزل‎ graphite ‏بالوزن من‎ TT ‏يخلط الحفاز مع‎ ZrO) ‏بالوزن من‎ ‏الأقرارص الأوكسدية (©0:01). يجرى الاختزال عند 780*مئوية عند مدى تسخين "*مئوية/‎ ‏لمدة‎ Ny ‏لمدة 00 دقيقة؛ ثم مع 775 :11 في‎ Ny ‏في‎ Hy 7٠١ ‏دقيقة. يؤثر الاختزال أولا مع‎ ‏دقائق‎ ٠١ ‏لمدة‎ Ny ‏دقائق؛ ثم مع 791/5 و11 في‎ ٠١ ‏لمدة‎ Ny ‏في‎ 11. 75 ٠ ‏ثم مع‎ (Aid ٠ ‏لمدة ؟ ساعات. كل النسب المئوية بالنسبة المئوية بالحجم. يجرى إخماد‎ Hy 710 ‏وأخيرا مع‎ 5 ‏مع محتوى :0 أقصى‎ Ny ‏الحفاز المختزل عند درجة حرارة الغرفة في هواء مخفف (هواء في‎ ‏بالحجم).‎ fo ‏من‎ ‎Yo ‏مثال مقارن‎ ‏(اختبار مقارن طبقا إلي براءة‎ Ni-Cu-Mo/Zr0; ‏معتمد على‎ amination ‏تحضير حفاز‎ ‏الاختراع الأوروبية رقم 153817 أ)‎ ٠ zirconium acetate s copper nitrate ¢nickel nitrate ‏من‎ Sle ‏يترسب تساهميا محلول‎
Cu ‏بالوزن من‎ 71,87 (NiO ‏(محسوب مثل‎ Ni ‏الذي يشتمل على 74,48 بالوزن من‎ ‏د2:0) في وعاء تقليب في تدفق‎ Jie ‏(محسوب‎ Zr ‏و77,78 بالوزن من‎ (CuO ‏(محسوب مثل‎ ‏/7*مئوية في‎ ٠ ‏عند درجة حرارة‎ Sle sodium carbonate ‏بالوزن محلول‎ ZY ٠ ‏ثابت مع محلول‎ ‏يرشح‎ .١ ‏هذه الطريقة التي تحفظ الأس الهيدروجيني؛ المقاس بواسطة إلكترود زجاج؛ عند‎ ٠ ‏المعلق الناتج وتغسل كعكة المرشح مع ماء مزال التأين حتى تكون الموصلية الكهربية للمادة‎ ‏لكل‎ ammonium heptamolybdate ‏جم من‎ ١7,9 ‏بعد ذلك؛ يندمج‎ pS Yo ‏المرشحة حوالي‎ ‏في كعكة المرشح الرطبة؛ لكي نحصل على‎ 00 Jie ‏محسوب‎ nickel ‏جم من ملح‎ ٠ ‏خليط أوكسيد المحدد أدناه. بعدئذ؛ تجفف كعكة المرشح عند درجة حرارة ١٠٠"مئوية في خزان‎ ‏الجاف عند درجة حرارة من‎ hydroxide-carbonate ‏تجفيف أو مجفف رش. بعدئذ يتكلس خليط‎ “٠ 756 ‏خلال ؛ ساعات. لذلك يحضر الحفاز الذي له التركيبة التالية:‎ duit ‏إلى‎ £7 ‏بالوزن من‎ 27,0 5 MoOs ‏بالوزن من‎ 71,5 «CuO ‏بالوزن من‎ 71١7 NO ‏بالوزن من‎ ‏ويتشكل أخيرا إلى أقراص. بعدئذ‎ graphite ‏لذلك يخلط الحفاز الناتج مع 77 بالوزن من‎ 710, ‏تختزل الأقراص. يجرى الاختزال عند 1,004 مع خليط يتألف من 770 الحجم من‎ ‏هيدروجين و7760 بالحجم من نيتروجين عند مدى تسخين "“مئوية/ دقيقة. يجرى إخماد الحفاز‎ Yo ‏مع محتوى :0 لا يكون أكثر‎ Np ‏المختزل عند درجة حرارة الغرفة في هواء مخفف (هواء في‎ ‏من 75 بالحجم).‎
YYve ve ١ ‏مثال مقارن‎ ‏(اختبار مقارن طبقا إلى طلب‎ Ni-Co-Cu-Sn/ZrO, ‏بالاعتماد على‎ amination ‏تحضير حفاز‎ )١أ‎ 7٠: 8/: 59780 ‏الاختراع العالمي رقم‎ copper «nickel nitrate ‏ماعدا أن كميات‎ oF ‏يحضر الحفاز بطريقة مماثلة للمثال المقارن‎ ‏إضافي إلى محلول‎ tin dichloride ‏ويضاف‎ lla] ‏تتغير تبعا‎ cobalt nitrate 5 nitrate © -nitrate ‏"مئوية‎ 46 ٠ ‏الناتج في الطريقة أعلاه عند درجة حرارة‎ hydroxide-carbonate ‏يتكلس خليط‎ ‏يدمج وأخيرا يتشكل‎ graphite ‏خلال ؛ ساعات. لذلك يمزج الخليط الناتج مع 77 بالوزن من‎ ‏7“مئوية مع خليط يتألف من‎ 5٠0 ‏إلى أقراص. بعدئذ تختزل الأقراص. يجرى الاختزال عند‎ ‏دقيقة.‎ [AT ‏بالحجم من هيدروجين و 780 بالحجم من نيتروجين عند مدى تسخين‎ JY ٠ ‏مع محتوى‎ Np ‏يجرى إخماد الحفاز المختزل عند درجة حرارة الغرفة في هواء مخفف (هواء في‎ ‏أدناه.‎ ١ ‏بالحجم). لذلك فإن الحفاز له التركيبة المحددة في الجدول‎ Zo ‏لا يكون أكثر من‎ ©, ‏مثال 4 ض‎ «copper nitrate «cobalt nitrate «nickel nitrate ‏يترسب تساهميا محلول ماني من‎ ‏تس‎ «Co 2,5 Ni 72:4 ‏([جسنا» الذي يشتمل على‎ chloride 5 aluminum nitrate ٠ ‏بالوزن‎ 727٠ ‏وعاء تقليب في تدفق ثابت مع محلول‎ 8S 7,8 5 ALO; /0,0 ‏في هذه الطريقة التي تحفظ‎ (APY —T0 ‏مائي عند درجة حرارة من‎ sodium carbonate ‏بعد الترسيب؛ ينفخ هواء لمدة‎ 0, V ‏الأس الهيدروجيني؛ المقاس بواسطة إلكترود زجاج؛ عند‎ sodium ‏مع محلول‎ V, 2 ‏ساعة واحدة؛ ثم يضبط الأس الهيدروجيني للمحلول إلى قيمة من‎ ‏يرشح المعلق الناتج وتغسل كعكة المرشح مع ماء مزال التأين حتى تكون‎ .carbonate ٠٠ ‏بعدئذ؛ تجفف كعكة المرشح في خزان‎ mS 5١ ‏الموصلية الكهربية للمادة المرشحة حوالي‎ ‏الناتج عند‎ hydroxide-carbonate ‏تجفيف عند درجة حرارة ١٠١*مثوية. بعدئذ يتكلس خليط‎ ‏*"مئوية خلال ؛ ساعات. بعدئذ تخلط مادة الحفاز مع 77 بالوزن من‎ ٠٠ ‏درجة حرارة‎ ‏؟ مم . تختزل الأقررص الناتجة في هذه الطريقة في‎ OXY ‏وتتشكل إلى أقراص‎ graphite ‏ساعة. يجرى إخماد‎ VY ‏""مئوية لمدة على الأقل‎ em YA ‏هيدروجين عند درجة حرارة من‎ YO ‏مع محتوى :0 لا يكون‎ Ny ‏الحفاز المختزل عند درجة حرارة الغرفة في هواء مخفف (هواء في‎ ‏أدناه.‎ ١ ‏أكثر من 75 بالحجم) . لذلك فإن الحفاز الناتج له التركيبة الموضحة في الجدول‎
يحضر الحفاز بطريقة ‎A Tiles‏ للمقال ‎of‏ ماعدا أن كميات ‎enickel nitrate‏ ‎tin(11) chloride aluminum nitrate «cobalt nitrate «copper nitrate‏ تتغير تبعا لذلك؛ ويضاف أيضا ‎yttrium nitrate‏ إضافي إلى محلول ‎nitrate‏ لذلك فإن الحفاز الناتج له التركيبة 0 الموضحة في الجدول ‎١‏ أدناه. مثال 1 يحضر الحفاز بطريقة ‎JL A Blas‏ 4؛ ماعدا أن كميات ‎nitrate‏ لكلاعنص ‎tin(J) chloride s aluminum nitrate «cobalt nitrate scopper nitrate‏ تتغير تبعا لذلك؛ ويضاف أيضا ‎lanthanum nitrate‏ إضافي إلى محلول ‎nitrate‏ لذلك فإن الحفاز الناتج له ‎٠‏ التركيبة الموضحة في الجدول ‎١‏ أدناه. يحضر الحفاز بطريقة ‎A Blas‏ للمقال ‎of‏ ماعدا أن كميات ‎anickel nitrate‏ ‎chloride 5 aluminum nitrate scobalt nitrate «copper nitrate‏ ([0)1 تتغير تبعا لذلك؛ ويضاف أيضا ‎cerium nitrate‏ إضافي إلى محلول ‎nitrate‏ لذلك فإن الحفاز الناتج له التركيبة ‎٠‏ الموضحة في الجدول ‎١‏ أدناه. يحضر الحفاز بطريقة ‎of JUD 4 Blas‏ ماعدا أن كميات ‎«nickel nitrate‏ ‎tin(IT) chloride 5 aluminum nitrate «cobalt nitrate «copper nitrate‏ تتغير تبعا لذلك؛ ويضاف أيضا ‎hafnium nitrate‏ إضافي إللى محلول ‎nitrate‏ لذلك فإن الحفاز الناتج له ‎٠‏ التركيبة الموضحة في الجدول ‎١‏ أدناه. مثال 4 يحضر الحفاز بطريقة ‎Biles‏ 4 للمقال ‎of‏ ماعدا أن كميات ‎«nickel nitrate‏ ‎cobalt nitrate «copper nitrate‏ وعلتتملط ‎tin(ll)‏ تتغير تبعا لذلك. يضاف أيضا ‎lanthanum nitrate‏ إضافي إلى محلول ‎cnitrate‏ ويقلب مسحوق ‎aluminum oxide‏ المتشتت ‎Yeo‏ الناعم ‎D10-10)‏ من ‎(BASF SE‏ بدلا من محلول ‎aluminum nitrate‏ لذلك يعالج الحفاز الناتج إضافيا كما في المثال 4 . لذلك فإن الحفاز الناتج له التركيبة الموضحة في الجدول ‎١‏ ‏أدناه. ‎YYvo‏
إجراء اختبارات التحلل الحفازي في مفاعل أنبوبي مستمر ‎diethylene glycol (DEG) Amination‏ ‎Lay‏ مفاعل أنبوبي؛ مسخن بقطر داخلي ‎VE‏ مم؛ مركب فيه مركزيا مقارن حراري وله حجم إجمالي 84 ملليلترء في قطاعه السفلي بطبقة من خرزات زجاج ‎V0)‏ ملليلتر)؛ فوقها ‎Te‏ ‏5 ملليلتر من حفاز ‎amination‏ مختزل (في شكل شظية حوالي ‎1,1-١‏ مم؛ التي تنتج من الأقراص المختزلة والخامدة)» وأخيرا الجزء المتبقي مرة أخرى مع خرزات زجاج. قبل التفاعل؛ ‎bis,‏ الحفاز عند أكبر من 0 78"مثوية تحت هيدروجين )70 1 ‎(STP)‏ ساعة) ‎١ )877((‏ = اللترات القياسية = حجم متحول للشروط القياسية (١*"مئوية؛ ‎١‏ بار مطلق)) عند ضغط قياسي لمدة ‎VE‏ ساعة. يتم قياس ‎TO‏ جم/ ساعة من ‎fon 7# DEG‏ ساعة من ‎NH;‏ ‎٠‏ سائل ولا لثر ‎[(STP)‏ ساعة من هيدروجين بواسطة المفاعل من القاع إلى أعلى. يحفظ المفاعل عند درجة حرارة من حوالي ‎١9٠0‏ إلى ١٠7*مئوية‏ وضغط كلي ‎7٠١0‏ بار. تختار درجة حرارة المفاعل لكي يتحقق تحول ‎DEG‏ من حوالي ‎Ve =o‏ يبرد الخليط المغادر في المفاعل ويضغط مسبقا للضغط القياسي. عند أزمنة مختلفة؛ ترفع العينات من خليط التفاعل وتتحلل بوسائل من تحليل كروماتوجرافي غاز. لهذا الغرض؛ يستخدم عمود ‎"RTX-5 amine” GC 5‏ بطول ‎Vo‏ م؛ مع برنامج درجة حرارة: ‎٠‏ #*مئوية/ ‎١١‏ دقيقة؛ يسخن ‎setae)‏ خلال ‎Ve‏ دقيقة؛ عند ‎١5 [AY‏ دقيقة. قد تتواجد التركيبة من خلطات التفاعل الناتجة للحفازات من الأمثلة ‎١‏ إلى 4 في الجدول ‎١‏ ‏أدناه. ‏جدول ‎١‏ ‎es er‏ عنصر مدمم ‎ar‏ ‎EE Te a na gee‏ ‎FE wel | =v =e [amo‏ ‎er an |e‏ 0 ه7١7‏
ب ‎J |‏ 7 أ ا ‎١‏ اما ‎Ce JAW: ١‏ | 5% | 23م ‎i oe‏ ا ب 1 ايا ‎A203 ae | ١ | ١‏ ‎ea [ae‏ قا | ادا ا امسر اتلد مثال 1 1 ‎iE Aas VY‏ را قا | 4203 *) تركيبة الحفاز في 7 بالوزن؛ المتبقي إلى ‎71٠٠١‏ بالوزن هو الدعامة ‎ISO 9277:1995 )**‏ ‎YYve‏
قا أ .وأ أ وا ‎oa‏ = = 3 قا 3 3+ | 3 + 4 ‎i‏ بي 3 | 0 ا | 0 1 ‎y i‏ ‎le 3 _‏ | 7 _ ا | ‎x‏ ع | : 134 3 > س3 3 . : * اد 4 ا ‎ao >‏ > > > ص ‎I>‏ 1 ‎po‏ سر سل | 3 سم | صر | ىا من | = صن | = > 3 ‎ie!‏ ‏© ]3% 2 | > > | 3 ب 22 ‎C‏ ‎po 3 |‏ و س2 سي و سي | سر ‎Ea‏ 3 بس ‎rl < |< | =‏ | قا . . ‎ATS‏ ‏مين | ‎a | a a a | oo‏ مم | ‎a a‏ | 1 3 0 — — — — سير | — - —- — 7 ا ‎s‏ ‎J 1 .‏ ‎a 2 a2 > |‏ حم ‎Lo]‏ > 3 ب 3 3 سي ير —- ‎Wo o‏ سي و و 7 = + : 3 $ 3 3 اد | > ‎ad‏ ب لد | = > > > بم ص صر صر صر صر صر صر صر ~= >= ‎oO . 4 ES a > ow > |< woe > 2‏ 1 ِ < صر ‎a‏ 0 حي 0 ‎a‏ @ > ,1 9 يب ‎ro‏ |>> > | ص سو | > > 7 ‎ro JO‏ ° 1 - 17 يي ‎a Lal 3 7 > ed‏ لي 5 4 . ‎Q‏ ‎o | = Sl‏ م |“ . ,5 ل 2 سي | سن | © | هع ‎w‏ | 0 © 0 ب ‎Sad‏ < ‎ez . 4 A + 2 < a 9 = a > >‏ ‎Oo 3 1, > < 2 3 > — > a 0‏ سو | سو | 3 | ها في | -3 سل )الما ب “ = - 3 - 3 يد 0 ‎oy 0 p= a=‏ 35 3 ~= ِ* فب —- © 5 < < ‎a oO‏ 7 ‎a < = © “ 7 - -— — — > 2‏ 7 وات > »| > > ‎A‏ 4 : 2 ‎o 3 37‏ — — ° َّ سن | ‎id 2 9 1, a‏ ‎a a‏ من سن ‎J: 5 0 : < << a a‏ اك 9 ‎a ° .‏ - اي 4 © 7 2 + 0 سم | ‎Q 3 | > o‏ 5 . - 0 » لي سي ا سر 0 = ‎o‏ . يم . . . . 3 ~= 3 = ‎ww 0 1.‏ > ابا > > سو ‎QO‏ ‏ا 2 | - ‎OQ oO ~ o | = — | 3 il‏ ‎he > zs J; -‏ تل | . . ~ ‎x]‏ ‎13٠ : 3 < > - .‏ > — . 7 4 7 ب 3 721 ‎YYvoe‏ a eT | ‏أ.‎ 2 ‏ص إٍ‎ = = ‏اق اق 4 ا‎ 4 8 +185 ‏ب‎ J 3 2 | 7 Po 4 ‏أل‎ > 3 ‏م = | سي < | > ص ما‎ = 3 = 1 5 3 yx 3 E 5 . . bo . . ve 3 = . 3 to + 3 | + 4 3 58 ! ) = 3 _ — 3 3 1 4 3 ‏د‎ : = 2 | ~~ wr | “. D 4 4 7 oJ a 3 ‏ل في‎ - 3 3 Pa Rat 3 T sa) 3 & 2 3 7 3 ‏في‎ + °c 4 ‏فها | مما‎ ° a = | << | ‏صر | ص‎ | +] * ~~ 3 el lll <|rlacl|l=<|=<]|Z 3 5 ‏ص‎ + — > 2 3 > > -— ‏سو‎ — 2 9 3 5 or 32 C a | a | oo 0 7 - . 3- | ‏سق‎ 7 3 3 * “ly, = a” 0 a” a [end o < o © & ‏م‎ > ‏سل سو > سر > 2 سي حي سي سي سي‎ 3 5 A . 5 ‏و‎ ‏لل‎ = ‏مم له ال‎
Lo | |= | = | < | + | 1 | ‏قا لقا مم | عم‎ 1 A 7 | 7 7 7 7 — — — — — — | 3 > ١ - A = Y 3 3 wl 2 | 3 3 > | | i 2 : ler ‏ب 3 | سي | انس | صن | انمع | اصن | اصن | اصن | صن | ان‎ - - | ‏بي‎ = - = 3 "8 'ٍ َ ِ a 2 0 a ‏سي‎ oz ‏سي > 0 > عي‎ — . 3 7 0 > > ‏ص‎ = > | > > 4 2 a” = < > 0 a a po > < ° ‏ا ا ا ااا ا ادا ا‎ 3 —- - — ‏ص لايح ص‎ i ‏ىو‎ * 0 > ‏ا 0 0 0 0 0 3 0 في | > ا‎ ~ 2232225 > Ped Q 3 > 0 > pod 0) - - ~ - - - - - 3- o - ‏سن في 3 0 اي © << = ا سر سر‎ > bo > ‏سس ليا‎ - 3 3 po > | ‏في | -1 — ]3 | ني‎ 0 3 — | = | a wo - fod 2 + 09 < a > 2 > ‏حي اي —- — سي — — سي 3 3 ا‎ 22:22 22 : : =~ ~ - | > - - - - - - - ao ~~ ‏صر‎ a — 3- 3 > > 3 3 a” 0 a a a a a= a” a < | >| >1>|3+ 13 | ‏بهد أ را نل‎ oe | — ‏لي 0 = > < 3 سس يبا‎ 3 — — ; : ; -
Tee | mm | ‏سد | بد | د‎ - > ao 3 — ww — > > 3 ‏مب‎
28 1 3 3 ‏ب‎ +9 2533 7 1 2 © 1 - o ‏ب‎ =" 2 Ea 0 £3 1 0 !: ‏د‎ ‎= 1 3 3 ‏ا‎ 1 ْ 4 = 5 4 3 + .
Ly 4 ‏د‎ ‎4 38 : 8
DE 2
Mogg 1 07
TE 5 ‏تن‎ 3 ‏ب‎ 0 9 2. ‏ا‎ ‏إٍّ‎ 5 “4 1 : £3 3 3 b 3 4 a oO
OQ
Ra 7١د‎
يمكن الحصول على منتجات نقية خاصة بطرق معروفة من المواد الخام المائية؛ بالتكرير التقطيري تحت ضغط ‎(mide‏ ضغط قياسي أو ضغط مرتفع. يتم الحصول على المنتجات النقية سواء مباشرة في شكل نقي أو كمواد ثابتة درجة الغليان مع الماء. يمكن إزالة الماء من 0 المواد المائية ثابتة درجة الغليان باستخلاص سائل- سائل مع محلول ‎sodium hydroxide‏ ‎٠‏ مركز قبل أو بعد التقطير بالتنقية. يمكن ‎Und‏ إجراء إزالة التميه بالتقطير في وجود عامل سحب بطرق معروفة. في حالة أن المادة الخام ‎aliphalic amines of‏ في المادة الخام هي مجرد مادة قابلة للامتزاج بالماء أو غير قابلة للامتزاج بالماء؛ يمكن ‎Und‏ إجراء إزالة التميه بفصل الأطوار ‎٠‏ العضوية والمائية بطرق معروفة. الاستنتاج: لقد تحسن أداء حفازات ‎Gon amination‏ ملحوظًا مقارنة بالفن السابق مع الحفاظ على النشاط الجيد للحفاز؛ بتعدي التركيبة الكيميائية للمادة النشطة طبقًا للاختراع. يمكن زيادة إنتاجية منتجات ‎amination‏ ذات الأهمية الاقتصادية؛ ‎aminodiglycol Jie‏ و ‎morpholine‏ في ‎(DEG amination ٠‏ باستخدام حفاز مقابل مع ‎ALO;‏ كدعامة في اتحاد مع ‎Cu «Co Ni‏ ‎Sn‏ ويدمم مع ‎Ce La oY‏ أو ‎JHE‏ تحديدًا أكثر؛ ‎Say‏ تعزيز إنتاجية منتجات ‎amination‏ ‏الخطية القيمة؛ ‎aminodiglycol Sie‏ في ‎«DEG amination‏ بالإضافة لهذاء يمكن تقليل نطاق إزالة كربونيلية غير مرغوبة إلى حد كبير؛ والتي يحددها محتوى ‎methoxyethanol‏ في ‎DEG‏ ‎camination‏ وكذلك انشقاق ‎ether‏ بتحديد أكثر » ينتج عن تدميم تراب نادر مبتكر تحسن في ‎Y‏ صلاحية ‎ee‏ الحفاز؛ بدون تأثير ضار على معايير الأداء الأخرى. ‎YYve‏

Claims (1)

  1. ¢y ‏عناصر. الحماية‎ ‎-١ ١‏ عملية لتحضير ‎amine‏ بتفاعل ‎(DEG) diethylene glycol‏ مع مركب هيدروجين ‎Y‏ ونيتروجين ينتقسى مسن المجموعة من ‎mono(C4-alkyl)amine y ammonia‏ ‎ ¥‏ وعصتصة(اوالة-,©)1ل ؛ في وجود حفاز محتوي على ‎nickel «copper‏ و ‎cobalt‏ مدعمين؛ ؛ حيث تشتمل المادة النشطة حفزيًا على الحفاز ؛ قبل اختزالها مع هيدروجين؛ على مركبات ‎oe‏ أكسجين من ‎caluminum‏ من ‎ccopper‏ من ‎ccobalt nickel‏ ومن «ناء وفي المدى من ‎٠,7‏ ‏إلى ‎LO‏ من وزن مركبات أكسجين من ‎cytirium‏ من ‎clanthanum‏ من ‎cerium‏ و/أو من ‎chafnium |"‏ يحسب كل منهم على التوالي مثل رمقدات ميملك ‎HEO05 5 Cars‏ ‎١‏ ؟- عملية طبقًا لعنصر الحماية ‎١‏ حيث تشتمل المادة النشطة حفزيًا للحفاز» قبل اختزالها مع ‎Y‏ هيدروجين؛ في المدى من 0,4 إلى 74 بالوزن» من مركبات أكسجين من (1000ر» من ‎¢lanthanum ¥‏ من ‎cerium‏ و/أو من ‎chafnium‏ يحسب كل منها على التوالي مثل ر7:0؛
    ؛ .و0 قل ووو 3 ‎H03‏ ‎١‏ ؟- عملية طبقًا لأي عنصر من عناصر الحماية ‎١‏ أو ‎oF‏ حيث تشتمل المادة النشطة حفزيًا ‎v‏ للحفازء قبل اختزالها مع هيدروجين؛ في المدى من ‎٠,7‏ إلى 75 من وزن مركبات أكسجين من «لاء محسوبة 500. ‎١‏ +- عملية طبقًا لأي عنصر من عناصر الحماية السابقة؛ حيث تشتمل المادة النشطة حفزيًا " للحفاز؛ قبل اختزالها مع هيدروجين؛ في المدى من ‎١4‏ إلى 74 بالوزن» من وزن مركبات ¥ أكسجين من 0 محسوبة 500. ‎١‏ 0— عملية طبقًا لأي عنصر من عناصر الحماية ‎ALA‏ حيث تشتمل المادة النشطة حفزبًا للحفاز؛ قبل اختزالها مع هيدروجين؛ في المدى من © إلى 775 بالوزن من وزن مركبات ¥ أكسجين من ‎cobalt‏ محسوبة 000. ‎Ws ‏عملية طبقًا لأي عنصر من عناصر الحماية السابقة؛» حيث تشتمل المادة النشطة‎ -١ ١ ‏إلى 7270 بالوزن من وزن مركبات‎ ٠١ ‏للحفاز؛ قبل اختزالها مع هيدروجين؛ في المدى من‎ Y .000 ‏محسوبة‎ cobalt ‏أكسجين من‎ ¥ ‎١‏ “- عملية طبقًا لأي عنصر من عناصر الحماية ‎All‏ حيث تشتمل ‎sold)‏ النشطة حفزيًا " للحفاز؛ قبل اختزالها مع هيدروجين؛ في المدى من ‎(ALO; Jie ‏محسوبة‎ aluminum ‏بالوزن من وزن مركبات أكسجين من‎ ZA ‏إلى‎ ١١ ov ‎YYve a ؛ ‎١‏ إلى ‎77٠‏ بالوزن من وزن مركبات أكسجين من ‎ccopper‏ محسوبة ‎«CuO Jie‏ و # إلى 778 بالوزن من وزن مركبات أكسجين من 010:8 محسوبة ‎NiO Jie‏ ‎١‏ “- عملية طبقًا لأي عنصر من عناصر الحماية ‎١‏ إلى 7 حيث تشتمل ‎sold)‏ النشطة حفزبًا للحفاز؛ قبل اختزالها مع هيدروجين؛ في المدى من ‎ov‏ © إلى ‎Ive‏ بالوزن من وزن مركبات أكسجين من ‎caluminum‏ محسوبة متل ‎(ALO;‏
    ‏؛. ؟ إلى 718 بالوزن من وزن مركبات أكسجين من ‎scopper‏ محسوبة ‎«CuO Jie‏ و ‎٠١ 0‏ إلى 770 بالوزن من وزن مركبات أكسجين من ‎enickel‏ محسوبة ‎NiO Jia‏ ‎١‏ 4- عملية طبقًا لأي عنصر من عناصر الحماية ‎AGL‏ حيث تكون النسبة الجزيئية الجرامية لأجل ‎nickel‏ إلى ‎copper‏ أكبر من ‎.١‏ ‎-٠١ ١‏ عملية طبقًا لأي عنصر من عناصر الحماية السابقة؛ حيث لا تشتمل المادة النشطة " حفزيًا للحفازات على أي ‎rhenium‏ و/أو ‎ruthenium‏ ‎-١١ ١‏ عملية طبقًا لأي عنصر من عناصر الحماية السابقة؛ حيث لا تشتمل المادة النشطة ¥ حفزبًا للحفازات على أي ‎iron‏ و/أو ‎.zinc‏ ‎١‏ ؟١-‏ عملية طبقًا لأي عنصر من عناصر الحماية السابقة؛ حيث لا تشتمل المادة النشطة ‎Y‏ حفزيًا للحفازات على أي مركبات أكسجين من ‎silicon‏ و/أو من ‎.zirconium‏ ‎BET ‏عملية طبقًا لأي عنصر من عناصر الحماية السابقة؛ حيث تكون مساحة السطح‎ -١“ ١
    ‏جم.‎ fe 195١0 ‏إلى‎ ١ ‏من الحفاز (9277:1995 150 في المدى من‎ ¥ ‎-١4 ١‏ عملية طبقًا لأي عنصر من عناصر الحماية السابقة. حيث يجرى التفاعل عند درجة حرارة في المدى من 80 إلى ‎٠‏ 725*منوية. ‎-Vo ١‏ عملية طبقًا لأي عنصر من عناصر الحماية السابقة؛ حيث يجرى التفاعل في طور ¥ سائل ‎(liquid phase)‏ عند ضغط مطلق في المدى من © إلى ‎To‏ ميجاباسكال؛ أو طور غاز ‎(gas phase) ¥‏ عند ضغط ‎Glas‏ في المدى من ‎١.١‏ إلى ‎5٠0‏ ميجاباسكال. ‎amine ‏عملية طبقًا لأي عنصر من عنصري الحماية السابقين؛ حيث يستخدم مكون‎ -١١ ١ ‏مرة الكمية الجزيئية الجرامية؛ على الكحول.‎ ٠٠١ ‏(مركب نيتروجين) في كمية تكافئ 0,4 إلى‎ " ‏عملية طبقًا لأي عنصر من عناصر الحماية السابقة؛ حيث ينظم الحفاز كطبقة ثابتة‎ -١7 ١ (reactor) ‏في المفاعل‎ (fixed bed) " ‏م
    £4
    ‎١‏ 18- عملية طبقًا لأي عنصر من عناصر الحماية السابقة؛ حيث يجرى التفاعل بصورة 7 مستمرة.
    ‎-١ ١‏ عملية طبقًا لأي عنصر من عناصر الحماية السابقة؛ حيث يؤثر التفاعل في المفاعل ‎boy‏ لأنبوبي ‎-(tubular reactor)‏
    ‎١‏ 10- عملية طبقًا لأي عنصر من عناصر الحماية السابقة؛ حيث يؤثر التفاعل في طريقة غاز ¥ دورة ‎-(cycle gas method)‏
    ‎—V1 ٠‏ عملية طبقًا لأي عنصر من عناصر الحماية السابقة؛ حيث يستخدم الكحول كمحلول ¥ مائي ‎-(aqueous solution)‏
    ‎١‏ ؟7”- عملية ‎Lab‏ لأي عنصر من عناصر الحماية السابقة؛ حيث يستخدم ‎ammonia‏ أو " عصئصصة أولية أو ثانوية كمحلول مائي ‎-(aqueous solution)‏
    ‎monoaminodiglycol ‏لأي عنصر من عناصر الحماية السابقة لتحضير‎ lab ‏؟7- عملية‎ ١ ‏إ:‎ -ammonia ‏مع‎ (DEG) diethylene glycol ‏بواسطة تفاعل‎ morpholine 5 (ADG) 7 N-(Cra-alkyl)- ‏لتحضير‎ FY ‏إلى‎ ١ ‏؟- عملية طبقًا لأي عنصر من عناصر الحماية‎ 4 ١ -mono(C,4-alkyl)amine ‏مع‎ (DEG) diethylene glycol ‏بواسطة تفاعل‎ morpholine |! 2-)2-0:)0,4- ‏لتحضير‎ YY ‏إلى‎ ١ ‏عملية طبقًا لأي عنصر من عناصر الحماية‎ —Yo ١ ‏بواسطة تفاعل‎ bis(2-di(Cy4-alkyl) aminoethyl) ether ‏و/أو‎ alkyl)aminoethoxy)ethanol ~~ ¥ -di(Cy.4-alkyl)amine ‏مع‎ (DEG) diethylene glycol ~~ ¥
    ‎« 34a) ‏من‎ (catalytically active material) ‏حيث تشمل المادة النشطة تحفيزبًا‎ ٠» ‏حفاز‎ -؟١‎ ١ ‏من‎ «nickel ‏من‎ «copper (aluminum ‏قبل اختزاله مع هيدروجين» مركبات أكسجين من‎ " ‏من‎ yttrium ‏إلى 5 بالوزن من مركبات أكسجين من‎ ٠,7 ‏وفي المدى من‎ din ‏من‎ ccobalt T 11150 ‏و‎ «Ce;03 «Lay03 ‏محسوبة مثتل رودلت‎ hafnium ‏و/أو‎ cerium ‏من‎ ¢lanthanum ‏؛‎ ‏على التوالي.‎
    ‎la -77 ١‏ طبقًا لأي عنصر من عناصر الحماية السابقة؛ يتميز كما تم تحديده مسبقًا في أي " عنصر من عناصر الحماية ؟ إلى ‎AT‏
    ‎7١د‎
SA110310895A 2009-12-03 2010-12-04 حفاز وعملية لتحضير أمين SA110310895B1 (ar)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP09177915 2009-12-03

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA110310895B1 true SA110310895B1 (ar) 2014-04-16

Family

ID=43971479

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA110310895A SA110310895B1 (ar) 2009-12-03 2010-12-04 حفاز وعملية لتحضير أمين

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8318982B2 (ar)
EP (1) EP2506965B1 (ar)
JP (1) JP5755237B2 (ar)
CN (1) CN102781571B (ar)
SA (1) SA110310895B1 (ar)
WO (1) WO2011067200A1 (ar)

Families Citing this family (66)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2011067199A1 (de) 2009-12-03 2011-06-09 Basf Se Katalysator und verfahren zur herstellung eines amins
CN102781571B (zh) 2009-12-03 2015-06-17 巴斯夫欧洲公司 用于制备胺的催化剂和方法
US8450530B2 (en) 2010-04-07 2013-05-28 Basf Se Process for preparing unsymmetric secondary tert-butylamines in the gas phase
US8445726B2 (en) 2010-04-07 2013-05-21 Basf Se Process for preparing unsymmetric secondary tert-butylamines in the liquid phase
US8455693B2 (en) 2010-05-21 2013-06-04 Basf Se Process for preparing 2-(2-tert-butylaminoethoxy)ethanol (tert-butylaminodiglycol, TBADG)
US8637668B2 (en) 2010-06-15 2014-01-28 Basf Se Process for preparing a cyclic tertiary methylamine
US8710269B2 (en) 2010-07-29 2014-04-29 Basf Se DMAPN having a low DGN content and a process for preparing DMAPA having a low DGN content
US8933223B2 (en) 2010-10-14 2015-01-13 Basf Se Process for preparing a cyclic tertiary amine
US8637709B2 (en) 2011-03-08 2014-01-28 Basf Se Process for the preparation of primary amines by homogeneously catalyzed alcohol amination
US8785693B2 (en) 2011-03-08 2014-07-22 Basf Se Process for the preparation of primary amines by homogeneously catalyzed alcohol amination
US8912361B2 (en) 2011-03-08 2014-12-16 Basf Se Process for preparing di-, tri- and polyamines by homogeneously catalyzed alcohol amination
US9193666B2 (en) 2011-03-08 2015-11-24 Basf Se Process for preparing alkanolamines by homogeneously catalyzed alcohol amination
US8952156B2 (en) 2011-08-31 2015-02-10 Basf Se Process for working up reaction outputs from the hydrogenation of EDDN or EDMN
US9096497B2 (en) 2011-08-31 2015-08-04 Basf Se Process for preparing EDDN and EDMN
US9012638B2 (en) 2011-08-31 2015-04-21 Basf Se Process for preparing EDDN and/or EDMN by conversion of FACH and EDA
US8946459B2 (en) 2011-08-31 2015-02-03 Basf Se Process for preparing EDDN and/or EDMN by reacting EDFA and/or EDMFA with HCN
WO2013034532A1 (de) * 2011-09-09 2013-03-14 Bayer Intellectual Property Gmbh Verfahren zur herstellung von polyaminen
US9040451B2 (en) 2011-11-17 2015-05-26 Basf Se Process for producing Sn-comprising catalysts
EP2855443B1 (de) 2012-06-01 2016-03-30 Basf Se Verfahren zur herstellung eines mono-n-alkyl-piperazins
US8884015B2 (en) 2012-06-01 2014-11-11 Basf Se Process for the preparation of a mono-N-alkypiperazine
US8981093B2 (en) 2012-06-06 2015-03-17 Basf Se Process for preparing piperazine
CN103920498B (zh) * 2013-01-10 2016-04-20 乐天化学株式会社 用于还原性胺化反应的催化剂及其应用
CA2899555A1 (en) 2013-03-28 2014-10-02 Basf Se Polyetheramines based on 1,3-dialcohols
BR112015021923A2 (pt) 2013-03-28 2017-07-18 Procter & Gamble composições de limpeza contendo uma polieteramina, um polímero removedor de sujeiras e uma carboximetil-celulose
WO2014199349A2 (en) * 2013-06-13 2014-12-18 Basf Se Metal impregnated amorphous silicates for the selective conversion of ethanol to butadiene
GB201314600D0 (en) * 2013-08-15 2013-10-02 Univ Cardiff Catalyst for direct synthesis of hyrdogen peroxide
EP2842936A1 (en) 2013-08-26 2015-03-04 Basf Se Etheramines based on alkoxylated glycerine or trimethylolpropane.
CN103480380B (zh) * 2013-09-03 2015-04-22 万华化学集团股份有限公司 一种用于固定床苯胺精馏残渣资源化利用的催化剂及其制备方法
EP3122717B1 (en) * 2014-03-27 2019-02-06 Basf Se Etheramines based on 1,2-dialcohols
EP3122850A1 (en) 2014-03-27 2017-02-01 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions containing a polyetheramine
CA2941253A1 (en) 2014-03-27 2015-10-01 Frank Hulskotter Cleaning compositions containing a polyetheramine
PL3122716T3 (pl) 2014-03-27 2019-06-28 Basf Se Eteroaminy oparte o dialkohole
EP2940116B1 (en) 2014-04-30 2018-10-17 The Procter and Gamble Company Detergent
EP2940117B1 (en) 2014-04-30 2020-08-19 The Procter and Gamble Company Cleaning composition containing a polyetheramine
US9974985B2 (en) 2014-05-15 2018-05-22 Basf Se Etheramines based on 1,2-dialcohols
WO2016041697A1 (en) 2014-09-15 2016-03-24 Basf Se Salts of etheramines and polymeric acid
US9617502B2 (en) 2014-09-15 2017-04-11 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing salts of polyetheramines and polymeric acid
CN104262168B (zh) * 2014-09-22 2017-03-15 北京旭阳科技有限公司 一种己二胺的制备方法
US9631163B2 (en) 2014-09-25 2017-04-25 The Procter & Gamble Company Liquid laundry detergent composition
WO2016045983A1 (en) * 2014-09-25 2016-03-31 Basf Se Polyetheramines based on 1,3-dialcohols
US9752101B2 (en) 2014-09-25 2017-09-05 The Procter & Gamble Company Liquid laundry detergent composition
US20160090552A1 (en) 2014-09-25 2016-03-31 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing a polyetheramine and an anionic soil release polymer
US9850452B2 (en) 2014-09-25 2017-12-26 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions containing a polyetheramine
CN107075423A (zh) 2014-09-25 2017-08-18 宝洁公司 包含聚醚胺的清洁组合物
US9388368B2 (en) 2014-09-26 2016-07-12 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions containing a polyetheramine
US10207980B2 (en) 2014-11-10 2019-02-19 Rhodia Operations Process for forming amine by direct amination reaction
GB201502411D0 (en) * 2015-02-13 2015-04-01 Univ Cardiff Catalyst for direct synthesis of hydrogen peroxide
EP3162880A1 (en) 2015-10-29 2017-05-03 The Procter and Gamble Company Liquid detergent composition
EP3162879B1 (en) 2015-10-29 2018-07-18 The Procter and Gamble Company Liquid detergent composition
CN107011194B (zh) * 2016-01-27 2019-03-19 中国科学院大连化学物理研究所 一种由乙醇醛还原胺化制备醇胺及二胺的方法
US11084776B2 (en) 2016-02-04 2021-08-10 Rhodia Operations Macroporous catalyst for the preparation of aliphatic amines
EP3257924A1 (en) 2016-06-17 2017-12-20 The Procter and Gamble Company Liquid detergent composition
EP3279301A1 (en) 2016-08-04 2018-02-07 The Procter & Gamble Company Water-soluble unit dose article comprising a cleaning amine
US11214535B2 (en) 2017-06-09 2022-01-04 Basf Se Method for producing ethyleneamines
BR112019025633B1 (pt) 2017-06-09 2023-05-09 Basf Se Processo para a preparação de alcanolaminas e/ou etilenoaminas
EP3634936B1 (de) * 2017-06-09 2022-07-06 Basf Se Verfahren zur herstellung von ethylenaminen
CN107497488B (zh) * 2017-09-11 2020-07-14 大连理工大学 一种高加氢选择性Au-Pd单原子合金催化剂的制备方法及应用
CN107857704B (zh) * 2017-11-21 2020-04-10 万华化学集团股份有限公司 一种制备3-氨甲基-3,5,5-三甲基环己胺的方法及用于该方法的催化剂
CN107983367B (zh) * 2017-12-08 2020-10-27 西安近代化学研究所 一种还原胺化催化剂及制备方法
CN108525675A (zh) * 2018-04-08 2018-09-14 上海应用技术大学 一种用于催化还原胺化制备胺类化合物的磁性碳/钯-钴多元复合催化剂、制备方法和应用
TWI677374B (zh) * 2018-11-06 2019-11-21 國立清華大學 非勻相鎳系氧化鋁載體觸媒的製備方法、其製備之非勻相鎳系氧化鋁載體觸媒及合成聚醚胺的方法
BR112021014965A2 (pt) 2019-03-06 2021-10-05 Basf Se Processo de preparação de alcanolaminas e etilenoaminas na fase líquida
CN110102259A (zh) * 2019-05-18 2019-08-09 福建师范大学 一种负载纳米铁的协同耦合活性炭基材料的制备方法
JP2023504629A (ja) * 2019-12-03 2023-02-06 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 銅触媒上でアミンを調製する方法
KR102622834B1 (ko) * 2020-11-30 2024-01-09 롯데케미칼 주식회사 모르폴린의 제조 방법
CN117531520A (zh) * 2022-08-01 2024-02-09 厦门大学 一种催化剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL296139A (ar) 1963-08-02
BE757840A (fr) 1969-10-23 1971-04-22 Basf Ag Procede de preparation d'amines a partir d'alcools
NL169595C (nl) 1970-05-21 1982-08-02 Shell Int Research Werkwijze voor de bereiding van aminen en van smeerolien en vloeibare motorbrandstoffen die deze bevatten.
BE871092A (nl) 1977-10-17 1979-04-09 Shell Int Research Werkwijze ter bereiding van een amine
US4582904A (en) * 1982-05-24 1986-04-15 Air Products And Chemicals, Inc. Amine production via condensation reactions using rare earth metal hydrogen phosphates as catalysts
US4532324A (en) * 1984-01-25 1985-07-30 Texaco, Inc. Catalytic process for the coproduction of morpholine and 2-(2-hydroxyethoxy)ethylamine from diethylene glycol
GB8519425D0 (en) * 1985-08-01 1985-09-04 Ici Plc Amine production
DE3611230A1 (de) 1986-04-04 1987-10-08 Basf Ag Polybutyl- und polyisobutylamine, verfahren zu deren herstellung und diese enthaltende kraft- und schmierstoffzusammensetzungen
US5210306A (en) * 1989-08-08 1993-05-11 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Promoted amines catalysis
DE4116367A1 (de) 1991-05-18 1992-11-19 Basf Ag Verfahren zur herstellung von aminen
DE4428004A1 (de) 1994-08-08 1996-02-15 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Aminen
DE4446893A1 (de) * 1994-12-27 1996-07-04 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von aliphatischen alpha,omega-Aminonitrilen
DE19644107A1 (de) * 1996-10-31 1998-05-07 Basf Ag Katalysatoren für die Aminierung von Alkylenoxiden, Alkoholen, Aldehyden und Ketonen
DE19645047A1 (de) 1996-10-31 1998-05-07 Basf Ag Katalysatoren für die Aminierung von Alkylenoxiden, Alkoholen, Aldehyden und Ketonen
US5977013A (en) 1996-12-19 1999-11-02 Battelle Memorial Institute Catalyst and method for aqueous phase reactions
DE19826396A1 (de) 1998-06-12 1999-12-16 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Aminen
JP4221532B2 (ja) * 1998-06-26 2009-02-12 三菱瓦斯化学株式会社 メチルアミン製造用触媒及び該触媒を用いたメチルアミン類の製造方法
US6147261A (en) * 1998-11-23 2000-11-14 Shell Oil Corporation Diaminoalkane syntheses via selective amination of hydroxyaldehydes
US6534441B1 (en) 1999-03-06 2003-03-18 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Nickel-rhenium catalyst for use in reductive amination processes
DE50007278D1 (de) 1999-12-06 2004-09-09 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Aminen
DE10153410A1 (de) 2001-10-30 2003-05-15 Basf Ag Verfahren zur Auftrennung von wasserhaltigen Rohamingemischen aus der Aminsynthese
DE10153411A1 (de) 2001-10-30 2003-05-15 Basf Ag Verfahren zur Auftrennung von wasserhaltigen Rohamingemischen aus der Aminsynthese
US7196033B2 (en) 2001-12-14 2007-03-27 Huntsman Petrochemical Corporation Advances in amination catalysis
DE10211101A1 (de) 2002-03-14 2003-09-25 Basf Ag Katalysatoren und Verfahren zur Herstellung von Aminen
DE10261193A1 (de) 2002-12-20 2004-07-01 Basf Ag Verfahren zur Herstellung eines Armins
US6743819B1 (en) 2003-03-24 2004-06-01 E. I. Du Ponte De Nemours And Company Production of 5-methyl-N-aryl-2-pyrrolidone and 5-methyl-N-cycloalkyl-2-pyrrolidone by reductive amination of levulinic acid with aryl amines
DE102005047458A1 (de) 2005-09-30 2007-04-12 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Aminodiglykol (ADG) und Morpholin
US8063252B2 (en) 2006-07-14 2011-11-22 Basf Se Process for preparing amines and zirconium dioxide- and nickel-containing catalysts for use therein
CN101903096B (zh) 2007-12-21 2013-04-03 巴斯夫欧洲公司 生产胺的方法
US20100274008A1 (en) 2007-12-21 2010-10-28 Basf Se Method for the production of an amine
US8278489B2 (en) 2007-12-21 2012-10-02 Basf Se Method for producing an amine
CN101903094B (zh) 2007-12-21 2013-03-20 巴斯夫欧洲公司 生产胺的方法
WO2009080506A1 (de) 2007-12-21 2009-07-02 Basf Se Verfahren zur herstellung eines amins
US20100274009A1 (en) 2007-12-21 2010-10-28 Basf Se Method for producing an amine
WO2009080515A1 (de) 2007-12-21 2009-07-02 Basf Se Verfahren zur herstellung eines amins
AU2009223566B2 (en) 2008-03-10 2013-12-12 Huntsman Petrochemical Llc Cyclohexanedimethanamine by direct amination of cyclohexanedimethanol
US9174201B2 (en) 2008-09-19 2015-11-03 Basf Se Method for the continuous production of an amine using an aluminum—copper catalyst
US8148295B2 (en) * 2009-02-16 2012-04-03 Millennium Inorganic Chemicals, Inc. Catalyst promoters in vanadium-free mobile catalyst
WO2011067199A1 (de) 2009-12-03 2011-06-09 Basf Se Katalysator und verfahren zur herstellung eines amins
CN102781571B (zh) 2009-12-03 2015-06-17 巴斯夫欧洲公司 用于制备胺的催化剂和方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20110137029A1 (en) 2011-06-09
CN102781571A (zh) 2012-11-14
JP2013512872A (ja) 2013-04-18
WO2011067200A1 (de) 2011-06-09
JP5755237B2 (ja) 2015-07-29
EP2506965A1 (de) 2012-10-10
EP2506965B1 (de) 2016-11-09
US8318982B2 (en) 2012-11-27
CN102781571B (zh) 2015-06-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SA110310895B1 (ar) حفاز وعملية لتحضير أمين
US8487135B2 (en) Catalyst and process for preparing an amine
US8278489B2 (en) Method for producing an amine
US8293945B2 (en) Method for producing an amine
US8268995B2 (en) Processes for preparing amines and catalysts for use therein
US8324430B2 (en) Processes for preparing amines and catalysts for use therein
US7754922B2 (en) Process for preparing amines and zirconium dioxide- and nickel-containing catalysts for use therein
US8063252B2 (en) Process for preparing amines and zirconium dioxide- and nickel-containing catalysts for use therein
US7750189B2 (en) Method for producing an amine
US7919655B2 (en) Method for producing an amine
US9174201B2 (en) Method for the continuous production of an amine using an aluminum—copper catalyst
US20090264652A1 (en) Method for producing an amine
JP4664589B2 (ja) アミンの製法及びその製造時の触媒の使用
US20100274009A1 (en) Method for producing an amine
US20100274008A1 (en) Method for the production of an amine
WO2009080515A1 (de) Verfahren zur herstellung eines amins
TWI490187B (zh) 製備胺之觸媒及方法