KR101548387B1

KR101548387B1 - 세제

Info

Publication number: KR101548387B1
Application number: KR1020107005267A
Authority: KR
Inventors: 요하네스 치펠; 나디네 바르코트슈; 아른트 케슬러; 크리슈티안 니트슈
Original assignee: 헨켈 아게 운트 코. 카게아아
Priority date: 2007-09-10
Filing date: 2008-09-01
Publication date: 2015-08-28
Also published as: PL2185674T3; WO2009033972A1; EP2185674B2; EP2185674B1; PL2185674T5; DE102007042860A1; EP2185674A1; ES2395886T5; US20100160204A1; ES2395886T3; KR20100061670A

Abstract

본 발명은 a) 10 내지 60 중량% 의 빌더; b) 화학식 R¹O[CH₂CH(CH₃)O]_x[CH₂CH₂O]_y[CH₂CH(CH₃)O]_zCH₂CH(OH)R²[식 중, R¹ 은 탄소수 4 내지 22 의 선형 또는 분지형 지방족 탄화수소 잔기 또는 이의 혼합을 나타내고; R² 는 탄소수 2 내지 26 의 선형 또는 분지형 탄화수소, 또는 이의 혼합을 나타내며; x 및 z 는 0 내지 40 의 값을 나타내고, y 는 15 이상의 값을 나타냄] 의 비이온성 계면활성제; c) i) 불포화 카르복시산 및 ii) 술폰산기-함유 단량체를 포함하는 음이온성 공중합체를 함유하고, 이때, 구성성분 c) 및 b)의 중량비가 3:1 미만인 것을 특징으로 하는 자동 식기세척제에 관한 것이다. 본 발명에 따른 식기세척기 세제는 양호한 세정 및 헹굼 성능을 나타낼 뿐만 아니라, 세정된 식기의 건조 과정을 향상시킨다.

Description

세제 {DETERGENTS}

본 특허 출원은 세정제, 특히 식기류의 자동 세정용 세정제를 기술한다. 본 출원의 요지는 특히, 특정 비이온성 계면활성제 및 음이온성 중합체의 조합물을 함유하는 자동 식기세척제이다.

소비자는 식기세척제를 다수의 표시형으로 이용가능하다. 통상적인 액체 손 설겆이용 식기세척제 이외에, 가정용 자동 식기세척기가 널리 보급된 현재 자동 식기세척제가 특히 중요하다. 상기 자동 식기세척제는 전형적으로 소비자에게 고체 형태, 예를 들어 분말 또는 정제로 제공되고, 한편 액체 형태로도 점차 제공된다.

자동 식기세척제 제조사의 주요 목표 중 하나는 상기 세척제의 세정 성능을 향상시키는 것이다; 가장 최근에, 저온 세정 사이클 또는 물 소비가 감소된 세정 사이클에서의 세정 성능에 대한 관심이 증가하고 있다. 바람직하게는, 신규 성분, 예를 들어 더욱 효과적인 계면활성제, 중합체, 또는 표백제가 상기 목적을 위해 세정제에 첨가된다. 그러나 신규 성분은 제한된 범위로만 이용가능하기 때문에, 그리고 세정 사이클 각각에 사용되는 성분의 양이 독단적으로 증가될 수 없는 환경적 및 경제적 이유가 있기 때문에, 본 접근에 자연적 한계가 있다.

세정 및 헹굼 능력 이외에, 건조 성능이 자동 식기세척제의 추가 필수 특징이다. 자동 세정 과정이 종결된 후, 식기의 여열에 의해 실질적으로 식기가 건조되기 때문에, 고온 세정 과정은 저온 세정 과정과 비교하여 향상된 건조에 중요하다. 그러나 고온 세정 과정은 필연적으로 높은 에너지 소비 및 그 결과 인간 및 환경에 대한 고비용을 특징으로 한다.

저온 세정의 경제적 및 환경적 이점 때문에 저온 세정에 대한 소비자의 관심이 점점더 집중하고 있고, 자동 식기세척기의 제조사는 상응하는 세정 프로그램에 따른 소비자의 요구를 점점더 수용하고 있긴 하지만, 자동 식기 세척제의 제조사가, 상기 개질된 경계 조건 하에서조차, 바람직하게는 시장에 나타낸 경계 조건(즉, 세정 프로그램)의 전체 범위 이상으로 입증된 가능하다면 향상된 성능 프로파일을 나타내는 세정제를 제공할 필요성이 존재한다.

상기 기술적 배경에 반하여, 본 출원의 목적은 저온 세정 사이클 또는 물 소비를 줄인 세정 사이클에서 조차 양호한 세정 및 헹굼 성능뿐 아니라 세정된 식기의 향상된 건조를 나타내는 자동 식기세척제를 제공하는 것이다.

상기 목적은 비이온성 계면활성제 및 음이온성 중합체의 특정 조합물을 갖는 자동 식기세척제에 의해 달성된다.

따라서, 본 출원의 제1 요지는 하기를 함유하는 자동 식기세척제이다:

a) 10 내지 60 중량% 의 빌더,

b) 화학식 R¹O[CH₂CH(CH₃)O]_x[CH₂CH₂O]_y[CH₂CH(CH₃)O]_zCH₂CH(OH)R² 의 비이온성 계면활성제: [식 중, R¹ 은 탄소수 4 내지 22 의 선형 또는 분지형 지방족 탄화수소 잔기 또는 이의 혼합을 나타내고; R² 는 탄소수 2 내지 26 의 선형 또는 분지형 탄화수소, 또는 이의 혼합을 나타내며; x 및 z 는 0 내지 40 의 값을 나타내고, y 는 15 이상의 값을 나타냄],

c) 하기를 포함하는 음이온성 공중합체:

i) 불포화 카르복시산,

ii) 술폰산기-함유 단량체,

이때, 구성성분 c) 및 b)의 중량비는 3:1 미만임.

제1 의 필수 구성성분으로서, 본 발명에 따른 자동 식기세척제는 하나 이상의 빌더를 함유한다. 본 발명에 따른 자동 식기세척제의 총 중량에 대해 빌더의 중량 부분은 바람직하게는 15 내지 50 중량%, 특히 20 내지 40 중량% 이다. 빌더 중에서, 특히 카르보네이트, 포스페이트, 유기 코빌더 및 실리케이트를 포함한다.

특히 카르보네이트(들) 및/또는 수소카르보네이트(들), 바람직하게는 알칼리 카르보네이트(들), 특히 바람직하게는 나트륨 카르보네이트를, 각 경우 자동 식기세척제의 중량에 대해 2 내지 30 중량%, 바람직하게는 3 내지 20 중량%, 특히 4 내지 15 중량% 의 양으로 사용하는 것이 바람직하다.

언급될 수 있는 유기 코빌더 (cobuilder) 는 특히, 폴리카르복실레이트/폴리카르복시산, 중합체성 카르복실레이트, 아스파르트산, 폴리아세탈, 덱스트린 및 유기 코빌더이다. 이들 물질의 계열을 하기에 기재할 것이다.

유용한 유기 빌더 물질은 예를 들어, 유리산 및/또는 이들의 나트륨 염의 형태로 사용될 수 있는 폴리카르복시산이고, "폴리카르복시산" 은 1 가지 초과의 산 작용기를 갖는 카르복시산인 것으로 이해된다. 이들은 예를 들어, 사용하여도 생태계에 위험하지 않은 조건으로 시트르산, 아디프산, 숙신산, 글루타르산, 말산, 타르타르산, 말레산, 푸마르산, 당산, 아미노카르복시산, 니트릴로트리아세트산 (NTA) 및 이들의 혼합물을 포함한다. 유리산은 또한 이의 빌더 효과 이외에 통상적으로 산성화 성분의 특성을 가지므로, 또한 세척제 또는 세정제의 pH 를 더 낮고 약하게 조절한다. 특히 시트르산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 글루콘산 및 이의 임의의 혼합물이 언급될 만한 가치가 있다.

본 발명에 따른 특히 바람직한 자동 식기세척제는 그의 필수 빌더 중 하나로 시트레이트를 함유한다. 2 내지 40 중량%, 바람직하게는 5 내지 30 중량%, 특히 7 내지 20 중량% 의 시트레이트를 함유하는 자동 식기세척제가 본 발명에 따라 바람직하다. 시트레이트 및 시트르산은 포스페이트와 함께, 포스포네이트, 특히 1-히드록시에탄-1,1-디포스폰산, 및 술폰산기-함유 공중합체와 조합으로, 세정 성능, 예컨대 헹굼 성능 및 특히 침전물 억제에 있어 가장 효과적인 빌더라고 입증되었다.

폴리카르복실레이트는 또한 유기 빌더로서 적합하다; 이들은 예를 들어, 폴리아크릴산 또는 폴리메타크릴산의 알칼리-금속 염, 예를 들어 500 내지 70,000 g/몰의 상대 분자량을 갖는 것들이다.

적절한 중합체는 특히, 바람직하게는 2000 내지 20,000 g/몰의 분자량을 갖는 폴리아크릴레이트이다. 그의 우수한 용해도로 인해, 상기 군 중 2000 내지 10,000 g/몰, 특히 바람직하게는 3000 내지 5000 g/몰의 몰 중량을 갖는 단쇄 폴리아크릴레이트가 상기 군에서 바람직할 수 있다.

또한 공중합체성 폴리카르복실레이트, 특히, 아크릴산과 메타크릴산의 공중합체, 및 아크릴산 또는 메타크릴산과 말레산의 공중합체가 적절하다. 50 중량% 내지 90 중량% 의 아크릴산 및 50 중량% 내지 10 중량% 의 말레산을 함유하는 아크릴산과 말레산의 공중합체가 특히 적합한 것으로 증명되었다. 유리산에 대한 이의 상대 분자량은 통상적으로 2000 g/몰 내지 70,000 g/몰, 바람직하게는 20,000 g/몰 내지 50,000 g/몰, 특히 30,000 내지 40,000 g/몰이다.

바람직한 자동 식기세척제 내의 (공)중합체성 폴리카르복실레이트 농도는 바람직하게는 0.5 내지 20 중량%, 특히 3 내지 10 중량% 이다.

본 발명에 따른 자동 식기세척제는 빌더로서 화학식 NaMSi_xO_2x+1·yH₂O (식 중, M 은 나트륨 또는 수소를 나타내고; x 는 1.9 내지 22, 바람직하게는 1.9 내지 4 의 수이고, 특히 바람직한 x 값은 2, 3 또는 4 이고; y 는 0 내지 33, 바람직하게는 0 내지 20 의 수를 나타냄) 의 결정질 층상 나트륨 실리케이트를 함유할 수 있다.

시트레이트 외에, 포스페이트가 세정 성능에 있어서 가장 효과적인 빌더인 것으로 입증되었다. 시판되는 많은 포스페이트 중에서, 알칼리-금속 포스페이트가 세척제 및 세정제 산업에서 매우 중요하며, 펜타나트륨 또는 펜타칼륨 트리포스페이트 (나트륨 또는 칼륨 트리폴리포스페이트) 가 특히 바람직하다.

"알칼리-금속 포스페이트" 는 다양한 인산의 알칼리-금속 (특히, 나트륨 및 칼륨) 염에 대한 요약 명칭이며, 이와 관련하여 고분자량의 대표물 외에 메타인산 (HPO₃)_n및 오르토인산 H₃PO₄ 과 구별될 수 있다. 포스페이트는 복합적인 장점이 있다: 이들은 알칼리 담체로서 작용하고, 기계 부품 상에 석회 침전물 및 패브릭 상에 석회 오염물을 방지하고, 또한 세정 성능에 기여한다.

기술적으로 특히 중요한 포스페이트는 펜타나트륨 트리포스페이트 Na₅P₃O₁₀ (나트륨 트리폴리포스페이트) 및 상응하는 칼륨 염 펜타칼륨 트리포스페이트 K₅P₃O₁₀ (칼륨 트리폴리포스페이트) 이다. 나트륨 칼륨 트리폴리포스페이트가 또한 본 발명에 따라 바람직하게 사용된다.

포스페이트가 본 발명의 세척제 또는 세정제 중 세척 또는 세정 활성을 갖는 물질로서 사용되는 경우, 바람직한 세척제는 상기 포스페이트(들), 바람직하게는 알칼리-금속 포스페이트(들), 특히 바람직하게는 펜타나트륨 또는 펜타칼륨 트리포스페이트 (나트륨 또는 칼륨 트리폴리포스페이트) 를, 각 경우 세척제 또는 세정제의 중량에 대해 2 내지 50 중량%, 바람직하게는 2 내지 30 중량%, 특히 3 내지 25 중량%, 특히 바람직하게는 3 내지 15 중량% 의 양으로 함유한다.

또한, 1:2 내지 1:3.3, 바람직하게는 1:2 내지 1:2.8, 특히 1:2 내지 1:2.6 의 Na₂O:SiO₂ 비를 갖고, 바람직하게는 용해를 지연시키고 2차 세척 특성을 나타내는 비정질 나트륨 실리케이트가 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 바람직한 자동 식기세척제에서, 자동 식기세척제의 총 중량에 대한 실리케이트 함량은, 10 중량% 미만, 바람직하게는 5 중량% 미만, 특히 2 중량% 미만의 양으로 제한된다. 본 발명에 따른 특히 바람직한 자동 식기세척제에는 실리케이트가 없다.

본 발명에 따른 자동 식기세척제는 물론 독자적인 성분의 형태와 2, 3, 4 또는 그 이상의 빌더의 성분 혼합물의 형태 모두로 상기 언급된 빌더를 함유할 수 있다.

상기 언급된 빌더에 대한 보충물로서, 본 발명에 따른 세척제는 알칼리 금속 수산화물을 함유할 수 있다. 상기 알칼리 담체는 세정제의 총 중량에 대해 각각 바람직하게는 소량으로만, 바람직하게는 10 중량% 미만, 바람직하게는 6 중량% 미만, 바람직하게는 5 중량% 미만, 특히 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%, 특히 0.5 내지 5 중량% 로 세정제에 사용된다.

특히 바람직한 액체 자동 식기세척제는, 식기세척제가 포스페이트, 카르보네이트, 및 시트레이트의 군으로부터 선택되는 2 개 이상의 빌더를 함유하고, 이러한 빌더의 중량비가 자동 식기세척제의 총 중량에 대해, 바람직하게는 2 내지 50 중량%, 바람직하게는 5 내지 40 중량%, 특히 10 내지 30 중량% 인 것을 특징으로 한다. 상기 언급된 군으로부터의 2 개 이상의 빌더의 조합물은 본 발명에 따른 자동 식기세척제의 세정 및 헹굼 성능에 유리한 것으로 입증되었다.

본 발명에 따른 바람직한 자동 식기세척제에 대한 제형의 일부 예를 하기 표에 수집하였다:

* 화학식 R¹O[CH₂CH(CH₃)O]_x[CH₂CH₂O]_y[CH₂CH(CH₃)O]_zCH₂CH(OH)R² 의 비이온성 계면활성제: [식 중, R¹ 은 탄소수 4 내지 22 의 선형 또는 분지형 지방족 탄화수소 잔기 또는 이의 혼합을 의미하고; R² 는 탄소수 2 내지 26 의 선형 또는 분지형 탄화수소 잔기 또는 이의 혼합을 의미하며; x 및 z 는 0 내지 40 의 값을 의미하고, y 는 15 이상의 값을 의미함],

** 하기를 포함하는 음이온성 공중합체:

i) 불포화 카르복시산(들),

ii) 술폰산기-함유 단량체(들).

*** "--" 는 상기 표 및 이후 모든 표에서 제형이 상기 구성성분을 함유하지 않음을 의미함.

제2 의 필수 구성성분으로서, 본 발명에 따른 식기세척제는 화학식 R¹O[CH₂CH(CH₃)O]_x[CH₂CH₂O]_y[CH₂CH(CH₃)O]_zCH₂CH(OH)R²의 비이온성 계면활성제를 함유한다. 계면활성제를 추가하는 것은, 헹굼 성능 및 건조에 특히 유리하게 증명된다. 바람직한 구현예에서, 자동 식기세척제는 이의 총 중량에 대해, 화학식 R¹O[CH₂CH(CH₃)O]_x[CH₂CH₂O]_y[CH₂CH(CH₃)O]_zCH₂CH(OH)R² 의 비이온성 계면활성제를 0.1 내지 35 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 10 중량%, 특히 바람직하게는 0.5 내지 8 중량%, 특히 1.0 내지 6 중량% 의 양으로 함유한다.

화학식 R¹-CH(OH)CH₂O-(AO)_w-(A'O)_x-(A"O)_y-(A''')_z-R² [식 중, R¹ 및 R² 는 서로 독립적으로, 직쇄 또는 분지형, 포화 또는 단일- 또는 고도불포화 C₂ _-40 알킬 또는 알케닐 잔기를 나타내고, A, A', A" 및 A''' 는 서로 독립적으로, -CH₂CH₂, -CH₂CH₂-CH₂, -CH₂-CH(CH₃), -CH₂-CH₂-CH₂-CH₂, -CH₂-CH(CH₃)-CH₂-, -CH₂-CH(CH₂-CH₃) 군으로부터의 잔기를 나타내며; w, x, y 및 z 는 0.5 내지 90 의 값을 나타내고, 이때 x, y, 및/또는 z 는 또한 0 일 수 있음] 의 계면활성제가 본 발명에 따라 바람직하다.

화학식 R¹O[CH₂CH₂O]_yCH₂CH(OH)R² [식 중, R¹ 은 탄소수 4 내지 22 의 선형 또는 분지형 지방족 탄화수소, 또는 이의 혼합을 나타내고, R² 는 탄소수 2 내지 26 의 선형 또는 분지형 탄화수소 잔기 또는 이의 혼합을 나타내며, y 는 15 내지 120, 바람직하게는 20 내지 100, 특히 20 내지 80 의 값을 나타냄] 에 따른 말단-캡핑된 폴리(옥시알킬화) 비이온성 계면활성제가 특히 바람직하다. 상기 비이온성 계면활성제의 군은 예를 들어, 화학식 C_6-22-CH(OH)CH₂O-(EO)_20-120-C₂ _- ₂₆의 히드록시 혼합 에테르, 예를 들어 C₈ _-12 지방 알코올-(EO)₂₂-2-히드록시데실에테르 및 C₄.₂₂ 지방 알코올-(EO)_40-80-2-히드록시알킬에테르를 포함한다.

화학식 R¹O[CH₂CH(CH₃)O]_x[CH₂CH₂O]_yCH₂CH(OH)R² [식 중, R¹ 은 탄소수 4 내지 22 의 선형 또는 분지형 지방족 탄화수소 잔기 또는 이의 혼합을 나타내고; R² 는 탄소수 2 내지 26 의 선형 또는 분지형 탄화수소 잔기 또는 이의 혼합을 나타내며; x 는 0.5 내지 4, 바람직하게는 0.5 내지 15 를 나타내고, y 는 15 이상의 값을 나타냄]의 계면활성제가 또한 바람직하다.

화학식 R¹O[CH₂CH(CH₃)O]_x[CH₂CH₂O]_yCH₂CH(OH)R² [식 중, R¹ 은 탄소수 4 내지 22 의 선형 또는 분지형 지방족 탄화수소 잔기 또는 이의 혼합을 나타내고; R² 는 탄소수 2 내지 26 의 선형 또는 분지형 탄화수소 잔기 또는 이의 혼합을 나타내며; x 는 1 내지 40 의 값을 나타내고, y 는 15 내지 40 의 값을 나타내며, 알킬렌 단위 [CH₂CH(CH₃)O] 및 [CH₂CH₂O] 은 랜덤 방식, 즉 통계적 분포의 형태로 존재함] 의 계면활성제가 본 발명에 따라 추가적으로 바람직하다.

바람직한 말단-캡핑된 폴리(옥시알킬화) 비이온성 계면활성제 b) 의 군에, 화학식 R¹O[CH₂CH₂O]_x[CH₂CH(R³)O]_yCH₂CH(OH)R² [식 중, R¹ 및 R² 는 서로 독립적으로, 탄소수 2 내지 26 의 선형 또는 분지형, 포화 또는 단일- 또는 고도불포화 탄화수소 잔기를 나타내며, R³ 은 서로 독립적으로, -CH₃, -CH₂CH₃, -CH₂CH₂-CH₃, -CH(CH₃)₂ 에서 선택되지만, 바람직하게는 -CH₃를 나타내고, x 및 y 는 서로 독립적으로, 1 내지 32 의 값을 나타내며, 이때 R³ = -CH₃ 이고, x 가 15 내지 32 의 값이며, y 가 0.5 내지 1.5 의 값인 비이온성 계면활성제가 매우 특히 바람직함] 의 비이온성 계면활성제가 속한다.

두개의 말단 알킬 잔기 중 하나에 히드록시기가 없는 상기 기재된 비이온성 계면활성제를 이용함으로써, 헹굼 결과 및 건조는 히드록시기가 없는 종래의 폴리알콕실화 지방 알코올과 비교하여 상당히 향상될 수 있다.

전술한 비이온성 계면활성제의 탄소 사슬 길이 및 에톡시화도 또는 알콕시화도는 특정 생성물에 대한 정수 또는 분수일 수 있는 통계적 평균치를 나타낸다. 제조 과정의 결과로서, 상기 언급한 화학식의 시판 제품은 하나의 개별 대표물이 아닌 혼합물로 이루어져 있어서, 평균 값 및 그 결과로서 분수가 탄소 사슬 길이 및 에톡시화도 또는 알콕시화도 모두를 발생시킬 수 있다.

물론, 전술한 비이온성 계면활성제는 개별 물질뿐만 아니라, 2, 3, 4 개 이상의 계면활성제를 포함하는 계면활성제 혼합물로서 사용될 수 있다. "계면활성제 혼합물" 은 이의 전체가 상기 언급된 화학식 중 하나에 포함되는 비이온성 계면활성제의 혼합물을 지칭하는 것이 아니고, 전술한 또는 다른 화학식 중 상이한 것으로 기재될 수 있는 2, 3, 4 개 이상의 비이온성 계면활성제를 함유하는 혼합물을 지칭한다.

융점이 실온 초과인 비이온성 계면활성제 b) 가 특히 바람직하다. 융점이 20 ℃ 초과, 바람직하게는 25 ℃ 초과, 특히 바람직하게는 25 내지 60 ℃, 특히 26.6 내지 43.3 ℃ 인 비이온성 계면활성제(들) b) 가 특히 바람직하다.

본 발명에 따른 자동 식기세척제의 제3 의 특징적인 구성성분은 술폰산기-함유 공중합체 c) 이고, 이것은 술폰산기-함유 단량체(들) 외에도 하나 이상의 불포화 카르복시산을 포함한다. 공중합체 c) 는 2, 3, 4 또는 그 이상의 상이한 단량체 단위를 포함할 수 있다. 바람직한 자동 식기세척제는 중합체 c) 를 각 경우 자동 식기세척제의 총 중량에 대해 0.2 내지 18 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 15 중량%, 특히 1.0 내지 12 중량% 의 양으로 함유한다.

화학식 R¹(R²)C=C(R³)COOH [식 중, R¹ 내지 R³ 은 서로 독립적으로, -H, -CH₃, 탄소수 2 내지 12 의 선형 또는 분지형 포화 알킬 잔기, 탄소수 2 내지 12 의 선형 또는 분지형 단일- 또는 고도불포화 알케닐 잔기, -NH₂, -OH 또는 -COOH 로 치환된 상기 정의된 바와 같은 알킬 또는 알케닐 잔기를 나타내거나, -COOH 또는 -COOR⁴ (식 중, R⁴ 는 탄소수 1 내지 12 의 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 탄화수소 잔기임) 를 나타냄] 의 불포화 카르복시산이 특히 바람직하다.

따라서 하기를 함유하는 자동 식기세척제가 특히 바람직하다:

a) 10 내지 60 중량% 의 빌더,

b) 화학식 R¹O[CH₂CH(CH₃)O]_x[CH₂CH₂O]_y[CH₂CH(CH₃)O]_zCH₂CH(OH)R² 의 비이온성 계면활성제: [식 중, R¹ 은 탄소수 4 내지 22 의 선형 또는 분지형 지방족 탄화수소 잔기 또는 이의 혼합을 나타내고; R² 는 탄소수 2 내지 26 의 선형 또는 분지형 탄화수소 잔기 또는 이의 혼합을 나타내며; x 및 z 는 0 내지 40 의 값을 나타내고, y 는 15 이상의 값을 나타냄],

c) 하기 i) 및 ii) 를 포함하는 0.1 내지 20 중량% 의 음이온성 공중합체:

i) 화학식 R¹(R²)C=C(R³)COOH [식 중 R¹ 내지 R³ 은 서로 독립적으로 -H, -CH₃, 탄소수 2 내지 12 의 선형 또는 분지형, 포화 알킬 잔기, 탄소수 2 내지 12 의 선형 또는 분지형, 단일- 또는 고도불포화 알케닐 잔기, -NH₂, -OH 또는 -COOH 로 치환된 상기 정의된 바와 같은 알킬 또는 알케닐 잔기를 나타내거나, -COOH 또는 -COOR⁴(식 중, R⁴ 는 탄소수 1 내지 12 의 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 탄화수소 잔기임) 를 나타냄] 의 카르복시기-함유 단량체,

ii) 술폰산기-함유 단량체(들).

특히 바람직한 불포화 카르복시산은 아크릴산, 메타크릴산, 에타크릴산, α-클로로아크릴산, α-시아노아크릴산, 크로톤산, α-페닐아크릴산, 말레산, 말레산 무수물, 푸마르산, 이타콘산, 시트라콘산, 메틸렌말론산, 소르브산, 신남산, 또는 이의 혼합물이다. 불포화 디카르복시산도 물론 사용가능하다.

술폰산기-함유 단량체 중에서, 화학식 R⁵(R⁶)C=C(R⁷)-X-SO₃H [식 중, R⁵ 내지 R⁷ 은 서로 독립적으로 -H, -CH₃, 탄소수 2 내지 12 의 선형 또는 분지형, 포화 알킬 잔기, 탄소수 2 내지 12 의 선형 또는 분지형, 단일- 또는 고도불포화 알케닐 잔기, -NH₂,-OH 또는 -COOH 로 치환된 알킬 또는 알케닐 잔기를 나타내고, 또는 -COOH 또는 -COOR⁴(식 중, R⁴ 는 탄소수 1 내지 12 의 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 탄화수소 잔기임) 를 나타내고, X 는 -(CH₂)_n- (n = 0 내지 4), -COO-(CH₂)_k- (k = 1 내지 6), -C(O)-NH-C(CH₃)₂- 및 -C(O)-NH-CH(CH₂CH₃)-으로부터 선택된 임의로 존재하는 스페이서 기를 나타냄] 의 술폰산기-함유 단량체가 바람직하다.

상기 단량체 중에서, 하기 화학식의 단량체가 바람직하다:

H₂C=CH-X-SO₃H

H₂C=C(CH₃)-X-SO₃H

HO₃S-X-(R⁶)C=C(R⁷)-X-SO₃H

[식 중, R⁶ 및 R⁷ 은 서로 독립적으로 -H, -CH₃, -CH₂CH₃, -CH₂CH₂CH₃, -CH(CH₃)₂ 로부터 선택되고, X 는 -(CH₂)_n- (n = 0 내지 4), -COO-(CH₂)_k- (k = 1 내지 6), -C(O)-NH-C(CH₃)₂- 및 -C(O)-NH-CH(CH₂CH₃)- 로부터 선택되는 임의로 존재하는 스페이서 기를 나타냄].

이와 관련하여, 특히 바람직한 술폰산기-함유 단량체는 1-아크릴아미도-1-프로판술폰산, 2-아크릴아미도-2-프로판술폰산, 2-아크릴아미도-2-메틸-1-프로판술폰산, 2-메타크릴아미도-2-메틸-1-프로판술폰산, 3-메타크릴아미도-2-히드록시프로판술폰산, 알릴술폰산, 메트알릴술폰산, 알릴옥시벤젠술폰산, 메트알릴옥시벤젠술폰산, 2-히드록시-3-(2-프로페닐옥시)프로판술폰산, 2-메틸-2-프로펜-1-술폰산, 스티렌술폰산, 비닐술폰산, 3-술포프로필아크릴레이트, 3-술포프로필메타크릴레이트, 술포메타크릴아미드, 술포메틸메타크릴아미드, 및 상기 언급된 산의 혼합물 또는 이의 수용성 염이다.

술폰산기는 중합체에서 전체적으로 또는 부분적으로 중화된 형태로 존재할 수 있다, 즉, 일부 또는 모든 술폰산기 중의, 술폰산기의 산 수소 원자는 금속 이온, 바람직하게는 알칼리-금속 이온, 특히 나트륨 이온으로 교환될 수 있다. 부분적으로 또는 전체적으로 중화된 술폰산기-함유 공중합체의 사용이 본 발명에 따라 바람직하다.

군 i) 및 ii) 로부터의 단량체만을 함유하는 공중합체에서, 본 발명에 따른 바람직한 방식으로 사용되는 공중합체의 단량체 분포는 각 경우 중합체에 대해 바람직하게는 각각 5 내지 95 중량% 의 각각의 i) 및 ii), 특히 바람직하게는 50 내지 90 중량% 의 군 ii) 로부터의 단량체 및 10 내지 50 중량% 의 군 i) 로부터의 단량체이다.

본 발명에 따라 바람직한 방식으로 사용되는 술포공중합체의 몰 중량은 중합체의 특성을 원하는 용도에 적용시키기 위해 변형될 수 있다. 바람직한 자동 식기세척제는 공중합체의 몰 중량이 2000 내지 200,000 gmol^-1, 바람직하게는 4000 내지 25,000 gmol^-1, 특히 5000 내지 15,000 gmol^-1 인 것을 특징으로 한다.

따라서, 하기를 함유하는 자동 식기세척제가 본 발명에 따라 특히 바람직하다:

a) 10 내지 60 중량% 의 빌더,

ii) 화학식 R⁵(R⁶)C=C(R⁷)-X-SO₃H [식 중, R⁵ 내지 R⁷ 은 서로 독립적으로 -H, -CH₃, 탄소수 2 내지 12 의 선형 또는 분지형, 포화 알킬 잔기, 탄소수 2 내지 12 의 선형 또는 분지형, 단일- 또는 고도불포화 알케닐 잔기, -NH₂,-OH 또는 -COOH 로 치환된 알킬 또는 알케닐 잔기를 나타내고, 또는 -COOH 또는 -COOR⁴ (식 중, R⁴ 는 탄소수 1 내지 12 의 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 탄화수소 잔기임) 를 나타내고, X 는 -(CH₂)_n- (n = 0 내지 4), -COO-(CH₂)_k- (k = 1 내지 6), -C(O)-NH-C(CH₃)₂- 및 -C(O)-NH-CH(CH₂CH₃)-으로부터 선택된 임의로 존재하는 스페이서 기를 나타냄] 의 술폰산기-함유 단량체(들).

* 하기 i) 및 ii) 를 포함하는 음이온성 공중합체:

i) 화학식 R¹(R²)C=C(R³)COOH [식 중 R¹ 내지 R³ 은 서로 독립적으로 -H, -CH₃, 탄소수 2 내지 12 의 선형 또는 분지형, 포화 알킬 잔기, 탄소수 2 내지 12 의 선형 또는 분지형, 단일- 또는 고도불포화 알케닐 잔기, -NH₂, -OH 또는 -COOH 로 치환된 상기 정의된 바와 같은 알킬 또는 알케닐 잔기를 나타내거나, -COOH 또는 -COOR⁴ (식 중, R⁴ 는 탄소수 1 내지 12 의 포화 또는 불포화, 선형 또는 분지형 탄화수소 잔기임) 를 나타냄] 의 카르복시기-함유 단량체,

추가의 바람직한 구현예에서, 공중합체 c) 는 또한 카르복시기-함유 단량체 및 술폰산기-함유 단량체 외에, 하나 이상의 비이온성, 바람직하게는 소수성 단량체를 포함한다. 이러한 소수성 개질 중합체의 사용으로 특히, 본 발명에 따른 자동 식기세척제의 헹굼 성능을 개선시키는 것이 가능하다.

자동 식기세척제가 음이온성 중합체 c) 로서 하기 i) ~ iii) 을 포함하는 공중합체를 함유하는 액체 자동 식기세척제가 본 발명에 따라 바람직하다:

i) 불포화 카르복시산(들),

ii) 술폰산기-함유 단량체(들),

iii) 추가의 비이온성 단량체(들).

사용되는 음이온성 단량체는 바람직하게는 화학식 R¹(R²)C=C(R³)-X-R⁴의 단량체이다; [식 중, R¹ 내지 R³ 은 서로 독립적으로 -H, -CH₃ 또는 -C₂H₅ 를 나타내고, X 는 -CH₂-, -C(O)O- 및 -C(O)-NH- 로부터 선택되는 임의로 존재하는 스페이서 기를 나타내며, R⁴ 는 탄소수 2 내지 22 의 선형 또는 분지형 포화 알킬 잔기 또는 탄소수 6 내지 22 의 불포화, 바람직하게는 방향족 잔기를 나타냄].

따라서 본 출원의 추가 바람직한 요지는 하기를 함유하는 자동 식기세척제이다:

a) 10 내지 60 중량% 의 빌더,

c) 하기 i) 내지 iii) 을 포함하는 0.1 내지 20 중량% 의 음이온성 공중합체:

i) 불포화 카르복시산(들),

ii) 술폰산기-함유 단량체(들),

iii) 화학식 R¹(R²)C=C(R³)-X-R⁴ [식 중, R¹ 내지 R³ 은 서로 독립적으로 -H, -CH₃ 또는 -C₂H₅ 를 나타내고, X 는 -CH₂-, -C(O)O- 및 -C(O)-NH- 로부터 선택되는 임의로 존재하는 스페이서 기를 나타내며, R⁴ 는 탄소수 2 내지 22 의 선형 또는 분지형 포화 알킬 잔기 또는 탄소수 6 내지 22 의 불포화, 바람직하게는 방향족 잔기를 나타냄] 의 단량체.

특히 바람직한 음이온성 단량체는 부텐, 이소부텐, 펜텐, 3-메틸부텐, 2-메틸부텐, 시클로펜텐, 헥센, 헥센-1,2-메틸펜텐-1, 3-메틸펜텐-1, 시클로헥센, 메틸시클로펜텐, 시클로헵텐, 메틸시클로헥센, 2,4,4-트리메틸펜텐-1, 2,4,4-트리메틸펜텐-2, 2,3-디메틸헥센-1, 2,4-디메틸헥센-1, 2,5-디메틸헥센-1, 3,5-디메틸헥센-1, 4,4-디메틸헥산-1, 에틸시클로헥신, 1-옥텐, 탄소수 10 이상의 α-올레핀, 예컨대, 예를 들어, 1-데센, 1-도데센, 1-헥사데센, 1-옥타데센, 및 C22-α-올레핀, 2-스티렌, α-메틸스티렌, 3-메틸스티렌, 4-프로필스티렌, 4-시클로헥실스티렌, 4-도데실스티렌, 2-에틸-4-벤질스티렌, 1-비닐나프탈렌, 2-비닐나프탈렌, 아크릴산 메틸 에스테르, 아크릴산 에틸 에스테르, 아크릴산 프로필 에스테르, 아크릴산 부틸 에스테르, 아크릴산 펜틸 에스테르, 아크릴산 헥실 에스테르, 메타크릴산 메틸 에스테르, N-(메틸)아크릴아미드, 아크릴산 2-에틸헥실 에스테르, 메타크릴산 2-에틸헥실 에스테르, N-(2-에틸헥실)아크릴아미드, 아크릴산 옥틸 에스테르, 메타크릴산 옥틸 에스테르, N-(옥틸)아크릴아미드, 아크릴산 라우릴 에스테르, 메타크릴산 라우릴 에스테르, N-(라우릴)아크릴아미드, 아크릴산 스테아릴 에스테르, 메타크릴산 스테아릴 에스테르, N-(스테아릴)아크릴아미드, 아크릴산 베헤닐 에스테르, 메타크릴산 베헤닐 에스테르, 및 N-(베헤닐)아크릴아미드, 또는 이의 혼합물이다.

식기류의 헹굼 성능 및 건조에 관해서, 2.8:1 미만의 구성성분 c) 및 b) 의 중량비가 특히 저온 세정 과정과 관련하여 유리한 것으로 입증되었다. 이와 관련하여, 구성성분 c) 및 b) 의 중량비는 구성성분 c) 및 b) 의, 자동 식기세척제의 총 중량에 대한 서로에 대한 비를 말한다. 그러므로 3:1 미만의 구성성분 c) 대 b) 의 중량비에 있어, 계면활성제 b) 의 중량 부분은 음이온성 중합체 c) 의 중량비의 적어도 1/3 이어야만 한다. 그러므로 음이온성 중합체의 중량비가 자동 식기세척제의 총 중량의 9 중량% 인 경우, 계면활성제의 중량비는 자동 식기세척제의 총 중량의 적어도 3 중량% 이다.

구성성분 c) 및 b) 의 중량비가 2.8:1 미만, 바람직하게는 2.5:1 미만, 특히 바람직하게는 2.2:1 미만, 특히 2.2:1 내지 1:10 인 상기 항목 중 어느 하나에 따른 자동 식기세척제가 본 발명에 따라 바람직하다.

추가 구성성분으로서, 본 발명에 따른 자동 식기세척제는 포스포네이트(들)을 함유할 수 있다. 자동 식기세척제의 총 중량에 대해, 포스포네이트의 중량 부분은 바람직하게는 0.5 내지 10 중량%, 바람직하게는 1.0 내지 9 중량%, 특히 1.5 내지 7 중량%, 특히 바람직하게는 2.0 내지 5 중량% 이다.

놀랍게도, 포스포네이트를 사용하면, 특히 자동 식기세척제의 총 중량의 1.5 중량% 초과의 포스포네이트의 중량 부분과 관련하여, 표백가능한 얼룩에 대한 세정 성능을 향상시킬 수 있다. 이는 특히 표백제가 없는 자동 식기세척제에 적용된다.

착화 포스포네이트는 예를 들어, 1-히드록시에탄-1,1-디포스폰산 (HEDP) 또는 디에틸렌트리아민펜타(메틸렌포스폰산) (DTPMP)과 같은 상이한 화합물을 다수 포함한다. 히드록시알칸- 및 아미노알칸포스포네이트는 본 출원에서 특히 바람직하다. 히드록시알칸포스포네이트 중에서, 1-히드록시에탄-1,1-디포스포네이트 (HEDP)는 코빌더로서 특히 중요하다. 나트륨 염, 중성으로 반응하는 디나트륨 염 및 알칼리 종류 (pH 9)의 테트라나트륨 염으로서 사용되는 것이 바람직하다. 적합한 아미노알칸포스포네이트는 바람직하게는 에틸렌디아민테트라메틸렌포스포네이트 (EDTMP), 디에틸렌트리아민펜타메틸렌포스포네이트 (DTPMP), 및 이들의 고급 동족체이다. 이들은 예를 들어 EDTMP 의 헥사나트륨 염 또는 DTPMP 의 헵타- 및 옥타나트륨 염으로서 중성 반응하는 나트륨 염의 형태로 사용되는 것이 바람직하다. 이러한 부류의 포스포네이트 중에서, HEDP 가 사용되는 것이 바람직하다.

본 출원에 관한 바람직한 자동 식기세척제는 하기 군으로부터의 하나 이상의 포스포네이트(들) 를 함유한다:

a) 아미노트리메틸렌포스폰산 (ATMP) 및/또는 이의 염,

b) 에틸렌디아민테트라(메틸렌포스폰산) (EDTMP) 및/또는 이의 염,

c) 디에틸렌트리아민펜타(메틸렌포스폰산) (DTPMP) 및/또는 이의 염,

d) 1-히드록시에탄-1,1-디포스폰산 (HEDP) 및/또는 이의 염,

e) 2-포스포노부탄-1,2,4-트리카르복시산 (PBTC) 및/또는 이의 염,

f) 헥사메틸렌디아민테트라(메틸렌포스폰산) (HDTMP) 및/또는 이의 염,

g) 니트릴로트리(메틸렌포스폰산) (NTMP) 및/또는 이의 염.

포스포네이트로서 1-히드록시에탄-1,1-디포스폰산 (HEDP) 또는 디에틸렌트리아민펜타(메틸렌포스폰산) (DTPMP) 을 함유하는 자동 식기세척제가 특히 바람직하다.

포스포네이트로서 1-히드록시에탄-1,1-디포스폰산 (HEDP) 을 함유하는 자동 식기세척제가 본 발명에 따라 특히 바람직하다.

본 발명에 따른 바람직한 자동 식기세척제의 제형의 일부 예를 하기 표에 수집하였다:

** 하기를 포함하는 음이온성 공중합체:

i) 불포화 카르복시산(들),

ii) 술폰산기-함유 단량체(들).

본 발명에 따라 바람직하게 사용되는 포스포네이트의 대체물로서, 메틸글리신디아세트산 (MGDA)이 또한 착화제로서 자동 식기세척제에 사용될 수 있다. 그러나, MGDA 보다 포스포네이트가 바람직한데, 그 이유는 포스포네이트를 이용하면 표백가능한 얼룩에 대한 세정 결과가 상대적으로 더 양호하고 개선된 헹굼 결과가 수득되기 때문이다.

따라서, 본 출원의 대체 요지는 하기를 함유하고, 하기 구성성분 c) 및 b) 의 중량비가 3:1 미만이며, 추가로 MGDA 를 함유하는 자동 식기세척제이다:

a) 10 내지 60 중량% 의 빌더,

b) 화학식 R¹O[CH₂CH(CH₃)O]_x[CH₂CH₂O]_y[CH₂CH(CH₃)O]_zCH₂CH(OH)R² 의 비이온성 계면활성제: [식 중, R¹ 은 탄소수 4 내지 22 의 선형 또는 분지형 지방족 탄화수소 잔기 또는 이의 혼합을 의미하고; R² 는 탄소수 2 내지 26 의 선형 또는 분지형 탄화수소 잔기 또는 이의 혼합을 의미하며; x 및 z 는 0 내지 40 의 값을 의미하고, y 는 15 이상의 값을 의미함],

c) 하기를 포함하는 음이온성 공중합체:

i) 불포화 카르복시산,

ii) 술폰산기-함유 단량체.

바람직한 세정제는 MGDA 를 각 경우 자동 식기세척제의 총 중량에 대해 10 중량% 초과, 바람직하게는 15 중량% 초과의 양으로 함유한다.

세정 성능을 향상시키기 위해서, 본 발명에 따른 식기 세척제는 또한 효소를 함유할 수 있다. 이들 효소는 특히 프로테아제, 아밀라아제, 리파아제, 헤미셀룰라아제, 셀룰라아제, 퍼히드롤라아제 또는 산화환원효소뿐 아니라, 바람직하게는 이들의 혼합물을 포함한다. 원칙적으로, 이들 효소는 천연으로부터 유래한다; 천연 분자에 근거한 개선된 변종은 세탁제 또는 세정제에 이용 가능하므로, 사용하기에 매우 바람직하다. 세척제 또는 세정제는 바람직하게는 활성 단백질에 대해 1　x　10^-6 내지 5 중량% 의 총량으로 효소를 함유한다. 단백질 농도는 공지된 방법, 예를 들어 BCA 방법 또는 뷰렛 방법을 이용하여 측정될 수 있다.

프로테아제 중에서 서브틸리신 유형의 프로테아제가 바람직하다. 이들의 예는 서브틸리신 BPN' 및 Carlsberg 및 이들의 추가 발달된 형태, 프로테아제 PB92, 서브틸리신 147 및 309, 바실러스 렌터스(Bacillus lentus)의 알칼리 프로테아제, 서브틸리신　DY 및 (서브틸라아제로 분류되지만 더 좁은 의미에서 더이상 서브틸리신으로서가 아닌) 효소 써미타아제, 프로테이나아제　K 및 프로테아제 TW3 및 TW7 이다.

본 발명에 따른 유용한 아밀라아제의 예에는 바실러스 리체니포르미스 (Bacillus licheniformis), B. 아밀로리퀘파시엔스 (B.　 amyloliquefaciens), B. 스테아로테르모필러스 (B. stearothermophilus), 아스퍼질러스 나이거 (Aspergillus niger) 및 A. 아리자에 (A. oryzae) 의 α-아밀라아제 뿐 아니라, 세척제 및 세정제에 사용하기 위해 개선된 상기 아밀라아제의 추가 발달체가 있다. 게다가, 이를 위해, 바실러스 sp. (Bacillus 　 sp.) A　7-7 (DSM　12368) 의 α-아밀라아제 및 B. 아가라드에렌스(B.　 agaradherens) (DSM　9948) 의 시클로덱스트린-글루카노트랜스퍼라아제 (CGTase)가 강조된다.

리파아제 또는 큐티나아제는, 특히 이들의 트리글리세리드 분할 작용 때문만 아니라, 또한 적합한 전구체로부터 인시츄 과산을 생성하기 위해서 본 발명에 따라 추가적으로 유용하다. 이들은 예를 들어 휴미콜라 라누기노사 (Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus)), 특히 D96L 아미노산 교환을 갖는 것들로부터 원래 수득가능한 리파아제를 포함한다. 또한, 유용한 큐티나아제는, 예를 들어 후사리움 솔라니 피시 (Fusarium solani pisi) 및 휴미콜라 인솔렌스 (Humicola insolens) 로부터 원래 단리되었던 것들이다. 출발효소가 슈도모나스 멘도시나 (Pseudomonas mendocina) 및 푸사리움 솔라니 (Fusarium solanii) 로부터 원래 단리된 각각의 리파아제 또는 큐티나아제가 더욱 유용하다.

또한, 용어 "헤미셀룰라아제" 로 분류된 효소를 사용하는 것이 가능하다. 이들은 예를 들어 만나나아제, 크산탄리아제, 펙틴리아제 (= 펙티나아제), 펙틴스테라아제, 펙타트리아제, 자일로글루카나아제 (= 자일라나아제), 풀루라나아제 및 β-글루카나아제를 포함한다.

본 발명에 따르면, 표백 작용을 향상시키기 위해서, 산화환원효소, 예를 들어 옥시다아제, 옥시제나아제, 카탈라아제, 할로-, 클로로-, 브로모-, 리그닌-, 글루코오스- 또는 망가니즈-페록시다아제와 같은 페록시다아제, 디옥시제나아제 또는 라카아제 (페놀옥시다아제, 폴리페놀옥시다아제) 가 사용될 수 있다. 유리하게는, 상기 관련된 산화환원효소의 활성을 강화시키거나(향상제), 산화 효소와 오염간의 산화환원 전위(redox potential)의 큰 차이가 있는 경우, 전자류를 촉진시키기 위해(전달체), 효소와 상호작용하는 바람직하게는 유기, 특히 바람직하게는 방향족 화합물이 추가적으로 첨가된다.

단백질 및/또는 효소는 특히 보관시, 예를 들어, 물리적 영향, 산화 또는 단백질 분리로 인한, 예를 들어 비활성화, 변성 또는 분해와 같은 손상으로부터 보호될 수 있다. 단백질 및/또는 효소의 미생물 회복과 관련하여, 특히 세척제가 또한 프로테아제를 함유하는 경우, 단백질분해의 억제가 특별히 바람직하다. 세척제 또는 세정제는 상기 목적을 위해 안정제를 함유할 수 있다; 단 상기 세척제는 본 발명의 바람직한 구현예를 대표한다.

자동 식기세척제가 각각의 경우 이의 총 중량에 대해, 0.1 내지 12 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 10 중량%, 특히 0.5 내지 8 중량% 의 효소 제제를 함유하는 자동 식기세척제가 특히 바람직하다.

세척 또는 세정 활성을 갖는 프로테아제 및 아밀라아제는 대체로 순수 단백질 형태가 아니고, 그 대신에 안정화되고, 보관가능하고 이동가능한 제제의 형태로 제조된다. 미리 패키징된 제제 중에서, 예를 들어, 과립화, 압출 또는 동결건조에 의해 수득된 고체 제제, 또는 특히 액체 또는 젤 형태의 세척제의 경우, 유리하게는 가능한 한 저 함수율로 농축된 및/또는 안정제 또는 기타 보조제와 혼합된 효소 용액이 포함된다.

대안적으로, 효소는, 고체 및 액체 투여 형태의 경우 바람직하게는 중성 중합체와 함께 효소 용액을 예를 들어, 분무 건조 또는 압출시킴으로써 또는, 예를 들어 효소가 예를 들어 고화된 젤로 둘러싸인 캡슐의 형태, 또는 효소-함유 코어가 물, 공기 및/또는 화학물질이 투과가능한 보호층으로 피복되는 코어-쉘 유형의 형태로 캡슐화될 수 있다. 더욱이, 추가 활성 성분, 예를 들어, 안정제, 유화제, 안료, 표백제 또는 염료가 또한 지지층에 적용될 수 있다. 이러한 캡슐은 공지된 방법, 예를 들어, 진탕 과립화 또는 롤링 과립화 또는 유동층 방법에 의해 적용된다. 상기 과립은 유리하게는 중합성 필름-형성 제제의 적용의 결과로서 분진이 적고, 코팅으로 인해 보관시 안정하다.

또한 하나의 과립이 다양한 효소 활성을 나타내기 위해서, 두 개 이상의 효소를 함께 패키징하는 것이 가능하다.

상기 설명으로부터 분명하게는, 효소 단백질은 통상의 효소 제제의 총 중량의 분획만을 구성한다. 본 발명에 따른 바람직한 방식에 사용되는 프로테아제 및 아밀라아제 제제는 효소 단백질을 0.1 내지 40 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 30 중량%, 특히 바람직하게는 0.4 내지 20 중량%, 특히 0.8 내지 10 중량% 로 함유한다.

본 발명에 따른 바람직한 자동 식기세척제 제형의 일부 예를 하기 표에 수집하였다:

** 하기를 포함하는 음이온성 공중합체:

i) 불포화 카르복시산(들),

ii) 술폰산기-함유 단량체(들).

유리 부식 방지제는 본 발명에 따른 자동 식기세척제의 추가 바람직한 성분이다. 유리 부식 방지제는 자동으로 세정되는 유리제품의 유리의 표면 상의 기름얼룩, 줄진자국 및 상처뿐 아니라 무지개색의 발생을 예방한다. 바람직한 유리 부식 방지제는 마그네슘 및 아연 염 및 마그네슘 및 아연 착물의 군으로부터 비롯된다.

본 발명에 따라 바람직한 아연 염, 바람직하게는 유기산, 특히 바람직하게는 유기 카르복시산의 스펙트럼은 물에 불완전하게 용해되거나 불용성인, 즉 용해도가 100 mg/l 미만, 바람직하게는 10 mg/l 미만, 특히 0.01 mg/l 미만을 나타내는 염에서, 수중 용해도가 100 mg/l 초과, 바람직하게는 500 mg/l 초과, 특히 바람직하게는 1 g/l 초과, 특히 5 g/l 초과인 염까지의 범위이다 (상기 용해도 모두는 수온이 20 ℃ 에서임). 아연 염의 제1 군에는 아연 시트레이트, 아연 올레에이트 및 아연 스테아레이트가 속하고, 가용성 아연 염의 군에는 예를 들어, 아연 포르메이트, 아연 아세테이트, 아연 락테이트 및 아연 글루코네이트가 속한다.

특히 바람직하게는 유리 부식 방지제로서, 무기 또는 유기 카르복시산의 하나 이상의 아연 염, 특히 바람직하게는 아연 스테아레이트, 아연 올레에이트, 아연 글루코네이트, 아연 아세테이트, 아연 락테이트 및/또는 아연 시트레이트 군으로부터의 아연 염이 사용된다. 아연 리시놀레에이트, 아연 아비에테이트 및 아연 옥살레이트가 또한 바람직하다.

본 발명에 관한 세척제 또는 세정제 중 아연 염의 농도는 각 경우 유리 부식 억제제-함유 세척제의 총중량에 대해, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 4 중량%, 특히 0.4 내지 3 중량% 의 양이고/이거나 산화 형태의 아연 농도는 (Zn² ⁺ 로 계산됨) 0.01 중량% 내지 1 중량%, 바람직하게는 0.02 중량% 내지 0.5 중량%, 특히 0.04 중량% 내지 0.5 중량% 이다.

추가 필수 구성성분으로서, 본 발명에 따른 자동 식기세척제는 산소 표백제를 함유할 수 있다. 표백제로 제공되고 물에서 H₂O₂를 생성하는 화합물 중 과탄산나트륨, 과붕산나트륨 4수화물 및 과붕산나트륨 1수화물이 특히 중요하다. 다른 유용한 표백제는 예를 들어, 퍼옥시피로포스페이트, 시트레이트 과수화물 및 H₂O₂를 생성하는 과산염 또는 과산, 예컨대, 퍼벤조에이트, 퍼옥소프탈레이트, 디퍼아젤라산, 프탈로이미노 과산 또는 디퍼도데칸이산을 포함한다. 유기 표백제 군으로부터의 표백제가 또한 사용될 수 있다. 통상적인 유기 표백제는, 예를 들어 디벤조일 퍼옥시드와 같은 디아실 퍼옥시드이다. 다른 통상의 유기 표백제는 퍼옥시산이고, 특히, 알킬퍼옥시산 및 아릴퍼옥시산이 예로서 언급될 수 있다.

바람직한 자동 식기세척제는, 식기세척제가 각 경우 식기세척제의 총 중량에 대해, 1.0 내지 20 중량%, 바람직하게는 4.0 내지 18 중량%, 특히 8 내지 15 중량% 의 산소 표백제, 바람직하게는 1.0 내지 20 중량%, 바람직하게는 4.0 내지 18 중량%, 특히 8 내지 15 중량% 의 과탄산나트륨을 함유하는 것을 특징으로 한다.

60 ℃ 이하의 온도에서 세정할 때 개선된 표백 효과를 달성하기 위해, 본 발명에 따른 자동 식기세척제는 추가적으로 표백 활성화제를 함유할 수 있다. 표백 활성화제로서, 바람직하게는 탄소수 1 내지 10, 특히 탄소수 2 내지 4 의 지방족 퍼옥소카르복시산 및/또는 임의로 치환된 퍼벤조산을 과가수분해 조건 하에 생성하는 화합물이 사용될 수 있다. 상기 언급된 탄소수의 O- 및/또는 N-아실기 및/또는 임의로 치환된 벤조일기를 갖는 물질이 또한 적합하다. 폴리아실화 알킬렌디아민이 바람직하고, 테트라아세틸에틸렌디아민 (TAED) 이 특히 적합한 것으로 입증된다.

상기 표백 활성화제, 특히 TAED 는 바람직하게는 표백 활성화제를 함유하는 세척제의 총중량에 대해 각각 10 중량% 이하, 특히 0.1 중량% 내지 8 중량%, 특히 2 내지 8 중량%, 특히 바람직하게는 2 내지 6 중량% 의 양으로 사용된다.

상기 통상의 표백 활성화제 이외에 또는 그 대신에, 소위 표백 촉매가 또한 사용될 수 있다. 이러한 물질은 표백-향상 전이금속 염 또는 전이금속 착물, 예를 들어, Mn, Fe, Co, Ru 또는 Mo 살렌 착물 또는 카르보닐 착물이다. 질소를 함유하는 삼중 리간드를 갖는 Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V 및 Cu 착물뿐만 아니라 Co, Fe, Cu 및 Ru 아민 착물이 또한 표백 촉매로서 사용될 수 있다.

바람직하게는 주개 작용기 N, NR, PR, O 및/또는 S 를 갖는 하나 이상의 거대시클릭 리간드(들)를 함유하는 산화 상태 II, III, IV 또는 V 의 망간 착물을 사용하는 것이 특히 바람직하다. 질소 주개 작용기를 함유하는 리간드가 바람직하게 사용된다. 본 발명에 따른 세척제에서 거대분자 리간드로서 1,4,7-트리메틸-1,4,7-트리아자시클로노난 (Me-TACN), 1,4,7-트리아자시클로노난 (TACN), 1,5,9-트리메틸-1,5,9-트리아자시클로도데칸 (Me-TACD), 2-메틸-1,4,7-트리메틸-1,4,7-트리아자시클로노난 (Me/Me-TACN) 및/또는 2-메틸-1,4,7-트리아자시클로노난 (Me/TACN) 을 함유하는 표백 촉매(들) 를 사용하는 것이 특히 바람직하다. 적합한 망간 착물은 예를 들어 하기를 포함한다:

[Mn^III ₂(μ-O)₁(μ-OAc)₂(TACN)₂](ClO₄)₂, [Mn^IIIMn^IV(μ-O)₂(μ-OAc)₁(TACN)₂](BPh₄)₂, [Mn^IV ₄(μ-O)₆(TACN)₄](ClO₄)₄, [Mn^III ₂(μ-O)₁(μ-OAc)₂(Me-TACN)₂](ClO₄)₂, [Mn^IIIMn^IV(μ-O)₁(μ-OAc)₂(Me-TACN)₂](ClO₄)₃, [Mn^IV ₂(μ-O)₃(Me-TACN)₂](PF₆)₂ 및 [Mn^IV ₂(μ-O)₃(Me/Me-TACN)₂](PF₆)₂ (OAc = OC(O)CH₃).

표백-향상 전이금속 염 및 전이금속 착물의 군, 바람직하게는 1,4,7-트리메틸-1,4,7-트리아자시클로노난 (Me₃-TACN) 또는 1,2,4,7-테트라메틸-1,4,7-트리아자시클로노난 (Me₄-TACN) 을 갖는 망간 착물 군으로부터 선택되는 표백 촉매를 추가로 함유하는 자동 식기세척제가 본 발명에 따라 바람직한데, 그 이유는 특히 상기 표백 촉매로 세정 결과가 명백히 개선될 수 있기 때문이다.

본 발명에 따라 사용되는 자동 식기세척제는 또한 고체 또는 액체 형태로 제조될 수 있으나, 또한 예를 들어 고체 및 액체 형태가 조합된 형태일 수 있다.

분말, 과립, 압출물 또는 성형압축물, 특히, 정제가 고체 표시 형태로서 특히 적합하다. 바람직하게는 물 및/또는 유기 용매 기재의 액체 표시 형태는 젤로서 농후된 형태로 존재할 수 있다.

수성 자동 식기세척제가 본 발명에 따라 바람직하다. 상기 수성 자동 식기세척제의 물 함량은, 자동 식기세척제의 총 중량에 대해 바람직하게는 10 내지 80 중량%, 바람직하게는 20 내지 70 중량%, 특히 30 내지 60 중량% 이다.

자동 식기세척제의 높은 알칼리도가 한편으로는 상기 세척제의 세정 성능에 기여하지만, 다른 한편으로는 상기 세척제의 부식 및 자극성 작용에 기여하기 때문에, 본 발명에 따른 바람직한 자동 식기세척제는 자동 식기세척제의 pH (20 ℃) 가 8 내지 12, 바람직하게는 9 내지 11.5, 바람직하게는 9.5 내지 11.5 인 것을 특징으로 한다. pH (20 ℃) 가 8 내지 12, 바람직하게는 9 내지 11.5, 바람직하게는 9.5 내지 11.5 인 액체, 수성, 저-알칼리도 제제의 형태로 존재하는 자동 식기세척제가 특히 바람직하다.

본 발명에 따른 자동 식기세척제의 세정 성능은 유기 용매의 첨가에 의해 향상될 수 있다. 따라서 본 출원의 바람직한 요지는 기타 성분 이외에, 추가로 하나 이상의 유기 용매를 함유하는 자동 식기세척제이다. 바람직한 액체 자동 식기세척제는 이의 총 중량에 대해 유기 용매를 0.2 내지 15 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 12 중량%, 특히 바람직하게는 1.0 내지 10 중량% 의 양으로 함유하는 것을 특징으로 한다.

이러한 유기 용매는 예를 들어, 모노알코올, 디올, 트리올 또는 폴리올, 에테르, 에스테르, 및/또는 아미드의 군으로부터 얻는다. 이와 관련하여 수용성인 유기 용매가 특히 바람직하고, 본 출원의 목적을 위해 "수용성" 용매는 물과 완전히 혼화가능한, 즉 실온에서 혼화성 차이가 없는 용매이다.

본 발명에 따른 세척제에 사용될 수 있는 유기 용매는 바람직하게는 1가 또는 다가 알코올, 알칸올아민, 또는 글리콜 에테르의 군으로부터 얻고, 단 이들은 지시된 농도 범위에서 물과 혼화될 수 있다. 상기 용매는 바람직하게는 에탄올, n-프로판올 또는 이소프로판올, 부탄올, 글리콜, 프로판디올 또는 부탄디올, 특히 1,2-프로판디올, 글리세롤, 디글리콜, 프로필 또는 부틸 디글리콜, 헥실렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 프로필 에테르, 에틸렌 글리콜 모노-n-부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 에틸 에테르, 또는 프로필렌 글리콜 프로필 에테르, 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르 또는 디프로필렌 글리콜 에틸 에테르, 메톡시트리글리콜, 에톡시트리글리콜, 또는 부톡시트리글리콜, 1-부톡시에톡시-2-프로판올, 3-메틸-3-메톡시부탄올, 프로필렌 글리콜 t-부틸 에테르, 및 이들 용매의 혼합물로부터 선택된다.

유기 아민 및/또는 알칸올아민의 군으로부터의 유기 용매는 세정 성능 관점에서, 이와 관련하여 표백가능한 얼룩, 특히 차 얼룩에 대한 세정 성능에 대해 특히 효과적이다.

바람직한 유기 아민은 특히, 1차 및 2차 알킬아민, 알킬렌아민, 및 상기 유기 아민의 혼합물이다. 바람직한 1차 알킬아민의 군은 모노메틸아민, 모노에틸아민, 모노프로필아민, 모노부틸아민, 모노펜틸아민, 및 시클로헥실아민을 포함한다. 바람직한 2차 알킬아민의 군은 특히, 디메틸아민을 포함한다.

바람직한 알칸올아민은, 특히 1차, 2차 및 3차 알칸올아민 및 이들의 혼합물이다. 특히 바람직한 1차 알칸올아민은 모노에탄올아민 (2-아미노에탄올, MEA), 모노이소프로판올아민, 디에틸에탄올아민 (2-(디에틸아미노)에탄올) 이다. 특히 바람직한 2차 알칸올아민은 디에탄올아민 (2,2'-이미노디에탄올, DEA, 비스(2-히드록시에틸)아민), N-메틸디에탄올아민, N-에틸디에탄올아민, 디이소프로판올아민, 및 모르폴린이다. 특히 바람직한 3차 알칸올아민은 트리에탄올아민 및 트리이소프로판올아민이다.

본 발명에 따른 바람직한 자동 식기세척제의 총 중량에 대해 알칸올아민의 중량 비율은 0.1 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 8 중량%, 바람직하게는 0.4 내지 6 중량%, 특히 1 내지 5 중량% 이다.

본 발명에 따른 자동 식기세척제의 원하는 점도를 달성하기 위해서, 바람직하게는 상기 세척제에 증점제를 첨가한다.

특히 바람직한 증점제의 넓은 군은 폴리아크릴 및 폴리메타크릴 화합물, 비닐 중합체, 폴리카르복시산, 폴리에테르, 폴리이민, 폴리아미드, 및 폴리우레탄과 같은 완전 합성 중합체이다. 상기 물질 부류의 증점제는 폭넓게 상업적으로 입수가능하고, 예를 들어, 상품명 Acusol

810, Acusol

820 (메타크릴산 [스테아릴 알코올 20 EO] 에스테르/아크릴산 공중합체, 물에서 30%, Rohm & Haas), Dapral

GT-282-S (알킬폴리글리콜 에테르, Akzo), Deuterol

Polymer 11 (디카르복시산 공중합체, Schoener GmbH), Deuteron

XG (β-D-글루코오스, D-만노오스, D-글루쿠론산 기재 음이온성 복합다당류, Schoener GmbH), Deuteron

XN (비이온발생성(nonionogenic) 다당류, Schoener GmbH), Dicrylan

Thickner O (에틸렌 옥시드 부가물, 물/이소프로판올에서 50% , Pfersse Chemie), EMA

81 및 EMA

91 (에틸렌-말레산 무수물 공중합체, Monsanto), QR-1001 증점제 (폴리우레탄 에멀전, 물/디글리콜 에테르에서 19 내지 21%, Rohm & Haas), Mirox

AM (음이온성 아크릴산-아크릴산 에스테르 공중합체 분산액, 물에서 25%, Stockhausen), SER AD FX 1100 (소수성 우레탄 중합체, Servo Delden), Shellflo

S (포름알데하이드로 안정화된 고 분자량 다당류, Shell), 및 Shellflo

XA (포름알데하이드로 안정화된 크산탄 생체중합체, Shell) 으로 제공된다.

추가 증점제의 예는 아가-아가, 캐라지난, 트래거캔스, 아라비아 검, 알기네이트, 펙틴, 폴리오스, 구아 가루, 로커스 콩 가루, 전분, 덱스트린, 젤라틴, 카세인, 카르복시메틸 셀룰로스, 종자 가루 에테르, 폴리아크릴 및 폴리메타크릴 화합물, 비닐중합체, 폴리카르복시산, 폴리에테르, 폴리이민, 폴리아미드, 폴리규산, 몬모릴로나이트, 제올라이트와 같은 점토 광물, 및 규산이다.

본 발명에 따른 자동 식기세척제가 자동 식기세척제의 총 중량에 대해 0.1 내지 8 중량%, 바람직하게는 0.2 내지 6 중량%, 특히 바람직하게는 0.4 내지 4 중량의 양으로 증점제를 함유한다면 특히 유리할 것으로 증명된다.

본 발명에 따른 바람직한 액체 자동 식기세척제의 유동성 및 침전 안정성은 상기 세척제에서 증점제 뿐만 아니라 칼륨 및 나트륨 이온의 비율에 영향을 받을 수 있다. 칼륨 대 나트륨 이온의 비가 1:1 초과, 바람직하게는 2:1 초과, 특히 바람직하게는 4:1 초과, 특히 8:1 초과인 본 발명에 따른 바람직한 액체 자동 식기세척제가 유리한 것으로 증명된다.

본 발명에 따른 바람직한 액체 세척제의 제조 및 패키징은 당업자에게 공지된 수용성 또는 불수용성 패키징 수단을 사용하여 달성된다. 패키징 수단은 단일-, 단일-, 이중-, 또는 다중-챔버 용기일 수 있다.

불수용성 이중- 또는 다중-챔버 용기가 특히 바람직하다. 이러한 종류의 이중- 또는 다중-챔버 용기는 총 부피가 전형적으로 100 내지 5000 ml, 바람직하게는 200 내지 2000 ml 이다. 각 챔버의 부피는 바람직하게는 50 내지 2000 ml, 바람직하게는 100 내지 1000 ml 이다. 바람직한 이중- 또는 다중-챔버 용기는 병 모양이다. 이러한 패키징 수단, 바람직하게는 서로 분리된 부-제형(sub-formulation) 의 형태로 본 발명에 따른 자동 식기세척제가 존재한다. 이러한 부-제형은 공유된 상 경계를 형성하지 않지만, 그 대신 서로 분리된 패키징 수단의 구역에 위치되고, 서로 상이한 조성물을 갖는다.

바람직한 액체 자동 식기세척제 분산액의 경우, 이중- 또는 다중-챔버 용기는 바람직하게는 예를 들어 병에 함유된 모든 세척제의 경우 하나의 공유된 분출구의 형태로 구성될 수 있는 하나 이상의 분출구를 갖는다. 그러나, 상기 용기의 각각의 수용 챔버가 자체적으로 주출구를 갖는 이중- 또는 다중-챔버 용기가 바람직하다. 이러한 구성은 예를 들어, 다른 챔버로부터의 성분에 의한 각 챔버의 오염을 방지한다.

따라서, 본 출원의 추가 바람직한 요지는 하기를 함유하는, pH (20 ℃) 가 8 내지 12 인 액체, 저-알칼리도 자동 식기세척제이다:

a) 10 내지 60 중량% 의 빌더,

c) 하기를 포함하는 음이온성 공중합체:

i) 불포화 카르복시산(들),

ii) 술폰산기-함유 단량체(들),

이때, 자동 식기세척제는 이중- 또는 다중-챔버 용기의 각 챔버가 자동 식기세척제의 부-제형으로 충전된 이중- 또는 다중-챔버 용기에 존재한다.

세척 및 세정 활성을 갖는 성분에 대해 상기 설명한 중량 표시 및 pH 에 관한 정보는 물론 모든 부-제형을 조합함으로써 수득되는 자동 식기세척제와 관련이 있다. 따라서 상기 기재된 바와 같이 이중- 또는 다중-챔버 용기의 수단에 의한 패키징에서, 챔버에 함유된 각각의 부-제형은 본 발명에 따른 자동 식기세척제의 특징과 빗나간다, 단 모든 부-제형의 조합이 상기 언급한 (타당한 경우, 바람직한) 특징을 갖는 본 발명에 따른 자동 식기세척제를 생성한다.

예를 들어, 각각의 부-제형에는, 포스포네이트 또는 음이온성 공중합체가 없을 수 있는데, 다만 모든 부-제형의 조합물이 비이온성 계면활성제 b) 및 i) 불포화 카르복시산(들)과 ii) 술폰산기-함유 단량체(들)를 포함하는 음이온성 공중합체를 함유하는 자동 식기세척제를 생성한다.

본 발명에 따라 바람직한 저-알칼리도 식기세척제의 pH 에 관해 본원에서 설명한 내용는 전체 조성물의 pH 를 지칭하는 것이지, 임의 부-제형의 pH 를 지칭하는 것이 아니다. 따라서 각각의 부-제형의 pH 값 (20 ℃)은 8 미만 또는 12 초과를 나타낼 수 있는데, 다만 부-제형의 조합물은 pH (20 ℃) 가 8 내지 12 인 자동 식기세척제를 생성한다.

본 발명에 따른 자동 식기세척제가 이중- 또는 다중-챔버 용기로의 패키징에 관해, 상기 세척제에 함유된 임의 효소의 안정성은, 상기 용기의 챔버들 중 하나에 상기 효소와 비이온성 계면활성제가 함께 패키징하는 것이 유리하다고 증명된다. 효소 및 계면활성제의 조합된 패키징에 의해 상기 세척제의 세정 성능을 향상시키는 것이 가능하다.

상기 방식의 바람직한 자동 식기세척제의 제형의 시료 중 일부를 하기 표에 수집할 수 있다:

** 하기를 포함하는 음이온성 공중합체:

i) 불포화 카르복시산(들),

ii) 술폰산기-함유 단량체(들).

본 출원의 추가 요지는 본 발명에 따른 자동 식기세척제를 사용하는 식기세척기에서 식기를 세정하는 방법이며, 상기 자동 식기세척제는 주 세정 사이클의 시작 전에 또는 주 세정 사이클 동안, 식기세척 프로그램의 실행 중 식기세척기의 내부로 투여되는 것이 바람직하다. 본 발명에 따른 세척제를 수동으로 자동 식기세척기의 내부로 투여 또는 도입시킬 수 있으나, 바람직하게는 자동 식기세척기의 투여 챔버에 의해 자동 식기세척기의 내부로 세척제를 투여시킨다. 바람직하게는, 세정 과정 중 자동 식기세척기의 내부로 추가 연수제 및 추가 린스제가 제공되지 않는다. 하기를 포함하는 자동 식기세척기의 키트는 본 출원의 추가 요지이다:

a) 본 발명에 따른 자동 식기세척제;

b) 자동 식기세척제가 린스제 및/또는 연수제 염의 첨가 없이 사용되는 것을 소비자에게 알리는 설명서.

본 발명에 따른 자동 식기세척제는 특히 저온 세정 과정에서 이들의 유리한 세정 특성을 나타낸다. 따라서, 본 발명에 따른 세척제를 사용하는 바람직한 식기세척 과정은 최고 55 ℃ 까지, 바람직하게는 최고 50 ℃ 까지의 온도에서 실행된다.

앞서 기재한 바와 같이, 본 발명에 따른 세척제는 종래의 자동 식기세척제에 비해, 표백가능한 얼룩에 대한 향상된 세정 성능에 주목할 만하다. 따라서 본 출원의 추가 요지는 본 발명에 따른 자동 식기세척제의 사용이 자동 식기세척과 관련한 건조를 향상시킨다는 것이다.

실시예

사용한 자동 식기세척제의 투여 방식의 기능으로서, 건조, 침전물 및 세정에 관한 자동 식기세척제의 성능을 측정하였다.

이를 위해, 21°dH 의 물 경도에서 자동 식기세척제의 33 ml (각각 16.5 ml V1/V2 또는 16.5 ml E1/E2) 를 이용하여 자동 식기세척기 (Miele 1730; 55 노말 3-in-1 프로그램, 추가의 건조) 에서 식기를 세척시켰다. 식기세척 과정의 주세척 사이클 동안 식기세척제를 투여하였다.

사용한 식기세척제 E 및 V 의 조성을 하기 표에 수집하였다:

¹ 화학식 C₆ _-22-CH(OH)CH₂O-(EO)_20-120-C₂ _- ₂₆의 히드록시 혼합 에테르

² 폴리옥시알킬레이트 지방 알코올

세정 성능 (IKW 당 측정)에 관하여, 두 가지의 다른 방법 간의 유의한 차이를 발견하지 못했다. EN 기준 (가장 양호한 건조의 최대값 = 1.0) 에 따라 건조 지수를 측정하였다. 그 결과를 하기 표에 나타내었다 (표시된 값은 3 가지 실험의 평균값으로부터 유도함);

Claims

하기를 함유하는 자동 식기세척제:
a) 자동 식기세척제의 총 중량에 대해 10 내지 60 중량% 의 빌더,
b) 화학식 R¹O[CH₂CH(CH₃)O]_x[CH₂CH₂O]_y[CH₂CH(CH₃)O]_zCH₂CH(OH)R² 의 비이온성 계면활성제: [식 중, R¹ 은 탄소수 4 내지 22 의 선형 또는 분지형 지방족 탄화수소 잔기 또는 이의 혼합을 나타내고; R² 는 탄소수 2 내지 26 의 선형 또는 분지형 탄화수소 잔기 또는 이의 혼합을 나타내며; x 및 z 는 0 내지 40 의 값을 나타내고, y 는 15 이상의 값을 나타냄],
c) 하기를 포함하는 음이온성 공중합체:
i) 불포화 카르복시산,
ii) 술폰산기-함유 단량체,
이때, 구성성분 c) 및 b)의 중량비는 3:1 미만임.
제 1 항에 있어서, 구성성분 c) 및 b) 의 중량비가 2.8:1 미만인 자동 식기세척제.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 비이온성 계면활성제 b) 로서 화학식 R¹O[CH₂CH₂O]_yCH₂CH(OH)R² 의 계면활성제를 함유하는 자동 식기세척제: [식 중, R¹ 은 탄소수 4 내지 22 의 선형 또는 분지형 지방족 탄화수소 잔기 또는 이의 혼합을 나타내고; R² 는 탄소수 2 내지 26 의 선형 또는 분지형 탄화수소 잔기 또는 이의 혼합을 나타내며; y 는 15 내지 120 의 값을 나타냄].
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 비이온성 계면활성제 b) 로서 화학식 R¹O[CH₂CH(CH₃)O]_x[CH₂CH₂O]_yCH₂CH(OH)R² 의 계면활성제를 함유하는 자동 식기세척제: [식 중, R¹ 은 탄소수 4 내지 22 의 선형 또는 분지형 지방족 탄화수소 잔기 또는 이의 혼합을 나타내고; R² 는 탄소수 2 내지 26 의 선형 또는 분지형 탄화수소 잔기 또는 이의 혼합을 나타내며; x 는 0.5 내지 4 의 값을 나타내고, y 는 15 이상의 값을 나타냄].
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 비이온성 계면활성제 b) 로서 화학식 R¹O[CH₂CH(CH₃)O]_x[CH₂CH₂O]_yCH₂CH(OH)R² 의 계면활성제를 함유하는 자동 식기세척제: [식 중, R¹ 은 탄소수 4 내지 22 의 선형 또는 분지형 지방족 탄화수소 잔기 또는 이의 혼합을 나타내고; R² 는 탄소수 2 내지 26 의 선형 또는 분지형 탄화수소 잔기 또는 이의 혼합을 나타내며; x 는 1 내지 40 의 값을 나타내고, y 는 15 내지 40 의 값을 나타내며, 알킬렌 단위 [CH₂CH(CH₃)O] 및 [CH₂CH₂O] 은 랜덤 방식, 즉 통계적 분포의 형태로 존재함].
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 자동 식기세척제의 총 중량에 대해, 0.1 내지 15 중량% 의 양으로 비이온성 계면활성제를 함유하는 자동 식기세척제.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 음이온성 중합체 c) 로서 하기를 포함하는 공중합체를 함유하는 자동 식기세척제:
i) 불포화 카르복시산,
ii) 술폰산기-함유 단량체,
iii) 추가의 비이온성 단량체.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 자동 식기세척제의 총 중량에 대해 0.2 내지 18 중량% 의 음이온성 중합체 c) 를 함유하는 자동 식기세척제.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 자동 식기세척제의 총 중량에 대해 0.5 내지 10 중량% 의 양으로 포스포네이트를 함유하는 자동 식기세척제.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 자동 식기세척제의 총 중량에 대해 0.1 내지 12 중량% 의 양으로 효소를 함유하는 자동 식기세척제.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, pH (20 ℃)가 8 내지 12 인 액체, 수성, 저-알칼리도 제제의 형태로 존재하는 자동 식기세척제.
제 1 항 또는 제 2 항에 따른 자동 식기세척제를 이용하는 자동 식기세척기에서의 식기의 세정방법.
제 12 항에 있어서, 추가 연수제 및 추가 린스제가 상기 세정방법 과정 중 자동 식기세척기의 내부로 투여되지 않는 세정방법
제 12 항에 있어서, 최고 55 ℃ 까지의 온도에서 수행되는 세정방법.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 자동 식기세척에서 건조를 향상시키는데 사용되는 자동 식기세척제.
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