JP2013213184A - 粉末洗浄剤組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】消費者が汚れ落ちに強い意識を持っている襟、袖の汚れ落ちに優れた粉末洗浄剤を提供すること。
【解決手段】(a)陰イオン界面活性剤を10質量%以上、45質量%以下、(b)非イオン界面活性剤を0質量%以上、7質量%以下、(c)炭酸アルカリ金属塩を10質量%以上、30質量%以下、(d)炭酸水素アルカリ金属塩を10質量%以上、40質量%以下、(e)リン酸塩ビルダーを0質量%以上、5質量%以下、及び(f)プロテアーゼを含有し、(c)/(d)の質量比が1/3以上、2/1以下であり、0.5質量%水溶液の25℃におけるpHが9以上、10.4以下である粉末洗浄剤組成物。
【選択図】なし
【解決手段】(a)陰イオン界面活性剤を10質量%以上、45質量%以下、(b)非イオン界面活性剤を0質量%以上、7質量%以下、(c)炭酸アルカリ金属塩を10質量%以上、30質量%以下、(d)炭酸水素アルカリ金属塩を10質量%以上、40質量%以下、(e)リン酸塩ビルダーを0質量%以上、5質量%以下、及び(f)プロテアーゼを含有し、(c)/(d)の質量比が1/3以上、2/1以下であり、0.5質量%水溶液の25℃におけるpHが9以上、10.4以下である粉末洗浄剤組成物。
【選択図】なし
Description
本発明は、衣料用の粉末洗浄剤組成物に関する。
消費者は洗濯仕上がりの評価として、襟、袖の汚れ落ちを特に強く意識している。襟、袖の汚れ落ちを向上させた粉末状洗剤の組成として、タンパク質を直接分解するプロテアーゼを含有する組成物が知られている。例えば、特開平2−245100号公報(特許文献1)には、活性剤、プロテアーゼを含有する組成が開示されているが、未だ充分な効果は得られていない。また、特開平6−116593号公報(特許文献2)には、活性剤、炭酸塩の濃度が低い領域でプロテアーゼが高い性能を発現する組成が開示されているが、使用場面が非常に限定されるという課題があり、かつ、性能を発現する場面においても、未だ充分な効果は得られていない。
更に、特表平10−512601号公報(特許文献3)には、アニオン活性剤、漂白活性化剤、プロテアーゼ、炭酸塩、炭酸水素塩を含有する組成物が開示されているが、炭酸塩、炭酸水素塩の濃度が低く、漂白活性化剤の高い性能を発現させる事は出来るが、プロテアーゼの充分な性能効果は得られていない。このように、いずれの先行技術文献においても、洗剤組成の使用濃度が高くなる場面において、炭酸塩、炭酸水素塩の配合量、pHがプロテアーゼの性能発現に与える影響について考慮し、プロテアーゼの性能を発現させたものは存在しなかった。
本発明の課題は、消費者が汚れ落ちに強い意識を持っている襟、袖の汚れ落ちに優れた粉末洗浄剤を提供することである。
本発明者らが検討を重ねた結果、洗剤使用濃度が高い系において、特に電気伝導度の高い洗濯水中で被洗浄物の洗浄を行う地域・国において、プロテアーゼが充分な効果を発現しにくい事を発見した。そこで、陰イオン界面活性剤及びプロテアーゼを含有する系で、粉末洗浄剤組成物を構成する多種多様の成分の中から炭酸アルカリ金属塩及び炭酸水素アルカリ金属塩の量に着目して検討を行った。その結果、これらの成分が特定の質量比を満たし、且つ、0.5質量%水溶液の25℃におけるpHが特定の範囲を取らせる事で、意外にもプロテアーゼの活性が著しく増大することを見出した。その結果、襟、袖の汚れ落ちに顕著な効果が発揮されることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明の要旨は、
〔1〕(a)陰イオン界面活性剤を10質量%以上、45質量%以下、
(b)非イオン界面活性剤を0質量%以上、7質量%以下、
(c)炭酸アルカリ金属塩を10質量%以上、30質量%以下、
(d)炭酸水素アルカリ金属塩を10質量%以上、40質量%以下、
(e)リン酸塩ビルダーを0質量%以上、5質量%以下、及び
(f)プロテアーゼを含有し、
(c)/(d)の質量比が1/3以上、2/1以下であり、0.5質量%水溶液の25℃におけるpHが9以上、10.4以下である粉末洗浄剤組成物;並びに
〔2〕前記〔1〕記載の粉末洗浄剤組成物を含む洗濯水中で被洗浄物の洗浄を行う工程を含む、洗濯方法;に関するものである。
〔1〕(a)陰イオン界面活性剤を10質量%以上、45質量%以下、
(b)非イオン界面活性剤を0質量%以上、7質量%以下、
(c)炭酸アルカリ金属塩を10質量%以上、30質量%以下、
(d)炭酸水素アルカリ金属塩を10質量%以上、40質量%以下、
(e)リン酸塩ビルダーを0質量%以上、5質量%以下、及び
(f)プロテアーゼを含有し、
(c)/(d)の質量比が1/3以上、2/1以下であり、0.5質量%水溶液の25℃におけるpHが9以上、10.4以下である粉末洗浄剤組成物;並びに
〔2〕前記〔1〕記載の粉末洗浄剤組成物を含む洗濯水中で被洗浄物の洗浄を行う工程を含む、洗濯方法;に関するものである。
本発明の粉末洗浄剤組成物は、陰イオン界面活性剤、プロテアーゼを含有する系で、炭酸アルカリ金属塩、炭酸水素アルカリ金属塩を特定比で含有させ、0.5質量%水溶液の25℃におけるpHが特定の数値範囲を取らせる事により、襟、袖汚れに含まれるタンパク質に対してプロテアーゼの分解活性が著しく向上する事で、非常に高い洗浄性を発現することができる。
(a)成分
(a)成分の陰イオン界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、高級アルコールの硫酸エステル塩、高級アルコールのエトキシル化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩若しくはそのエステル塩、又は脂肪酸塩が挙げられる。中でも、アルキル鎖の炭素数が10〜18(好ましくは12〜14)の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル鎖の炭素数が10〜18(好ましくは12〜16)の高級アルコールの硫酸エステル塩、又はアルキル鎖の炭素数が10〜20のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩が好ましく、プロテアーゼの活性向上、高い洗浄性能を発現させる観点から、特に、アルキル鎖の炭素数が10〜18(好ましくは12〜14)の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩及びアルキル鎖の炭素数が10〜18(好ましくは12〜16)の高級アルコールの硫酸エステル塩からなる群より選ばれる1種以上が好ましい。また、対イオンとしては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア、アルカノールアミン等が挙げられるが、アルカリ金属が好ましい。
(a)成分の陰イオン界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、高級アルコールの硫酸エステル塩、高級アルコールのエトキシル化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩若しくはそのエステル塩、又は脂肪酸塩が挙げられる。中でも、アルキル鎖の炭素数が10〜18(好ましくは12〜14)の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル鎖の炭素数が10〜18(好ましくは12〜16)の高級アルコールの硫酸エステル塩、又はアルキル鎖の炭素数が10〜20のα−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩が好ましく、プロテアーゼの活性向上、高い洗浄性能を発現させる観点から、特に、アルキル鎖の炭素数が10〜18(好ましくは12〜14)の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩及びアルキル鎖の炭素数が10〜18(好ましくは12〜16)の高級アルコールの硫酸エステル塩からなる群より選ばれる1種以上が好ましい。また、対イオンとしては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニア、アルカノールアミン等が挙げられるが、アルカリ金属が好ましい。
陰イオン界面活性剤は、酵素性能発現の観点から、粉末洗浄剤組成物中に10質量%以上含有され、好ましくは15質量%以上含有され、より好ましくは20質量%以上、より好ましくは25質量%以上含有される。また、陰イオン界面活性剤は、酵素性能発現と製造適性の観点から、粉末洗浄剤組成物中に45質量%以下、好ましくは40質量%以下含有される。好ましくは10〜45質量%含有され、より好ましくは15〜40質量%含有され、より好ましくは20〜40質量%含有され、さらに好ましくは25〜40質量%含有される。(a)成分としては、1種類の成分を用いてもよく、複数の成分を併用しても良い。
(b)成分
本発明の粉末洗浄剤組成物は、酵素性能発現を維持する観点と皮脂洗浄性能向上の観点から、非イオン界面活性剤(b)を一定の範囲で含有する。しかし、非イオン界面活性剤の含有量は、特に酵素性能発現を維持する観点から、洗浄剤組成物の粉末洗浄剤組成物中に0質量%以上、7質量%以下、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、より好ましくは1質量%以下、さらに好ましくは0質量%、即ち、含有しなくても良い。
本発明の粉末洗浄剤組成物は、酵素性能発現を維持する観点と皮脂洗浄性能向上の観点から、非イオン界面活性剤(b)を一定の範囲で含有する。しかし、非イオン界面活性剤の含有量は、特に酵素性能発現を維持する観点から、洗浄剤組成物の粉末洗浄剤組成物中に0質量%以上、7質量%以下、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、より好ましくは1質量%以下、さらに好ましくは0質量%、即ち、含有しなくても良い。
非イオン界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、高級アルコールのエチレンオキシド(以下「EO」という)付加物、若しくはEO/プロピレンオキシド(以下「PO」という)付加物等が挙げられる。特に炭素数が10〜16、好ましくは12〜14のアルコールにEOを平均1〜25モル、好ましくは10〜20モル付加した化合物が皮脂汚れの除去、耐硬水性、生分解性の点、及び直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩との相性の点で好ましい。
(c)成分
炭酸アルカリ金属塩(c)としては、特に限定されるものではないが、例えば、炭酸ナトリウム又は炭酸カリウム等が挙げられる。(c)成分は、酵素活性化の観点から、粉末洗浄剤組成物中に10質量%以上、好ましくは12質量%以上、より好ましくは14質量%以上含有される。また、(c)成分は、実洗濯場面での皮脂洗浄性能向上と酵素活性化の観点から、粉末洗浄剤組成物中に10質量%以上、30質量%以下、好ましくは12質量%以上、25質量%以下、より好ましくは14質量%以上、23質量%以下含有される。
炭酸アルカリ金属塩(c)としては、特に限定されるものではないが、例えば、炭酸ナトリウム又は炭酸カリウム等が挙げられる。(c)成分は、酵素活性化の観点から、粉末洗浄剤組成物中に10質量%以上、好ましくは12質量%以上、より好ましくは14質量%以上含有される。また、(c)成分は、実洗濯場面での皮脂洗浄性能向上と酵素活性化の観点から、粉末洗浄剤組成物中に10質量%以上、30質量%以下、好ましくは12質量%以上、25質量%以下、より好ましくは14質量%以上、23質量%以下含有される。
(d)成分
炭酸水素アルカリ金属塩(d)としては、特に限定されるものではないが、例えば、炭酸水素ナトリウム又は炭酸水素カリウム等が挙げられる。(d)成分は、酵素活性化の観点から、粉末洗浄剤組成物中に10質量%以上、好ましくは12質量%以上、より好ましくは14質量%以上含有される。また、(d)成分は、実洗濯場面での皮脂洗浄性能向上と酵素活性化の観点から、粉末洗浄剤組成物中に10質量%以上、40質量%以下、好ましくは12質量%以上、30質量%以下、より好ましくは14質量%以上、25質量%以下含有される。
炭酸水素アルカリ金属塩(d)としては、特に限定されるものではないが、例えば、炭酸水素ナトリウム又は炭酸水素カリウム等が挙げられる。(d)成分は、酵素活性化の観点から、粉末洗浄剤組成物中に10質量%以上、好ましくは12質量%以上、より好ましくは14質量%以上含有される。また、(d)成分は、実洗濯場面での皮脂洗浄性能向上と酵素活性化の観点から、粉末洗浄剤組成物中に10質量%以上、40質量%以下、好ましくは12質量%以上、30質量%以下、より好ましくは14質量%以上、25質量%以下含有される。
(c)/(d)の質量比は、1/3以上、2/1以下である。好ましくは1/2以上、より好ましくは1/1.5以上である。また、好ましくは1.5/1以下、より好ましくは1.3/1以下である。更に1/2以上、1.5/1以下、更に1/1.5以上、1.3/1以下である事が好ましい。洗濯液中での解離度が高い炭酸アルカリ金属塩、解離度が低い炭酸水素アルカリ金属塩を特定比で含有させ、高い皮脂洗浄性能を担保したまま、炭酸イオンの解離状態をコントロールする事で、襟、袖汚れに含まれるタンパク質に対してプロテアーゼの分解活性を著しく向上させることができると推定される。その結果、本発明の粉末洗浄剤組成物は非常に高い襟、袖汚れ落ち性能を発現すると推定される。
(e)成分
本発明の粉末洗浄剤組成物は、酵素性能発現を維持する観点と皮脂洗浄性能向上の観点から、リン酸塩ビルダー(e)を一定の範囲で含有する。しかし、リン酸塩ビルダーの含有量は、特に酵素性能発現を維持する観点から、洗浄剤組成物の0質量%以上、5質量%以下、好ましくは3質量%以下、より好ましくは1質量%以下、より好ましくは0質量%、即ち、含有しなくても良い。
本発明の粉末洗浄剤組成物は、酵素性能発現を維持する観点と皮脂洗浄性能向上の観点から、リン酸塩ビルダー(e)を一定の範囲で含有する。しかし、リン酸塩ビルダーの含有量は、特に酵素性能発現を維持する観点から、洗浄剤組成物の0質量%以上、5質量%以下、好ましくは3質量%以下、より好ましくは1質量%以下、より好ましくは0質量%、即ち、含有しなくても良い。
リン酸塩ビルダーとしては、特に限定されるものではないが、例えば、トリポリリン酸塩、オルトリン酸塩、ピロリン酸塩等から選ばれる1種以上が挙げられる。全リン酸塩ビルダー中に占めるトリポリリン酸塩の量は80〜97質量%、オルトリン酸塩の量は1〜10質量%、ピロリン酸塩の量は2〜10質量%が好適である(量は無水物として計算)。また、対イオンとしては、アルカリ金属イオンが好ましく、特にナトリウムイオン及びカリウムイオンが好ましい。全対イオン中、ナトリウムイオン及びカリウムイオンの質量比は、70質量%以上が好ましく、85質量%以上がより好ましい。
(f)成分
タンパク質を直接分解し、襟、袖の汚れ落ちを向上させる観点から、(f)プロテアーゼが含有される。プロテアーゼとしては、特に限定されるものではないが、例えば、Bacillus halodurans又はBacillus clausiiに由来するズブチリシンプロテアーゼ等を挙げることができる。ズブチリシンプロテアーゼとしては、例えば、花王から入手できるKAP、ノボザイムズ社から入手できるサビナーゼ、エバラーゼ、エスペラーゼ又はジェネンコア社から入手できるマクサカルなどを挙げることができる。さらに(f)成分として使用できるプロテアーゼとしては、市販のもの、例えば、アルカラーゼ(ノボザイム社製アルカリプロテアーゼ)、プロペラーゼ(ジェネンコア社製アルカリプロテアーゼ)、ピュラフェクト(ジェネンコア社製アルカリプロテアーゼ)及びカンナーゼ(ノボザイム社製アルカリプロテアーゼ)等が挙げられる。(f)成分としては、1種類のプロテアーゼを用いてもよく、複数種類のプロテアーゼを併用しても良い。
タンパク質を直接分解し、襟、袖の汚れ落ちを向上させる観点から、(f)プロテアーゼが含有される。プロテアーゼとしては、特に限定されるものではないが、例えば、Bacillus halodurans又はBacillus clausiiに由来するズブチリシンプロテアーゼ等を挙げることができる。ズブチリシンプロテアーゼとしては、例えば、花王から入手できるKAP、ノボザイムズ社から入手できるサビナーゼ、エバラーゼ、エスペラーゼ又はジェネンコア社から入手できるマクサカルなどを挙げることができる。さらに(f)成分として使用できるプロテアーゼとしては、市販のもの、例えば、アルカラーゼ(ノボザイム社製アルカリプロテアーゼ)、プロペラーゼ(ジェネンコア社製アルカリプロテアーゼ)、ピュラフェクト(ジェネンコア社製アルカリプロテアーゼ)及びカンナーゼ(ノボザイム社製アルカリプロテアーゼ)等が挙げられる。(f)成分としては、1種類のプロテアーゼを用いてもよく、複数種類のプロテアーゼを併用しても良い。
また、工業技術院生命工学工業技術研究所(現:独立行政法人産業技術総合研究所)に、平成8年(1996年)9月18日に寄託されたバチルス エスピー(Bacillus sp.)KSM-KP43(FERM BP-6532)、バチルス エスピー(Bacillus sp.)KSM-KP1790(FERM BP-6533)若しくはバチルス エスピー(Bacillus sp.)KSM-KP9860(FERM BP-6534)として寄託された微生物、又はこれらの変異株、更には当該酵素をコードする遺伝子を有する形質転換体から生産されるプロテアーゼ等を挙げることができる。
特定のpH範囲において、炭酸アルカリ金属塩、炭酸水素アルカリ金属塩を特定比で含有した系で得られる活性化効果の観点から、プロテアーゼは、上述したズブチリシンプロテアーゼである事が好ましく、更に、工業技術院生命工学工業技術研究所にバチルス エスピー(Bacillus sp.)KSM-KP43(FERM BP-6532)として寄託された微生物又はその変異株から生産されるプロテアーゼ等である事が特に好ましい。
なお、本発明の粉末洗浄剤組成物においては、発明の効果を損なわない範囲内で、Thermomyces lanuginosusに由来するリパーゼ(例えばノボザイムズ社から入手できるリポラーゼなど)、Bacillus licheniformisに由来するアミラーゼ(例えばノボザイムズ社から入手できるターマミルなど)、Appl. Environ. Microbiol., 55, 3178-3183 (1989)に記載されたBacillus sp. AM-001に由来するマンナナーゼAとB、特表2001−515128号公報に記載されたBacillus agaradherens NCIMB40482に由来するマンナナーゼ(SEQID No:2のアミノ酸No.32−343の酵素)、特表2001−524310号公報に記載されたBacillus licheniformis ATCC14580に由来するポリガラクツロナーゼ、及び1つ又はいくつかのアミノ酸の置換、欠失又は付加により、これらポリペプチドから誘導された変異体酵素を併用することができる。
(f)成分は、襟、袖の汚れ落ちの向上と、使用時の手肌へのマイルド性を両立させる観点から、粉末洗浄剤組成物中に好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.005質量%以上、より好ましくは0.01質量%以上、更に好ましくは0.02質量%以上含有され、好ましくは0.1質量%以下、より好ましくは0.075質量%以下、より好ましくは0.06質量%以下、更に好ましくは0.05質量%以下含有される。よって、粉末洗浄剤組成物中に好ましくは0.001〜0.1質量%、より好ましくは0.005〜0.075質量%、より好ましくは0.01〜0.06質量%、更に好ましくは0.02〜0.05質量%含有される。
(g)成分
更に、本発明では、(f)プロテアーゼを更に活性化する観点から、過炭酸塩(g)を含有することができる。過炭酸塩としては、特に限定されるものではないが、例えば、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム等が挙げられる。(g)成分は、炭酸アルカリ金属塩、炭酸水素アルカリ金属塩を特定比で含有した系においては、酵素に適度な酸化ストレスを与える事によって、酵素を活性化する効果を発現する。(g)成分は、酵素性能発現と、洗濯液中での酵素安定化を両立させる観点から、粉末洗浄剤組成物中に0.1質量%以上、10質量%以下、好ましくは1質量%以上、5質量%以下含まれる事が好ましい。
更に、本発明では、(f)プロテアーゼを更に活性化する観点から、過炭酸塩(g)を含有することができる。過炭酸塩としては、特に限定されるものではないが、例えば、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム等が挙げられる。(g)成分は、炭酸アルカリ金属塩、炭酸水素アルカリ金属塩を特定比で含有した系においては、酵素に適度な酸化ストレスを与える事によって、酵素を活性化する効果を発現する。(g)成分は、酵素性能発現と、洗濯液中での酵素安定化を両立させる観点から、粉末洗浄剤組成物中に0.1質量%以上、10質量%以下、好ましくは1質量%以上、5質量%以下含まれる事が好ましい。
(h)成分
更に、本発明では、特定のpHの範囲を取らせ、炭酸アルカリ金属塩、炭酸水素アルカリ金属塩を特定比で含有した系で酵素を活性化しながら、皮脂洗浄性を向上させる観点から、硫酸塩を含有し得る。硫酸塩としては、特に限定されるものではないが、例えば、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等が挙げられる。(h)成分は、酵素性能発現と、皮脂洗浄性を両立させる観点から、粉末洗浄剤中に、3質量%以上、35質量%以下、好ましくは4質量%以上、25質量%以下、更に好ましくは5質量%以上、15質量%以下含有される。
更に、本発明では、特定のpHの範囲を取らせ、炭酸アルカリ金属塩、炭酸水素アルカリ金属塩を特定比で含有した系で酵素を活性化しながら、皮脂洗浄性を向上させる観点から、硫酸塩を含有し得る。硫酸塩としては、特に限定されるものではないが、例えば、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等が挙げられる。(h)成分は、酵素性能発現と、皮脂洗浄性を両立させる観点から、粉末洗浄剤中に、3質量%以上、35質量%以下、好ましくは4質量%以上、25質量%以下、更に好ましくは5質量%以上、15質量%以下含有される。
(その他成分)
本発明の粉末洗浄剤組成物は、本発明の効果を損わない範囲内で、(a)成分や(b)成分以外の、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤等のその他の界面活性剤を含有できる。
本発明の粉末洗浄剤組成物は、本発明の効果を損わない範囲内で、(a)成分や(b)成分以外の、両性界面活性剤、陽イオン界面活性剤等のその他の界面活性剤を含有できる。
カチオン交換型ポリマー
また、本発明の洗浄剤組成物には、金属イオン封鎖能や固体粒子汚れの分散能等の点で、カルボン酸基及び/又はスルホン酸基を有するカチオン交換型ポリマーを配合することが好適である。分子量が1千〜8万、好ましくは6万〜7万のアクリル酸−マレイン酸コポリマーの塩、ポリアクリル酸塩や特開昭54−52196号公報に記載の分子量が8百〜百万、好ましくは5千〜20万のポリグリオキシル酸等のポリアセタールカルボン酸塩が挙げられる。該カチオン交換型ポリマーは、洗浄力の点から、好ましくは粉末洗浄剤組成物の0.1〜7質量%、より好ましくは0.3〜5質量%、特に好ましくは0.5〜3質量%含有される。
また、本発明の洗浄剤組成物には、金属イオン封鎖能や固体粒子汚れの分散能等の点で、カルボン酸基及び/又はスルホン酸基を有するカチオン交換型ポリマーを配合することが好適である。分子量が1千〜8万、好ましくは6万〜7万のアクリル酸−マレイン酸コポリマーの塩、ポリアクリル酸塩や特開昭54−52196号公報に記載の分子量が8百〜百万、好ましくは5千〜20万のポリグリオキシル酸等のポリアセタールカルボン酸塩が挙げられる。該カチオン交換型ポリマーは、洗浄力の点から、好ましくは粉末洗浄剤組成物の0.1〜7質量%、より好ましくは0.3〜5質量%、特に好ましくは0.5〜3質量%含有される。
結晶性アルミノ珪酸塩
本発明の粉末洗浄剤組成物には、A型、X型、P型ゼオライト等の結晶性アルミノ珪酸塩を含有できる。その平均一次粒子径は0.1〜10μmが好ましく、1〜5μmがより好ましい。結晶性アルミノ珪酸塩の含有量は、洗浄力と酵素効果発現を両立させる観点から、粉末洗浄剤組成物の10〜40質量%が好ましく、15〜35質量%がより好ましく、20〜30質量%がより好ましい。結晶性アルミノ珪酸塩として好適なものは、A型ゼオライト(例えば、商品名「トヨビルダー」:東ソー(株)製、JIS K 5101法による吸油能:40mL/100g以上)が好ましい。その他に、P型(例えば、商品名「Doucil A24」、「ZSEO64」等;いずれもCrosfield社製;吸油能60〜150mL/100g)、X型(例えば、商品名「WessalithXD」、;Degussa社製;吸油能80〜100mL/100g)、国際公開第9842622号記載のハイブリッドゼオライトも好適なものとして挙げられる。
本発明の粉末洗浄剤組成物には、A型、X型、P型ゼオライト等の結晶性アルミノ珪酸塩を含有できる。その平均一次粒子径は0.1〜10μmが好ましく、1〜5μmがより好ましい。結晶性アルミノ珪酸塩の含有量は、洗浄力と酵素効果発現を両立させる観点から、粉末洗浄剤組成物の10〜40質量%が好ましく、15〜35質量%がより好ましく、20〜30質量%がより好ましい。結晶性アルミノ珪酸塩として好適なものは、A型ゼオライト(例えば、商品名「トヨビルダー」:東ソー(株)製、JIS K 5101法による吸油能:40mL/100g以上)が好ましい。その他に、P型(例えば、商品名「Doucil A24」、「ZSEO64」等;いずれもCrosfield社製;吸油能60〜150mL/100g)、X型(例えば、商品名「WessalithXD」、;Degussa社製;吸油能80〜100mL/100g)、国際公開第9842622号記載のハイブリッドゼオライトも好適なものとして挙げられる。
漂白活性化剤
本発明の粉末洗浄剤組成物には、漂白活性化剤を含有し得る。漂白剤活性剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、下記一般式(1)で表されるものを挙げることができる。
本発明の粉末洗浄剤組成物には、漂白活性化剤を含有し得る。漂白剤活性剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、下記一般式(1)で表されるものを挙げることができる。
(式中、Rは水素原子、炭素数1〜17を有するアルキル基またはアルケニル基、アリール基、芳香族複素環基、2以上のアネレーテッドベンゼノイド環からなるポリアリーレン基および2以上のアリールまたはアリーレン置換基が共有結合されている基からなる群から選ばれる1種以上であり、Lは脱離基である。L上に生成される陰イオンの共役酸は4〜13のpKaを有する。)
脱離基Lは、ペルオキシカルボン酸の陰イオンによる漂白剤活性剤上への求核攻撃の結果として漂白剤活性剤から置換される基であって、本質上、如何なる脱離基であっても用いることができる。
漂白活性化剤としては、高い過酸生成能の観点から、次の一般式(2)で表される漂白活性化剤がより好ましい。
〔式中、Rは7〜15のアルキル基を示し、Yは−SO3M又は−COOM(ここで、Mは水素原子又はアルカリ金属原子を示す)を示す。〕
一般式(2)中において、Rで示されるアルキル基、好ましくは直鎖アルキル基は、通常の洗浄条件において充分な溶解性を確保し、汚れ成分の充分な吸着力を付与するため、炭素数は7〜15のものが好ましい。また、Mで示されるアルカリ金属原子としては、ナトリウム原子、カリウム原子を挙げることができる。
このような漂白活性化剤としては、下記式(3)で表されるものが特に好ましい。
[式中、Rは炭素数11〜15の直鎖アルキル基を示し、Mはナトリウム原子又はカリウム原子をあらわす。]
このような式(3)で表される漂白活性化剤の具体例としては、ラウロイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムが挙げられるが、ラウロイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムが特に好ましい。
漂白活性化剤は、漂白性能発現と、使用時の香り立ちを両立させる観点から、粉末洗浄剤組成物中に好ましくは0.1質量%以上、3質量%以下、より好ましくは0.2質量以上、2質量%以下、より好ましくは0.3質量%以上、1質量%以下、より好ましくは0.4質量%以上、0.8質量%以下含有される。
更に、衣料用洗浄剤組成物の分野で公知のビルダー(ケイ酸塩、ポリカルボン酸塩等)、再汚染防止剤(カルボキシメチルセルロース等)、柔軟化剤、還元剤(亜硫酸塩等)、抑泡剤(シリコーン等)、香料等を含有させることができる。
また、洗浄剤粒子の流動性及び非ケーキング性の観点から、表面改質を行っても良い。表面被覆剤としては、例えば、ベントナイト、タルク、クレイ、金属石鹸、粉末の界面活性剤等の微粉体、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸又はその塩、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー又はその塩等のポリカルボン酸塩等の水溶性ポリマー、脂肪酸が挙げられる。
[pH]
本発明の粉末洗浄剤組成物の0.5質量%水溶液の25℃におけるpHは9以上、10.4以下である。好ましくは9.2以上、より好ましくは9.4以上、より好ましくは9.5以上である。また、好ましくは10.3以下、より好ましくは10.2以下である。更に好ましくは9.4以上、10.3以下、より好ましくは9.5以上、10.2以下である。pHがこの範囲内であれば、皮脂汚れに対する洗浄性と特定のプロテアーゼの活性化効果からなる相乗効果によって、襟、袖の汚れに対する顕著な洗浄効果を発揮することができる。なお、pHは、(株)堀場製作所製pHメータF52、pH電極6367−S004を用いて測定したものである。
本発明の粉末洗浄剤組成物の0.5質量%水溶液の25℃におけるpHは9以上、10.4以下である。好ましくは9.2以上、より好ましくは9.4以上、より好ましくは9.5以上である。また、好ましくは10.3以下、より好ましくは10.2以下である。更に好ましくは9.4以上、10.3以下、より好ましくは9.5以上、10.2以下である。pHがこの範囲内であれば、皮脂汚れに対する洗浄性と特定のプロテアーゼの活性化効果からなる相乗効果によって、襟、袖の汚れに対する顕著な洗浄効果を発揮することができる。なお、pHは、(株)堀場製作所製pHメータF52、pH電極6367−S004を用いて測定したものである。
pHの値は、組成物中に含有する酸や塩基によって大きな影響を受ける。本発明の洗浄剤組成物においては、特定のプロテアーゼを活性化しながらも、皮脂汚れに対する洗浄性を担保する観点から、pHを特定の範囲にする事が非常に重要である。
[電気伝導度]
0.5質量%水溶液の25℃における電気伝導度は、襟、袖の汚れに対する洗浄性能を発現させる観点から、1S/m以上、3.75S/m以下である。好ましくは1.5S/m以上であり、より好ましくは1.6S/m以上であり、より好ましくは1.85S/m以上である。また、好ましくは3.5S/m以下、より好ましくは3.25S/m以下である。更に、1.5S/m〜3.5S/mが好ましく、1.5S/m〜3.25S/mであることが好ましい。なお、電気伝導度は、東亜ディーケーケー(株)製のCM−21Pにより測定したものである。
0.5質量%水溶液の25℃における電気伝導度は、襟、袖の汚れに対する洗浄性能を発現させる観点から、1S/m以上、3.75S/m以下である。好ましくは1.5S/m以上であり、より好ましくは1.6S/m以上であり、より好ましくは1.85S/m以上である。また、好ましくは3.5S/m以下、より好ましくは3.25S/m以下である。更に、1.5S/m〜3.5S/mが好ましく、1.5S/m〜3.25S/mであることが好ましい。なお、電気伝導度は、東亜ディーケーケー(株)製のCM−21Pにより測定したものである。
電気伝導度の値は、組成物中に含有する塩の種類によって大きな影響を受ける。多価イオンを持つ塩は高い電気伝導度を示し、それと比較して、1価のイオンを有する塩は、電気伝導度に影響を与えにくい。多価イオンを持つ塩としては、硫酸マグネシウム、硫酸ナトリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等が挙げられ、1価のイオンを持つ塩としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム等が挙げられる。本発明の洗浄剤組成物においては、電気伝導度を特定の範囲にする事でプロテアーゼを活性化させるため、上記に挙げた塩の含有量を調整することが重要である。
洗濯方法
本願発明は、上述した粉末洗浄剤組成物を含む洗濯水中で、被洗浄物の洗浄を行う工程を有するものであり、より具体的には、例えば洗濯機による洗濯又は手洗い洗濯、好ましくは洗浄剤使用濃度が高くなる手洗い洗濯を行う洗濯方法に関するものである。また、本願発明は、上述した粉末洗浄剤組成物を含む洗濯水であって、電気伝導度が0.2S/m以上、3.5S/m以下である洗濯水中で、被洗浄物の洗浄を行う洗濯方法に関するものである。
本願発明は、上述した粉末洗浄剤組成物を含む洗濯水中で、被洗浄物の洗浄を行う工程を有するものであり、より具体的には、例えば洗濯機による洗濯又は手洗い洗濯、好ましくは洗浄剤使用濃度が高くなる手洗い洗濯を行う洗濯方法に関するものである。また、本願発明は、上述した粉末洗浄剤組成物を含む洗濯水であって、電気伝導度が0.2S/m以上、3.5S/m以下である洗濯水中で、被洗浄物の洗浄を行う洗濯方法に関するものである。
通常、プロテアーゼ、特に(f)成分のプロテアーゼは、洗浄剤使用濃度が高く、且つ、0.2S/m以上、3.5S/m以下のような電気伝導度が高い洗濯水中で被洗浄物の洗浄を行う場合は、プロテアーゼの性能を十分に発揮することが出来なかった。そこで、本発明者は、陰イオン界面活性剤及びプロテアーゼを含有する系で、炭酸アルカリ金属塩及び炭酸水素アルカリ金属塩の量比などに着目して検討した結果、これらの成分を特定の質量比で有し、且つ、上述した粉末洗浄剤組成物を用いることにより、このような洗濯条件下でもプロテアーゼの性能を十分に発揮できることを見出し、発明を完成するに至っている。
ここで、洗濯水の電気伝導度に関しては、0.35S/m以上、3.5S/m以下、更に0.8S/m以上、3.5S/m以下、更に1.5S/m以上、3.5S/m以下、更に2.05S/m以上、3.4S/m以下のような洗浄剤の使用濃度が高く、電気伝導度がより高くなるような洗濯条件であっても、プロテアーゼの性能を十分に発揮できている。
上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の組成物及び洗濯方法を開示する。
<1> (a)陰イオン界面活性剤を10質量%以上、好ましくは15質量%以上、より好ましくは20質量%以上、より好ましくは25質量%以上、45質量%以下、好ましくは40質量%以下、
(b)非イオン界面活性剤を0質量%以上、7質量%以下、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、より好ましくは1質量%以下、より好ましくは0質量%、
(c)炭酸アルカリ金属塩を10質量%以上、好ましくは12質量%以上、より好ましくは14質量%以上、30質量%以下、好ましくは25質量%以下、より好ましくは23質量%以下、
(d)炭酸水素アルカリ金属塩を10質量%以上、好ましくは12質量%以上、より好ましくは14質量%以上、40質量%以下、好ましくは30質量%以下、より好ましくは25質量%以下、
(e)リン酸塩ビルダーを0質量%以上、5質量%以下、好ましくは3質量%以下、より好ましくは1質量%以下、より好ましくは0質量%、及び
(f)プロテアーゼを含有し、
(c)/(d)の質量比が1/3以上、2/1以下であり、0.5質量%水溶液の25℃におけるpHが9以上、好ましくは9.2以上、より好ましくは9.4以上、より好ましくは9.5以上、10.4以下、好ましくは10.3以下、より好ましくは10.2以下である粉末洗浄剤組成物。
(b)非イオン界面活性剤を0質量%以上、7質量%以下、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、より好ましくは1質量%以下、より好ましくは0質量%、
(c)炭酸アルカリ金属塩を10質量%以上、好ましくは12質量%以上、より好ましくは14質量%以上、30質量%以下、好ましくは25質量%以下、より好ましくは23質量%以下、
(d)炭酸水素アルカリ金属塩を10質量%以上、好ましくは12質量%以上、より好ましくは14質量%以上、40質量%以下、好ましくは30質量%以下、より好ましくは25質量%以下、
(e)リン酸塩ビルダーを0質量%以上、5質量%以下、好ましくは3質量%以下、より好ましくは1質量%以下、より好ましくは0質量%、及び
(f)プロテアーゼを含有し、
(c)/(d)の質量比が1/3以上、2/1以下であり、0.5質量%水溶液の25℃におけるpHが9以上、好ましくは9.2以上、より好ましくは9.4以上、より好ましくは9.5以上、10.4以下、好ましくは10.3以下、より好ましくは10.2以下である粉末洗浄剤組成物。
<2> (a)成分が、アルキル鎖の炭素数が10〜18の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩及びアルキル鎖の炭素数が10〜18の高級アルコールの硫酸エステル塩からなる群より選ばれる1種以上の成分である<1>記載の粉末洗浄剤組成物。
<3> (b)成分が、炭素数が10〜16、好ましくは12〜14のアルコールにエチレンオキシドを平均1〜25モル、好ましくは10〜20モル付加した化合物である、<1>又は<2>記載の粉末洗浄剤組成物。
<4> (c)/(d)の質量比が1/2以上、好ましくは1/1.5以上、1.5/1以下、好ましくは1.3/1以下である、<1>〜<3>の何れか1記載の粉末洗浄剤組成物。
<5> (e)成分が、トリポリリン酸塩、オルトリン酸塩及びピロリン酸塩からなる群より選択される1種以上である、<1>〜<4>の何れか1記載の粉末洗浄剤組成物。
<6> 更に、(g)過炭酸塩を0.1質量%以上、好ましくは1質量%以上、10質量%以下、好ましくは5質量%以下含有する、<1>〜<5>の何れか1記載の粉末洗浄剤組成物。
<7> 更に、(h)硫酸塩を3質量%以上、好ましくは4質量%以上、より好ましくは5質量%以上、35質量%以下、好ましくは25質量%以下、より好ましくは15質量%以下含有する、<1>〜<6>の何れか1記載の粉末洗浄剤組成物。
<3> (b)成分が、炭素数が10〜16、好ましくは12〜14のアルコールにエチレンオキシドを平均1〜25モル、好ましくは10〜20モル付加した化合物である、<1>又は<2>記載の粉末洗浄剤組成物。
<4> (c)/(d)の質量比が1/2以上、好ましくは1/1.5以上、1.5/1以下、好ましくは1.3/1以下である、<1>〜<3>の何れか1記載の粉末洗浄剤組成物。
<5> (e)成分が、トリポリリン酸塩、オルトリン酸塩及びピロリン酸塩からなる群より選択される1種以上である、<1>〜<4>の何れか1記載の粉末洗浄剤組成物。
<6> 更に、(g)過炭酸塩を0.1質量%以上、好ましくは1質量%以上、10質量%以下、好ましくは5質量%以下含有する、<1>〜<5>の何れか1記載の粉末洗浄剤組成物。
<7> 更に、(h)硫酸塩を3質量%以上、好ましくは4質量%以上、より好ましくは5質量%以上、35質量%以下、好ましくは25質量%以下、より好ましくは15質量%以下含有する、<1>〜<6>の何れか1記載の粉末洗浄剤組成物。
<8> (f)成分がズブチリシンプロテアーゼである、<1>〜<7>の何れか1記載の粉末洗浄剤組成物。
<9> (f)成分がアルカラーゼ、プロペラーゼ、ピュラフェクト及びカンナーゼからなる群より選択される1種以上のプロテアーゼである、<1>〜<7>の何れか1記載の粉末洗浄剤組成物。
<10> (f)成分が、Bacillus halodurans又はBacillus clausiiに由来するズブチリシンプロテアーゼである、<1>〜<8>の何れか1記載の粉末洗浄剤組成物。
<11> (f)成分が、工業技術院生命工学工業技術研究所にバチルス エスピー(Bacillus sp.)KSM-KP43(FERM BP-6532)、バチルス エスピー(Bacillus sp.)KSM-KP1790(FERM BP-6533)若しくはバチルス エスピー(Bacillus sp.)KSM-KP9860(FERM BP-6534)として寄託された微生物又はこれらの変異株から生産されるプロテアーゼである、<1>〜<8>の何れか1記載の粉末洗浄剤組成物。
<12> (f)成分の量が0.005質量%以上、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.02質量%以上、0.1質量%以下、好ましくは0.075質量%以下、より好ましくは0.06質量%以下、更に好ましくは0.05質量%以下である、<1>〜<11>の何れか1記載の粉末洗浄剤組成物。
<13> 0.5質量%水溶液の25℃における電気伝導度が1S/m以上、好ましくは1.5S/m以上、3.75S/m以下である、<1>〜<12>の何れか1記載の粉末洗浄剤組成物。
<14> 0.5質量%水溶液の25℃における電気伝導度が1.6S/m以上、好ましくは1.85S/m以上、3.25S/m以下である、<1>〜<13>の何れか1記載の粉末洗浄剤組成物。
<15> <1>〜<14>の何れか1記載の粉末洗浄剤組成物を含む洗濯水中で被洗浄物の洗浄を行う工程を含む、洗濯方法。
<16> <1>〜<14>の何れか1記載の粉末洗浄剤組成物を含む洗濯水中で被洗浄物の手洗い洗濯を行う工程を含む、洗濯方法。
<17> <1>〜<14>の何れか1記載の粉末洗浄剤組成物を含む洗濯水であって、電気伝導度が0.35S/m以上、好ましくは0.8S/m以上、3.5S/m以下である洗濯水中で被洗浄物の洗浄を行う工程を含む、洗濯方法。
<18> <1>〜<14>の何れか1記載の粉末洗浄剤組成物を含む洗濯水であって、電気伝導度が1.5S/m以上、好ましくは2.05S/m以上、3.5S/m以下、好ましくは3.4S/m以下である洗濯水中で被洗浄物の洗浄を行う工程を含む、洗濯方法。
<9> (f)成分がアルカラーゼ、プロペラーゼ、ピュラフェクト及びカンナーゼからなる群より選択される1種以上のプロテアーゼである、<1>〜<7>の何れか1記載の粉末洗浄剤組成物。
<10> (f)成分が、Bacillus halodurans又はBacillus clausiiに由来するズブチリシンプロテアーゼである、<1>〜<8>の何れか1記載の粉末洗浄剤組成物。
<11> (f)成分が、工業技術院生命工学工業技術研究所にバチルス エスピー(Bacillus sp.)KSM-KP43(FERM BP-6532)、バチルス エスピー(Bacillus sp.)KSM-KP1790(FERM BP-6533)若しくはバチルス エスピー(Bacillus sp.)KSM-KP9860(FERM BP-6534)として寄託された微生物又はこれらの変異株から生産されるプロテアーゼである、<1>〜<8>の何れか1記載の粉末洗浄剤組成物。
<12> (f)成分の量が0.005質量%以上、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.02質量%以上、0.1質量%以下、好ましくは0.075質量%以下、より好ましくは0.06質量%以下、更に好ましくは0.05質量%以下である、<1>〜<11>の何れか1記載の粉末洗浄剤組成物。
<13> 0.5質量%水溶液の25℃における電気伝導度が1S/m以上、好ましくは1.5S/m以上、3.75S/m以下である、<1>〜<12>の何れか1記載の粉末洗浄剤組成物。
<14> 0.5質量%水溶液の25℃における電気伝導度が1.6S/m以上、好ましくは1.85S/m以上、3.25S/m以下である、<1>〜<13>の何れか1記載の粉末洗浄剤組成物。
<15> <1>〜<14>の何れか1記載の粉末洗浄剤組成物を含む洗濯水中で被洗浄物の洗浄を行う工程を含む、洗濯方法。
<16> <1>〜<14>の何れか1記載の粉末洗浄剤組成物を含む洗濯水中で被洗浄物の手洗い洗濯を行う工程を含む、洗濯方法。
<17> <1>〜<14>の何れか1記載の粉末洗浄剤組成物を含む洗濯水であって、電気伝導度が0.35S/m以上、好ましくは0.8S/m以上、3.5S/m以下である洗濯水中で被洗浄物の洗浄を行う工程を含む、洗濯方法。
<18> <1>〜<14>の何れか1記載の粉末洗浄剤組成物を含む洗濯水であって、電気伝導度が1.5S/m以上、好ましくは2.05S/m以上、3.5S/m以下、好ましくは3.4S/m以下である洗濯水中で被洗浄物の洗浄を行う工程を含む、洗濯方法。
以下、本発明の態様を実施例によりさらに記載し、開示する。かかる実施例は単なる本発明の例示であり、何ら限定を意味するものではない。
<酵素粒子Aの調製>
サビナーゼ(ノボザイム社製アルカリプロテアーゼ)を特開昭62−257990号公報に従って造粒して酵素粒子Aを得た。粒子中の酵素原末の含有量は20質量%である。
サビナーゼ(ノボザイム社製アルカリプロテアーゼ)を特開昭62−257990号公報に従って造粒して酵素粒子Aを得た。粒子中の酵素原末の含有量は20質量%である。
<酵素粒子Bの調製>
KAP13.1(花王製アルカリプロテアーゼ)を、上記と同様にして造粒した。粒子中の酵素原末含有量は10質量%である。
<酵素粒子Cの調製>
アルカラーゼ(ノボザイム社製アルカリプロテアーゼ)を、上記と同様にして造粒した。粒子中の酵素原末含有量は10質量%である。
<酵素粒子Dの調製>
プロペラーゼ(ジェネンコア社製アルカリプロテアーゼ)を、上記と同様にして造粒した。粒子中の酵素原末含有量は11質量%である。
<酵素粒子Eの調製>
ピュラフェクト(ジェネンコア社製アルカリプロテアーゼ)を、上記と同様にして造粒した。粒子中の酵素原末含有量は10質量%である。
<酵素粒子Fの調製>
カンナーゼ(ノボザイム社製アルカリプロテアーゼ)を、上記と同様にして造粒した。粒子中の酵素原末含有量は10質量%である。
KAP13.1(花王製アルカリプロテアーゼ)を、上記と同様にして造粒した。粒子中の酵素原末含有量は10質量%である。
<酵素粒子Cの調製>
アルカラーゼ(ノボザイム社製アルカリプロテアーゼ)を、上記と同様にして造粒した。粒子中の酵素原末含有量は10質量%である。
<酵素粒子Dの調製>
プロペラーゼ(ジェネンコア社製アルカリプロテアーゼ)を、上記と同様にして造粒した。粒子中の酵素原末含有量は11質量%である。
<酵素粒子Eの調製>
ピュラフェクト(ジェネンコア社製アルカリプロテアーゼ)を、上記と同様にして造粒した。粒子中の酵素原末含有量は10質量%である。
<酵素粒子Fの調製>
カンナーゼ(ノボザイム社製アルカリプロテアーゼ)を、上記と同様にして造粒した。粒子中の酵素原末含有量は10質量%である。
<実施例1>
表1に示す実施例1の成分のうち、炭酸ナトリウム8.84kg、蛍光増白剤0.07kgをレディゲミキサーFKM−130D((株)マツボー製)を用いて攪拌羽根を周速3.4m/s、剪断機周速27m/sで1分間混合した。同条件でミキサーを作動させながら、直鎖アルキル(炭素数12〜14)ベンゼンスルホン酸7.98kg(含水率0.5%、硫酸分1%)を4分間で加え、更に5分間作動させて中和反応を行った。次に、同条件でミキサーを作動させながら、非イオン界面活性剤(1)0.7kg、ゼオライト3.85kgを加え、2分間作動させて造粒を行った。
表1に示す実施例1の成分のうち、炭酸ナトリウム8.84kg、蛍光増白剤0.07kgをレディゲミキサーFKM−130D((株)マツボー製)を用いて攪拌羽根を周速3.4m/s、剪断機周速27m/sで1分間混合した。同条件でミキサーを作動させながら、直鎖アルキル(炭素数12〜14)ベンゼンスルホン酸7.98kg(含水率0.5%、硫酸分1%)を4分間で加え、更に5分間作動させて中和反応を行った。次に、同条件でミキサーを作動させながら、非イオン界面活性剤(1)0.7kg、ゼオライト3.85kgを加え、2分間作動させて造粒を行った。
次いで、同条件でミキサーを作動させながら、ゼオライト1.75kgを加え、ポリエチレングリコール(PEG13000)0.175kg、アクリル酸マレイン酸コポリマー(AA/MAコポリマー)の40質量%水溶液0.875kg、2号シリケート2.625kgを1分間で加え、更に2分間作動させて造粒を行った。続いてゼオライト1.75kgを加え、更に2分間作動させて表面改質処理を行い、2000μmの篩を通過させ、粉末洗浄剤粒子を得た。次に、回転ドラムを用いて、前記洗浄剤粒子に残りのゼオライト1.05kg、酵素粒子0.105kg、硫酸ナトリウム3.9kg、炭酸水素ナトリウム5.25kg、を混合して表1に示す最終組成の粉末洗浄剤組成物35Kgを得た。
<実施例2〜15>
表1に示す実施例2〜15の成分のうち、組成物中のゼオライトの8質量%分、炭酸ナトリウム(又は炭酸カリウム)の4質量%分、炭酸水素ナトリウム(又は炭酸水素カリウム)、酵素粒子を除いた成分から、スラリーを調製し、噴霧乾燥して噴霧乾燥組成物を得た。これに組成物中のゼオライトの5質量%分及び炭酸水素ナトリウム(又は炭酸水素カリウム)の5質量%分をリボンミキサーに投入して混合を行った。
表1に示す実施例2〜15の成分のうち、組成物中のゼオライトの8質量%分、炭酸ナトリウム(又は炭酸カリウム)の4質量%分、炭酸水素ナトリウム(又は炭酸水素カリウム)、酵素粒子を除いた成分から、スラリーを調製し、噴霧乾燥して噴霧乾燥組成物を得た。これに組成物中のゼオライトの5質量%分及び炭酸水素ナトリウム(又は炭酸水素カリウム)の5質量%分をリボンミキサーに投入して混合を行った。
得られた混合物を前押し出し式2軸型押し出し造粒機(ペレッターダブル:不二パウダル(株)製)で直径が10mmの円柱状に押し出し成形して圧密化した。得られたペレット状物を、全洗浄剤組成物中ゼオライト2質量%とともにフラッシュミル(不二パウダル(株)製)で粉砕造粒して表面被覆を行い、2000μmの篩を通過させ、洗浄剤粒子を得た。この後、Vブレンダーに移し、残りの組成物中のゼオライト、炭酸ナトリウム(又は炭酸カリウム)、炭酸水素ナトリウム(又は炭酸水素カリウム)、酵素粒子を混合して粉末洗浄剤組成物を得た。
<比較例1〜7>
実施例2〜15と同様にして、表1の組成の粉末洗浄剤組成物を得た。
実施例2〜15と同様にして、表1の組成の粉末洗浄剤組成物を得た。
[pH及び電気伝導度の測定]
粉末洗浄剤組成物の25℃における0.5質量%水溶液のpHを、(株)堀場製作所製pHメータF52、pH電極6367−S004を用いて測定した。用いた水は、蒸留水(和光純薬製)である。また、該水溶液の25℃における電気伝導度を東亜ディーケーケー(株)製のCM−21Pを用いて測定した。
粉末洗浄剤組成物の25℃における0.5質量%水溶液のpHを、(株)堀場製作所製pHメータF52、pH電極6367−S004を用いて測定した。用いた水は、蒸留水(和光純薬製)である。また、該水溶液の25℃における電気伝導度を東亜ディーケーケー(株)製のCM−21Pを用いて測定した。
<性能評価>
実施例及び比較例で得られた粉末洗浄剤組成物について、以下の評価を行った。結果を表1に示す。
実施例及び比較例で得られた粉末洗浄剤組成物について、以下の評価を行った。結果を表1に示す。
〔洗浄性の評価〕
衿汚れ汚染布の洗浄性
30代男性が3日間(平均気温27℃)着用した木綿のワイシャツの衿部分の汚れ方が類似したもの5枚を選別し実験に供した。表1に示す洗浄剤組成物120gを用いて前記ワイシャツ5枚を、水温30℃で、Woolコース(LG製全自動洗濯機WF−T9551TD)で洗浄した。水としては24リットルの水道水を用いた。脱水、自然乾燥後、衿部分の洗浄性を10人の訓練したパネラーにより下記の基準で評価し、平均点を求めた。ワイシャツの投入前に、洗濯水の電気伝導度を東亜ディーケーケー(株)製のCM−21Pを用いて測定した。
衿汚れ汚染布の洗浄性
30代男性が3日間(平均気温27℃)着用した木綿のワイシャツの衿部分の汚れ方が類似したもの5枚を選別し実験に供した。表1に示す洗浄剤組成物120gを用いて前記ワイシャツ5枚を、水温30℃で、Woolコース(LG製全自動洗濯機WF−T9551TD)で洗浄した。水としては24リットルの水道水を用いた。脱水、自然乾燥後、衿部分の洗浄性を10人の訓練したパネラーにより下記の基準で評価し、平均点を求めた。ワイシャツの投入前に、洗濯水の電気伝導度を東亜ディーケーケー(株)製のCM−21Pを用いて測定した。
4:満足できるレベルまで汚れが落ちている
3:汚れが残っているが気にならない程度である
2:気になる程度に汚れが残っている
1:汚れがかなり残っている
3:汚れが残っているが気にならない程度である
2:気になる程度に汚れが残っている
1:汚れがかなり残っている
ここで、LAS−Naは直鎖アルキル(炭素数12〜14)ベンゼンスルホン酸ナトリウム、AS−Naはアルキル(炭素数12〜16)硫酸ナトリウムである。非イオン界面活性剤(1)はポリオキシエチレン(EO平均付加モル数15)アルキル(炭素数12〜14)エーテル、AA/MAコポリマーはアクリル酸−マレイン酸コポリマーはナトリウム塩(70モル%中和)であり、モノマー比はアクリル酸/マレイン酸=3/7(モル比)、平均分子量70,000である。蛍光増白剤はチノパールCBS−XとチノパールAMS−GX(チバスペシャリティケミカルス社製)の質量比1/1混合物を用いた。ゼオライトは4A型ゼオライト、平均粒子径3μm(東ソー(株)製)を用いた。
PCは、特開昭59−196399号公報の実施例1に基づいてメタホウ酸ナトリウム・4水和物を過炭酸ナトリウムに対して5%被覆したものを125μmの篩で小粒子径のものを除去したものを用いた。2号シリケートは、ケイ酸ナトリウム(43%)(TOKUYAMA SIAM SILICA CO. LTD.製)を用いた。PEGは、PEG13,000−L60(三井化学製)を用いた。リン酸塩ビルダーとしては、トリポリリン酸ナトリウム(Thai polyphosphate & Chemicals Co., Ltd.製)を用いた。
表1の実施例の結果から、本発明品の粉末洗浄剤組成物は衿部分の洗浄性に優れていることが分かった。実施例2及び7と実施例10〜13との比較から、(f)成分のプロテアーゼとしてズブチリシンプロテアーゼを使用した方が、より優れた洗浄性を発揮することが分かった。
一方、比較例の粉末洗浄剤組成物は、実施例のものよりも洗浄性が明らかに劣っていた。比較例1では(a)成分の量が過少なため、比較例2では(c)、(d)成分が過小なため、洗浄性が劣っていた。さらに、(c)/(d)の質量比が大き過ぎる比較例3や(c)/(d)の質量比が小さ過ぎる比較例6においても洗浄性が劣っていた。さらに、pHが高すぎる比較例4やpHが低すぎる比較例5、(d)成分を多量に含有する比較例7においても洗浄性が劣っていた。
本発明の粉末洗浄剤組成物は、衣料品の洗濯に利用することができる。
Claims (17)
- (a)陰イオン界面活性剤を10質量%以上、45質量%以下、
(b)非イオン界面活性剤を0質量%以上、7質量%以下、
(c)炭酸アルカリ金属塩を10質量%以上、30質量%以下、
(d)炭酸水素アルカリ金属塩を10質量%以上、40質量%以下、
(e)リン酸塩ビルダーを0質量%以上、5質量%以下、及び
(f)プロテアーゼを含有し、
(c)/(d)の質量比が1/3以上、2/1以下であり、0.5質量%水溶液の25℃におけるpHが9以上、10.4以下である粉末洗浄剤組成物。 - (a)成分が、アルキル鎖の炭素数が10〜18の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩及びアルキル鎖の炭素数が10〜18の高級アルコールの硫酸エステル塩からなる群より選ばれる1種以上の成分である請求項1記載の粉末洗浄剤組成物。
- (b)成分が、炭素数が10〜16のアルコールにエチレンオキシドを平均1〜25モル付加した化合物である、請求項1又は2記載の粉末洗浄剤組成物。
- (c)/(d)の質量比が1/2以上、1.5/1以下である、請求項1〜3の何れか1項記載の粉末洗浄剤組成物。
- (e)成分が、トリポリリン酸塩、オルトリン酸塩及びピロリン酸塩からなる群より選択される1種以上である、請求項1〜4の何れか1項記載の粉末洗浄剤組成物。
- 更に、(g)過炭酸塩を0.1質量%以上、10質量%以下含有する請求項1〜5の何れか1項記載の粉末洗浄剤組成物。
- 更に、(h)硫酸塩を3質量%以上、35質量%以下含有する請求項1〜6の何れか1項記載の粉末洗浄剤組成物。
- (f)成分がズブチリシンプロテアーゼである請求項1〜7の何れか1項記載の粉末洗浄剤組成物。
- (f)成分が、Bacillus halodurans又はBacillus clausiiに由来するズブチリシンプロテアーゼである請求項1〜8の何れか1項記載の粉末洗浄剤組成物。
- (f)成分が、工業技術院生命工学工業技術研究所にバチルス エスピー(Bacillus sp.)KSM-KP43(FERM BP-6532)、バチルス エスピー(Bacillus sp.)KSM-KP1790(FERM BP-6533)若しくはバチルス エスピー(Bacillus sp.)KSM-KP9860(FERM BP-6534)として寄託された微生物又はこれらの変異株から生産されるプロテアーゼである請求項1〜8の何れか1項記載の粉末洗浄剤組成物。
- (f)成分の量が0.005質量%以上、0.1質量%以下である、請求項1〜10の何れか1項記載の粉末洗浄剤組成物。
- 0.5質量%水溶液の25℃における電気伝導度が1S/m以上、3.75S/m以下である請求項1〜11の何れか1項記載の粉末洗浄剤組成物。
- 0.5質量%水溶液の25℃における電気伝導度が1.6S/m以上、3.25S/m以下である請求項1〜12の何れか1項記載の粉末洗浄剤組成物。
- 請求項1〜13の何れか1項記載の粉末洗浄剤組成物を含む洗濯水中で被洗浄物の洗浄を行う工程を含む、洗濯方法。
- 請求項1〜13の何れか1項記載の粉末洗浄剤組成物を含む洗濯水中で被洗浄物の手洗い洗濯を行う工程を含む、洗濯方法。
- 請求項1〜13の何れか1項記載の粉末洗浄剤組成物を含む洗濯水であって、電気伝導度が0.35S/m以上、3.5S/m以下である洗濯水中で被洗浄物の洗浄を行う工程を含む、洗濯方法。
- 請求項1〜13の何れか1項記載の粉末洗浄剤組成物を含む洗濯水であって、電気伝導度が1.5S/m以上、3.5S/m以下である洗濯水中で被洗浄物の洗浄を行う工程を含む、洗濯方法。
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