JP2013507497A - プロピレンポリマー組成物 - Google Patents
プロピレンポリマー組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2013507497A JP2013507497A JP2012533568A JP2012533568A JP2013507497A JP 2013507497 A JP2013507497 A JP 2013507497A JP 2012533568 A JP2012533568 A JP 2012533568A JP 2012533568 A JP2012533568 A JP 2012533568A JP 2013507497 A JP2013507497 A JP 2013507497A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- propylene
- ethylene
- polymerization
- composition
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 title claims description 20
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 29
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 24
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 22
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 18
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 18
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 12
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 8
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 38
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 27
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 description 21
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 9
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 6
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 6
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 6
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 5
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 5
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 4
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 235000011147 magnesium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000012685 gas phase polymerization Methods 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 230000000707 stereoselective effect Effects 0.000 description 2
- CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N tetralin Chemical compound C1=CC=C2CCCCC2=C1 CXWXQJXEFPUFDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-bis(3,4-dimethylphenyl)-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC=C1C1O[C@H]2[C@@H]([C@H](O)CO)OC(C=3C=C(C)C(C)=CC=3)O[C@H]2CO1 YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N 0.000 description 1
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- HRAQMGWTPNOILP-UHFFFAOYSA-N 4-Ethoxy ethylbenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(OCC)C=C1 HRAQMGWTPNOILP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004438 BET method Methods 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229940069428 antacid Drugs 0.000 description 1
- 239000003159 antacid agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 125000004367 cycloalkylaryl group Chemical group 0.000 description 1
- SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1CCCCC1 SJJCABYOVIHNPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIJRHOZMLZRNLM-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-methyl-(3,3,3-trifluoropropyl)silane Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCC(F)(F)F DIJRHOZMLZRNLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000013074 reference sample Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003900 succinic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- NETBVGNWMHLXRP-UHFFFAOYSA-N tert-butyl-dimethoxy-methylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C(C)(C)C NETBVGNWMHLXRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001757 thermogravimetry curve Methods 0.000 description 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N trihexylalumane Chemical compound CCCCCC[Al](CCCCCC)CCCCCC ORYGRKHDLWYTKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQDJYEQOELDLCP-UHFFFAOYSA-N trimethylsilane Chemical compound C[SiH](C)C PQDJYEQOELDLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/001—Multistage polymerisation processes characterised by a change in reactor conditions without deactivating the intermediate polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
- C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
A)60〜85%、好ましくは60〜80%、より好ましくは、65〜75%の、結晶性プロピレンホモポリマー又は3%以下のエチレン若しくはC4〜C10α−オレフィン(類)を含有するプロピレンの若しくはその組み合わせの結晶性コポリマーであり、当該ホモポリマーまたはコポリマーは、4.5〜6、好ましくは、4.5〜5.5の多分散指数(P.I.)値および25℃におけるキシレン不溶性画分について13CNMRにより測定して、96%より高い、好ましくは98%より高いアイソタクチックペンタド(mmmm)含量を示す;
B)15〜40%、好ましくは、20〜35%、より好ましくは、25〜35%の、35%〜70%、好ましくは、40〜55%のプロピレン若しくはC4〜C10α−オレフィン(類)若しくはその組み合わせを含有するエチレンの部分非晶質コポリマーであり、場合により、少割合のジエンを含んでもよい部分非晶質コポリマー;
を含む。当該オレフィンポリマー組成物は、ISO法527にしたがって、破断点伸び値が150〜600%、好ましくは、200〜500%の範囲を示す。
A)70〜98重量部の結晶性プロピレンホモポリマー、またはプロピレンとエチレンおよび/またはC4〜C10α−オレフィン類とからなる結晶性ランダムコポリマー、ここで、0.5〜10重量%のエチレンおよび/またはα−オレフィン類を含有(A画分);
B)2〜30重量部の、エチレンと1種以上のC4〜C10α−オレフィン類とからなるエラストマーコポリマーであり、ここで、60〜85重量%のエチレンを含有し、25℃のキシレンに部分的に可溶である(B画分);
を含み、当該ポリプロピレン組成物は、25℃のキシレン中に可溶性画分の135℃におけるテトラヒドロナフタレン中の極限粘度値が0.8〜1.2dl/gである。
A)60%〜95%、好ましくは、65%〜90%、より好ましくは、70%〜88%のプロピレンコポリマーであって、2.0%〜10.0%、好ましくは、3.0%〜6.0%、より好ましくは、3.1%〜6.0%のエチレン誘導単位を含有し、溶融温度Tmが148℃〜160℃、好ましくは、149℃〜160℃、好ましくは、149℃〜158℃、より好ましくは、150℃〜156℃の範囲を示す;本発明のプロピレンポリマーを特徴付けるTm値は、「反応器中そのままのポリマー(as-reactor polymer)」、すなわち、添加剤または充填剤のいずれも添加しない、特に、成核剤を添加しないで、測定しなければならない;
B)5%〜40%、好ましくは、10%〜35%、より好ましくは、12%〜30%の、エチレンとのコポリマーであり、60%〜85%、好ましくは、70%〜85%、より好ましくは、71%〜82%、さらにより好ましくは、71%〜81%のエチレン誘導単位を有し、0.8〜3dl/g、好ましくは、0.9〜2.5dl/g、より好ましくは、1〜2dl/gの固有粘度を有するコポリマーである。
好ましくは、プロピレンコポリマーA)では、エチレン含量(C2)および溶融点(Tm)は、次の関係を満たす:
Tm>C2*−0.56+150.5
好ましくは、当該関係は Tm>C2*−0.56+150.8
さらに好ましくは、当該関係は:
Tm>C2*−0.56+151.2 である。
− 結晶化温度Tcは95℃〜120℃の範囲;
− MFR L(条件L、すなわち、230℃および2.16kg荷重のASTM 1238にしたがう溶融流量)が0.5〜50 10g/10分、特に、9〜30g/10分、より好ましくは、15〜25 10g/10分;
− 室温におけるキシレン可溶性画分(全組成物基準)の固有粘度(I.V.)は、1.2〜4.5dl/g、より好ましくは、1.2〜3dl/g、さらにより好ましくは、1.2〜2dl/g;である。
− 1mmプラークで測定した曇り度が30%未満、好ましくは、25%未満、さらにより好ましくは、20%未満;
− 23℃で測定したアイゾッド衝撃強度が4KJ/m2より高く
−延性脆性温度が+5℃より低く、好ましくは、−3℃より低く、より好ましくは−6℃より低く、さらにより好ましくは、−14℃より低く、さらにより好ましくは、−19℃より低くい。
キシレン可溶性画分
冷却器及び磁気スターラーを取り付けたガラスフラスコ内に、2.5gのポリマー及び250mLのo−キシレンを導入する。温度を30分間内に溶媒の沸点まで上昇させる。かくして得られた溶液を次に還流下に保持し、更に30分間撹拌する。次にフラスコを閉止し、次いで、氷と水の浴中30分間保持し、更に25℃の温度制御水浴中に30分間保持する。かくして形成された固体を迅速濾紙上で濾過し、100mlの2アリコットに分ける。100mLの1アリコットの濾液を予め秤量したアルミニウム容器内に注ぎ入れ、窒素流下において加熱プレート上で加熱して、蒸発によって溶媒を除去した。次に、恒量が得られるまで、容器をオーブン内において真空下80℃に保持した。次に、残留物を秤量しキシレン中の可溶性ポリマーの重量%を決定した。
IR分光法による。
成分Bのコモノマー含量を、ポリマーの沈殿した「非晶質」画分で決定する。沈殿した「非晶質」画分は次のようにして得る。すなわち、上述したようにして得た濾過した液体の100mlアリコットに(キシレン可溶性画分のための手順)激しく攪拌しながら200mlのアセトンを加える。澄明な固−液分離により明らかになったとき沈殿が完了する。こうして、得られた固体を重さを量った金属製スクリーン上に濾過し、恒量に達するまで70℃の真空オーブン中で乾燥する。
ガスクロマトグラフィーにより決定。
溶融流量(MFR)
ISO1133(230℃、2.16Kg)にしたがって決定。
135℃のテトラヒドロナフタレン中で決定。
数平均分子量および重量平均分子量
分子量および分子量分布Mn/Mwの決定を、Waters製GPC装置モデル150Cを使用して、1,2,4−トリクロロベンゼン中145℃でゲル透過クロマトグラフィーにより行った。データを、HS-Entwicklungsgesellschaft fiir wissenschaftliche Hard- und Software GmbH(Ober-Hilbersheim)によるWin−GPCソフトウエアーにより計算した。カラムを分子量100〜107g/モルのポリプロピレン標準品により較正した。
ISO 178にしたがって決定した。
降伏時応力および破壊時応力
ISO 527にしたがって決定した。
ISO 527にしたがって決定した。
アイゾッド衝撃強度
ISO 18011Aにしたがって決定した。
この方法では、二軸衝撃抵抗を、自動コンピュータ化打撃ハンマーを用いる衝撃により決定する。円形テスト標本を、円形ハンドパンチ(38mm直径)で切断することにより得る。試験標本を、少なくとも12時間、23℃、50RHで条件付けし、試験温度の温度自動調節浴中に1時間入れる。力−時間曲線を、環状支持体に置かれている円形試験標本に打撃ハンマー(5.3kg、1/2”直径の半球パンチ)の衝撃の間に検出する。使用した器械はCEAST 67581000型モデル2番である。
背圧(バール):20
射出時間(秒):3
最大射出圧(MPa):14
射出水圧(MPa):6〜3
第1保持水圧(MPa):4±2
第1保持時間(秒):3
第2保持水圧(MPa):3±2
第2保持時間(秒):7
冷却時間(秒):20
成形温度(℃):60
溶融温度は220℃〜280℃である。
使用した方法では、5×5cm試験標本を、1mm厚さの成形プラークに切断し、曇り度値を、Hazemeter型UX−10またはフィルター「C」を具備したG.E.1209光源を持つ同等の装置に結合したGardner光度形を使用して測定する。既知の曇り度を示す参照試料を装置の較正のために使用する。試験するプラークは次の方法にしたがって作成する。
75×75×1mmプラークを、下記のプロセス条件下で90トンの、GBF Plastiniector G235190 Injection Molding Machineを用いて成形する:
スクリュー回転速度:120rpm
背圧:10バール
溶融温度:260℃
射出時間:5秒
保持圧力に対するスイッチ:50バール
第1段階保持圧:30バール
第2段階圧力:20バール
保持圧プロフィール:第1段階5秒
第2段階10秒
冷却時間:20秒
金型水温:40℃。
ヘキサン抽出可能性画分を、100ym厚さ品に形成したポリマーに、修正FDA法(フェデラルレジスター、タイトル21、チャプター1、パート177、セクション1520、s.Annex B)にしたがって決定する。
示差走査熱量測定法(DSC)により決定。6±1mg秤量し、220±1℃に20℃/分の速度で加熱し、2分間窒素流中で220±1℃に維持し、その後、20℃/分の速度で40±2℃に冷却し、それにより、この温度に2分間維持し試料を結晶化させる。次いで、試料を、再び、20℃/分の速度で220±1℃に温度を上昇させて溶かす。溶融走査を記録し、サーモグラムを得、これから、溶融温度および結晶温度を読む。
重合装置
実施例のプロピレンポリマー組成物を2段階重合プロセスで調製した。ここで、欧州特許第782587号明細書に記載されているようにして、コポリマー(A)を、モノマーおよび触媒系を、2相互連結重合領域(上昇管および下降管)を有する気相重合反応器に供給することにより第1重合で調製する。重合混合物を前記反応器から排出し、気相分離器に運搬し、重合物質を慣用の気相流動床気相反応器中送り、そこでエチレン/プロピレンコポリマー(B)を生成する。操作条件を表1に示す。
プロピレンポリマーを調製するのに使用した固体触媒を、欧州特許第728769号明細書、実施例5、48行〜55行にしたがって、調製した。トリエチルアルミニウム(TEAL)を助触媒として、そしてジシクロペンチルジメトキシシランを外部供与体として使用した。プロピレンポリマーを、上述した重合装置にモノマー類と触媒系とを供給することにより調製した。ポリマー粉末をスチーム処理に付し、未反応モノマーを除去し、乾燥し、分析に付し、得られたポリマーの分析結果を表1に示す。
供給部の温度:190〜210℃
溶融温度:240℃
ダイ部の温度:230℃
流速:16Kg/時
回転速度:250rpm。
Claims (8)
- (重量%で)
A)60%〜95%の結晶性プロピレンコポリマーであって、2.0%〜10.0%のエチレン誘導単位を含有し、溶融点が148℃〜160℃の範囲を示すプロピレンコポリマー;
ここで、溶融温度Tmを、反応器中そのままのポリマーについてDSCにより測定する、
B)5%〜40%の、エチレンのコポリマーであって、70%〜85%のエチレン誘導単位を有し、0.8〜3dl/gの範囲の固有粘度を有するコポリマー;
を含むプロピレン組成物。 - 成分Aが3.0〜6.0重量%のエチレン誘導単位を含有するプロピレンコポリマーであり、成分Bが70〜82重量%のプロピレン誘導単位を含有するエチレンのコポリマーである、請求項1に記載の組成物。
- 成分Aのエチレン含量(C2)含量および溶融点(Tm)が、下記の関係:
Tm>C2*−0.56+150.5
を満たす、請求項1または2に記載の組成物。 - 成分Aの溶融点が149℃〜160℃の範囲である、請求項1または2に記載の組成物。
- エチレン誘導単位C2および溶融点Tm間の関係が
Tm>C2*−0.56+150.8
である、請求項1〜4のいずれかに記載の組成物。 - 室温におけるキシレン中の可溶性画分(全組成物を基準)の固有粘度[I.V.]が1.2〜4.5である、請求項1〜5のいずれかに記載の組成物。
- 25%より低い曇り度を示す、請求項1〜6のいずれかに記載の組成物。
- 請求項1〜7のいずれかに記載のプロピレンポリマー組成物を含む熱成形物品
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP09172881.6 | 2009-10-13 | ||
EP09172881 | 2009-10-13 | ||
US27959109P | 2009-10-23 | 2009-10-23 | |
US61/279,591 | 2009-10-23 | ||
PCT/EP2010/064736 WO2011045194A1 (en) | 2009-10-13 | 2010-10-04 | Propylene polymer compositions |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013507497A true JP2013507497A (ja) | 2013-03-04 |
JP2013507497A5 JP2013507497A5 (ja) | 2013-10-17 |
JP5650229B2 JP5650229B2 (ja) | 2015-01-07 |
Family
ID=43429071
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012533568A Active JP5650229B2 (ja) | 2009-10-13 | 2010-10-04 | プロピレンポリマー組成物 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8735497B2 (ja) |
EP (1) | EP2488583B1 (ja) |
JP (1) | JP5650229B2 (ja) |
KR (1) | KR101765964B1 (ja) |
CN (1) | CN102612538B (ja) |
BR (1) | BR112012008527B1 (ja) |
WO (1) | WO2011045194A1 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017505845A (ja) * | 2014-02-06 | 2017-02-23 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | ポリプロピレン組成物 |
WO2019177179A1 (en) | 2018-03-16 | 2019-09-19 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polypropylene composition and molded article |
JP2019157084A (ja) * | 2018-03-16 | 2019-09-19 | サンアロマー株式会社 | ポリプロピレン組成物および成形品 |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011138111A1 (en) * | 2010-05-05 | 2011-11-10 | Basell Poliolefine Italia Srl | Propylene polymer compositions |
WO2012013761A1 (en) | 2010-07-29 | 2012-02-02 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Random copolymers of propylene |
CN103476806B (zh) * | 2011-04-12 | 2016-12-07 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 用于烯烃聚合的催化剂组分 |
JP6068754B2 (ja) * | 2011-12-02 | 2017-01-25 | 住友化学株式会社 | 複数の種類の遷移金属触媒を用いるオレフィンブロックポリマーの製造方法、及び、エチレン/プロピレンブロック共重合体組成物 |
EP2639267A1 (en) * | 2012-03-13 | 2013-09-18 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Propylene polymer compositions |
US10238854B2 (en) * | 2015-03-12 | 2019-03-26 | Teknor Apex Company | Methods for forming a tube assembly utilizing a joining agent |
JP7114361B2 (ja) * | 2018-06-19 | 2022-08-08 | サンアロマー株式会社 | ポリプロピレン組成物および成形品 |
CN116209686B (zh) | 2020-10-19 | 2024-01-26 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 聚丙烯组合物 |
WO2023057054A1 (en) | 2021-10-06 | 2023-04-13 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polypropylene composition |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5655416A (en) * | 1979-10-13 | 1981-05-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | Production of propylene/ethylene block copolymer |
JPH073087A (ja) * | 1992-12-15 | 1995-01-06 | Himont Inc | 良好な透明性および改良された耐衝撃性を有するポリプロピレン組成物 |
JP2003509562A (ja) * | 1999-09-14 | 2003-03-11 | バセルテック ユーエスエイ インコーポレイテッド | 耐衝撃性ポリオレフィン組成物 |
JP2005530901A (ja) * | 2002-06-26 | 2005-10-13 | バセル ポリオレフィン イタリア エス.ピー.エー. | 耐衝撃性ポリオレフィン組成物 |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1096661B (it) | 1978-06-13 | 1985-08-26 | Montedison Spa | Procedimento per la preparazione di prodotti in forma sferoidale solidi a temperatura ambiente |
IT1098272B (it) | 1978-08-22 | 1985-09-07 | Montedison Spa | Componenti,di catalizzatori e catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa-olefine |
IT1209255B (it) | 1980-08-13 | 1989-07-16 | Montedison Spa | Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine. |
IT1227258B (it) | 1988-09-30 | 1991-03-28 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
IT1227893B (it) * | 1988-12-14 | 1991-05-14 | Himont Inc Centerville Road Ne | Composizioni polipropileniche aventi buona trasparenza e migliorata resistenza all'urto |
IT1230134B (it) | 1989-04-28 | 1991-10-14 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine. |
DE3914408A1 (de) | 1989-04-29 | 1990-10-31 | Basf Ag | Photopolymerisierbares schichtuebertragungsmaterial |
CA2157400C (en) | 1994-04-11 | 2003-07-29 | Takashi Ueda | Process for preparing propylene polymer composition, and propylene polymer composition |
US6106938A (en) * | 1994-12-22 | 2000-08-22 | Sumitomo Chemical Company, Ltd. | Polypropylene composition and laminated and oriented film therefrom |
IL117114A (en) | 1995-02-21 | 2000-02-17 | Montell North America Inc | Components and catalysts for the polymerization ofolefins |
AUPO591797A0 (en) | 1997-03-27 | 1997-04-24 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organisation | High avidity polyvalent and polyspecific reagents |
IT1275573B (it) | 1995-07-20 | 1997-08-07 | Spherilene Spa | Processo ed apparecchiatura per la pomimerizzazione in fase gas delle alfa-olefine |
PL195228B1 (pl) | 1998-07-08 | 2007-08-31 | Montell Technology Company Bv | Sposób i urządzenie do katalitycznej polimeryzacji w fazie gazowej |
AU777683B2 (en) | 1999-04-15 | 2004-10-28 | Basell Technology Company B.V. | Components and catalysts for the polymerization of olefins |
JP4344421B2 (ja) * | 1999-04-26 | 2009-10-14 | 住友化学株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物及びその射出成形体 |
US6492465B1 (en) | 2000-02-08 | 2002-12-10 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Propylene impact copolymers |
EP1272533B1 (en) | 2000-10-13 | 2008-09-03 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Catalyst components for the polymerization of olefins |
BR0206389B1 (pt) * | 2001-10-30 | 2013-02-05 | tubo de polipropileno e processo para sua preparaÇço. | |
WO2006037705A1 (en) | 2004-10-04 | 2006-04-13 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Elastomeric polyolefin compositions |
JP5438256B2 (ja) | 2006-11-17 | 2014-03-12 | 三井化学株式会社 | ポリプロピレン系樹脂フィルムおよびその用途 |
BRPI0713834B1 (pt) | 2006-07-28 | 2018-12-26 | Basell Poliolefine Italia Srl | polímeros de propileno |
US8178632B2 (en) | 2006-07-28 | 2012-05-15 | Basell Poliolefine Italia, s.r.l. | Propylene polymers |
EP2022824A1 (en) * | 2007-08-08 | 2009-02-11 | Borealis Technology Oy | Sterilisable and Tough Impact Polypropylene Composition |
US8669329B2 (en) * | 2008-04-24 | 2014-03-11 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Thermoplastic elastomer composition, a method for producing a molded body, and a molded body |
-
2010
- 2010-10-04 US US13/500,633 patent/US8735497B2/en active Active
- 2010-10-04 KR KR1020127009497A patent/KR101765964B1/ko active IP Right Grant
- 2010-10-04 BR BR112012008527A patent/BR112012008527B1/pt active IP Right Grant
- 2010-10-04 JP JP2012533568A patent/JP5650229B2/ja active Active
- 2010-10-04 EP EP10771046.9A patent/EP2488583B1/en active Active
- 2010-10-04 CN CN201080046975.8A patent/CN102612538B/zh active Active
- 2010-10-04 WO PCT/EP2010/064736 patent/WO2011045194A1/en active Application Filing
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5655416A (en) * | 1979-10-13 | 1981-05-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | Production of propylene/ethylene block copolymer |
JPH073087A (ja) * | 1992-12-15 | 1995-01-06 | Himont Inc | 良好な透明性および改良された耐衝撃性を有するポリプロピレン組成物 |
JP2003509562A (ja) * | 1999-09-14 | 2003-03-11 | バセルテック ユーエスエイ インコーポレイテッド | 耐衝撃性ポリオレフィン組成物 |
JP2005530901A (ja) * | 2002-06-26 | 2005-10-13 | バセル ポリオレフィン イタリア エス.ピー.エー. | 耐衝撃性ポリオレフィン組成物 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
JPN6014003105; エドワード・P・ムーア・Jr.: ポリプロピレンハンドブック , 19980515, 288, 株式会社工業調査会 * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017505845A (ja) * | 2014-02-06 | 2017-02-23 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | ポリプロピレン組成物 |
WO2019177179A1 (en) | 2018-03-16 | 2019-09-19 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polypropylene composition and molded article |
JP2019157084A (ja) * | 2018-03-16 | 2019-09-19 | サンアロマー株式会社 | ポリプロピレン組成物および成形品 |
JP7096682B2 (ja) | 2018-03-16 | 2022-07-06 | サンアロマー株式会社 | ポリプロピレン組成物および成形品 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR112012008527B1 (pt) | 2020-01-14 |
JP5650229B2 (ja) | 2015-01-07 |
KR101765964B1 (ko) | 2017-08-07 |
CN102612538A (zh) | 2012-07-25 |
WO2011045194A1 (en) | 2011-04-21 |
KR20120088704A (ko) | 2012-08-08 |
US20120220726A1 (en) | 2012-08-30 |
EP2488583A1 (en) | 2012-08-22 |
EP2488583B1 (en) | 2014-01-15 |
CN102612538B (zh) | 2015-11-25 |
US8735497B2 (en) | 2014-05-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5650229B2 (ja) | プロピレンポリマー組成物 | |
JP5331242B2 (ja) | プロピレンポリマー組成物 | |
US7816466B2 (en) | Propylene polymer composition for injection molding | |
EP1874838B1 (en) | Propylene polymer composition for thermoforming | |
US8835568B2 (en) | Propylene polymer compositions | |
JP5740715B2 (ja) | プロピレンポリマー組成物 | |
EP2480604B1 (en) | Propylene polymer compositions | |
KR20080013956A (ko) | 열성형용 프로필렌 중합체 조성물 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130822 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130822 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140123 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140127 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140428 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20140523 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140922 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20140929 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20141014 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20141112 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5650229 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |