JP2013194191A - 連続重合装置および重合体組成物の製造方法 - Google Patents
連続重合装置および重合体組成物の製造方法 Download PDFInfo
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Abstract
【解決手段】連続重合装置において、少なくとも第1および第2の完全混合型の反応槽(10、20)を用いる。各反応槽(10、20)は、供給口(11a、21a)と、抜き出し口(11b、21b)と、各反応槽内の温度を検知する温度検知手段(T)とを有し、第1の反応槽(10)の供給口(11a)は、原料モノマーおよび重合開始剤の供給源(1、3)に接続され、その抜き出し口(11b)は、第2の反応槽(20)の供給口(21a)に、接続ライン(15)によって接続される。この接続ライン(15)は、第1の反応槽(10)の抜き出し口(11b)から第2の反応槽(20)の供給口(21a)までの間に位置する合流部(M)にて、原料モノマーを供給する二次ライン(15’)と合流している。
【選択図】図1
Description
[1] 少なくとも第1および第2の完全混合型の反応槽を含んで成り、
各反応槽は、供給口と、抜き出し口と、各反応槽内の温度をそれぞれ検知する温度検知手段とを有し、
第1の反応槽の供給口は、原料モノマーおよび重合開始剤の供給源に接続され、
第1の反応槽の抜き出し口は、第2の反応槽の供給口に接続ラインによって接続され、
接続ラインは、第1の反応槽の抜き出し口から第2の反応槽の供給口までの間に位置する合流部にて、原料モノマーを供給する二次ラインと合流している、連続重合装置。
[2] 前記二次ラインが原料モノマーの供給源に接続され、該供給源および該二次ラインの少なくとも一方が温度調節手段を備える、前記[1]に記載の連続重合装置。
[3] 接続ラインが、冷却手段を備える、前記[1]または[2]に記載の連続重合装置。
[4] 接続ラインが、合流部から第2の反応槽の供給口までの間に混合手段を備える、前記[1]〜[3]のいずれかに記載の連続重合装置。
[5] 前記各反応槽の抜き出し口は、各反応槽の頂部に位置する、前記[1]〜[4]のいずれかに記載の連続重合装置。
[6] 第2の反応槽の前記供給口または第2の反応槽に設けられる別の供給口が、新たな重合開始剤の供給源に接続される、前記[1]〜[5]のいずれかに記載の連続重合装置。
[7] 第1および第2の反応槽は、いずれも、連続塊状重合を実施するために用いられる、前記[1]〜[6]のいずれかに記載の連続重合装置。
[8] 前記[1]〜[7]のいずれかに記載の連続重合装置を用いて、
前記第1の反応槽に、原料モノマーおよび重合開始剤の供給源から、原料モノマーおよび重合開始剤を第1の反応槽の供給口より連続的に供給し、第1の反応槽において連続重合に付し、これにより得られる中間組成物を第1の反応槽の抜き出し口より連続的に抜き出す第1の重合工程と、
該中間組成物が前記第1の反応槽の抜き出し口から接続ラインを通って前記第2の反応槽の供給口に至るまでの間に、二次ラインから供給される原料モノマーを該中間組成物に添加することによって該中間組成物を連続的に冷却する中間冷却工程と、
前記第2の反応槽に、該冷却された中間組成物を第2の反応槽の供給口より連続的に供給し、第2の反応槽において更に連続重合に付し、これにより得られる重合体組成物を第2の反応槽の抜き出し口より連続的に抜き出す第2の重合工程と
を含んで成る、重合体組成物の製造方法。
[9] 第2の反応槽の供給口における中間組成物の温度は、第1の反応槽の抜き出し口における中間組成物の温度よりも、5〜80℃低い、前記[8]に記載の重合体組成物の製造方法。
[10] 第1の反応槽の抜き出し口から接続ラインに抜き出される中間組成物と、二次ラインから接続ラインに供給される原料モノマーとの流量比が、0.995:0.005〜0.5:0.5の範囲以内である、前記[8]または[9]に記載の重合体組成物の製造方法。
[11] 二次ラインから接続ラインに供給される原料モノマーの温度が、−40〜30℃である、前記[8]〜[10]のいずれかに記載の重合体組成物の製造方法。
[12] 第1の反応槽の温度検知手段によって検知される第1の反応槽内の温度、および第2の反応槽の温度検知手段によって検知される第2の反応槽内の温度は、いずれも、120〜150℃の範囲以内である、前記[8]〜[11]のいずれかに記載の重合体組成物の製造方法。
[13] 前記[8]〜[12]のいずれかに記載の製造方法により得られる重合体組成物から得られる成形体。
上記温度調節手段(ジャケット13および23)の設定温度は、後述する制御手段に伝えられ、モノマー供給手段(ポンプ5および6)や開始剤供給手段(ポンプ7および存在する場合にはポンプ19)による供給流量の制御の要否を判断するためのデータとなる。また、上記温度調節手段(ジャケット13および23)の設定温度は、上記熱媒の温度または圧力を制御することにより、調節可能である。
制御部のROMは、ポンプ5〜7ならびに存在する場合にはポンプ19などを制御するプログラムを格納するための装置であって、制御部のRAMは、上記プログラムを実行するために、温度センサTで検知された反応槽10および20内の温度データや、ジャケット13および23の設定温度のデータ、および存在する場合には接続ライン15のジャケット16または冷却器40の設定温度のデータを一時的に格納する装置である。
温度センサTで検知された反応槽10内の温度が、温度調節手段であるジャケット13の設定温度を超えるときには、上記CPUによって上記ROM内のプログラムを実行することにより、例えば、反応槽10内への重合開始剤の供給流量を減少させるように、ポンプ7を制御する。温度センサTで検知された反応槽20内の温度が、温度調節手段であるジャケット23の設定温度を超えるときには、上記CPUによって上記ROM内のプログラムを実行することにより、例えば、二次ライン15’から接続ライン15への原料モノマーの供給流量を増加させるように、ポンプ6を制御する。また、重合開始剤タンク17およびポンプ19が存在する場合に、ポンプ19により反応槽20に重合開始剤を供給して重合を実施中、温度センサTで検知された反応槽20内の温度が、温度調節手段であるジャケット23の設定温度を超えるときには、上記CPUによって上記ROM内のプログラムを実行することにより、例えば、反応槽20内への重合開始剤の供給流量を減少させるように、ポンプ19を制御する。かかる制御を実行することにより、反応槽10および/または20内で発生する重合熱を減少させることができ、その結果、反応槽10および/または20内の温度を低下させることができる。
また、原料モノマーの供給流量や、重合開始剤の供給流量を増大または減少させる程度についても、生成する重合体(ポリマー)の種類、使用する重合開始剤の種類などに応じて、適宜設定されるものである。但し、開始剤供給手段によって反応槽10および20内に供給されるものが、重合開始剤単独ではなく、重合開始剤を含む原料モノマーである場合には、重合開始剤の供給流量は、重合開始剤を含む原料モノマー中での重合開始剤の含有割合を考慮して制御する必要がある。
まず、原料モノマーおよび重合開始剤などを準備する。
メタクリル酸エステル系モノマーとしては、例えば、
・メタクリル酸アルキル(アルキル基の炭素数が1〜4であるもの)単独、または
・メタクリル酸アルキル(アルキル基の炭素数が1〜4であるもの)80重量%以上と、これと共重合可能な他のビニル単量体20重量%以下との混合物
が挙げられる。
メタクリル酸アルキル(アルキル基の炭素数が1〜4であるもの)としては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸t−ブチル、メタクリル酸sec−ブチル、メタクリル酸イソブチルなどが挙げられ、なかでも、メタクリル酸メチルであることが好ましい。上記例示のメタクリル酸アルキルは、単独で使用してもよく、2種以上を混合して使用してもよい。
共重合可能なビニル単量体としては、例えば、ラジカル重合可能な二重結合を1個有する単官能単量体や、ラジカル重合可能な二重結合を2個以上有する多官能単量体が挙げられる。具体的には、ラジカル重合可能な二重結合を1個有する単官能単量体としては、例えば、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸2−エチルヘキシルなどのメタクリル酸エステル類(但し、上記メタクリル酸アルキル(アルキル基の炭素数が1〜4であるもの)を除く);アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル等のアクリル酸エステル類;アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの不飽和カルボン酸またはこれらの酸無水物;アクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、アクリル酸モノグリセロール、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル、メタクリル酸2−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸モノグリセロールなどのヒドロキシル基含有モノマー;アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ジアセトンアクリルアミド、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等の窒素含有モノマー;アリルグリシジルエーテル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有単量体;スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系単量体が挙げられる。ラジカル重合可能な二重結合を2個以上有する多官能単量体としては、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレートなどのグリコール類の不飽和カルボン酸ジエステル;アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、ケイ皮酸アリルなどの不飽和カルボン酸のアルケニルエステル;フタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートなどの多塩基酸のポリアルケニルエステル;トリメチロールプロパントリアクリレートなどの多価アルコールの不飽和カルボン酸エステル;ジビニルベンゼンが挙げられる。上記例示の共重合可能なビニル単量体は、単独で使用してもよく、2種以上を混合して使用してもよい。
ラジカル開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンニトリル、1,1’−アゾビス(1−アセトキシ−1−フェニルエタン)、ジメチル2,2’−アゾビスイソブチレート、4,4’−アゾビス−4−シアノバレリン酸などのアゾ化合物;ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、カプリリルパーオキサイド、2,4−ジクロルベンゾイルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシピバレート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシネオヘプタノエート、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ジ(t−ヘキシルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、イソプロピルパーオキシジカーボネート、イソブチルパーオキシジカーボネート、s−ブチルパーオキシジカーボネート、n−ブチルパーオキシジカーボネート、2−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ビス(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、t−アミルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシ−エチルヘキサノエート、1,1,2−トリメチルプロピルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t−アミルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルカーボネート、t−ブチルパーオキシアリルカーボネート、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、1,1,2−トリメチルプロピルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、1,1,3,3−テトラメチルブチルパーオキシイソノナエート、1,1,2−トリメチルプロピルパーオキシ−イソノナエート、t−ブチルパーオキシベンゾエートなどの有機過酸化物が挙げられる。
これらの重合開始剤は、1種を単独で使用してもよく、2種以上を混合して使用してもよい。
原料モノマーおよび重合開始剤の供給源である原料モノマータンク1および重合開始剤タンク3から、原料モノマーおよび重合開始剤を第1の反応槽10に供給口11aより連続的に供給する。具体的には、原料モノマータンク1から原料モノマーをポンプ5により、および、重合開始剤タンク3から重合開始剤(好ましくは原料モノマーと重合開始剤との混合物、本明細書において単に重合開始剤とも言う)をポンプ7により、原料供給ライン9を通じて一緒にして、第1の反応槽10に供給口11aより連続的に供給する。また、重合開始剤タンク3から重合開始剤をポンプ7により、図1に点線で示すように、第1の反応槽10に供給口11cより供給してもよい。
上述のようにして得られた中間組成物は、第1の反応槽10の抜き出し口11bから連続的に抜き出されて接続ライン15内を流れる。一方、原料モノマータンク2から二次ライン15’を通じて原料モノマーを接続ライン15内へ合流部Mより連続的に供給する。具体的には、原料モノマータンク2から、原料モノマー(場合により、原料モノマーと連鎖移動剤などの他の成分との混合物)をポンプ6により、二次ライン15’を通じて、接続ライン15へ合流部Mより連続的に供給する。合流部Mにて、第1の反応槽10の抜き出し口11bから流れてきた中間組成物に、二次ライン15’より供給されてきた原料モノマーが添加され、これらが一緒になって接続ライン15内を第2の反応槽20の供給口21aへと流れ、これにより、中間組成物(より詳細には、第1の反応槽10から抜き出された元の中間組成物と、これに添加された原料モノマーとの混合物)が、第2の反応槽20に供給口21aより連続的に供給される。
第2の重合工程は、第1の重合工程の後に直列的に実施されるものである。
上述のようにして接続ライン15を通じて冷却された中間組成物は、第2の反応槽20に供給口21aより供給される。そして、中間組成物は、第2の反応槽20にて更に連続重合に、本実施形態においては連続塊状重合に付される。この第2の重合工程は、重合反応を所望の重合率まで進行させるものであり、第2の反応槽20の抜き出し口21bより重合体組成物(または重合シロップ)が連続的に抜き出される。
第2の反応槽20の抜き出し口21bから抜き出された重合体組成物(重合シロップ)は、上述のように、生成した重合体のほか、未反応の原料モノマーおよび重合開始剤などを含み得る。かかる重合体組成物は、本実施形態を限定するものではないが、脱揮等に付して原料モノマーを分離回収することが好ましい。
2 原料モノマータンク(原料モノマーの供給源)
3 重合開始剤タンク(重合開始剤および場合により原料モノマーの供給源)
5〜7 ポンプ
9 原料供給ライン
10 第1の反応槽
11a 供給口
11b 抜き出し口
11c 別の供給口
13 ジャケット(温度調節手段)
14 撹拌機
15 接続ライン
15’ 二次ライン
16 ジャケット(冷却手段)
17 重合開始剤タンク(新たな重合開始剤および場合により原料モノマーの供給源)
19 ポンプ
20 第2の反応槽
21a 供給口
21b 抜き出し口
21c 別の供給口
23 ジャケット(温度調節手段)
24 撹拌機
25 抜き出しライン
31 予熱器
33 脱揮押出機
35 取り出しライン
37 回収タンク
40 冷却器(冷却手段)
T 温度センサ(温度検知手段)
M 合流部
Claims (13)
- 少なくとも第1および第2の完全混合型の反応槽を含んで成り、
各反応槽は、供給口と、抜き出し口と、各反応槽内の温度をそれぞれ検知する温度検知手段とを有し、
第1の反応槽の供給口は、原料モノマーおよび重合開始剤の供給源に接続され、
第1の反応槽の抜き出し口は、第2の反応槽の供給口に接続ラインによって接続され、
接続ラインは、第1の反応槽の抜き出し口から第2の反応槽の供給口までの間に位置する合流部にて、原料モノマーを供給する二次ラインと合流している、連続重合装置。 - 前記二次ラインが原料モノマーの供給源に接続され、該供給源および該二次ラインの少なくとも一方が温度調節手段を備える、請求項1に記載の連続重合装置。
- 接続ラインが、冷却手段を備える、請求項1または2に記載の連続重合装置。
- 接続ラインが、合流部から第2の反応槽の供給口までの間に混合手段を備える、請求項1〜3のいずれかに記載の連続重合装置。
- 前記各反応槽の抜き出し口は、各反応槽の頂部に位置する、請求項1〜4のいずれかに記載の連続重合装置。
- 第2の反応槽の前記供給口または第2の反応槽に設けられる別の供給口が、新たな重合開始剤の供給源に接続される、請求項1〜5のいずれかに記載の連続重合装置。
- 第1および第2の反応槽は、いずれも、連続塊状重合を実施するために用いられる、請求項1〜6のいずれかに記載の連続重合装置。
- 請求項1〜7のいずれかに記載の連続重合装置を用いて、
前記第1の反応槽に、原料モノマーおよび重合開始剤の供給源から、原料モノマーおよび重合開始剤を第1の反応槽の供給口より連続的に供給し、第1の反応槽において連続重合に付し、これにより得られる中間組成物を第1の反応槽の抜き出し口より連続的に抜き出す第1の重合工程と、
該中間組成物が前記第1の反応槽の抜き出し口から接続ラインを通って前記第2の反応槽の供給口に至るまでの間に、二次ラインから供給される原料モノマーを該中間組成物に添加することによって該中間組成物を連続的に冷却する中間冷却工程と、
前記第2の反応槽に、該冷却された中間組成物を第2の反応槽の供給口より連続的に供給し、第2の反応槽において更に連続重合に付し、これにより得られる重合体組成物を第2の反応槽の抜き出し口より連続的に抜き出す第2の重合工程と
を含んで成る、重合体組成物の製造方法。 - 第2の反応槽の供給口における中間組成物の温度は、第1の反応槽の抜き出し口における中間組成物の温度よりも、5〜80℃低い、請求項8に記載の重合体組成物の製造方法。
- 第1の反応槽の抜き出し口から接続ラインに抜き出される中間組成物と、二次ラインから接続ラインに供給される原料モノマーとの流量比が、0.995:0.005〜0.5:0.5の範囲以内である、請求項8または9に記載の重合体組成物の製造方法。
- 二次ラインから接続ラインに供給される原料モノマーの温度が、−40〜30℃である、請求項8〜10のいずれかに記載の重合体組成物の製造方法。
- 第1の反応槽の温度検知手段によって検知される第1の反応槽内の温度、および第2の反応槽の温度検知手段によって検知される第2の反応槽内の温度は、いずれも、120〜150℃の範囲以内である、請求項8〜11のいずれかに記載の重合体組成物の製造方法。
- 請求項8〜12のいずれかに記載の製造方法により得られる重合体組成物から得られる成形体。
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Cited By (1)
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---|---|---|---|---|
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---|---|---|---|---|
US20170022300A1 (en) * | 2013-12-20 | 2017-01-26 | Horiba Stec, Co., Ltd. | Continuous reaction apparatus and method of continuous polymerization using the same |
BR112019012075A2 (pt) * | 2016-12-14 | 2019-11-12 | Arkema France | composição de controle de vazios de ar para polimerização em massa de monômeros |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62501156A (ja) * | 1985-05-06 | 1987-05-07 | ザ・ダウ・ケミカル・カンパニ− | 強化耐候性熱可塑性プラスチックの製造方法 |
JPH05255448A (ja) * | 1992-03-12 | 1993-10-05 | Nippon Steel Chem Co Ltd | スチレン−アクリロニトリル系共重合体の製造法 |
JPH08253507A (ja) * | 1995-03-16 | 1996-10-01 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | メタクリル樹脂の製造方法 |
JPH101511A (ja) * | 1996-06-18 | 1998-01-06 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 重合体の製造方法 |
JP2000256430A (ja) * | 1999-03-08 | 2000-09-19 | Daicel Chem Ind Ltd | ゴム変性スチレン系樹脂の製造法 |
JP5150708B2 (ja) * | 2010-11-08 | 2013-02-27 | 住友化学株式会社 | 連続重合装置および重合体組成物の製造方法 |
JP5901361B2 (ja) * | 2011-11-18 | 2016-04-06 | 住友化学株式会社 | 連続重合装置および重合体組成物の製造方法 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4485210A (en) * | 1983-04-06 | 1984-11-27 | Atlantic Richfield Company | Process for the continuous production of star-block copolymers of a monovinyl aromatic monomer and a conjugated diene |
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US5728793A (en) | 1993-11-05 | 1998-03-17 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for production of methacrylate polymers |
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GB0018162D0 (en) * | 2000-07-26 | 2000-09-13 | Dow Corning Sa | Polymerisation reactor and process |
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Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62501156A (ja) * | 1985-05-06 | 1987-05-07 | ザ・ダウ・ケミカル・カンパニ− | 強化耐候性熱可塑性プラスチックの製造方法 |
JPH05255448A (ja) * | 1992-03-12 | 1993-10-05 | Nippon Steel Chem Co Ltd | スチレン−アクリロニトリル系共重合体の製造法 |
JPH08253507A (ja) * | 1995-03-16 | 1996-10-01 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | メタクリル樹脂の製造方法 |
JPH101511A (ja) * | 1996-06-18 | 1998-01-06 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 重合体の製造方法 |
JP2000256430A (ja) * | 1999-03-08 | 2000-09-19 | Daicel Chem Ind Ltd | ゴム変性スチレン系樹脂の製造法 |
JP5150708B2 (ja) * | 2010-11-08 | 2013-02-27 | 住友化学株式会社 | 連続重合装置および重合体組成物の製造方法 |
JP5901361B2 (ja) * | 2011-11-18 | 2016-04-06 | 住友化学株式会社 | 連続重合装置および重合体組成物の製造方法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014119431A1 (ja) * | 2013-01-31 | 2014-08-07 | 住友化学株式会社 | 連続重合装置および重合体組成物の製造方法 |
US9422374B2 (en) | 2013-01-31 | 2016-08-23 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Continuous polymerization device and method for producing polymer composition |
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