KR20160003086A - 프로테아제를 함유하는 세정제 - Google Patents

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니나 무쓰만
토르스텐 바스티카이트
노엘 브루벨
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헨켈 아게 운트 코. 카게아아
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Abstract

본 발명은 제제가 제1 및 제2 프로테아제를 포함하며, a) 제1 프로테아제가, 그의 전체 길이에 걸쳐 서열 1에 구체화된 아미노산 서열과 적어도 80% 동일하며, 서열 1에 따른 넘버링으로 위치 9, 15, 66, 212 및 239 중 하나에 적어도 하나의 아미노산 치환을 포함하는 아미노산 서열을 포함하고, b) 제2 프로테아제가, b1) 그의 전체 길이에 걸쳐 서열 2에 구체화된 아미노산 서열과 적어도 80% 동일하며, 서열 2에 따른 넘버링으로 위치 99에 아미노산 글루탐산 (E)을 포함하는 아미노산 서열을 포함하는 프로테아제; b2) 그의 전체 길이에 걸쳐 서열 2에 구체화된 아미노산 서열과 적어도 80% 동일하며, 서열 2에 따른 넘버링으로 S3T, V4I 및 V199I로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 2개의 추가의 아미노산 치환과 조합된 아미노산 치환 R99E를 포함하는 아미노산 서열을 포함하는 프로테아제; 및 b3) 그의 전체 길이에 걸쳐 서열 1에 구체화된 아미노산 서열과 적어도 80% 동일하며, BPN'에 따른 넘버링으로 위치 99와 100 사이의 삽입과 조합된 아미노산 치환 S99A를 포함하는 아미노산 서열을 포함하며, 여기서 삽입된 아미노산은 아스파라긴산 (D)인 프로테아제로 형성된 군으로부터 선택되는 것인, 특히 효소에 민감한 강한 오염물에 대해 개선된 세정력을 갖는 세정제, 바람직하게는 기계에 의한 식기의 세정용 식기세척제에 관한 것이다. 본 발명은 또한 상기 제제의 용도, 및 세정 방법, 특히 상기 제제가 사용되는 기계에 의한 식기의 세정 방법에 관한 것이다.

Description

프로테아제를 함유하는 세정제 {CLEANING AGENT CONTAINING PROTEASES}
본 출원은 적어도 2종의 프로테아제를 포함하는 세정제, 바람직하게는 식기세척제, 특히 자동 식기세처제, 및 이러한 세정제의 용도에 관한 것이다.
텍스타일, 경질 표면을 세정할 때, 예컨대 특히 식기를 세척할 때, 특히 자동 식기 세척 동안 가장 중요한 기준은 그것이 특히 음식물 잔류물의 형태로 도입되는 폭넓게 다양한 오염물을 만날 경우의 세정 성능이다. 오늘날 사용되는 식기세척제의 세정 성능은 일반적으로 높은 반면, 다른 것들 중에서도 점점 저온 프로그램을 사용하는 자동 식기세척의 일반적 경향으로 인해 발생하는 문제는 많은 통상적인 자동 식기세척제가 오래 가는(tenacious) 불에 탄 오염물에 대해 불충분한 세정 성능을 나타낸다는 것이다. 이러한 불충분한 세정 성능 및 그와 함께 발생하는 불충분한 식기의 세정은 일부의 소비자의 불만족 및 오래 가는 오염물의 소비자의 사전처리를 초래하며, 결국 물 및 에너지의 소비를 증가시킨다. 그 결과, 그것이 다른 유형의 오염물을 만날 경우 기존의 우수한 세정 성능을 감소시킴 없이, 심지어 오래 가는, 특히 불에 탄 오염물에 대해서도 우수한 세정 성능을 나타내는 자동 식기세척제에 대한 일반적 필요가 존재한다.
따라서, 본 발명의 목적은 그것이 다른 유형의 오염물을 만날 경우 세정 성능을 감소시킴 없이, 이러한 오염물의 향상된 세정 성능을 나타내는 세정제, 바람직하게는 식기세척제, 특히 자동 식기세척제를 제공하는 것이다.
놀랍게도, 본원에서 상이한 프로테아제의 조합의 사용이 프로테아제-민감성 얼룩, 특히 불에 탄 음식물 오염물, 특히 불에 탄 설탕-함유 음식물 오염물에 대한 상응하는 세정제, 바람직하게는 식기세척제, 특히 자동 식기세척제의 세정 성능을 상당하게 개선시킨다는 것이 확립되었다.
따라서, 제1 측면에서, 본 발명은 제1 프로테아제 및 제2 프로테아제를 포함하며,
a) 제1 프로테아제가, 그의 전체 길이에 걸쳐 서열 1에 표시된 아미노산 서열과 적어도 80% 동일하며, 서열 1에 따른 넘버링의 이용시 위치 9, 15, 66, 212 및 239 중 하나에 적어도 하나의 아미노산 치환을 포함하는 아미노산 서열을 포함하고,
b) 제2 프로테아제가,
b1) 그의 전체 길이에 걸쳐 서열 2에 표시된 아미노산 서열과 적어도 80% 동일하며, 서열 2에 따른 넘버링의 이용시 위치 99에 아미노산 글루탐산 (E)을 포함하는 아미노산 서열을 포함하는 프로테아제;
b2) 그의 전체 길이에 걸쳐 서열 2에 표시된 아미노산 서열과 적어도 80% 동일하며, 서열 2에 따른 넘버링의 이용시, S3T, V4I 및 V199I로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 2개의 추가의 아미노산 치환과 조합된 아미노산 치환 R99E를 포함하는 아미노산 서열을 포함하는 프로테아제; 및
b3) 그의 전체 길이에 걸쳐 서열 1에 표시된 아미노산 서열과 적어도 80% 동일하며, BPN'에 따른 넘버링의 이용시, 위치 99와 100 사이의 삽입과 조합된 아미노산 치환 S99A를 포함하는 아미노산 서열을 포함하며, 여기서 삽입된 아미노산은 아스파르트산 (D)인 프로테아제
로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 경질 표면용 세정제, 특히 식기세척제, 특히 자동 식기세척제에 관한 것이다.
상기 제제를 사용할 경우, 이러한 다중 프로테아제의 조합은 그것이 오래 가는 얼룩을 만날 경우 유의하게 향상된 세정 성능을 초래한다.
본 발명의 추가의 목적은 세정 방법, 바람직하게는 식기세척 방법, 특히 자동 식기세척 방법에서의 본원에 기재된 세정제, 바람직하게는 식기세척제, 특히 자동 식기세척제의 용도, 바람직하게는 세정 성능, 특히 프로테아제-민감성 얼룩에 대한, 경질 표면에 대한, 특히 이를 세정할 경우 식기, 바람직하게는 자동 식기세척기에서의, 특히 다른 것들 중에서도 불에 탄 오래 가는 오염물 및 통상적으로 사용되는 온도보다 낮은 온도에서의 세정 성능을 개선시키기 위한 용도이다.
본 발명의 추가의 목적은 본원에 기재된 세정제, 바람직하게는 식기세척제, 특히 자동 식기세척제를, 특히 그것이 불에 탄 프로테아제-민감성 얼룩을 만날 경우 세정 성능을 개선시키기 위한 목적으로 사용하는, 세정 방법, 바람직하게는 식기세척 방법, 특히 자동 식기세척 방법이다. 본 발명의 다양한 실시양태에서, 통상적으로 사용되는 온도보다 낮은 온도가 식기세척 방법에 사용된다.
식기세척 방법의 내용에서 본원에 사용된 "저온" 또는 "통상적으로 사용되는 온도보다 낮은 온도"는 바람직하게는 60℃ 미만, 특히 55℃ 미만, 보다 더 바람직하게는 50℃ 이하, 특히 바람직하게는 45℃ 이하, 가장 바람직하게는 40℃ 이하의 온도를 지칭한다. 이 온도 정보는 세척 단계에서 사용되는 온도를 지칭한다.
본 발명의 이들 및 추가의 측면, 특징 및 이점은 하기 상세한 설명 및 청구범위를 연구할 경우 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 명백해질 것이다. 본 발명의 일 측면으로부터의 모든 특징은 본 발명의 또다른 측면에 사용될 수 있다. 또한, 본원에 포함된 실시예가 본 발명을 설명 및 예시하는 것으로 의도되지만, 이를 제한하지 않으며, 특히 본 발명은 이들 실시예에 제한되지 않음은 말할 필요도 없다. 모든 퍼센트 정보는 달리 지시되지 않는다면 중량 퍼센트이다. 형식 "x 내지 y"로 지시된 수치 범위는 언급된 값을 포함한다. 몇몇 바람직한 수치 범위가 이 형식으로 지시되는 경우, 상이한 말단 점의 조합으로부터 초래되는 모든 범위가 유사하게 포함됨은 말할 필요도 없다.
사용되는 프로테아제는 알칼리성 세린 프로테아제이다. 이들은 비-특이적 엔도펩티다제로서 작용하며, 즉 펩티드 또는 단백질의 내부에 놓인 임의의 아미노산 결합을 가수분해함으로써 세정되어야 할 제품 상의 단빅잴-함유 오염물의 분해를 유발한다. 이들의 최적 pH는 통상적으로 명백하게 알칼리성 범위이다.
덴마크 박스배어드에 소재하는 노보자임스 에이 에스(Novozymes A/S)에 의해 상표명 사비나제(Savinase)® 하에 판매되는 바실루스 렌투스(Bacillus lentus)로부터의 성숙한 프로테아제 서브틸리신 309의, 또는 바실루스 렌투스 DSM 5483 (야생형)으로부터의 성숙한 알칼리성 프로테아제의 서열은 각각 서열 1 및 서열 2에 표시된다.
프로테아제에 관해 본원에서 사용된 "상이한"은 그의 아미노산 서열의 관점에서 상이한 프로테아제를 지칭한다. 다양한 실시양태에서, 서로 상이한 프로테아제는 상이한 유형의 유기체로부터 기원하거나, 돌연변이에 의해 서로 상이한, 예를 들어 인공적으로 생성된 것이다.
프로테아제의 내용에서 본원에 사용된 "변이체"는 참조 형태에 비해 개질된 아미노산 서열을 갖는 천연 프로테아제의 자연적 또는 인공적으로 생성된 변이체를 지칭한다. 이러한 변이체는 단일 또는 다중 점 돌연변이, 즉 또다른 것에 의해 상응하는 위치에서 천연적으로 발생하는 하나의 아미노산의 치환, 삽입 (하나 이상의 아미노산의 도입) 및/또는 결실 (하나 이상의 아미노산의 제거), 특히 하나 이상의 점 돌연변이를 가질 수 있다. 이러한 변이체는 바람직하게는 적어도 50%, 바람직하게는 60% 이상, 보다 더 바람직하게는 70%, 80%, 90%, 100% 이상의 참조 형태의 효소 활성을 갖는다. 다양한 실시양태에서, 이러한 변이체는 그의 전체 길이에 걸쳐 참조물로서 기능하는 서열과 적어도 70%, 바람직하게는 75%, 80%, 85%, 90%, 95%, 96%, 97%, 98% 또는 99% 동일한 아미노산 서열을 갖는다. 변이체는 바람직하게는 참조 서열과 동일한 길이를 갖는다. 변이체는 참조 형태에 비해 개선된 특성, 예컨대 보다 높은 효소 활성, 보다 높은 안정성, 변화된 기질 특이성 등에 의해 두드러질 수 있다. 프로테아제 활성을 나타내는 변이체만이 사용된다.
핵산 또는 아미노산 서열의 동일성은 서열 비교에 의해 결정된다. 이 서열 비교는 종래 기술에서 확립되고 통상적으로 사용되는 BLAST 알고리즘에 기초하며 (예를 들어, 문헌 [Altschul, S.F., Gish, W., Miller, W., Myers, E.W. & Lipman, D.J. (1990) "Basic local alignment search tool." J. Mol. Biol. 215:403-410], 및 [Altschul, Stephan F., Thomas L. Madden, Alejandro A. Schaffer, Jinghui Zhang, Hheng Zhang, Webb Miller, and David J. Lipman (1997): "Gapped BLAST and PSI-BLAST: a new generation of protein database search programs"; Nucleic Acids Res., 25, pgs. 3389-3402]을 참조함), 본질적으로 핵산 또는 아미노산 서열에서 유사한 연속의 뉴클레오티드 또는 아미노산을 서로 결부시킴으로써 수행된다. 특정 위치의 정리된 결부는 정렬로 지칭된다. 종래 기술에서 이용가능한 또다른 알고리즘은 FASTA 알고리즘이다.
이러한 비교는 또한 서로 중에서 비교되는 서열의 유사성에 관하여 제공되는 정보를 허용한다. 이는 통상적으로 퍼센트 동일성, 즉 정렬에서 동일한 위치 또는 서로 상응하는 위치의 동일한 뉴클레오티드 또는 아미노산 잔기의 공유로 지시된다. 아미노산 서열의 경우 상동성의 보다 넓은 개념은 보존된 아미노산 교환, 즉 유사한 화학적 활성을 갖는 아미노산 교환을 고려하며, 이는 이들이 일반적으로 단백질 내에서 유사한 화학적 활성을 수행하기 때문이다. 따라서, 비교되는 서열의 유사성은 또한 퍼센트 상동성 또는 퍼센트 유사성으로 지시될 수 있다. 동일성 및/또는 상동성 정보는 전체 폴리펩티드 또는 유전자에 대해, 또는 개별 영역에 대해서만 제공될 수 있다. 따라서, 상이한 핵산 또는 아미노산 서열의 상동성 또는 동일한 영역은 서열에서의 일치에 의해 한정된다. 이러한 영역은 대개 동일한 기능을 갖는다. 이들은 작고 단지 소수의 뉴클레오티드 또는 아미노산을 포함할 수 있다. 이러한 작은 영역은 대개 단백질의 전체 활성에 대해 필수적인 기능을 수행한다. 따라서, 개별 임의로 작은 영역에 대해서만 서열 일치를 관련시키는 것이 유용할 수 있다. 그러나, 달리 지시되지 않는다면, 본 출원에서 동일성 또는 상동성 정보는 각각의 지시된 핵산 또는 아미노산 서열의 전체 길이를 지칭한다.
본 발명의 의미 내에서 사용된 제1 프로테아제는, 그의 전체 길이에 걸쳐 서열 1에 표시된 아미노산 서열과 적어도 80% 동일하며, 서열 1에 따른 넘버링의 이용시 위치 9, 15, 66, 212 및 239 중 하나에 적어도 하나의 아미노산 치환을 포함하는 아미노산 서열을 포함하는 프로테아제이다.
따라서, 사용되는 제1 프로테아제는 서열 1에 표시된 아미노산 서열을 포함하는 바실루스 렌투스로부터의 서브틸리신 309의 변이체일 수 있으며, 이는 그의 전체 길이에 걸쳐 서열 1에 표시된 아미노산 서열과 적어도 80% 동일하며, 서열 1에 따른 넘버링의 이용시 위치 9, 15, 66, 212 및 239 중 하나에 적어도 하나의 아미노산 치환을 포함한다. 바람직하게는 상기-언급된 위치의 2, 바람직하게는 3, 특히 4, 가장 특히 바람직하게는 5개에 아미노산 치환을 갖는 프로테아제가 사용된다.
특히 바람직하게는, 서열 1에 따른 넘버링에 기초하여 S9R, A15T, V66A, N212D 및 Q239R로부터 선택되는 아미노산 치환의 적어도 1개, 바람직하게는 2개, 특히 3개, 특히 바람직하게는 4개, 또는 가장 특히 바람직하게는 5개를 포함하는 변이체가 사용된다. 이러한 변이체는 서열 3에 표시된 아미노산 서열을 갖는다.
사용될 수 있는 다른 변이체는 위치 9, 15, 66, 212 및 239가 불변인, 즉 아미노산이 이들 위치에서 서열 3의 상응하는 아미노산에 상응하는, 서열 3에 표시된 아미노산 서열과 적어도 70%, 71%, 72%, 73%, 74%, 75%, 76%, 77%, 78%, 79%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98% 또는 99% 동일한 아미노산 서열을 포함하는 것이다.
제2 프로테아제는 제1 프로테아제와는 상이하며, 즉 제1 프로테아제의 정의 및 제2 프로테아제의 정의 둘 다에 의해 포괄되는 프로테아제는 동시에 제1 프로테아제 및 제2 프로테아제로 고려될 수 없다.
제2 프로테아제 b)는
b1) 그의 전체 길이에 걸쳐 서열 2에 표시된 아미노산 서열과 적어도 80% 동일하며, 서열 2에 따른 넘버링의 이용시 위치 99에 아미노산 글루탐산 (E)을 포함하는 아미노산 서열을 포함하는 프로테아제;
b2) 그의 전체 길이에 걸쳐 서열 2에 표시된 아미노산 서열과 적어도 80% 동일하며, 서열 2에 따른 넘버링의 이용시, S3T, V4I 및 V199I로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 2개의 추가의 아미노산 치환과 조합된 아미노산 치환 R99E를 포함하는 아미노산 서열을 포함하는 프로테아제; 및
b3) 그의 전체 길이에 걸쳐 서열 1에 표시된 아미노산 서열과 적어도 80% 동일하며, BPN'에 따른 넘버링의 이용시, 위치 99와 100 사이의 삽입과 조합된 아미노산 치환 S99A를 포함하는 아미노산 서열을 포함하며, 여기서 삽입된 아미노산은 아스파르트산 (D)인 프로테아제
로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명에 따른 세정제의 제2 필수 성분은 프로테아제 b1), b2) 및 b3)으로부터 선택되는 프로테아제 b)이다.
프로테아제 b1)은 바람직하게는, 그의 전체 길이에 걸쳐 서열 2에 표시된 아미노산 서열과 적어도 80%, 더욱 바람직하게는 적어도 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 90.5%, 91%, 91.5%, 92%, 92.5%, 93%, 93.5%, 94%, 94.5%, 95%, 95.5%, 96%, 96.5%, 97%, 97.5%, 98%, 98.5% 및 99% 동일하며, 서열 2에 따른 넘버링의 이용시 위치 99에 아미노산 글루탐산 (E)을 포함하는 아미노산 서열을 포함한다. 이와 관련하여 가장 특히 바람직한 프로테아제는 서열 4에 표시된다.
프로테아제 b2)는 바람직하게는, 그의 전체 길이에 걸쳐 서열 2에 표시된 아미노산 서열과 적어도 80%, 더욱 바람직하게는 적어도 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 90.5%, 91%, 91.5%, 92%, 92.5%, 93%, 93.5%, 94%, 94.5%, 95%, 95.5%, 96%, 96.5%, 97%, 97.5%, 98%, 98.5% 및 98.8% 동일하며, 서열 2에 따른 넘버링의 이용시, S3T, V4I 및 V199I로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 2개의 추가의 아미노산 치환과 조합된 아미노산 치환 R99E를 포함하는 아미노산 서열을 포함한다. 이와 관련하여 특히 바람직한 프로테아제는 서열 5에 표시된다.
프로테아제 b3)은 바람직하게는, 그의 전체 길이에 걸쳐 서열 1에 표시된 아미노산 서열과 적어도 80%, 더욱 바람직하게는 적어도 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 90.5%, 91%, 91.5%, 92%, 92.5%, 93%, 93.5%, 94%, 94.5%, 95%, 95.5%, 96%, 96.5%, 97%, 97.5%, 98%, 98.5% 및 99% 동일하며, BPN'에 따른 넘버링의 이용시, 위치 99와 100 사이의 삽입과 조합된 아미노산 치환 S99A를 포함하는 아미노산 서열을 포함하며, 여기서 삽입된 아미노산은 아스파르트산 (D)이다. 이와 관련하여 특히 바람직한 프로테아제는 서열 6에 표시된다.
추가의 바람직한 프로테아제는 또한 서열 2에 따른 넘버링의 이용시 위치 211에 아미노산 류신 (L)을 포함하는 상기 기재된 바와 같은 프로테아제이다.
본 발명에 따른 특히 바람직한 세정제는 프로테아제 b1)이, 그의 전체 길이에 걸쳐 서열 2에 표시된 아미노산 서열과 적어도 99% 동일하며, 서열 2에 따른 넘버링의 이용시 위치 99에 아미노산 글루탐산 (E)을 포함하는 아미노산 서열을 포함하는 것을 특징으로 한다. 가장 특히 바람직하게는, 프로테아제 b1)은, 서열 2에 따른 넘버링의 이용시 위치 1 내지 98 및 100 내지 269에서 서열 2에 상응하며, 위치 99에 아미노산 글루탐산 (E)을 포함하는 아미노산 서열을 포함한다. 이러한 프로테아제는 서열 4에 표시된다.
본 발명에 따른 추가의 바람직한 세정제는 프로테아제 b2)가, 그의 전체 길이에 걸쳐 서열 2에 표시된 아미노산 서열과 적어도 98% 동일하며, 서열 2에 따른 넘버링의 이용시 아미노산 치환 R99E, S3T, V4I 및 V199I를 포함하는 아미노산 서열을 포함한다. 가장 특히 바람직하게는, 프로테아제 b2)는 서열 2에 따른 넘버링의 이용시 아미노산 치환 R99E, S3T, V4I 및 V199I를 갖는 서열 2에 따른 아미노산 서열을 포함한다. 이러한 프로테아제는 서열 5에 표시된다.
본 발명에 따른 바람직한 세정제는 또한 프로테아제 b3)이, 그의 전체 길이에 걸쳐 서열 1에 표시된 아미노산 서열과 적어도 98% 동일하며, BPN'에 따른 넘버링의 이용시, 위치 99와 100 사이의 삽입과 조합된 아미노산 치환 S99A를 포함하는 아미노산 서열을 포함하며, 여기서 삽입된 아미노산이 Asp (D)인 것을 특징으로 한다. 가장 특히 바람직하게는, 프로테아제 b3)은 각 경우에 BPN'에 따른 넘버링의 이용시 위치 99와 100 사이의 아미노산 Asp (D)의 삽입과 조합된 아미노산 치환 S99A를 갖는 서열 1에 따른 아미노산 서열을 포함한다.
프로테아제의 바람직한 조합은 특히 서열 3에 표시된 아미노산 서열을 포함하는 프로테아제와 서열 4, 서열 5 또는 서열 6에 표시된 아미노산 서열 중 하나를 포함하는 프로테아제의 조합이다.
상이한 실시양태에서, 프로테아제의 이들 조합은 활성 단백질을 기준으로 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 5:1 내지 1:5의 질량비로 사용된다. 특히 바람직하게는, 서열 3에 표시된 아미노산 서열을 포함하는 프로테아제는 서열 4에 표시된 아미노산 서열을 포함하는 프로테아제와 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 5:1 내지 1:5, 특히 2:1 내지 1:2의 질량비로, 특히 바람직하게는 동일한 부분으로 사용된다. 더욱 특히 바람직하게는, 서열 3에 표시된 아미노산 서열을 포함하는 프로테아제는 서열 5에 표시된 아미노산 서열을 포함하는 프로테아제와 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 5:1 내지 1:5, 특히 2:1 내지 1:2의 질량비로, 특히 바람직하게는 동일한 부분으로 사용된다. 추가의 특히 바람직한 실시양태에 따르면, 서열 3에 표시된 아미노산 서열을 포함하는 프로테아제는 서열 6에 표시된 아미노산 서열을 포함하는 프로테아제와 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 5:1 내지 1:5, 특히 2:1 내지 1:2의 질량비로, 특히 바람직하게는 동일한 부분으로 사용된다.
놀랍게도, 본원에 기재된 상이한 프로테아제의 조합은 그것이 오래 가는 불에 탄 오염물을 만날 경우 개선된 세정 성능을 초래함으로써 세정제, 바람직하게는 식기세척제의 성능을 개선시키는 특성을 갖는다. 세정 성능의 증가는 또한 저온, 즉 상기 정의된 바와 같은 식기세척 방법에 통상적으로 사용되는 것보다 낮은 온도에서 관찰될 수 있다. 이는 보다 저온에서 세정 방법, 바람직하게는 자동 식기세척 방법을 수행하며, 그럼에도 불구하고 우수한 세정 성능을 보존하는 것을 가능하게 한다.
세정 성능의 개선은 일반적으로 경질 표면, 특히 식기로부터의 오염물, 특히 불에 탄 오염물의 제거가, 본원에 기재된 효소 조합을 함유하지 않는 세정제, 바람직하게는 식기세척제의 사용에 비해, 이를 세정하기 위한 본원에 기재된 세정제를 바람직하게는 자동 식기세척기에서 사용할 경우 현저하게 개선되는 것을 의미하는 것으로 이해될 것이다.
사용되는 효소는 또한 예컨대 발효로부터의 부산물, 또는 안정화제와 함께 제제화될 수 있다.
세정제, 특히 식기세척제는 바람직하게는 각각의 프로테아제를 각각의 활성 단백질을 기준으로 1 x 10-8 내지 5 중량%의 양으로 함유한다. 바람직하게는 0.001 내지 2 중량%, 보다 바람직하게는 0.005 내지 1.5 중량%, 보다 더 바람직하게는 0.01 내지 1 중량%, 특히 바람직하게는 0.01 내지 0.5 중량%의 각각의 효소가 바람직하게는 이들 제제에 존재한다.
특히 바람직한 실시양태에서, 제1 프로테아제는 본원에 기재된 제제에서 활성 단백질을 기준으로 0.01 내지 1 중량%, 바람직하게는 0.025 내지 0.5 중량%의 총량으로 사용된다. 유사하게, 제2 프로테아제는 바람직하게는 활성 단백질을 기준으로 0.005 내지 0.75 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 0.5 중량%의 총량으로 사용된다. 바람직하게는 0.025 내지 0.5 중량%의 서열 3의 서열을 갖는 프로테아제가 제1 프로테아제로서 사용되며, 바람직하게는 0.01 내지 0.5 중량%의 서열 4의 서열을 갖는 프로테아제가 제2 프로테아제로서 사용된다. 추가의 바람직한 실시양태에서, 바람직하게는 0.025 내지 0.5 중량%의 서열 3의 서열을 갖는 프로테아제가 제1 프로테아제로서 사용되며, 바람직하게는 0.01 내지 0.5 중량%의 서열 5의 서열을 갖는 프로테아제가 제2 프로테아제로서 사용된다. 추가의 유사한 바람직한 실시양태에 따르면, 바람직하게는 0.025 내지 0.5 중량%의 서열 3의 서열을 갖는 프로테아제가 제1 프로테아제로서 사용되며, 바람직하게는 0.01 내지 0.5 중량%의 서열 6의 서열을 갖는 프로테아제가 제2 프로테아제로서 사용된다.
액체 제제에서, 효소는 바람직하게는 액체 효소 제제(들)의 형태로 사용된다.
단백질 농도는 공지된 방법, 예컨대 BCA 방법 (비신코닌산; 2,2-비신놀릴-4,4'-디카르본산) 또는 뷰렛 방법을 이용하여 측정될 수 있다. 이와 관련하여 활성 단백질 농도는 적합한 비가역 억제제 (프로테아제에 대한, 예를 들어 페닐메틸술포닐 플루오라이드 (PMSF))를 사용한 활성 중심의 적정 및 잔류 활성의 측정에 의해 측정된다 (문헌 [M. Bender et al., J. Am. Chem. Soc. 88, 24 (1966), pgs. 5890-5913]을 참조함).
특히 저장 동안, 프로테아제는 예를 들어 물리적 영향, 산화 또는 단백질분해성 절단으로 인한 손상, 예컨대 불활성화, 변성 또는 분해에 대해 보호될 수 있다. 단백질분해를 억제하는 것은 미생물적 제조의 경우에 특히 바람직하다. 기재된 제제는 이 목적을 위해 안정화제를 함유할 수 있다.
세정 작용을 갖는 프로테아제는 일반적으로 순수한 단백질의 형태로 제공되지 않고, 오히려 안정화된 저장가능하고 수송가능한 제조물의 형태로 제공된다. 이들 미리 제제화된 제조물로는 예를 들어 과립화, 압출 또는 동결건조에 의해 얻어진 고체 제조물, 또는 특히 액체 또는 겔-유사 제제의 경우, 유리하게는 가능한 정도로 저-히드레이트로 농축된 및/또는 안정화제 또는 다른 보조 제제와 혼합된 효소의 용액을 들 수 있다.
대안적으로, 효소는 고체 및 액체 패키징 형식 둘 다를 위해, 예를 들어 효소 용액을 바람직하게는 천연 중합체와 함께 분무 건조 또는 압출시킴으로써, 또는 캡슐의 형태로, 예를 들어 효소가 고체화된 겔로서 밀폐된 것, 또는 효소-함유 코어가 물, 공기 및/또는 화학물질에 불투수성인 보호층으로 코팅된 코어-쉘 유형의 것으로 캡슐화될 수 있다. 추가의 활성제, 예컨대 안정화제, 유화제, 안료, 표백제 또는 염료는 겹쳐진 층에 추가적으로 적용될 수 있다. 이러한 캡슐은 그 자체로 공지된 방법, 예를 들어 교반 또는 롤 과립화를 이용하여 또는 유동층 공정으로 적용된다. 이러한 과립은 유리하게는 예를 들어 중합체성 필름 형성제를 적용함으로써 먼지가 적으며, 코팅으로 인해 저장-안정성이다.
또한, 개별 과립이 다중 효소 활성을 갖도록 2종 이상의 효소를 함께 제제화할 수 있다.
상기 언급으로부터 명백한 바와 같이, 효소 단백질은 통상적인 효소 제조물의 총 중량의 단지 일부만을 형성한다. 바람직하게 사용되는 프로테아제 제조물은 0.1 내지 40 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 30 중량%, 특히 바람직하게는 0.4 내지 20 중량%, 특히 0.8 내지 15 중량%의 효소 단백질을 함유한다. 따라서, 기재된 제제는 바람직하게는 이러한 효소 제조물을 각 경우에 총 제제를 기준으로 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 5 중량%의 양으로 포함한다.
본원에 기재된 세정제, 특히 바람직한 자동 식기세척제는 고체 또는 액체 성질의 것일 수 있으며, 특히 분말성 고체로서, 압축된 후의 입자 형태로, 균질한 용액 또는 현탁액으로서 존재할 수 있다. 본 발명의 추가의 바람직한 실시양태에서, 자동 식기세척제는 미리 할당된 형태로 존재한다. 본 발명의 추가의 바람직한 실시양태에서, 자동 식기세척제는 물리적으로 서로 분리됨으로써 비혼화성 성분을 서로 분리하거나, 식기세척기에서 상이한 시점에 사용되는 조합으로 조성물을 제공할 수 있는 다중 조성물을 포함한다. 이는 자동 식기세척제가 미리 할당된 형태로 존재하는 경우 특히 유리하다. 적어도 1종의 조성물은 고체 형태로 존재할 수 있고/거나, 적어도 1종의 조성물은 액체 형태로 존재할 수 있으며, 여기서 프로테아제는 적어도 1종의 조성물에 존재하지만, 또한 다중 조성물에 존재할 수 있다.
본원에 기재된 제제는 바람직하게는 빌더, 계면활성제, 중합체, 표백제, 표백 촉매, 표백 활성화제, 비-프로테아제 효소, 부식 억제제 및 유리 부식 억제제, 붕해제, 부취제 및 퍼퓸 담체로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 추가 성분, 특히 적어도 2종의 추가 성분을 포함한다.
본원에 기재된 세정제, 특히 식기세척제, 바람직하게는 자동 식기세척제에 유리하게 사용될 수 있는 가능한 성분은 이후에 기재된다.
유리하게는, 빌더가 사용될 수 있다. 빌더로는 제올라이트, 실리케이트, 카르보네이트, 유기 코빌더 및 - 이들의 사용에 반하는 생태학적 성향이 없음 - 또한 포스페이트를 들 수 있다.
결정질 층상 실리케이트는 본원에 기재된 제제에 사용될 수 있다. 이러한 세정제, 바람직하게는 식기세척제, 특히 자동 식기세척제는 바람직하게는 각 경우에 이들 제제의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 15 중량%, 특히 0.4 내지 10 중량%의 중량 분율의 결정질 층상 실리케이트를 함유한다.
또한, 일반적으로 공지된 포스페이트를 빌더 물질로서 사용할 수 있되, 단 이러한 사용은 생태학적 이유로 회피되지 않아야 한다. 다수의 시판되는 포스페이트 중에서, 알칼리 금속 포스페이트가 세탁물 또는 세정제 산업에서 가장 큰 중요성을 가지며, 펜타나트륨 및 펜타칼륨 트리포스페이트 (나트륨 또는 칼륨 트리폴리포스페이트)가 특히 바람직하다.
알칼리 금속 포스페이트는 고분자량 대표체 외에, 메타인산 (HPO3)n 및 오르토인산 H3PO4 사이에 구별이 이루어질 수 있는 상이한 인산의 모든 알칼리 금속 (특히 나트륨 및 칼륨) 염을 포괄하는 용어이다. 포스페이트는 몇몇 이점을 결합한다: 이들은 알칼리 담체로서 작용하고, 기계 부품 상의 석회자국 침착 또는 편직물 상의 석회 스케일링을 방지하고, 추가로 세정 성능에 기여한다.
기술적으로 특히 중요한 포스페이트는 펜타나트륨 트리포스페이트 Na5P3O10 (나트륨 트리폴리포스페이트) 및 상응하는 칼륨 염 펜타칼륨 트리포스페이트, K5P3O10 (칼륨 트리폴리포스페이트)이다. 나트륨 칼륨 트리폴리포스페이트가 바람직하게 사용된다.
본 출원의 범위 내에서 포스페이트가 세정제, 바람직하게는 식기세척제, 특히 자동 식기세척제에서 세척 또는 세정 작용을 갖는 물질로서 사용되는 경우, 바람직한 제제는 이 (이들) 포스페이트(들), 바람직하게는 알칼리 금속 포스페이트(들), 특히 바람직하게는 펜타나트륨 또는 펜타칼륨 트리포스페이트 (나트륨 또는 칼륨 트리폴리포스페이트)를 각 경우에 세정제, 바람직하게는 식기세척제, 특히 자동 식기세척제의 중량을 기준으로 5 내지 80 중량%, 바람직하게는 15 내지 75 중량%, 특히 20 내지 70 중량%의 양으로 포함한다.
다른 빌더는 알칼리 담체이다. 예를 들어, 알칼리 금속 히드록시드, 알칼리 금속 카르보네이트, 알칼리 금속 히드로겐 카르보네이트, 알칼리 금속 세스퀴카르보네이트, 기재된 알칼리 실리케이트, 알칼리 금속 실리케이트 및 상기-언급된 물질의 혼합물이 고려되는 알칼리 담체이며, 본 발명의 의미 내에서 바람직하게는 알칼리 카르보네이트, 특히 탄산나트륨, 탄산수소나트륨 또는 세스퀴탄산나트륨이 사용될 수 있다. 트리폴리포스페이트 및 카르보네이트의 혼합물을 함유하는 빌더 시스템이 특히 바람직하다. 트리폴리포스페이트 및 탄산나트륨 및 규산나트륨의 혼합물을 함유하는 빌더 시스템이 유사하게 특히 바람직하다. 다른 빌더 물질에 비해 임의의 알칼리 금속 히드록시드와 세정제, 특히 식기세척제, 바람직하게는 자동 식기세척제의 잔여 성분과의 낮은 화학적 혼화성으로 인해, 이들은 바람직하게는 소량으로만 사용되거나 전혀 사용되지 않는다.
카르보네이트(들) 및/또는 히드로겐 카르보네이트(들), 바람직하게는 알칼리 카르보네이트(들), 특히 바람직하게는 탄산나트륨의 각 경우에 제제, 바람직하게는 자동 식기세척제의 중량을 기준으로 2 내지 50 중량%, 바람직하게는 5 내지 40 중량%, 특히 7.5 내지 30 중량%의 양으로의 사용이 특히 바람직하다. 자동 식기세척제의 중량을 기준으로 20 중량% 미만, 특히 17 중량% 미만, 바람직하게는 13 중량% 미만, 특히 9 중량% 미만의 카르보네이트(들) 및/또는 히드로겐 카르보네이트(들), 바람직하게는 알칼리 카르보네이트(들), 특히 바람직하게는 탄산나트륨을 함유하는 제제가 특히 바람직하다.
특히, 폴리카르복실레이트/폴리카르복실산, 중합체성 폴리카르복실레이트, 아스파르트산, 폴리아세탈, 덱스트린, 추가의 유기 코빌더 및 포스포네이트는 유기 코빌더로서 언급될 것이다. 이들 물질 부류는 이후에 기재된다.
사용가능한 유기 빌더 물질은 예를 들어 그의 유리 산 및/또는 나트륨 염의 형태로 사용될 수 있는 폴리카르복실산이며, 여기서 폴리카르복실산은 하나 초과의 산 기능을 갖는 카르복실산을 의미하는 것으로 이해될 것이다. 이들로는 예를 들어 시트르산, 아디프산, 숙신산, 글루타르산, 말산, 타르타르산, 말레산, 푸마르산, 당산, 니트릴로트리아세트산 (NTA) (단 이러한 사용은 생태학적 이유로 부적당하지 않음), 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 빌더 효과 외에, 유리 산은 전형적으로 또한 산성화 성분인 특성을 가지며, 따라서 또한 보다 낮고 보다 온건한 pH 값을 설정하기 위한 제제로서 사용된다. 특히, 시트르산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 글루콘산 및 이들의 임의의 혼합물이 여기서 언급될 것이다.
이들 제제에서 시트르산 및/또는 시트레이트의 사용은 본원에 기재된 제제의 세정 및 린스 성능에 특히 유리한 것으로 입증되었다. 따라서, 제제가 시트르산 또는 시트르산의 염을 함유하고, 시트르산 또는 시트르산의 염의 중량 분율이 특히 10 중량% 초과, 바람직하게는 15 중량% 초과, 특히 20 내지 40 중량%인 것을 특징으로 하는 세정제, 바람직하게는 식기세척제, 특히 바람직하게는 자동 식기세척제가 바람직하다.
아미노카르복실산 및/또는 그의 염은 포스페이트-무함유 빌더의 또다른 중요한 부류이다. 이 부류의 특히 바람직한 대표체는 메틸글리신 디아세트산 (MGDA) 또는 그의 염, 및 글루타민 디아세트산 (GLDA) 또는 그의 염 또는 에틸렌디아민 디아세트산 (EDDS) 또는 그의 염이다. 이들 아미노카르복실산 또는 그의 염의 함량은 예를 들어 0.1 내지 15 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 10 중량%, 특히 0.5 내지 6 중량%의 양일 수 있다. 아미노카르복실산 및 그의 염은 상기-언급된 빌더와, 특히 또한 포스페이트-무함유 빌더와 함께 사용될 수 있다.
빌더는 또한 중합체성 폴리카르복실레이트를 포함하며, 예를 들어 이들은 폴리아크릴산의 또는 폴리메타크릴산의 알칼리 금속 염, 예를 들어 500 내지 70000 g/mol의 상대 몰 질량을 갖는 것이다. 적합한 중합체는 특히, 바람직하게는 2000 내지 20000 g/mol의 몰 질량을 갖는 폴리아크릴레이트이다. 이들의 우수한 가용성으로 인해, 2000 내지 10000 g/mol, 특히 바람직하게는 3000 내지 5000 g/mol의 몰 질량을 갖는 단쇄 폴리아크릴레이트가 결국 이 군으로부터 바람직할 수 있다.
또한, 공중합체성 폴리카르복실레이트, 특히 아크릴산과 메타크릴산의 및 아크릴산 또는 메타크릴산과 말레산의 그것이 적합하다.
(공)중합체성 폴리카르복실레이트는 분말로서 또는 수용액으로서 사용될 수 있다. 세정제, 바람직하게는 식기세척제, 특히 자동 식기세척제 중의 (공)중합체성 폴리카르복실레이트의 함량은 바람직하게는 0.5 내지 20 중량%, 특히 3 내지 10 중량%이다.
수용해성을 개선시키기 위해, 중합체는 또한 알릴 술폰산, 예컨대 알릴옥시벤젠 술폰산 및 메탈릴 술폰산을 단량체로서 함유할 수 있다. 추가의 바람직한 공중합체는 아크롤레인 및 아크릴산/아크릴산 염 또는 아크롤레인 및 비닐아세테이트를 단량체로서 함유하는 것이다.
또한, 알칼리 토류 이온과 착체를 형성할 수 있는 모든 화합물이 빌더로서 사용될 수 있다.
본원에 기재된 제제는 계면활성제를 포함할 수 있으며, 여기서 비-이온성, 음이온성, 양이온성 및 양쪽성 계면활성제가 계면활성제의 군에 포함된다.
관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지된 모든 비-이온성 계면활성제는 비-이온성 계면활성제로서 사용될 수 있다. 적합한 비-이온성 계면활성제는 예를 들어 화학식 RO(G)x의 알킬 글리코시드이며, 여기서 R은 1차 직쇄 또는 메틸-분지된, 특히 2-위치에서 메틸-분지된, 8 내지 22개, 바람직하게는 12 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 지방족 기에 상응하고, G는 5 또는 6개의 탄소 원자를 갖는 글리코스 단위, 바람직하게는 글루코스를 나타내는 기호이다. 모노글리코시드 및 올리고글리코시드의 분포를 지시하는 올리고머화의 정도 x는 1 내지 10의 임의의 수이고, x는 바람직하게는 1.2 내지 1.4이다.
단독 비-이온성 계면활성제로서 또는 다른 비-이온성 계면활성제와 조합으로 사용될 수 있는, 바람직하게 사용될 수 있는 비-이온성 계면활성제의 또다른 부류는 바람직하게는 알킬쇄에 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알콕실화된, 바람직하게는 에톡실화된 또는 에톡실화된 및 프로폭실화된 지방산 알킬 에스테르이다.
아민 옥시드 유형, 예를 들어 N-코코알킬-N-N-디메틸아민 옥시드 및 N-탈로우알킬-N,N-디히드록시에틸아민 옥시드, 및 지방산 알칸올아미드 유형의 비-이온성 계면활성제가 또한 적합할 수 있다. 이들 비-이온성 계면활성제의 양은 바람직하게는 에톡실화된 지방 알콜의 양 이하, 특히 그의 반 이하이다.
추가의 적합한 계면활성제는 PHFA로도 공지된 폴리히드록시지방산 아미드이다.
저-발포 비-이온성 계면활성제는 바람직한 계면활성제로서 사용될 수 있다. 특히 바람직하게는, 세정제, 바람직하게는 식기세척제, 특히 자동 식기세척제는 알콕실화된 알콜의 군으로부터의 비-이온성 계면활성제를 함유한다. 알콕실화된, 유리하게는 에톡실화된, 특히 바람직하게는 8 내지 18개의 탄소 원자 및 알콜의 몰 당 평균 1 내지 12 mol 에틸렌 옥시드 (EO)를 갖는 1차 알콜이 비-이온성 계면활성제로서 바람직하게 사용되며, 여기서 알콜 잔기는 선형 또는 바람직하게는 2-위치에서 메틸-분지될 수 있거나, 혼합물 중에 선형 및 메틸-분지된 잔기를 함유할 수 있는, 예컨대 옥소 알콜기에 통상적으로 존재하는 것이다. 그러나, 12 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 천연 기원의 알콜, 예를 들어 코코넛, 야자, 탈로우 지방 또는 올레일 알콜의 선형기, 및 알콜의 몰 당 평균 2 내지 8 mol EO를 갖는 알콜 에톡실레이트가 특히 바람직하다. 바람직한 에톡실화된 알콜로는 예를 들어 3개의 EO 또는 4개의 EO를 갖는 C12-14 알콜, 7개의 EO를 갖는 C9-11 알콜, 3개의 EO, 5개의 EO, 7개의 EO 또는 8개의 EO를 갖는 C13-15 알콜, 3개의 EO, 5개의 EO 또는 7개의 EO를 갖는 C12-18 알콜, 및 이들의 혼합물, 예컨대 3개의 EO를 갖는 C12-14 알콜 및 5개의 EO를 갖는 C12-18 알콜의 혼합물을 들 수 있다. 지시된 에톡실화도는 특정 생성물에 대한 정수 또는 분수에 상응할 수 있는 통계학적 평균을 나타낸다. 바람직한 알콜 에톡실레이트는 제한된 분포의 상동체 (좁은 범위 에톡실레이트, NRE)를 나타낸다. 이들 비-이온성 계면활성제 외에, 12개 초과의 EO를 갖는 지방 알콜이 또한 사용될 수 있다. 이들의 예는 14개의 EO, 25개의 EO, 30개의 EO 또는 40개의 EO를 갖는 탈로우 지방 알콜이다.
실온 초과의 융점을 갖는 비-이온성 계면활성제가 특히 바람직하다. 20℃ 초과, 바람직하게는 25℃ 초과, 특히 바람직하게는 25 내지 60℃, 특히 26.6 내지 43.3℃의 융점을 갖는 비-이온성 계면활성제(들)가 특히 바람직하다.
바람직하게 사용되는 계면활성제는 알콕실화된 비-이온성 계면활성제, 특히 에톡실화된 1차 알콜의 군으로부터의 것이다.
음이온성 계면활성제는 유사하게 세정제, 바람직하게는 식기세척제, 특히 자동 식기세척제의 성분으로서 사용될 수 있다. 이로는 특히 알킬벤젠 술포네이트, (지방) 알킬 술페이트, (지방) 알킬 에테르 술페이트 및 알칸술포네이트를 들 수 있다. 제제의 음이온성 계면활성제 함량은 통상적으로 0 내지 10 중량%이다.
양이온성 및/또는 양쪽성 계면활성제는 또한 언급된 계면활성제 대신 또는 이와 함께 사용될 수 있다. 세정제, 특히 식기세척제, 바람직하게는 자동 식기세척제에서, 양이온성 및/또는 양쪽성 계면활성제의 함량은 특히 6 중량% 미만, 바람직하게는 4 중량% 미만, 가장 특히 바람직하게는 2 중량% 미만, 특히 1 중량% 미만이다. 양이온성 또는 양쪽성 계면활성제를 함유하지 않는 제제가 특히 바람직하다.
중합체의 군은 특히 세척 또는 세정 작용을 갖는 중합체, 예를 들어 린스 중합체 및/또는 유연제로서 작용하는 중합체를 포함한다. 비-이온성 중합체 외에, 일반적으로 양이온성, 음이온성 및 양쪽성 중합체가 또한 자동 식기세척제에 사용될 수 있다.
본 발명의 의미 내에서 "양이온성 중합체"는 중합체 분자에서 양전하를 운반하는 중합체이다. 이 전하는 예를 들어 (알킬)암모늄 기 또는 중합체 쇄에 존재하는 다른 양으로 하전된 기에 의해 수행될 수 있다. 특히 바람직한 양이온성 중합체는 4급화된 셀룰로스 유도체, 4급 기를 갖는 폴리실록산, 양이온성 구아 유도체, 중합체성 디메틸디알릴암모늄 염, 및 이들과 에스테르 및 아크릴산 및 메타크릴산의 아미드의 공중합체, 비닐피롤리돈과 디알킬아미노아크릴레이트 및 -메타크릴레이트의 4급화된 유도체의 공중합체, 비닐피롤리돈/메토이미다졸리늄 클로라이드 공중합체, 4급화된 폴리비닐 알콜, 또는 INCI 명칭 폴리콰테르늄 2, 폴리콰테르늄 17, 폴리콰테르늄 18 및 폴리콰테르늄 27에 의해 기재된 중합체의 군으로부터의 것이다.
본 발명의 의미 내에서 "양쪽성 중합체"는 중합체 쇄에서 양으로 하전된 기 외에 음으로 하전된 기 또는 단량체 단위를 더 포함한다. 이들 기는 예를 들어 카르복실산, 술폰산 또는 포스폰산일 수 있다.
바람직하게 사용되는 양쪽성 중합체는 알킬아크릴아미드/아크릴산 공중합체, 알킬아크릴아미드/메타크릴산 공중합체, 알킬아크릴아미드/메틸메타크릴산 공중합체, 알킬아크릴아미드/아크릴산/알킬아미노알킬(메트)아크릴산 공중합체, 알킬아크릴아미드/메타크릴산/알킬아미노알킬(메트)아크릴산 공중합체, 알킬아크릴아미드/메틸메타크릴산/알킬아미노알킬(메트)아크릴산 공중합체, 알킬아크릴아미드/알킬 메타크릴레이트/알킬아미노에틸 메타크릴레이트/알킬 메타크릴레이트 공중합체, 불포화 카르복실산, 양이온성으로 유도체화된 불포화 카르복실산, 및 임의로 추가의 이온성 또는 비-이온발생성 단량체의 공중합체의 군으로부터의 것이다.
바람직한 쯔비터이온성 중합체는 아크릴아미도알킬트리알킬암모늄 클로라이드/아크릴산 공중합체 및 그의 알칼리 및 암모늄 염, 아크릴아미도알킬트리알킬암모늄 클로라이드/메타크릴산 공중합체 및 그의 알칼리 및 암모늄 염, 및 메타크로일에틸베타인/메타크릴레이트 공중합체의 군으로부터의 것이다.
세정제, 특히 식기세척제, 바람직하게는 자동 식기세척제는 바람직하게는 상기-언급된 양이온성 및/또는 양쪽성 중합체를 각 경우에 자동 식기세척제의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 10 중량%의 양으로 함유한다. 그러나, 양이온성 및/또는 양쪽성 중합체의 중량 분율이 각 경우에 자동 식기세척제의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 8 중량%, 특히 0.01 내지 6 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 4 중량%, 특히 바람직하게는 0.01 내지 2 중량%, 특히 0.01 내지 1 중량%인 자동 식기세척제가 본 출원의 범위 내에서 바람직하다.
표백제는 또한 세정제, 바람직하게는 식기세척제, 특히 자동 식기세척제에 사용될 수 있다. 표백제로서 기능하고, 물 중에서 H2O2를 생성하는 화합물 중에서, 과탄산나트륨, 나트륨 퍼보레이트 테트라히드레이트 및 나트륨 퍼보레이트 모노히드레이트가 특히 중요하다. 추가의 사용가능한 표백제는 예를 들어 퍼옥시피로포스페이트, 시트레이트 퍼히드레이트, 및 H2O2를 생성하는 과산 염 또는 과산, 예컨대 퍼벤조에이트, 퍼옥소프탈레이트, 디퍼아젤라산, 프탈로이미노 과산 또는 디퍼도데칸디오산이다. 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 종래 기술로부터 공지된 모든 추가의 무기 또는 유기 퍼옥시 표백제가 또한 사용될 수 있다.
염소 또는 브로민을 방출하는 물질은 또한 표백제로서 사용될 수 있다. 염소 또는 브로민을 방출하는 적합한 물질 중에서, 예를 들어 헤테로시클릭 N-브롬아미드 및 N-클로르아미드, 예컨대 트리클로로이소시아누르산, 트리브로모이소시아누르산, 디브로모이소시아누르산, 및/또는 디클로로이소시아누르산 (DICA), 및/또는 양이온, 예컨대 칼륨 및 나트륨과의 그의 염이 고려될 수 있다. 히단토인 화합물, 예컨대 1,3-디클로로-5,5-디메틸히단토인이 유사하게 적합하다.
1 내지 35 중량%, 바람직하게는 2.5 내지 30 중량%, 특히 바람직하게는 3.5 내지 20 중량%, 특히 5 내지 15 중량%의 표백제, 바람직하게는 나트륨 퍼카르보네이트를 함유하는 세정제, 바람직하게는 식기세척제, 특히 자동 식기세척제가 바람직하다.
세정제, 바람직하게는 식기세척제, 특히 자동 식기세척제는 또한 표백 촉매를 함유할 수 있다. 사용가능한 표백 촉매로는 표백-촉진 전이 금속 염 및 전이 금속 착체, 바람직하게는 Mn, Fe, Co, Ru 또는 Mo 착체의 군, 특히 바람직하게는 망가니즈 및/또는 코발트 염 및/또는 착체, 특히 코발트 (암민) 착체, 코발트 (아세테이트) 착체, 코발트 (카르보닐) 착체, 코발트 또는 망가니즈의 클로라이드, 황산망가니즈 및 망가니즈와 1,4,7-트리메틸-1,4,7-트리아자시클로노난 (Mn3-TACN) 또는 1,2,4,7-테트라메틸-1,4,7-트리아자시클로노난 (Mn4-TACN)의 착체의 군을 들 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다.
0.001 내지 1 중량%, 바람직하게는 0.01 내지 0.1 중량%의 표백 촉매, 바람직하게는 Mn 착체, 특히 망가니즈와 1,4,7-트리메틸-1,4,7-트리아자시클로노난 (Mn3-TACN) 또는 1,2,4,7-테트라메틸-1,4,7-트리아자시클로노난 (Mn4-TACN)을 함유하는 세정제, 바람직하게는 식기세척제, 특히 자동 식기세척제가 바람직하다.
본 발명의 다양한 실시양태에서, 세정제, 바람직하게는 식기세척제, 특히 자동 식기세척제는 추가로 적어도 1종의 표백 활성화제를 함유한다. 과가수분해 조건 하에서 바람직하게는 1 내지 10개의 탄소 원자, 특히 2 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 지방족 퍼옥소카르복실산, 및/또는 임의로 치환된 퍼벤조산을 생성하는 화합물은 표백 활성화제로서 사용될 수 있다. 종래 기술로부터 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지된 모든 표백 활성화제 중에서, 폴리아크릴화된 알킬렌디아민, 특히 테트라 아세틸 에틸렌 디아민 (TAED), 아크릴화된 트리아진 유도체, 특히 1,5-디아세틸-2,4-디옥소헥사히드로-1,3,5-트리아진 (DADHT), 아크릴화된 글리콜루릴, 특히 테트라아세틸 글리콜루릴 (TAGU), N-아크릴이미드, 특히 N-노나노일 숙신이미드 (NOSI), 아크릴화된 페놀술포네이트, 특히 n-노나노일 또는 이소-노나노일 옥시벤젠 술포네이트 (n- 또는 이소-NOBS)가 특히 바람직하다. 또한, 통상적인 표백 활성화제의 조합을 사용할 수 있다. 이들 표백 활성화제는 바람직하게는 각 경우에 표백 활성화제-함유 제제의 총 중량을 기준으로 10 중량% 이하, 특히 0.1 중량% 내지 8 중량%, 특히 2 내지 8 중량%, 특히 바람직하게는 2 내지 6 중량%의 양으로 사용된다.
본 발명의 제제는 바람직하게는 이상의 비-프로테아제 효소를 함유하는 적어도 1종의 추가의 효소 제조물 또는 효소 조성물을 함유한다. 이러한 효소로는 아밀라제, 리파제, 셀룰라제, 헤미셀룰라제, 만나나제, 펙틴-절단 효소, 탄나나제, 크실라나제, 크산타나제, β-글리코시다제, 카라기나나제, 퍼히드롤라제, 옥시다제, 옥시도리덕타제, 및 이들의 혼합물을 들 수 있으나, 이에 제한되지는 않는다. 바람직한 효소는 특히 아밀라제, 특히 알파-아밀라제, 셀룰라제, 리파제, 헤미셀룰라제, 특히 펙티나제, 만나나제, β-글루카나제, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 아밀라제 및/또는 리파제 및 이들의 혼합물이 특히 바람직하다. 이들 효소는 원칙적으로 천연 기원의 것; 천연 분자로부터의 것이며, 개선된 변이체는 세척 또는 세정제의 용도에 이용가능하며, 상응하게 바람직한 방식으로 사용될 수 있다.
사용되는 프로테아제와 관련하여 양 및 제제 형태에 대해 제공된 정보는 또한 모든 추가의 상기-기재된 효소에 대해 필요한 부분만 약간 수정하여 적용한다.
유리 부식 억제제는 클라우딩, 스트리킹 및 스크래칭의 출현, 또한 자동적으로 세정되는 유리제품의 훈색(iridescence)을 방지한다. 바람직한 유리 부식 억제제는 마그네슘 및 아연 염 및 마그네슘 및 아연 착체의 군으로부터의 것이다. 본 발명의 범위 내에서, 세정제, 바람직하게는 식기세척제, 특히 자동 식기세척제 중의 아연 염의 함량은 특히 0.1 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 4 중량%, 특히 0.4 내지 3 중량%이거나, 산화된 형태의 아연의 함량 (Zn2 +로서 계산됨)은 각 경우에 유리 부식 억제제-함유 제제의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 1 중량%, 특히 0.02 내지 0.5 중량%, 특히 0.04 내지 0.2 중량%이다.
미리 제조된 형상체의 분해를 용이하게 하기 위해, 정제 붕해제로서 공지된 붕괴 부형제를 이들 제제에 혼입하여 분해 시간을 단축시킬 수 있다. 정제 붕해제 또는 분해 촉진제는 물 또는 다른 매질 중에서의 정제의 급속한 분해, 및 활성제의 빠른 방출을 보장하는 부형제를 의미하는 것으로 이해된다. 붕괴 부형제는 바람직하게는 각 경우에 붕괴 부형제를 포함하는 제제의 총 중량을 기준으로 0.5 내지 10 중량%, 바람직하게는 3 내지 7 중량%, 특히 4 내지 6 중량%의 양으로 사용될 수 있다.
개별 냄새 물질 화합물, 예컨대 에스테르, 에테르, 알데히드, 케톤, 알콜 및 탄화수소 유형의 합성 생성물은 본 발명의 범위 내에서 퍼퓸 오일 또는 부취제로서 사용될 수 있다. 그러나, 바람직하게는 함께 매력적인 냄새 주목을 생성하는 상이한 냄새 물질의 혼합물이 사용된다. 이러한 퍼퓸 오일은 또한 천연 냄새 물질 혼합물, 예컨대 식물 공급원으로부터 접근가능한 것, 예를 들어 소나무, 감귤류, 자스민, 파촐리, 장미 또는 일랑 일랑 오일을 함유할 수 있다.
본원에 기재된 세정제, 바람직하게는 식기세척제, 특히 자동 식기세척제는 다양한 방식으로 제제화될 수 있다. 제제는 고체 또는 액체 제공물 형태로 또는 고체 및 액체 제공물 형태의 조합으로서 존재할 수 있다. 적합한 고체 제공물 형태는 특히 분말, 과립, 압출물, 압축물, 특히 정제이다. 물 및/또는 유기 용매에 기재하는 액체 제공물 형태는 증점된 형태로, 겔의 형태로 존재할 수 있다. 본원에 기재된 제제는 단일-상 또는 다중-상 생성물의 형태로 제제화될 수 있다.
본원에 기재된 세정제, 바람직하게는 식기세척제, 특히 자동 식기세척제는 바람직하게는 투여 단위로서 예비제제화될 수 있다. 이들 투여 단위는 바람직하게는 하나의 세정 사이클에 필요한 세척 또는 세정 작용을 갖는 물질의 양을 포함한다.
본원에 기재된 세정제, 바람직하게는 식기세척제, 특히 자동 식기세척제, 특히 미리 제조된 투여 단위는 특히 바람직하게는 수용성 포장지를 포함한다.
수용성 포장지는 바람직하게는 중합체 또는 중합체 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 수용성 필름 물질로 형성된다. 포장지는 수용성 필름 물질의 하나의 층 또는 2개 이상의 층으로 형성될 수 있다. 제1 층의 수용성 필름 물질 및 존재할 경우 추가의 층의 그것은 동일하거나 상이할 수 있다. 이들이 제제로 충전되어 튜브 또는 쿠션과 같은 패키징을 형성한 후 결합 및/또는 밀봉될 수 있는 필름이 특히 바람직하다.
수용성 포장지는 폴리비닐 알콜 또는 폴리비닐 알콜 공중합체를 포함하는 것이 바람직하다. 폴리비닐 알콜 또는 폴리비닐 알콜 공중합체를 포함하는 수용성 포장지는 우수한 안정성 및 충분히 높은 수용해성, 특히 냉수용해성을 나타낸다.
수용성 포장지를 제조하는 데 적합한 수용성 필름은 바람직하게는 10,000 내지 1,000,000 gmol-1, 바람직하게는 20,000 내지 500,000 gmol-1, 특히 바람직하게는 30,000 내지 100,000 gmol-1, 특히 40,000 내지 80,000 gmol-1 범위의 상대 몰 질량을 갖는 폴리비닐 알콜 또는 폴리비닐 알콜 공중합체에 기재한다.
폴리비닐 알콜은 직접 합성 경로가 가능하지 않기 때문에 전형적으로 폴리비닐 아세테이트의 가수분해에 의해 제조된다. 폴리비닐 아세테이트 공중합체로부터 그에 따라 제조되는 폴리비닐 알콜 공중합체에 대해 동일한 것이 적용된다. 수용성 포장지의 적어도 하나의 층이 70 내지 100 몰%, 바람직하게는 80 내지 90 몰%, 특히 바람직하게는 81 내지 89 몰%, 특히 82 내지 88 몰%의 가수분해도를 갖는 폴리비닐 알콜을 포함할 경우가 바람직하다.
추가적으로, (메트)아크릴산-함유 (공)중합체, 폴리아크릴아미드, 옥사졸린 중합체, 폴리스티렌 술포네이트, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리락트산 또는 상기 중합체의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 중합체는 수용성 포장지를 제조하는 데 적합한 폴리비닐 알콜-함유 필름 물질에 첨가될 수 있다. 바람직한 추가적 중합체는 폴리락트산이다.
비닐 알콜 외에, 바람직한 폴리비닐 알콜 공중합체는 추가의 단량체로서 디카르복실산을 포함한다. 적합한 디카르복실산은 이타콘산, 말론산, 숙신산 및 이들의 혼합물이며, 이타콘산이 바람직하다.
유사하게 바람직한 폴리비닐 알콜 공중합체는 비닐 알콜 외에 에틸렌성 불포화 카르복실산, 그의 염, 또는 그의 에스테르를 포함한다. 비닐 알콜 외에, 이러한 폴리비닐 알콜 공중합체는 특히 바람직하게는 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴산 에스테르, 메타크릴산 에스테르 또는 이들의 혼합물을 포함한다.
필름 물질은 추가의 첨가제를 함유하는 것이 바람직할 수 있다. 예를 들어, 필름 물질은 가소화제, 예컨대 디프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세롤, 소르비톨, 만니톨 또는 이들의 혼합물을 함유할 수 있다. 추가의 첨가제의 예로는 방출 보조제, 충전제, 가교제, 계면활성제, 항산화제, UV 흡수제, 블로킹 방지제, 논스틱제 또는 이들의 혼합물을 들 수 있다.
본 발명에 따른 수용성 패키징의 수용성 포장지에 사용하기에 적합한 수용성 필름은 모노솔 엘엘씨 (MonoSol LLC)에 의해 예를 들어 명칭 M8630, C8400 또는 M8900으로 판매되는 필름이다. 다른 적합한 필름으로는 아이셀로 케미칼 유럽 게엠베하(Aicello Chemical Europe GmbH)로부터의 명칭 솔루블론(Solublon)® PT, 솔루블론® GA, 솔루블론® KC 또는 솔루블론® KL, 또는 쿠라레이(Kuraray)로부터의 VF-HP 필름을 들 수 있다.
본 발명의 추가의 목적은 또한 본원에 기재된 제제의 상응하는 용도이다. 본 발명은 또한 본 발명에 따른 제제가 사용되는 식기세척 방법, 특히 자동 식기세척 방법에 관한 것이다. 따라서, 본 출원의 추가의 목적은 또한 식기세척 프로그램이 실행되는 동안, 주 세척 사이클이 시작되기 전, 또는 주 세척 사이클의 과정 동안 제제를 자동 식기세척기의 내부로 분배하는 자동 식기세척기에서의 식기 세척 방법이다. 자동 식기세척기의 내부로의 제제의 분배 또는 도입은 수동으로 일어날 수 있지만, 바람직하게는 제제는 투여 챔버에 의해 자동 식기세척기의 내부로 분배된다. 본 발명의 다양한 실시양태에서, 이러한 식기세척 방법에서의 (세척) 온도는 바람직하게는 50℃ 이하, 특히 바람직하게는 45℃ 이하, 보다 더 바람직하게는 40℃ 이하이다.
예를 들어 정제 형태의 바람직하게 사용가능한 자동 식기세척제의 전형적인 기본적 제제는 하기 물질을 포함한다:
나트륨 트리폴리포스페이트 20 내지 50 중량%
탄산나트륨 10 내지 30 중량%
과탄산나트륨 5 내지 18 중량%
표백 활성화제 0.5 내지 5 중량%
표백 촉매 0.01 내지 1 중량%
술포중합체 2.5 내지 15 중량%
폴리카르복실레이트 0.1 내지 10 중량%
비-이온성 계면활성제 0.5 내지 10 중량%
포스포네이트 0.5 내지 5 중량%
프로테아제 0.1 내지 5 중량%
아밀라제 0.1 내지 5 중량%
여기서, 각 경우에 중량%의 정보는 총 제제를 기준으로 한다. 트리폴리포스페이트, 또는 트리폴리포스페이트의 일부 대신, 특히 또한 10 내지 50 중량% 시트레이트 또는 MGDA 또는 GLDA 또는 EDDS 또는 제제 중의 이들 물질의 2 또는 3종의 혼합물을 사용할 수 있다.
실시예
실시예 1: 자동 식기세척 동안 프로테아제 성능의 개선
보쉬 (Bosch) SMS86 자동 식기세척기에서, 홍차, 난황, 다진 고기 및 구운 크림의 오염물을 함유하는 차이나 접시를 40℃ ("온건한 40" 프로그램) 및 21°dH에서, 다양한 개별 프로테아제 (비교 실험 V1 내지 V5) 또는 프로테아제 조합 (M1 내지 M3)을 포함하는 고체 식기세척 정제 (20 g; 조성물에 대해, 표 1을 참조함)을 사용하여 세척하였다. 구운 크림 오염물은 오래 가는 오염물로서 기능하였다. 이 목적을 위해, 데빅 (Debic)으로부터의 이미 만들어진 구운 크림 혼합물을 포트에서 60℃로 가열하고, 3.5 g을 각 경우에 브러시를 사용하여 디저트 접시에 적용하고, 실온에서 2시간 동안 건조시켰다. 그 후, 접시를 냉각된 오븐 (바인더 (Binder))에 놓고, 1시간 내에 140℃로 가열하였다. 그 후, 구운 크림 오염물을 140℃의 오븐에서 2시간 동안 태웠다.
각각의 세척 사이클 후 세정 성능을 IKW (독일 미용, 화장품, 향수 및 세제 협회 (German Cosmetic, Toiletry, Perfumery and Detergent Association))에 따라 육안으로 측정하였다 (1 내지 10의 평가; 수치가 높을 수록 성능이 우수함; 적어도 1의 차이가 유의함). 시험된 제제에 대한 결과는 산술적 의미로서 표 2에 열거되어 있다. 수치가 높을 수록 세정 성능이 우수한 것을 지시한다.
<표 1> 자동 식기세척제의 조성
Figure pct00001
표 1에 따른 제제에 첨가되는 상응하는 프로테아제 제조물 (개별 프로테아제, V1 내지 V5)의 또는 이들의 혼합물 (M1 내지 M3)의 양은 제제 중의 총 프로테아제 양이 0.24 중량%가 되는 양이었다.
V1: 베이스 + 서열 3에 따른 효소
V2: 베이스 + 서열 4에 따른 효소
V3: 베이스 + 서열 5에 따른 효소
V4: 베이스 + 서열 6에 따른 효소
V5: 베이스 + 사비나제 울트라 플러스(Savinase Ultra Plus) 16L (노보자임스 (Novozymes))
M1: 베이스 + 서열 3에 따른 효소 및 서열 4에 따른 효소로 제조된 중량%의 프로테아제 함량 기준으로 동일한 부분의 혼합물.
M2: 베이스 + 서열 3에 따른 효소 및 서열 5에 따른 효소로 제조된 중량%의 프로테아제 함량 기준으로 동일한 부분의 혼합물.
M3: 베이스 + 서열 3에 따른 효소 및 서열 6에 따른 효소로 제조된 중량%의 프로테아제 함량 기준으로 동일한 부분의 혼합물.
<표 2> 세정 성능
Figure pct00002
표 2에서 명백한 바와 같이, 서열 3에 따른 프로테아제 (V1)는 차 오염물을 만날 경우 매우 우수한 세정 성능을 나타내는 반면, 구운 크림을 만날 경우 세정 성능은 단지 보통이다. 반면, 서열 4, 5 및 6에 따른 프로테아제 (V2 내지 V4)는 구운 크림을 만날 경우 우수한 성능을 갖는 반면, 차를 만날 경우 성능은 단지 보통이다. 사비나제 (V5)는 차 또는 구운 크림에 대해 우수한 성능을 나타내지 않는다.
본 발명에 따른 모든 시험된 프로테아제 조합에 대해 볼 수 있는 바와 같이, 차 세정 성능 및 구운 크림 세정 성능 둘 다는 높은 수준이다. 표 2에서 2종의 상이한 프로테아제의 조합은 세정 성능의 상당한 개선을 초래함이 분명히 명백하다 (M1 내지 M3).
SEQUENCE LISTING <110> Henkel AG & Co. KGaA <120> Reinigungsmittel enthaltend Proteasen <130> PT031731_PCT <150> DE102013207933.8 <151> 2013-04-30 <160> 6 <170> PatentIn version 3.5 <210> 1 <211> 269 <212> PRT <213> Bacillus lentus <400> 1 Ala Gln Ser Val Pro Trp Gly Ile Ser Arg Val Gln Ala Pro Ala Ala 1 5 10 15 His Asn Arg Gly Leu Thr Gly Ser Gly Val Lys Val Ala Val Leu Asp 20 25 30 Thr Gly Ile Ser Thr His Pro Asp Leu Asn Ile Arg Gly Gly Ala Ser 35 40 45 Phe Val Pro Gly Glu Pro Ser Thr Gln Asp Gly Asn Gly His Gly Thr 50 55 60 His Val Ala Gly Thr Ile Ala Ala Leu Asn Asn Ser Ile Gly Val Leu 65 70 75 80 Gly Val Ala Pro Ser Ala Glu Leu Tyr Ala Val Lys Val Leu Gly Ala 85 90 95 Ser Gly Ser Gly Ser Val Ser Ser Ile Ala Gln Gly Leu Glu Trp Ala 100 105 110 Gly Asn Asn Gly Met His Val Ala Asn Leu Ser Leu Gly Ser Pro Ser 115 120 125 Pro Ser Ala Thr Leu Glu Gln Ala Val Asn Ser Ala Thr Ser Arg Gly 130 135 140 Val Leu Val Val Ala Ala Ser Gly Asn Ser Gly Ala Gly Ser Ile Ser 145 150 155 160 Tyr Pro Ala Arg Tyr Ala Asn Ala Met Ala Val Gly Ala Thr Asp Gln 165 170 175 Asn Asn Asn Arg Ala Ser Phe Ser Gln Tyr Gly Ala Gly Leu Asp Ile 180 185 190 Val Ala Pro Gly Val Asn Val Gln Ser Thr Tyr Pro Gly Ser Thr Tyr 195 200 205 Ala Ser Leu Asn Gly Thr Ser Met Ala Thr Pro His Val Ala Gly Ala 210 215 220 Ala Ala Leu Val Lys Gln Lys Asn Pro Ser Trp Ser Asn Val Gln Ile 225 230 235 240 Arg Asn His Leu Lys Asn Thr Ala Thr Ser Leu Gly Ser Thr Asn Leu 245 250 255 Tyr Gly Ser Gly Leu Val Asn Ala Glu Ala Ala Thr Arg 260 265 <210> 2 <211> 269 <212> PRT <213> Bacillus lentus <400> 2 Ala Gln Ser Val Pro Trp Gly Ile Ser Arg Val Gln Ala Pro Ala Ala 1 5 10 15 His Asn Arg Gly Leu Thr Gly Ser Gly Val Lys Val Ala Val Leu Asp 20 25 30 Thr Gly Ile Ser Thr His Pro Asp Leu Asn Ile Arg Gly Gly Ala Ser 35 40 45 Phe Val Pro Gly Glu Pro Ser Thr Gln Asp Gly Asn Gly His Gly Thr 50 55 60 His Val Ala Gly Thr Ile Ala Ala Leu Asn Asn Ser Ile Gly Val Leu 65 70 75 80 Gly Val Ala Pro Ser Ala Glu Leu Tyr Ala Val Lys Val Leu Gly Ala 85 90 95 Asp Gly Arg Gly Ala Ile Ser Ser Ile Ala Gln Gly Leu Glu Trp Ala 100 105 110 Gly Asn Asn Gly Met His Val Ala Asn Leu Ser Leu Gly Ser Pro Ser 115 120 125 Pro Ser Ala Thr Leu Glu Gln Ala Val Asn Ser Ala Thr Ser Arg Gly 130 135 140 Val Leu Val Val Ala Ala Ser Gly Asn Ser Gly Ala Ser Ser Ile Ser 145 150 155 160 Tyr Pro Ala Arg Tyr Ala Asn Ala Met Ala Val Gly Ala Thr Asp Gln 165 170 175 Asn Asn Asn Arg Ala Ser Phe Ser Gln Tyr Gly Ala Gly Leu Asp Ile 180 185 190 Val Ala Pro Gly Val Asn Val Gln Ser Thr Tyr Pro Gly Ser Thr Tyr 195 200 205 Ala Ser Leu Asn Gly Thr Ser Met Ala Thr Pro His Val Ala Gly Ala 210 215 220 Ala Ala Leu Val Lys Gln Lys Asn Pro Ser Trp Ser Asn Val Gln Ile 225 230 235 240 Arg Asn His Leu Lys Asn Thr Ala Thr Ser Leu Gly Ser Thr Asn Leu 245 250 255 Tyr Gly Ser Gly Leu Val Asn Ala Glu Ala Ala Thr Arg 260 265 <210> 3 <211> 269 <212> PRT <213> Artificial <220> <223> Optimized B. lentus subtilisin 309 variant <400> 3 Ala Gln Ser Val Pro Trp Gly Ile Arg Arg Val Gln Ala Pro Thr Ala 1 5 10 15 His Asn Arg Gly Leu Thr Gly Ser Gly Val Lys Val Ala Val Leu Asp 20 25 30 Thr Gly Ile Ser Thr His Pro Asp Leu Asn Ile Arg Gly Gly Ala Ser 35 40 45 Phe Val Pro Gly Glu Pro Ser Thr Gln Asp Gly Asn Gly His Gly Thr 50 55 60 His Ala Ala Gly Thr Ile Ala Ala Leu Asn Asn Ser Ile Gly Val Leu 65 70 75 80 Gly Val Ala Pro Ser Ala Glu Leu Tyr Ala Val Lys Val Leu Gly Ala 85 90 95 Ser Gly Ser Gly Ser Val Ser Ser Ile Ala Gln Gly Leu Glu Trp Ala 100 105 110 Gly Asn Asn Gly Met His Val Ala Asn Leu Ser Leu Gly Ser Pro Ser 115 120 125 Pro Ser Ala Thr Leu Glu Gln Ala Val Asn Ser Ala Thr Ser Arg Gly 130 135 140 Val Leu Val Val Ala Ala Ser Gly Asn Ser Gly Ala Gly Ser Ile Ser 145 150 155 160 Tyr Pro Ala Arg Tyr Ala Asn Ala Met Ala Val Gly Ala Thr Asp Gln 165 170 175 Asn Asn Asn Arg Ala Ser Phe Ser Gln Tyr Gly Ala Gly Leu Asp Ile 180 185 190 Val Ala Pro Gly Val Asn Val Gln Ser Thr Tyr Pro Gly Ser Thr Tyr 195 200 205 Ala Ser Leu Asp Gly Thr Ser Met Ala Thr Pro His Val Ala Gly Ala 210 215 220 Ala Ala Leu Val Lys Gln Lys Asn Pro Ser Trp Ser Asn Val Arg Ile 225 230 235 240 Arg Asn His Leu Lys Asn Thr Ala Thr Ser Leu Gly Ser Thr Asn Leu 245 250 255 Tyr Gly Ser Gly Leu Val Asn Ala Glu Ala Ala Thr Arg 260 265 <210> 4 <211> 269 <212> PRT <213> Artificial <220> <223> Optimized B. lentus alkaline protease variant <400> 4 Ala Gln Ser Val Pro Trp Gly Ile Ser Arg Val Gln Ala Pro Ala Ala 1 5 10 15 His Asn Arg Gly Leu Thr Gly Ser Gly Val Lys Val Ala Val Leu Asp 20 25 30 Thr Gly Ile Ser Thr His Pro Asp Leu Asn Ile Arg Gly Gly Ala Ser 35 40 45 Phe Val Pro Gly Glu Pro Ser Thr Gln Asp Gly Asn Gly His Gly Thr 50 55 60 His Val Ala Gly Thr Ile Ala Ala Leu Asn Asn Ser Ile Gly Val Leu 65 70 75 80 Gly Val Ala Pro Ser Ala Glu Leu Tyr Ala Val Lys Val Leu Gly Ala 85 90 95 Asp Gly Glu Gly Ala Ile Ser Ser Ile Ala Gln Gly Leu Glu Trp Ala 100 105 110 Gly Asn Asn Gly Met His Val Ala Asn Leu Ser Leu Gly Ser Pro Ser 115 120 125 Pro Ser Ala Thr Leu Glu Gln Ala Val Asn Ser Ala Thr Ser Arg Gly 130 135 140 Val Leu Val Val Ala Ala Ser Gly Asn Ser Gly Ala Ser Ser Ile Ser 145 150 155 160 Tyr Pro Ala Arg Tyr Ala Asn Ala Met Ala Val Gly Ala Thr Asp Gln 165 170 175 Asn Asn Asn Arg Ala Ser Phe Ser Gln Tyr Gly Ala Gly Leu Asp Ile 180 185 190 Val Ala Pro Gly Val Asn Val Gln Ser Thr Tyr Pro Gly Ser Thr Tyr 195 200 205 Ala Ser Leu Asn Gly Thr Ser Met Ala Thr Pro His Val Ala Gly Ala 210 215 220 Ala Ala Leu Val Lys Gln Lys Asn Pro Ser Trp Ser Asn Val Gln Ile 225 230 235 240 Arg Asn His Leu Lys Asn Thr Ala Thr Ser Leu Gly Ser Thr Asn Leu 245 250 255 Tyr Gly Ser Gly Leu Val Asn Ala Glu Ala Ala Thr Arg 260 265 <210> 5 <211> 269 <212> PRT <213> Artificial <220> <223> Optimized B. lentus alkaline protease variant <400> 5 Ala Gln Thr Ile Pro Trp Gly Ile Ser Arg Val Gln Ala Pro Ala Ala 1 5 10 15 His Asn Arg Gly Leu Thr Gly Ser Gly Val Lys Val Ala Val Leu Asp 20 25 30 Thr Gly Ile Ser Thr His Pro Asp Leu Asn Ile Arg Gly Gly Ala Ser 35 40 45 Phe Val Pro Gly Glu Pro Ser Thr Gln Asp Gly Asn Gly His Gly Thr 50 55 60 His Val Ala Gly Thr Ile Ala Ala Leu Asn Asn Ser Ile Gly Val Leu 65 70 75 80 Gly Val Ala Pro Ser Ala Glu Leu Tyr Ala Val Lys Val Leu Gly Ala 85 90 95 Asp Gly Glu Gly Ala Ile Ser Ser Ile Ala Gln Gly Leu Glu Trp Ala 100 105 110 Gly Asn Asn Gly Met His Val Ala Asn Leu Ser Leu Gly Ser Pro Ser 115 120 125 Pro Ser Ala Thr Leu Glu Gln Ala Val Asn Ser Ala Thr Ser Arg Gly 130 135 140 Val Leu Val Val Ala Ala Ser Gly Asn Ser Gly Ala Ser Ser Ile Ser 145 150 155 160 Tyr Pro Ala Arg Tyr Ala Asn Ala Met Ala Val Gly Ala Thr Asp Gln 165 170 175 Asn Asn Asn Arg Ala Ser Phe Ser Gln Tyr Gly Ala Gly Leu Asp Ile 180 185 190 Val Ala Pro Gly Val Asn Ile Gln Ser Thr Tyr Pro Gly Ser Thr Tyr 195 200 205 Ala Ser Leu Asn Gly Thr Ser Met Ala Thr Pro His Val Ala Gly Ala 210 215 220 Ala Ala Leu Val Lys Gln Lys Asn Pro Ser Trp Ser Asn Val Gln Ile 225 230 235 240 Arg Asn His Leu Lys Asn Thr Ala Thr Ser Leu Gly Ser Thr Asn Leu 245 250 255 Tyr Gly Ser Gly Leu Val Asn Ala Glu Ala Ala Thr Arg 260 265 <210> 6 <211> 270 <212> PRT <213> Artificial <220> <223> Optimized B. lentus subtilisin 309 variant <400> 6 Ala Gln Ser Val Pro Trp Gly Ile Ser Arg Val Gln Ala Pro Ala Ala 1 5 10 15 His Asn Arg Gly Leu Thr Gly Ser Gly Val Lys Val Ala Val Leu Asp 20 25 30 Thr Gly Ile Ser Thr His Pro Asp Leu Asn Ile Arg Gly Gly Ala Ser 35 40 45 Phe Val Pro Gly Glu Pro Ser Thr Gln Asp Gly Asn Gly His Gly Thr 50 55 60 His Val Ala Gly Thr Ile Ala Ala Leu Asn Asn Ser Ile Gly Val Leu 65 70 75 80 Gly Val Ala Pro Ser Ala Glu Leu Tyr Ala Val Lys Val Leu Gly Ala 85 90 95 Ser Gly Ala Asp Gly Ser Val Ser Ser Ile Ala Gln Gly Leu Glu Trp 100 105 110 Ala Gly Asn Asn Gly Met His Val Ala Asn Leu Ser Leu Gly Ser Pro 115 120 125 Ser Pro Ser Ala Thr Leu Glu Gln Ala Val Asn Ser Ala Thr Ser Arg 130 135 140 Gly Val Leu Val Val Ala Ala Ser Gly Asn Ser Gly Ala Gly Ser Ile 145 150 155 160 Ser Tyr Pro Ala Arg Tyr Ala Asn Ala Met Ala Val Gly Ala Thr Asp 165 170 175 Gln Asn Asn Asn Arg Ala Ser Phe Ser Gln Tyr Gly Ala Gly Leu Asp 180 185 190 Ile Val Ala Pro Gly Val Asn Val Gln Ser Thr Tyr Pro Gly Ser Thr 195 200 205 Tyr Ala Ser Leu Asn Gly Thr Ser Met Ala Thr Pro His Val Ala Gly 210 215 220 Ala Ala Ala Leu Val Lys Gln Lys Asn Pro Ser Trp Ser Asn Val Gln 225 230 235 240 Ile Arg Asn His Leu Lys Asn Thr Ala Thr Ser Leu Gly Ser Thr Asn 245 250 255 Leu Tyr Gly Ser Gly Leu Val Asn Ala Glu Ala Ala Thr Arg 260 265 270

Claims (14)

  1. 적어도 1종의 제1 프로테아제 및 1종의 제2 프로테아제를 포함하며,
    a) 제1 프로테아제가, 그의 전체 길이에 걸쳐 서열 1에 표시된 아미노산 서열과 적어도 80% 동일하며, 서열 1에 따른 넘버링의 이용시 위치 9, 15, 66, 212 및 239 중 하나에 적어도 하나의 아미노산 치환을 포함하는 아미노산 서열을 포함하고,
    b) 제2 프로테아제가,
    b1) 그의 전체 길이에 걸쳐 서열 2에 표시된 아미노산 서열과 적어도 80% 동일하며, 서열 2에 따른 넘버링의 이용시 위치 99에 아미노산 글루탐산 (E)을 포함하는 아미노산 서열을 포함하는 프로테아제;
    b2) 그의 전체 길이에 걸쳐 서열 2에 표시된 아미노산 서열과 적어도 80% 동일하며, 서열 2에 따른 넘버링의 이용시, S3T, V4I 및 V199I로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 2개의 추가의 아미노산 치환과 조합된 아미노산 치환 R99E를 포함하는 아미노산 서열을 포함하는 프로테아제; 및
    b3) 그의 전체 길이에 걸쳐 서열 1에 표시된 아미노산 서열과 적어도 80% 동일하며, BPN'에 따른 넘버링의 이용시, 위치 99와 100 사이의 삽입과 조합된 아미노산 치환 S99A를 포함하는 아미노산 서열을 포함하며, 여기서 삽입된 아미노산은 아스파르트산 (D)인 프로테아제
    로 이루어진 군으로부터 선택되는 것
    을 특징으로 하는 세정제.
  2. 제1항에 있어서, 제1 프로테아제가, 그의 전체 길이에 걸쳐 서열 1에 표시된 아미노산 서열과 적어도 80% 동일하며, 서열 1에 따른 넘버링의 이용시 S9R, A15T, V66A, N212D 및 Q239R로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 아미노산 치환을 포함하는 아미노산 서열을 포함하는 것을 특징으로 하는 세정제.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 제1 프로테아제가 서열 3에 따른 아미노산 서열을 포함하는 것을 특징으로 하는 세정제.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, b1)에 따른 프로테아제가, 서열 2에 따른 넘버링의 이용시 위치 1 내지 98 및 100 내지 269에서 서열 2에 상응하며, 위치 99에 아미노산 글루탐산 (E)을 포함하는 아미노산 서열을 포함하는 것을 특징으로 하는 세정제.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 프로테아제 b2)가 서열 2에 따른 넘버링의 이용시 아미노산 치환 R99E, S3T, V4I 및 V199I를 갖는 서열 2에 따른 아미노산 서열을 포함하는 것을 특징으로 하는 세정제.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 프로테아제 b3)이, 각 경우에 BPN'에 따른 넘버링의 이용시, 위치 99와 100 사이의 아미노산 Asp (D)의 삽입과 조합된 아미노산 치환 S99A를 갖는 서열 1에 따른 아미노산 서열을 포함하는 것을 특징으로 하는 세정제.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 제1 프로테아제 및 제2 프로테아제를 10:1 내지 1:10의 질량비로 포함하는 것을 특징으로 하는 세정제.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 제제의 총 중량에서 상응하는 활성 단백질을 기준으로 각각의 프로테아제의 중량 분율이 1 x 10-8 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.001 내지 2 중량%, 보다 바람직하게는 0.005 내지 1.5 중량%, 보다 더 바람직하게는 0.01 내지 1 중량%, 특히 바람직하게는 0.01 내지 0.5 중량%인 것을 특징으로 하는 세정제.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 빌더, 계면활성제, 중합체, 표백제, 표백 촉매, 표백 활성화제, 비-프로테아제 효소, 부식 억제제, 유리 부식 억제제, 붕해제, 부취제 및 퍼퓸 담체로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 추가의 성분, 바람직하게는 적어도 2종의 추가의 성분을 포함하는 것을 특징으로 하는 세정제.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 식기세척제, 특히 자동 식기세척제인 것을 특징으로 하는 세정제.
  11. 제10항에 있어서,
    (1) 자동 식기세척제가 고체 형태로 존재하고/거나;
    (2) 자동 식기세척제가 미리 할당된 형태로 존재하고/거나;
    (3) 자동 식기세척제가 서로로부터 물리적으로 분리된 다중 조성물을 포함하는 것
    을 특징으로 하는 세정제.
  12. 자동 식기세척 방법에서의, 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 세정제의 용도.
  13. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 세정제를 식기세척 프로그램이 실행되는 동안, 주 세척 사이클이 시작하기 전, 또는 주 세척 사이클의 과정 동안 자동 식기세척기의 내부로 분배하는 것을 특징으로 하는, 자동 식기세척기에서의 식기 세척 방법.
  14. a) 제1 프로테아제가, 그의 전체 길이에 걸쳐 서열 1에 표시된 아미노산 서열과 적어도 80% 동일하며, 서열 1에 따른 넘버링의 이용시 위치 9, 15, 66, 212 및 239 중 하나에 적어도 하나의 아미노산 치환을 포함하는 아미노산 서열을 포함하고,
    b) 제2 프로테아제가,
    b1) 그의 전체 길이에 걸쳐 서열 2에 표시된 아미노산 서열과 적어도 80% 동일하며, 서열 2에 따른 넘버링의 이용시 위치 99에 아미노산 글루탐산 (E)을 포함하는 아미노산 서열을 포함하는 프로테아제;
    b2) 그의 전체 길이에 걸쳐 서열 2에 표시된 아미노산 서열과 적어도 80% 동일하며, 서열 2에 따른 넘버링의 이용시, S3T, V4I 및 V199I로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 2개의 추가의 아미노산 치환과 조합된 아미노산 치환 R99E를 포함하는 아미노산 서열을 포함하는 프로테아제; 및
    b3) 그의 전체 길이에 걸쳐 서열 1에 표시된 아미노산 서열과 적어도 80% 동일하며, BPN'에 따른 넘버링의 이용시, 위치 99와 100 사이의 삽입과 조합된 아미노산 치환 S99A를 포함하는 아미노산 서열을 포함하며, 여기서 삽입된 아미노산은 아스파르트산 (D)인 프로테아제
    로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 제1 프로테아제 및 제2 프로테아제의 조합의,
    세정제, 바람직하게는 자동 식기세척제의 세정 성능, 특히 효소-민감성 얼룩에 대한 세정 성능을 개선시키기 위한 용도.
KR1020157033542A 2013-04-30 2014-04-23 프로테아제를 함유하는 세정제 KR20160003086A (ko)

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Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102014223296A1 (de) 2014-11-14 2016-05-19 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend mindestens zwei Proteasen
DE102015217816A1 (de) 2015-09-17 2017-03-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Verwendung hochkonzentrierter Enzymgranulate zur Erhöhung der Lagerstabilität von Enzymen
DE102016204062A1 (de) 2016-03-11 2017-09-14 Henkel Ag & Co. Kgaa Aminoxid-haltige Reinigungsmittel
DE102016204063A1 (de) 2016-03-11 2017-09-14 Henkel Ag & Co. Kgaa Stabilisierung von Enzymen in Tensid-haltigen Reinigungsmitteln
DE102016204272A1 (de) 2016-03-15 2017-09-21 Henkel Ag & Co. Kgaa Aminoxid-haltige Reinigungsmittel
EP3275988B1 (en) * 2016-07-26 2020-07-08 The Procter and Gamble Company Automatic dishwashing detergent composition
EP3275986B1 (en) 2016-07-26 2020-07-08 The Procter and Gamble Company Automatic dishwashing detergent composition
EP3275989A1 (en) * 2016-07-26 2018-01-31 The Procter and Gamble Company Automatic dishwashing detergent composition
EP3275985A1 (en) * 2016-07-26 2018-01-31 The Procter and Gamble Company Automatic dishwashing detergent composition
EP3275987A1 (en) * 2016-07-26 2018-01-31 The Procter and Gamble Company Automatic dishwashing detergent composition
EP3309244A1 (en) * 2016-10-11 2018-04-18 Basf Se Low temperature protease
CN111373039A (zh) 2017-11-29 2020-07-03 丹尼斯科美国公司 具有改善的稳定性的枯草杆菌蛋白酶变体
EP3887515A1 (en) 2018-11-28 2021-10-06 Danisco US Inc. Subtilisin variants having improved stability
EP3670637A1 (de) 2018-12-18 2020-06-24 Henkel AG & Co. KGaA Viskositätsregulierung in handspülmitteln
DE102019104269A1 (de) 2019-02-20 2020-08-20 Henkel Ag & Co. Kgaa Alpha-Olefinsulfonat haltige Geschirrspülmittel
EP3702452A1 (en) 2019-03-01 2020-09-02 Novozymes A/S Detergent compositions comprising two proteases
EP3712236A1 (de) 2019-03-20 2020-09-23 Henkel AG & Co. KGaA Verbesserung der löslichkeit verschiedener tensidsysteme durch anwendung von phosphonaten
DE102019207893A1 (de) 2019-05-29 2020-12-03 Henkel Ag & Co. Kgaa Löslichkeitserhöhung durch spezifisches Tensidgemisch
DE102019212974A1 (de) 2019-08-29 2021-03-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Handgeschirrspülmittel mit Bleiche
DE102019212972A1 (de) 2019-08-29 2021-03-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Stabile Handgeschirrspülzusammensetzung mit Bleiche
DE102019129859A1 (de) 2019-11-06 2021-05-06 Henkel Ag & Co. Kgaa Verbessertes lösungsverhalten von tensidsystemen durch adaption der rohstoffzugabe
DE102019132402A1 (de) 2019-11-28 2021-06-02 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zur erhöhung der stabilität von reinigungsmitteln
EP3858963A1 (de) 2020-01-31 2021-08-04 Henkel AG & Co. KGaA Handgeschirrspülmittel mit kurzkettiger aminoxidverteilung
WO2022106400A1 (en) * 2020-11-18 2022-05-27 Novozymes A/S Combination of immunochemically different proteases
DE102020215131A1 (de) 2020-12-01 2022-06-02 Henkel Ag & Co. Kgaa Verwendung eines Geschirrspülmittels zur Erhöhung der Dosiergenauigkeit
DE102020132593A1 (de) 2020-12-08 2022-06-09 Henkel Ag & Co. Kgaa Stufenweise Zugabe von Verdicker bei der Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteln zur Verbesserung der Prozessierbarkeit
DE102020215685A1 (de) 2020-12-11 2022-06-15 Henkel Ag & Co. Kgaa Handgeschirrspülkapsel
DE102020216453A1 (de) 2020-12-22 2022-06-23 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zur Herstellung eines Reinigungsutensils mit Tensidmischung
DE102021201250A1 (de) 2021-02-10 2022-08-11 Henkel Ag & Co. Kgaa Keimentfernende Handgeschirrspülmittel
EP4047077A1 (de) 2021-02-19 2022-08-24 Henkel AG & Co. KGaA Stabile handgeschirrspülmittel mit katalase
EP4047078A1 (de) 2021-02-19 2022-08-24 Henkel AG & Co. KGaA Konservierende handgeschirrspülmittel mit katalase
DE102021203331A1 (de) 2021-04-01 2022-10-06 Henkel Ag & Co. Kgaa Verwendung viskositätsregulierter Handgeschirrspülmittel bei tiefen Temperaturen
EP4098728A1 (de) 2021-06-02 2022-12-07 Henkel AG & Co. KGaA Verfahren zur herstellung viskositätsmodifizierter handgeschirrspülmittel
PL4098727T3 (pl) 2021-06-02 2024-04-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Środki do ręcznego mycia naczyń o zmodyfikowanej lepkości
DE102022206585A1 (de) 2022-06-29 2024-01-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Reinigungsmittel mit verbesserter proteolytischer reinigungsleistung

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5527483A (en) * 1991-05-31 1996-06-18 Colgate Palmolive Co. Nonaqueous gelled automatic dishwashing composition containing enzymes
US5474699A (en) * 1991-05-31 1995-12-12 Colgate-Palmolive Co. Phosphate containing powered automatic dishwashing composition with enzymes
DE69535736T2 (de) 1994-02-24 2009-04-30 Henkel Ag & Co. Kgaa Verbesserte enzyme und diese enthaltene detergentien
ATE254657T1 (de) * 1997-06-04 2003-12-15 Procter & Gamble Enzympartikel für waschmittel mit wasserlöslicher carboxylatsperrschicht und diese enthaltende zusammensetzungen
AU6206100A (en) 1999-07-13 2001-01-30 Schlumberger Technology Corporation Encapsulated shaped charge for well perforation
CN1415011B (zh) 1999-12-15 2010-12-08 诺沃奇梅兹有限公司 对蛋渍具有改进洗涤性能的枯草杆菌酶变体
US6893855B2 (en) * 2000-10-13 2005-05-17 Novozymes A/S Subtilase variants
FI118365B (fi) 2002-06-28 2007-10-15 Nokia Corp Menetelmä ja laite käyttäjän autentikoimiseksi erilaisissa käyttöyhteyksissä
US20050059567A1 (en) 2003-09-11 2005-03-17 The Procter & Gamble Company Methods of formulating enzyme cocktails, enzyme cocktails for the removal of egg-based and grass-based stains and/or soils, compositions and products comprising same
DE102007038031A1 (de) * 2007-08-10 2009-06-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Mittel enthaltend Proteasen
EP2100947A1 (en) 2008-03-14 2009-09-16 The Procter and Gamble Company Automatic dishwashing detergent composition
EP2216393B1 (en) 2009-02-09 2024-04-24 The Procter & Gamble Company Detergent composition
DE102009029513A1 (de) * 2009-09-16 2011-03-24 Henkel Ag & Co. Kgaa Lagerstabiles flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltend Proteasen
US20120172280A1 (en) 2009-09-25 2012-07-05 Novozymes A/S Protease Variants
CA2782613C (en) * 2009-12-09 2016-08-23 The Procter & Gamble Company Fabric and home care products
DE102010028951A1 (de) 2010-05-12 2011-11-17 Henkel Ag & Co. Kgaa Lagerstabiles flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltend Protease und Lipase
DE102010063457A1 (de) 2010-12-17 2012-06-21 Henkel Ag & Co. Kgaa Lagerstabiles flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltend Protease und Cellulase
DE102011118037A1 (de) 2011-06-16 2012-12-20 Henkel Ag & Co. Kgaa Geschirrspülmittel mit Bleichkatalysator und Protease
EP2551335A1 (en) * 2011-07-25 2013-01-30 The Procter & Gamble Company Enzyme stabilized liquid detergent composition

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