JP2013506643A - 子宮内用システム - Google Patents
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Abstract
Description
本発明の目的は、子宮腔内に比較的長期間挿入するための子宮内用システム(IUS)、およびこのような子宮内用システムの製造方法を提供することである。本発明に基づくIUSは、枠体および枠体に連結した貯蔵体を有し、枠体は、連続的且つ閉鎖型で、多角形(好ましくは三角形または五角形)の可とう性システムであり、貯蔵体の少なくとも一端が枠体の内側表面に連結しており、貯蔵体は少なくとも1種の治療学的に活性な物質を包含する。枠体に連結した貯蔵体は、システムに十分な、特に挿入工程に必要な剛性を付与する。
(a)イソシアネート含有量が32〜75重量%である、1種または2種以上の脂肪族及び/又は脂環式ジイソシアネート、
(b)数平均分子量(Mn)が501〜10,000g/molであり、ツェレビチノフ活性水素原子の数が平均して1.8〜3.0である、少なくとも1種のポリオール成分、
(c)数平均分子量(Mn)が60〜500g/molであり、ツェレビチノフ活性水素原子の数が平均して1.8〜3.0であり、連鎖延長剤である少なくとも1種の低分子量多官能性アルコール成分、および
(d)任意成分である連鎖停止剤としての単官能性アルコール
を
(e)1種または2種以上の触媒
の存在下で、下記の成分(f)〜(g):
(f)成分(a)〜(d)から形成される熱可塑性ポリウレタンの重量に対して0〜35重量%の無機充填剤、および
(g)任意成分であるさらなる添加剤及び/又は補助物質
を添加して反応させることによって得られる反応生成物であり、
成分(a)に含まれるイソシアネート基の、成分(b)、成分(c)および任意成分(d)に含まれるイソシアネート反応性基に対する比は、0.9:1〜1.1:1である。
ポリカーボネートポリオール、またはポリカーボネートポリオールとポリエーテルポリオール及び/又はポリエステルポリオールとの混合物、
1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、および任意成分であるさらなる脂肪族(脂環式)ジイソシアネート、ならびに
数平均分子量(Mn)が60〜286である少なくとも1種の二官能性連鎖延長剤(c1)、および任意成分である数平均分子量(Mn)が104〜500g/molである少なくとも1種の連鎖延長剤(c2)、ただし、連鎖延長剤(c2)は連鎖延長剤(c1)とは異なるものであって下記式(I)または(II)に対応するものである
を反応させることによって得られる反応生成物である。
R1は、炭素数1〜12の分岐もしくは非分岐アルキレンラジカルまたは炭素数6〜24の置換もしくは非置換アルカリーレンラジカルを表し、
R2およびR4の各々は、炭素数1〜12の分岐もしくは非分岐アルキレンラジカル、炭素数1〜12のアルコキシアルキレンラジカル、炭素数6〜24の置換もしくは非置換アルカリーレンラジカルまたは炭素数6〜24の置換もしくは非置換アルコキシアリーレンラジカルを表し、
R3は、炭素数1〜8の分岐もしくは非分岐アルキレンラジカル、炭素数6〜20の置換もしくは非置換アルカリーレンラジカル、炭素数6〜20の置換もしくは非置換アリーレンラジカルまたは炭素数6〜20の置換もしくは非置換アラルキレンラジカルを表し、
nおよびmの各々は、0から10までを表し、ただし、n+m ≧ 1 であり、
pは、1から10までを表す)
本発明の利点は、上述したような子宮内用システムによって得られるものである。本発明のシステムは、枠体および枠体に連結した貯蔵体を包含し、枠体は連続的且つ閉鎖型で、可とう性を有する多角形のシステムを形成し、貯蔵体の少なくとも一端が枠体の内側表面に連結しており、貯蔵体が少なくとも1種の治療学的に活性な物質を包含する。貯蔵体は、挿入工程および使用時に十分な剛性を子宮内用システムに付与する。枠体は好ましくは三角形または五角形であり、また、枠体は熱可塑性ポリウレタンエラストマーを包含する。この子宮内用システムのデザインは複雑ではないため、経済的に魅力的な製造工程によって製造することができる。
ポリカーボネートポリオール、またはポリカーボネートポリオールとポリエーテルポリオール及び/又はポリエステルポリオールとの混合物、
1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、および任意成分であるさらなる脂肪族(脂環式)ジイソシアネート、ならびに
数平均分子量(Mn)が60〜286である少なくとも1種の二官能性連鎖延長剤、および任意成分である数平均分子量(Mn)が104〜500g/molである少なくとも1種の連鎖延長剤、ただし、該連鎖延長剤は連鎖延長剤(c1)とは異なるものであって式(I)または(II)に対応するものである
から得ることができる熱可塑性ポリウレタンエラストマーを包含する。好ましい連鎖延長剤の1例は、1,6−ヘキサンジオールとε−カプロラクトンとから調製される直鎖オリゴマーと、ヒドロキノンビス(2−ヒドロキシエチル)エーテルとの混合物である。好ましい連鎖延長剤の別の1例は、長鎖脂肪族ジオール(1,10−デカンジオール、1,12−ドデカンジオールなど)である。枠体は可とう性と弾性とを有しているが、比較的高い剛性を有してもいる。断面の厚みは、使用時に所望の弾力性を提供するために十分に大きい。しかし、剛性と厚みは、使用時に枠体が十分な角度で折れ曲がるのを妨げるほどに高くはない。更に、材料は、枠体が変形し、変形させた力を取り除いた際には元の形状に戻ることを可能にするような比較的高い弾性と特徴を有している。
(a)子宮内用システムのボディー上の少なくとも一部に形成された不活性金属被覆、
(b)子宮内用システムのボディーに固定された不活性金属製の挿入物、クリップ、リングまたはスリーブ、
(c)子宮内用システムの枠体、芯マトリクスまたはメンブランの原料の調合過程において添加した、金属または強磁性物質の粉体、粒子またはその適切な金属塩またはアルカリ金属塩、および
(d)貯蔵体を枠体に固定または結合するためにも使用することが可能な、枠体の適切な位置に固定された金属製のカップ、コネクター、アダプター、クランプ、スリーブ、シャフトまたはホルダー
よりなる群から選ばれることが好ましい。
(a)イソシアネート含有量が32〜75重量%である、1種または2種以上の脂肪族及び/又は脂環式ジイソシアネート、
(b)数平均分子量(Mn)が501〜10000g/molであり、ツェレビチノフ活性水素原子の数が平均して1.8〜3.0である、少なくとも1種のポリオール成分、
(c)数平均分子量(Mn)が60〜500g/molであり、ツェレビチノフ活性水素原子の数が平均して1.8〜3.0であり、連鎖延長剤である少なくとも1種の低分子量多官能性アルコール成分、および
(d)任意成分である連鎖停止剤としての単官能性アルコール
を
(e)1種または2種以上の触媒
の存在下で、下記の成分(f)〜(g):
(f)成分(a)〜(d)から形成される熱可塑性ポリウレタンの重量に対して0〜35重量%の無機充填剤、および
(g)任意成分であるさらなる添加剤及び/又は補助物質
を添加して反応させることによって得られる反応生成物であり、
成分(a)に含まれるイソシアネート基の、成分(b)、成分(c)および任意成分(d)に含まれるイソシアネート反応性基に対する比は、0.9:1〜1.1:1である。
(a)イソシアネート成分であって、下記の成分(a1)〜(a2):
(a1)50〜100mol%の1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、および
(a2)0〜50mol%の脂肪族ジイソシアネートであり、ただし、該脂肪族ジイソシアネートは、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート以外のものであり且つ1,6−ヘキサメチレンジイソシアネートを含まない脂肪族及び/又は脂環式ジイソシアネートの混合物以外のものである
を含有するイソシアネート成分、
(b)ポリオール成分であって、下記の成分(b1)〜(b2):
(b1)50〜100mol%の、数平均分子量が501〜3000g/molである少なくとも1種のポリカーボネートジオール、および
(b2)0〜50mol%の、数平均分子量が501〜6000g/molである、ポリカーボネートジオール以外のジオールポリマー
を含有するポリオール成分、
(c)連鎖延長剤成分であって、数平均分子量が90〜286g/molである複数の連鎖延長剤を含む群から選ばれる少なくとも1種の二官能性連鎖延長剤、およびこれらの二官能性連鎖延長剤とε−カプロラクトンまたは二官能性カルボン酸との反応生成物を含有する連鎖延長剤成分、ただし、該反応生成物は上記式(I)または(II)に対応するものである、ならびに
(d)任意成分である連鎖停止剤としての単官能性アルコール
を
(e)1種または2種以上の触媒
の存在下で、下記の成分(f)〜(g):
(f)成分(a)〜(d)から形成される熱可塑性ポリウレタンの重量に対して0.1〜35重量%の無機充填剤、および
(g)任意成分であるさらなる添加剤及び/又は補助物質
を添加して反応させることによって得られる反応生成物であり、
成分(a)に含まれるイソシアネート基の、成分(b)、(c)および(d)に含まれるイソシアネート反応性基に対する比は、0.9:1〜1.1:1である。
(a1)65〜100mol%の1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、
(a2)0〜35mol%の脂肪族ジイソシアネートであり、ただし、該脂肪族ジイソシアネートは、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート以外のものであり且つ1,6−ヘキサメチレンジイソシアネートを含まない脂肪族及び/又は脂環式ジイソシアネートの混合物以外のものである、
(b)ポリオール成分であって、下記の成分(b1)〜(b2):
(b1)65〜100mol%の、数平均分子量が501〜3000g/molである少なくとも1種のポリカーボネートジオール、および
(b2)0〜35mol%の、数平均分子量が501〜4000g/molであるポリエーテルジオール及び/又はポリエステルジオール
を含有するポリオール成分、
(c)連鎖延長剤成分であって、下記の成分(c1)〜(c2):
(c1)35〜100mol%の、数平均分子量が118〜286g/molである少なくとも1種の二官能性連鎖延長剤、および
(c2)0〜65mol%の、数平均分子量が104〜500g/molである連鎖延長剤であり、ただし、該連鎖延長剤は連鎖延長剤成分(c1)とは異なるものであって上記式(I)または(II)に対応するものである
を含有する連鎖延長剤成分、ならびに
(d)任意成分である連鎖停止剤としての単官能性アルコール
を
(e)1種または2種以上の触媒
の存在下で、下記の成分(f)〜(g):
(f)成分(a)〜(d)から形成される熱可塑性ポリウレタンの重量に対して0.1〜35重量%の無機充填剤、および
(g)任意成分であるさらなる添加剤及び/又は補助物質
を添加して反応させることによって得られる反応生成物であり、
成分(a)に含まれるイソシアネート基の、成分(b)、(c)および(d)に含まれるイソシアネート反応性基に対する比は、0.9:1〜1.1:1である。
(a)イソシアネート成分であって、下記の成分(a1)〜(a2):
(a1)70〜100mol%の1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、および
(a2)0〜30mol%の脂肪族ジイソシアネートであり、ただし、該脂肪族ジイソシアネートは、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート以外のものであり且つ1,6−ヘキサメチレンジイソシアネートを含まない脂肪族及び/又は脂環式ジイソシアネートの混合物以外のものである
を含有するイソシアネート成分、
(b)ポリオール成分であって、下記の成分(b1)〜(b2):
(b1)70〜100mol%の、数平均分子量が1000〜2500g/molである少なくとも1種のポリカーボネートジオール、および
(b2)0〜30mol%の、数平均分子量が600〜4000g/molであるポリエーテルジオール及び/又はポリエステルジオール
を含有するポリオール成分、
(c)連鎖延長剤成分であって、下記の成分(c1)〜(c2):
(c1)35〜95mol%の、数平均分子量が146〜286g/molである少なくとも1種の二官能性連鎖延長剤、および
(c2)5〜65mol%の、数平均分子量が104〜500g/molである連鎖延長剤であり、ただし、該連鎖延長剤は連鎖延長剤成分(c1)とは異なるものであって上記式(I)または(II)に対応するものである
を含有する連鎖延長剤成分、ならびに
(d)任意成分である連鎖停止剤としての単官能性アルコール
を
(e)1種または2種以上の触媒
の存在下で、下記の成分(f)〜(g):
(f)成分(a)〜(d)から形成される熱可塑性ポリウレタンの重量に対して0.1〜35重量%の無機充填剤、および
(g)任意成分であるさらなる添加剤及び/又は補助物質
を添加して反応させることによって得られる反応生成物であり、
成分(a)に含まれるイソシアネート基の、成分(b)、(c)および(d)に含まれるイソシアネート反応性基に対する比は、0.9:1〜1.1:1である。
本発明の子宮内用システムは、当業界でよく知られている方法に基づいて製造することができる。種々の熱可塑性材料加工技術を使用することが可能であり、例えば、押出、共押出、多層押出および多重性管腔押出などの押出技術、回転成形、および共射出成形またはシーケンシャル射出成形、層流射出成形などを含む射出成形などの成形技術を使用することができる。多層構造が必要な場合には、圧縮成形やその他の当業界で知られている適当な方法を使用することができる。子宮内用システムの望ましい幾何学的特徴は、適当なサイズおよび形状の金型または押出用ダイの使用によって達成することができる。枠体および貯蔵体は、別々に製造してから組み立てるか、同時に製造するか、順次的に製造することができる。
連続製法を用いた射出成形、押出成形または圧縮成形による枠体および貯蔵体の成形を包含するものであって、該連続製法は、枠体の形成;芯を提供するための、治療学的に活性な物質および重合体組成物を包含する第1組成物の調製;芯を覆うメンブランを提供するための、重合体組成物を包含する第2組成物の調製;芯とメンブランの一体化による貯蔵体の形成;そして貯蔵体と枠体との結合を包含する連続製法である
ことを特徴とする製造方法を提供することにある。
子宮内用システム、特に枠体の機械的特性は、最適な子宮適合性および使用者の許容性を確実にするものでなければならない。機械的強度が低すぎると、システムは子宮から排除されるか、破壊されやすくなる可能性がある。機械的強度が高すぎると、装置の非可とう性によって子宮組織の炎症や潰瘍化が生ずる可能性がある。したがって、機械的特徴、即ち、枠体の可とう性および形状記憶、を文献に記載の標準的な方法によって評価した。可とう性は、枠体が低度から中度の短時間変形に抵抗する特性を特徴付けるために試験した。形状記憶は、急激な圧縮の後に枠体がその形状を回復する能力を特徴付けるために測定した。
DE C2201: Desmophen(登録商標)C 2201; 1,6−ヘキサンジオールから得られた、数平均分子量(Mn)が2000g/molであるポリカーボネートジオール; Bayer Material Science AGの製品
HDI: 1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート
HQEE: 1,4−ジ(2−ヒドロキシエチル)ヒドロキノン
DDO: 1,12−ドデカンジオール
Cap−HDO: 1,6−ヘキサンジオールとε−カプロラクトンとからEP 1 854 818 Alの第6頁第5行目に記載される方法で調製された連鎖延長剤
Licowax(登録商標)E: 離型剤(Clariant GmbH製)
Irganox(登録商標)1010: 酸化防止剤(Ciba Specialty Chemicals Inc.製)
Irganox(登録商標)MD 1024: 金属失活剤と1級(フェノール性)酸化防止剤(Ciba Specialty Chemicals Inc.製)
K-KAT(登録商標)348: ビスマス触媒(King Industries Inc.製)
BaS04: 硫酸バリウム
2.第1混練ゾーンを有する第1加熱ゾーン(210℃)
3.コンベア要素と第2混練ゾーンを有する第2加熱ゾーン(225℃)
4.混練ゾーンとコンベア要素と真空脱気装置を有する第3加熱ゾーン(225℃)
5.デフレクションヘッド(deflection head)(220℃)とダイ(220℃)
98.8重量部のポリ(ジメチルシロキサン−共ビニルメチルシロキサン)および1.2重量部のジクロロベンゾイルパーオキシド−ポリジメチルシロキサンペースト(50%ジクロロベンゾイルパーオキシド)を2本ロールミルで混合する。得られた混合物を押出成形に付して外径が1.8mmの桿状の成形体を得、架橋反応の生じる+150℃で15分間の加熱によって硬化させる。架橋した芯を23mmの長さに切断する。
100重量部のシリカ充填ポリ(トリフルオロプロピルメチルシロキサン−共ビニルメチルシロキサン)(トリフルオロプロピルメチルシロキサン単位の含有量が99mol%、即ち、トリフルオロプロピル基の置換率が49.5%)および1.2重量部のジクロロベンゾイルパーオキシド−ポリジメチルシロキサンペースト(50%ジクロロベンゾイルパーオキシド)を2本ロールミルで混合する。得られた混合物を押出成形に付して壁厚が0.22mmの管状の成形体を得、熱で硬化させる。
25mmのメンブランチューブをシクロヘキサンで膨潤させ、芯の回りにかぶせる。シクロヘキサンを蒸発させる。得られた貯蔵体の両端をシリコーン接着剤で封止する。
長さ18mmの芯を実施例4に従って作製する。
99重量部のシリカ充填ポリ(ジメチルシロキサン−共ビニルメチルシロキサン)、(反応物質に対して)10ppmのPt触媒、0.03重量部の阻害剤(エチニルシクロヘキサノール)および約0.6重量部のポリ(水素メチルシロキサン−共ジメチルシロキサン)架橋剤を2本ロールミルで混合する。得られたメンブラン材料を押出成形に付して壁厚が0.3mmの管状の成形体を得、熱で硬化させる。
99.6重量部の市販のポリ(ジメチルシロキサン−共ビニルメチルシロキサン)、0.4重量部のポリ(水素メチルシロキサン−共ジメチルシロキサン)架橋剤、0.02重量部のエチニルシクロヘキサノール阻害剤および(反応物質に対して)10ppmのPt触媒を含むビニルメチルシロキサンを混練ミルで混合する。得られた混合物を押出成形に付して、壁厚が0.7mm、外径が2.6mmの管状の成形体を得る。成形体は+115℃で30分間硬化させ、冷却した後に長さ30mmに切断する。
9重量部のα,ω−ジビニルエーテル末端ポリ(エチレンオキシド)−b−ポリ(ジメチルシロキサン)マルチブロック共重合体(PEO−b−PDMS)、89重量部のシリカ充填ポリ(ジメチルシロキサン−共ビニルメチルシロキサン)、(反応物質に対して)10ppmのPt触媒、0.03重量部の阻害剤(エチニルシクロヘキサノール)および約2重量部のポリ(水素メチルシロキサン−共ジメチルシロキサン)架橋剤を2本ロールミルで混合する。得られた混合物を押出成形に付して壁厚が0.15mmの管状の成形体を得、熱で硬化させる。
長さ3.1mmのメンブランチューブをイソプロパノールで膨潤させ、芯の回りにかぶせる。イソプロパノールを蒸発させる。その後、貯蔵体をイソプロパノールで膨潤させ、実施例1〜3のいずれかに従って得られる熱可塑性ポリウレタンエラストマーを包含してなる枠体の伸張した拡張部の回りにかぶせる。再びイソプロパノールを蒸発させる。
48.5重量部のPEO−b−PDMS、49重量部のポリ(ジメチルシロキサン−共ビニルメチルシロキサン)、(反応物質に対して)10ppmのPt触媒、0.02重量部の阻害剤(エチニルシクロヘキサノール)および約2.4重量部のポリ(水素メチルシロキサン−共ジメチルシロキサン)架橋剤を2本ロールミルで混合する。得られた混合物を押出成形に付して外径が2.1mmの桿状の成形体を得、架橋反応の生じる+150℃で15分間の加熱によって硬化させる。架橋した芯を15mmの長さに切断する。
9重量部のPEO−b−PDMS、89重量部のシリカ充填ポリ(ジメチルシロキサン−共ビニルメチルシロキサン)、(反応物質に対して)10ppmのPt触媒、0.03重量部の阻害剤(エチニルシクロヘキサノール)および約2重量部のポリ(水素メチルシロキサン−共ジメチルシロキサン)架橋剤を2本ロールミルで混合する。得られたメンブラン材料による芯の被覆押出を、上記2種の芯を押出機の内部ノズルから順次挿入することによって行う。形成されたメンブランの膜厚は0.2mmである。
まず、実施例1〜3のいずれかに従って得られる熱可塑性ポリウレタンエラストマーを包含してなる三角形の枠体に糸を巻きつけ、糸の両端を銀製カップ底部の穴に通す。次に貯蔵体を、枠体内側の底部頂点部分に配置する。貯蔵体を含む枠体の底部頂点部分を銀製カップの中に押し込み、糸をしっかりと引いて3つの部品の位置を確定させ、糸を結んで部品の結合を確実にする。続いて糸を適当な長さに切る。
48.5重量部のPEO−b−PDMS、49重量部のポリ(ジメチルシロキサン−共ビニルメチルシロキサン)、(反応物質に対して)10ppmのPt触媒、0.02重量部の阻害剤(エチニルシクロヘキサノール)および約2.4重量部のポリ(水素メチルシロキサン−共ジメチルシロキサン)架橋剤を2本ロールミルで混合する。得られた混合物を押出成形に付して、角にわずかな丸みを帯びた平坦状の長方形の桿状成形体を得、架橋反応の生じる+150℃で15分間の加熱によって硬化させる。架橋した芯の外寸は0.9mm(高さ)および2.1mm(幅)である。架橋した芯は長さ22mmに切断する。
貯蔵体を作製するために、膜厚0.22mmのPDMSメンブランで芯を浸漬被覆する。熱可塑性ポリウレタンを射出成形することにより、角に丸みを帯びた五角形の枠体を作製する。改変した電気コネクターを使用して、貯蔵体を枠体上部に結合する。クリップまたはコネクターの上部は枠体の周りで輪になり、枠体の回りに締められている。もう一方の端であるタブは、貯蔵体に巻きつけたコネクターのハサミで固定され、貯蔵体の後ろに隠してある。
54重量部の市販のポリ(ジメチルシロキサン−共ビニルメチルシロキサン)、45.5重量部のレボノルゲストレル、0.4重量部のポリ(水素メチルシロキサン−共ジメチルシロキサン)架橋剤、0.02重量部のエチニルシクロヘキサノール阻害剤および(反応物質に対して)10ppmのPt触媒を含むビニルメチルシロキサンを混練ミルで混合した。得られた混合物を押出成形に付して成形体を得、+115℃で30分間硬化させ、冷却した。得られた外径2.2mmの架橋した芯を長さ20mmに切断した。
27重量部のα,ω−ジビニルエーテル末端ポリ(エチレンオキシド)−b−ポリ(ジメチルシロキサン)マルチブロック共重合体(PEO−b−PDMS)、71重量部のシリカ充填ポリ(ジメチルシロキサン−共ビニルメチルシロキサン)、(反応物質に対して)10ppmのPt触媒、0.03重量部の阻害剤(エチニルシクロヘキサノール)および約2重量部のポリ(水素メチルシロキサン−共ジメチルシロキサン)架橋剤を2本ロールミルで混合した。得られた混合物を押出成形に付して、壁厚が0.22mmの管状の成形体を得、熱で硬化させた。
メンブランをイソプロパノールで膨潤させ、芯の回りにかぶせた。こうして得られた貯蔵体を、熱可塑性ポリウレタンエラストマーよりなる五角形の枠体の下部にしっかりと固定された金属製クリップに取り付けた。
枠体を射出成形する。溶融した熱可塑性樹脂を、枠体の形状とは反転したキャビティー形状の金型に高圧で射出する。成形された枠体を射出成形器具から取り出し、温度が下がったら、ゲートと栓を取り除き、キャビティーからはみ出した部分(flash)があれば取り除く。次に、枠体の中央シャフトの上に、銀製のリングと既製した管状の貯蔵体を組み立てる。機械的に貯蔵体を保持し、すべり落ちを防止するための物理的な保持構造を、中央シャフトの未結合の末端を熱形成することによって作製する。次に糸を枠体に通し、結び付ける。糸を適当な長さに切る。
Claims (22)
- 子宮腔内に長期間挿入するための子宮内用システムであって、貯蔵体および連続的且つ閉鎖型の可とう性多角形枠体を有し、貯蔵体の少なくとも一端が枠体の内側表面に連結しており、貯蔵体が少なくとも1種の治療学的に活性な物質を包含し、枠体が熱可塑性ポリウレタンエラストマーを包含し、熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、下記の成分(a)〜(d):
(a)イソシアネート含有量が32〜75重量%である、1種または2種以上の脂肪族及び/又は脂環式ジイソシアネート、
(b)数平均分子量(Mn)が501〜10000g/molであり、ツェレビチノフ活性水素原子の数が平均して1.8〜3.0である、少なくとも1種のポリオール成分、
(c)数平均分子量(Mn)が60〜500g/molであり、ツェレビチノフ活性水素原子の数が平均して1.8〜3.0であり、連鎖延長剤である少なくとも1種の低分子量多官能性アルコール成分、および
(d)任意成分である連鎖停止剤としての単官能性アルコール
を
(e)1種または2種以上の触媒
の存在下で、下記の成分(f)〜(g):
(f)成分(a)〜(d)から形成される熱可塑性ポリウレタンの重量に対して0〜35重量%の無機充填剤、および
(g)任意成分であるさらなる添加剤及び/又は補助物質
を添加して反応させることによって得られる反応生成物であり、
成分(a)に含まれるイソシアネート基の、成分(b)、成分(c)および任意成分(d)に含まれるイソシアネート反応性基に対する比が、0.9:1〜1.1:1である
ことを特徴とする子宮内用システム。 - 枠体が熱可塑性ポリウレタンエラストマーを包含し、熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、下記の成分(a)〜(d):
(a)イソシアネート成分であって、下記の成分(a1)〜(a2):
(a1)50〜100mol%の1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、および
(a2)0〜50mol%の脂肪族ジイソシアネートであり、ただし、該脂肪族ジイソシアネートは、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート以外のものであり且つ1,6−ヘキサメチレンジイソシアネートを含まない脂肪族及び/又は脂環式ジイソシアネートの混合物以外のものである
を含有するイソシアネート成分、
(b)ポリオール成分であって、下記の成分(b1)〜(b2):
(b1)50〜100mol%の、数平均分子量が501〜3000g/molである少なくとも1種のポリカーボネートジオール、および
(b2)0〜50mol%の、数平均分子量が501〜6000g/molである、ポリカーボネートジオール以外のジオールポリマー
を含有するポリオール成分、
(c)連鎖延長剤成分であって、数平均分子量が90〜286g/molである複数の連鎖延長剤を含む群から選ばれる少なくとも1種の二官能性連鎖延長剤、およびこれらの二官能性連鎖延長剤とε−カプロラクトンまたは二官能性カルボン酸との反応生成物を含有する連鎖延長剤成分、ただし、該反応生成物は下記式(I)または(II)に対応するものである
R1は、炭素数1〜12の分岐もしくは非分岐アルキレンラジカルまたは炭素数6〜24の置換もしくは非置換アルカリーレンラジカルを表し、
R2およびR4の各々は、炭素数1〜12の分岐もしくは非分岐アルキレンラジカル、炭素数1〜12のアルコキシアルキレンラジカル、炭素数6〜24の置換もしくは非置換アルカリーレンラジカルまたは炭素数6〜24の置換もしくは非置換アルコキシアリーレンラジカルを表し、
R3は、炭素数1〜8の分岐もしくは非分岐アルキレンラジカル、炭素数6〜20の置換もしくは非置換アルカリーレンラジカル、炭素数6〜20の置換もしくは非置換アリーレンラジカルまたは炭素数6〜20の置換もしくは非置換アラルキレンラジカルを表し、
nおよびmの各々は、0から10までを表し、ただし、n+m ≧ 1 であり、
pは、1から10までを表す)、ならびに
(d)任意成分である連鎖停止剤としての単官能性アルコール
を
(e)1種または2種以上の触媒
の存在下で、下記の成分(f)〜(g):
(f)成分(a)〜(d)から形成される熱可塑性ポリウレタンの重量に対して0.1〜35重量%の無機充填剤、および
(g)任意成分であるさらなる添加剤及び/又は補助物質
を添加して反応させることによって得られる反応生成物であり、
成分(a)に含まれるイソシアネート基の、成分(b)、(c)および(d)に含まれるイソシアネート反応性基に対する比が、0.9:1〜1.1:1である
ことを特徴とする、請求項1に記載の子宮内用システム。 - 枠体が熱可塑性ポリウレタンエラストマーを包含し、熱可塑性ポリウレタンエラストマーは下記の成分(a)〜(d):
(a)イソシアネート成分であって、下記の成分(a1)〜(a2):
(a1)65〜100mol%の1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、および
(a2)0〜35mol%の脂肪族ジイソシアネートであり、ただし、該脂肪族ジイソシアネートは、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート以外のものであり且つ1,6−ヘキサメチレンジイソシアネートを含まない脂肪族及び/又は脂環式ジイソシアネートの混合物以外のものである
を含有するイソシアネート成分、
(b)ポリオール成分であって、下記の成分(b1)〜(b2):
(b1)65〜100mol%の、数平均分子量が501〜3000g/molである少なくとも1種のポリカーボネートジオール、および
(b2)0〜35mol%の、数平均分子量が501〜4000g/molであるポリエーテルジオール及び/又はポリエステルジオール
を含有するポリオール成分、
(c)連鎖延長剤成分であって、下記の成分(c1)〜(c2):
(c1)35〜100mol%の、数平均分子量が118〜286g/molである少なくとも1種の二官能性連鎖延長剤、および
(c2)0〜65mol%の、数平均分子量が104〜500g/molである連鎖延長剤であり、ただし、該連鎖延長剤は連鎖延長剤成分(c1)とは異なるものであって下記式(I)または(II)に対応するものである
R1は、炭素数1〜12の分岐もしくは非分岐アルキレンラジカルまたは炭素数6〜24の置換もしくは非置換アルカリーレンラジカルを表し、
R2およびR4の各々は、炭素数1〜12の分岐もしくは非分岐アルキレンラジカル、炭素数1〜12のアルコキシアルキレンラジカル、炭素数6〜24の置換もしくは非置換アルカリーレンラジカルまたは炭素数6〜24の置換もしくは非置換アルコキシアリーレンラジカルを表し、
R3は、炭素数1〜8の分岐もしくは非分岐アルキレンラジカル、炭素数6〜20の置換もしくは非置換アルカリーレンラジカル、炭素数6〜20の置換もしくは非置換アリーレンラジカルまたは炭素数6〜20の置換もしくは非置換アラルキレンラジカルを表し、
nおよびmの各々は、0から10までを表し、ただし、n+m ≧ 1 であり、
pは、1から10までを表す)
を含有する連鎖延長剤成分、ならびに
(d)任意成分である連鎖停止剤としての単官能性アルコール
を
(e)1種または2種以上の触媒
の存在下で、下記の成分(f)〜(g):
(f)成分(a)〜(d)から形成される熱可塑性ポリウレタンの重量に対して0.1〜35重量%の無機充填剤、および
(g)任意成分であるさらなる添加剤及び/又は補助物質
を添加して反応させることによって得られる反応生成物であり、
成分(a)に含まれるイソシアネート基の、成分(b)、(c)および(d)に含まれるイソシアネート反応性基に対する比が、0.9:1〜1.1:1である
ことを特徴とする、請求項1または2に記載の子宮内用システム。 - 枠体が熱可塑性ポリウレタンエラストマーを包含し、熱可塑性ポリウレタンエラストマーは下記の成分(a)〜(d):
(a)イソシアネート成分であって、下記の成分(a1)〜(a2):
(a1)70〜100mol%の1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、および
(a2)0〜30mol%の脂肪族ジイソシアネートであり、ただし、該脂肪族ジイソシアネートは、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート以外のものであり且つ1,6−ヘキサメチレンジイソシアネートを含まない脂肪族及び/又は脂環式ジイソシアネートの混合物以外のものである
を含有するイソシアネート成分、
(b)ポリオール成分であって、下記の成分(b1)〜(b2):
(b1)70〜100mol%の、数平均分子量が1000〜2500g/molである少なくとも1種のポリカーボネートジオール、および
(b2)0〜30mol%の、数平均分子量が600〜4000g/molであるポリエーテルジオール及び/又はポリエステルジオール
を含有するポリオール成分、
(c)連鎖延長剤成分であって、下記の成分(c1)〜(c2):
(c1)35〜95mol%の、数平均分子量が146〜286g/molである少なくとも1種の二官能性連鎖延長剤、および
(c2)5〜65mol%の、数平均分子量が104〜500g/molである連鎖延長剤であり、ただし、該連鎖延長剤は連鎖延長剤成分(c1)とは異なるものであって下記式(I)または(II)に対応するものである
R1は、炭素数1〜12の分岐もしくは非分岐アルキレンラジカルまたは炭素数6〜24の置換もしくは非置換アルカリーレンラジカルを表し、
R2およびR4の各々は、炭素数1〜12の分岐もしくは非分岐アルキレンラジカル、炭素数1〜12のアルコキシアルキレンラジカル、炭素数6〜24の置換もしくは非置換アルカリーレンラジカルまたは炭素数6〜24の置換もしくは非置換アルコキシアリーレンラジカルを表し、
R3は、炭素数1〜8の分岐もしくは非分岐アルキレンラジカル、炭素数6〜20の置換もしくは非置換アルカリーレンラジカル、炭素数6〜20の置換もしくは非置換アリーレンラジカルまたは炭素数6〜20の置換もしくは非置換アラルキレンラジカルを表し、
nおよびmの各々は、0から10までを表し、ただし、n+m ≧ 1 であり、
pは、1から10までを表す)
を含有する連鎖延長剤成分、ならびに
(d)任意成分である連鎖停止剤としての単官能性アルコール
を
(e)1種または2種以上の触媒
の存在下で、下記の成分(f)〜(g):
(f)成分(a)〜(d)から形成される熱可塑性ポリウレタンの重量に対して0.1〜35重量%の無機充填剤、および
(g)任意成分であるさらなる添加剤及び/又は補助物質
を添加して反応させることによって得られる反応生成物であり、
成分(a)に含まれるイソシアネート基の、成分(b)、(c)および(d)に含まれるイソシアネート反応性基に対する比が、0.9:1〜1.1:1である
ことを特徴とする、請求項1〜3のいずれかに記載の子宮内用システム。 - ポリオール成分(b)が1,6−ヘキサンジオールとジメチルカーボネートとから調製されるポリカーボネートジオールであることを特徴とする、請求項1〜4のいずれかに記載の子宮内用システム。
- ポリカーボネートジオールが1000〜2500g/molの数平均分子量を有することを特徴とする、請求項2〜5のいずれかに記載の子宮内用システム。
- ジオール成分(c)が、ヒドロキノンビス(2−ヒドロキシエチル)エーテルと、1,6−ヘキサンジオールとε−カプロラクトンとから調製される直鎖オリゴマーとの混合物であることを特徴とする、請求項1〜4のいずれかに記載の子宮内用システム。
- ジオール成分(c)が1,12−ドデカンジオールであることを特徴とする、請求項1〜4のいずれかに記載の子宮内用システム。
- 枠体が実質的に三角形または五角形であることを特徴とする、請求項1〜8のいずれかに記載の子宮内用システム。
- 枠体の断面が、円形、半円形、卵形、平坦状、楕円形、長方形、角状、多角形または星形であることを特徴とする、請求項1〜9のいずれかに記載の子宮内用システム。
- 貯蔵体の一端のみが枠体の内側表面に連結していることを特徴とする、請求項1〜10のいずれかに記載の子宮内用システム。
- 貯蔵体の断面が、円形、卵形、平坦状、楕円形、長方形、角状、多角形または星形であることを特徴とする、請求項1〜11のいずれかに記載の子宮内用システム。
- 貯蔵体が少なくとも1個の芯を包含することを特徴とする、請求項1〜12のいずれかに記載の子宮内用システム。
- 貯蔵体の包含する少なくとも1個の芯が重合体層によって覆われていることを特徴とする、請求項1〜13のいずれかに記載の子宮内用システム。
- 該少なくとも1個の芯に含まれる重合体組成物と、該芯を覆う重合体層に含まれる重合体組成物が同一または異なることを特徴とする、請求項14に記載の子宮内用システム。
- 枠体が、重合体組成物または生体適合性金属からなる支持手段を有することを特徴とする、請求項1〜15のいずれかに記載の子宮内用システム。
- 子宮内用システムの除去、位置確認または検出のための糸を更に包含することを特徴とする、請求項1〜16のいずれかに記載の子宮内用システム。
- 子宮内用システムの検出及び/又は位置確認を改善するための少なくとも1種の結像増強手段を更に包含することを特徴とする、請求項1〜17のいずれかに記載の子宮内用システム。
- 枠体または貯蔵体が、貯蔵体を保持して、その滑り落ちを防ぐための保持手段または固定手段を包含することを特徴とする、請求項1〜18のいずれかに記載の子宮内用システム。
- 請求項1〜19のいずれかに記載の子宮内用システムを製造するための方法であって、該子宮内用システムは貯蔵体および連続的且つ閉鎖型の可とう性多角形枠体を有し、貯蔵体が枠体の内側表面に連結しており、貯蔵体が少なくとも1種の治療学的に活性な物質を包含し、枠体が熱可塑性ポリウレタンエラストマーを包含するものであって、該方法が連続製法を用いた射出成形、押出成形または圧縮成形による枠体および貯蔵体の成形を包含するものであって、該連続製法は、枠体の調製;芯を提供するための、治療学的に活性な物質および重合体組成物を包含する第1組成物の調製;芯を覆うメンブランを提供するための、重合体組成物を包含する第2組成物の調製;芯とメンブランの一体化による貯蔵体の形成;そして貯蔵体と枠体との結合を包含する連続製法
であることを特徴とする製造方法。 - 雌性哺乳動物に治療学的に活性な物質を送達するための方法であって、連続的且つ閉鎖型の可とう性多角形枠体および枠体の内側表面に連結している貯蔵体を包含し、該枠体は熱可塑性ポリウレタンエラストマーを包含し、該貯蔵体は、重合体組成物およびその中に混合された治療学的に活性な物質を包含する少なくとも1個の芯を包含する請求項1〜19のいずれかに記載の子宮内用システムを提供し、該子宮内用システムを雌性哺乳動物の子宮内に配置し、有効量の治療学的に活性な物質を雌性哺乳動物に送達するのに十分な時間にわたって子宮内用システムを子宮内に保持することを包含する方法。
- 光安定性熱可塑性ポリウレタンエラストマーであって、該光安定性熱可塑性ポリウレタンエラストマーは下記の成分(a)〜(d):
(a)イソシアネート成分であって、下記の成分(a1)〜(a2):
(a1)65〜100mol%の1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、および
(a2)0〜35mol%の脂肪族ジイソシアネートであり、ただし、該脂肪族ジイソシアネートは、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート以外のものであり且つ1,6−ヘキサメチレンジイソシアネートを含まない脂肪族及び/又は脂環式ジイソシアネートの混合物以外のものである
を含有するイソシアネート成分、
(b)ポリオール成分であって、下記の成分(b1)〜(b2):
(b1)65〜100mol%の、数平均分子量が501〜3000g/molである少なくとも1種のポリカーボネートジオール、および
(b2)0〜35mol%の、数平均分子量が501〜4000g/molであるポリエーテルジオール及び/又はポリエステルジオール
を含有するポリオール成分、
(c)連鎖延長剤成分であって、下記の成分(c1)〜(c2):
(c1)35〜100mol%の、数平均分子量が118〜286g/molである少なくとも1種の二官能性連鎖延長剤、および
(c2)0〜65mol%の、数平均分子量が104〜500g/molである連鎖延長剤であり、ただし、該連鎖延長剤は連鎖延長剤成分(c1)とは異なるものであって下記式(I)または(II)に対応するものである
R1は、炭素数1〜12の分岐もしくは非分岐アルキレンラジカルまたは炭素数6〜24の置換もしくは非置換アルカリーレンラジカルを表し、
R2およびR4の各々は、炭素数1〜12の分岐もしくは非分岐アルキレンラジカル、炭素数1〜12のアルコキシアルキレンラジカル、炭素数6〜24の置換もしくは非置換アルカリーレンラジカルまたは炭素数6〜24の置換もしくは非置換アルコキシアリーレンラジカルを表し、
R3は、炭素数1〜8の分岐もしくは非分岐アルキレンラジカル、炭素数6〜20の置換もしくは非置換アルカリーレンラジカル、炭素数6〜20の置換もしくは非置換アリーレンラジカルまたは炭素数6〜20の置換もしくは非置換アラルキレンラジカルを表し、
nおよびmの各々は、0から10までを表し、ただし、n+m ≧ 1 であり、
pは、1から10までを表す)
を含有する連鎖延長剤成分、ならびに
(d)任意成分である連鎖停止剤としての単官能性アルコール
を
(e)1種または2種以上の触媒
の存在下で、下記の成分(f)〜(g):
(f)成分(a)〜(d)から形成される熱可塑性ポリウレタンの重量に対して0.1〜35重量%の無機充填剤、および
(g)任意成分であるさらなる添加剤及び/又は補助物質
を添加して反応させることによって得られる反応生成物であり、
成分(a)に含まれるイソシアネート基の、成分(b)、(c)および(d)に含まれるイソシアネート反応性基に対する比が、0.9:1〜1.1:1である
ことを特徴とする、光安定性熱可塑性ポリウレタンエラストマー。
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