JP5998071B2 - 連続重合装置、重合体組成物の製造方法およびインジェクションバルブ - Google Patents

Description

本発明は、連続重合装置、すなわち、連続的に重合を実施するための装置に関する。また、本発明は、そのような連続重合装置を用いて実施される重合体組成物の製造方法にも関する。更に、本発明は、インジェクションバルブにも関する。

メタクリル酸エステル系ポリマーなどの樹脂組成物は、原料モノマーおよび重合開始剤等を連続的に反応装置に供給して重合させる連続重合により製造される重合体組成物から得られる。かかる連続重合法としては、溶媒（または分散媒、以下も同様）を用いて連続重合する連続溶液重合法や、溶媒を用いずに連続重合する連続塊状重合法が知られている。

重合体組成物の製造方法において連続重合を実施するため、２つの反応装置を直列接続して用いた連続重合装置が知られている。特許文献１では、前段の反応装置で重合の大部分を行い、後段の反応装置で重合を完結させると共に重合開始剤等を除去する製造方法が提案されており、コモノマーの追加分および必要に応じて連鎖移動剤の追加分を、遅延追加ラインを通じて後段の反応装置に供給することが記載されている。特許文献２では、前段の反応装置である程度重合させ、後段の反応装置で溶媒を添加して重合する製造方法が提案されており、必要であれば、追加の共重合可能なビニル化合物や連鎖移動剤を追加原料用ラインから後段の反応装置に供給することが記載されている。特許文献３では、反応装置を２段とし、これら反応装置における平均滞留時間を重合開始剤の半減期に対して所定範囲内に設定する製造方法が提案されており、原料組成物中の単量体混合物は前段の反応装置に供給され得るが、その一部を後段の反応装置にサイドフィードしてもよいことが記載されている。なお、これら特許文献１〜３は、いずれも連続溶液重合法に関するものである。

特開平０１−１７２４０１号公報 特開平０５−３３１２１２号公報 特開２００４−２１１１０５号公報

近年、メタクリル酸エステル系ポリマーなどの樹脂組成物の用途が一層拡大し、重合体組成物に求められる品質も用途によって様々である。高品質の重合体組成物（例えば、耐熱性や熱安定性などの物性に優れ、不純物の混入が少ない重合体組成物）が求められる一方で、それほど品質の高くない重合体組成物も求められている。しかしながら、特許文献１〜３に開示されている連続重合装置および重合体組成物の製造方法では、かかる要望に応えるには適切でない。

本発明の目的は、新規な連続重合装置を提供すること、および、そのような連続重合装置を用いて実施でき、かつ品質の異なる重合体組成物を製造できる重合体組成物の製造方法を提供することにある。また、本発明の目的は、そのような連続重合装置に利用可能なインジェクションバルブを提供することにある。

本発明者らは、第１および第２の反応装置を直列接続して用いた連続重合装置において、第１および第２の反応装置の双方で連続重合させて２段で重合体組成物を得る場合（以下、２段重合操作とも言う）と、第１の反応装置のみで１段で連続重合させ、これにより得られた組成物（中間組成物）を第２の反応装置に重合なしで連続的に通過させる場合（以下、１段重合操作とも言う）とで切り替えて運転することについて検討した。第１および第２の反応装置の双方で連続重合させる２段重合操作によれば、高品質の重合体組成物を製造でき、第１の反応装置のみで連続重合させる１段重合操作によれば、より品質の低い重合体組成物を製造できる。かかる切り替え運転は、特許文献１〜３では考慮されていない。特許文献１〜３に開示されている連続重合装置を用いて、２段重合操作から１段重合操作に切り替えるには、第２の反応装置への原料モノマー等の供給を停止することが考えられる。しかし、第２の反応装置への原料モノマー等の供給を停止している間、第２の反応装置への原料モノマー等の供給ライン（補充ライン）に原料モノマーが滞留し、その場で重合して供給ラインの閉塞を招き、再び２段重合操作に切り替えようとしても、供給ラインの閉塞のため原料モノマー等を第２の反応装置に供給することができない。また、２段重合操作から１段重合操作に切り替えるのに、第２の反応装置への原料モノマー等の供給を停止せずに、原料モノマーに加えて重合禁止剤を第２の反応装置に供給することも考えられる。しかしながら、この場合、第１の反応装置から第２の反応装置に供給された組成物（中間組成物）に多量の重合禁止剤が添加され、第２の反応装置から抜き出される重合体組成物から最終的に得られる樹脂組成物が着色してしまうという問題が生じ得る。本発明者らは、新規な連続重合装置であって、品質の異なる重合体組成物を切り替え運転により製造するのに適した装置を独自に鋭意研究し、本発明を完成するに至った。

本発明は、以下の［１］〜［２８］を提供するものである。
［１］ 少なくとも第１および第２の反応装置を含んで成り、
各反応装置は、供給口と、抜き出し口とを有し、
第１の反応装置の供給口は、原料モノマーおよび重合開始剤の供給源に接続され、
第１の反応装置の抜き出し口は、第２の反応装置の供給口に接続ラインによって接続され、
接続ラインは、第１の反応装置の抜き出し口から第２の反応装置の供給口までの間に位置する合流部にて、補充ラインとインジェクションバルブを介して合流し、
インジェクションバルブは、全閉状態において、少なくとも原料モノマーを含む流体を補充ラインから接続ラインに流し得る隙間を有する、連続重合装置。
［２］ インジェクションバルブが、プラグと、プラグを収容する空間を有するボディと、プラグを該空間内で支持および操作するシャフトとを含み、
前記隙間が、全閉状態において、ボディの内壁面とプラグの表面との間に形成される、前記［１］に記載の連続重合装置。
［３］ インジェクションバルブの全閉状態におけるボディの内部容積が、全開状態におけるボディの内部容積の１〜３０％である、前記［１］または［２］に記載の連続重合装置。
［４］ 補充ラインが、原料モノマーおよび重合開始剤の供給源と、原料モノマーおよび重合禁止剤の供給源とに、切り替え可能に接続されている、前記［１］〜［３］のいずれかに記載の連続重合装置。
［５］ 第１および第２の反応装置が槽型反応装置であり、各反応装置の抜き出し口は、各反応装置の頂部に位置する、前記［１］〜［４］のいずれかに記載の連続重合装置。
［６］ 第１および第２の反応装置が完全混合型の反応装置である、前記［１］〜［５］のいずれかに記載の連続重合装置。
［７］ 第１および第２の反応装置は、各反応装置内の温度をそれぞれ検知する温度検知手段を更に有する、前記［１］〜［６］のいずれかに記載の連続重合装置。
［８］ 接続ラインが、冷却手段を備える、前記［１］〜［７］のいずれかに記載の連続重合装置。
［９］ 接続ラインが、混合手段を備える、前記［１］〜［８］のいずれかに記載の連続重合装置。
［１０］ 第２の反応装置に設けられる別の供給口が、新たな重合開始剤の供給源に接続される、前記［１］〜［９］のいずれかに記載の連続重合装置。
［１１］ 第１および第２の反応装置は、いずれも、連続塊状重合を実施するために用いられる、前記［１］〜［１０］のいずれかに記載の連続重合装置。
［１２］ 前記［１］〜［１１］のいずれかに記載の連続重合装置を用いて、
前記第１の反応装置に、原料モノマーおよび重合開始剤の供給源から、原料モノマーおよび重合開始剤を第１の反応装置の供給口より連続的に供給し、第１の反応装置において連続重合に付し、これにより得られる中間組成物を第１の反応装置の抜き出し口より連続的に抜き出す第１の重合工程と、
該中間組成物が第１の反応装置の抜き出し口から接続ラインを通って第２の反応装置の供給口に至るまでの間に、少なくとも原料モノマーを含む流体を補充ラインからインジェクションバルブを介して中間組成物に供給する原料モノマー供給工程と、
前記第２の反応装置に、前記第１の反応装置の抜き出し口から抜き出された中間組成物と補充ラインからインジェクションバルブを介して供給された流体との混合物を、第２の反応装置の供給口より連続的に供給し、第２の反応装置において更に連続重合に付し、これにより得られる重合体組成物を第２の反応装置の抜き出し口より連続的に抜き出す第２の重合工程と
を含んで成る、重合体組成物の製造方法。
［１３］ 少なくとも原料モノマーを含む流体が、重合開始剤を更に含む、前記［１２］に記載の重合体組成物の製造方法。
［１４］ 前記中間組成物が第１の反応装置の抜き出し口から接続ラインを通って第２の反応装置の供給口に至るまでの間に、少なくとも該中間組成物を接続ラインの冷却手段によって連続的に冷却する中間冷却工程を更に含んで成る、前記［１２］または［１３］に記載の重合体組成物の製造方法。
［１５］ 第２の反応装置の供給口における前記混合物の温度は、第１の反応装置の抜き出し口における中間組成物の温度よりも、５〜８０℃低い、前記［１２］〜［１４］のいずれかに記載の重合体組成物の製造方法。
［１６］ 前記［１］〜［１１］のいずれかに記載の連続重合装置を用いて、
前記第１の反応装置に、原料モノマーおよび重合開始剤の供給源から、原料モノマーおよび重合開始剤を第１の反応装置の供給口より連続的に供給し、第１の反応装置において連続重合に付し、これにより得られる中間組成物を第１の反応装置の抜き出し口より連続的に抜き出す重合工程と、
該中間組成物が第１の反応装置の抜き出し口から接続ラインを通って第２の反応装置の供給口に至るまでの間に、少なくとも原料モノマーを含む流体を補充ラインからインジェクションバルブを介して中間組成物に供給する原料モノマー供給工程と、
前記第２の反応装置に、前記第１の反応装置の抜き出し口から抜き出された中間組成物と補充ラインからインジェクションバルブを介して供給された流体との混合物を、第２の反応装置の供給口より連続的に供給し、第２の反応装置を通過させて、重合体組成物として第２の反応装置の抜き出し口より連続的に抜き出す通過工程と
を含んで成る、重合体組成物の製造方法。
［１７］ 原料モノマー供給工程において、インジェクションバルブが全閉状態で使用される、前記［１６］に記載の重合体組成物の製造方法。
［１８］ 少なくとも原料モノマーを含む流体が、重合禁止剤を更に含む、前記［１６］または［１７］に記載の重合体組成物の製造方法。
［１９］ 第１の反応装置の温度検知手段によって検知される第１の反応装置内の温度、および第２の反応装置の温度検知手段によって検知される第２の反応装置内の温度は、いずれも、１２０〜１８０℃の範囲以内である、前記［１２］〜［１８］のいずれかに記載の重合体組成物の製造方法。
［２０］ 前記［１２］〜［１９］のいずれかに記載の製造方法により得られる重合体組成物から得られる成形体。
［２１］ プラグと、プラグを収容する空間を有するボディと、プラグを該空間内で支持および操作するシャフトとを含むインジェクションバルブであって、
インジェクションバルブの全閉状態において、ボディの内壁面とプラグの表面との間に隙間が形成される、インジェクションバルブ。
［２２］ 重合を実施するための反応装置に使用される、前記［２１］に記載のインジェクションバルブ。
［２３］ 前記重合が連続重合である、前記［２２］に記載のインジェクションバルブ。
［２４］ 重合を実施するための反応装置に、少なくとも原料モノマーを含む流体を供給するために使用される、前記［２１］〜［２３］のいずれかに記載のインジェクションバルブ。
［２５］ 少なくとも原料モノマーを含む流体が、重合開始剤を更に含む、前記［２４］に記載のインジェクションバルブ。
［２６］ 少なくとも原料モノマーを含む流体が、重合禁止剤を更に含む、前記［２４］に記載のインジェクションバルブ。
［２７］ 前記［２１］〜［２６］のいずれかに記載のインジェクションバルブを備える重合装置。
［２８］ 前記［２７］に記載の重合装置を用いる重合体組成物の製造方法。

本発明によれば、新規な連続重合装置が提供される。より詳細には、本発明の連続重合装置は、２段重合操作と１段重合操作とで切り替えて運転するのに適し、これにより、品質の異なる重合体組成物を、補充ラインの閉塞や重合体組成物から得られる樹脂組成物の着色を効果的に防止しつつ製造することができる。また、本発明によれば、そのような連続重合装置を用いて実施でき、かつ品質の異なる重合体組成物を製造できる重合体組成物の製造方法も提供される。更に、本発明によれば、そのような連続重合装置に利用可能な（但し、かかる用途に限定されない）インジェクションバルブもまた提供される。

本発明の１つの実施形態における連続重合装置を示す概略図である。 本発明の１つの実施形態における連続重合装置におけるインジェクションバルブおよびその近傍の概略断面図であって、（ａ）はインジェクションバルブが全閉状態にあるときを示し、（ｂ）はインジェクションバルブが全開状態にあるときを示す。 図１の実施形態において、接続ラインにジャケットを設けた連続重合装置の例を示す概略図である。 図１の実施形態において、接続ラインに冷却器を設けた連続重合装置の例を示す概略図である。

本発明の連続重合装置は、少なくとも２つの反応装置を含んで成り、各反応装置において連続重合、例えば連続塊状重合および連続溶液重合のいずれかが実施され得る。本発明の連続重合装置は、全ての反応装置において連続塊状重合が実施される場合には連続塊状重合装置として理解され、全ての反応装置において連続溶液重合が実施される場合には連続溶液重合装置として理解される。しかし、これらに限定されず、本発明の連続重合装置は、ある反応装置（例えば、前段の少なくとも１つの反応装置）では連続塊状重合が実施され、ある反応装置（例えば、より後段の少なくとも１つの反応装置）では連続溶液重合が実施されるものであってよい。

以下、本発明の１つの実施形態について、図１〜４を参照しながら詳述する。

本実施形態の連続重合装置は、少なくとも第１の反応装置１０および第２の反応装置２０を含んで成る。これら反応装置１０および２０は、連続塊状重合および連続溶液重合などの連続重合を実施することができれば特に限定はなく、好ましくは連続塊状重合を実施するために用いられる。反応装置１０および２０は、例えば、槽型反応装置や管型反応装置であってよく、好ましくは（連続）槽型反応装置である。また、反応装置１０および２０は、完全混合型の反応装置であることが好ましい。より好ましくは、反応装置１０および２０は、いずれも、完全混合型の（連続）槽型反応装置であり、更に好ましくは連続塊状重合を実施するために用いられる。以下、本発明の実施形態に関し、反応装置１０および２０として完全混合型の（連続）槽型反応装置を用いた場合について説明するが、本発明で使用される反応装置はこれらに限定されるものではない。

より具体的には、第１の反応装置１０は、供給口１１ａと抜き出し口１１ｂとを有し、好ましくは、反応装置の外壁面の温度を調節するための温度調節手段としてジャケット１３と、内容物を撹拌するための撹拌機１４とを更に有する。同様に、第２の反応装置２０は、供給口２１ａと抜き出し口２１ｂとを有し、好ましくは、反応装置の外壁面の温度を調節するための温度調節手段として反応装置の外壁面を取り囲むジャケット２３と、内容物を撹拌するための撹拌機２４とを更に有する。抜き出し口１１ｂおよび２１ｂは、本実施形態において各反応装置の頂部に位置するように設けられるが、これに限定されない。他方、供給口１１ａおよび２１ａは、本実施形態を限定するものではないが、一般的には各反応装置の下方の適切な位置に設けられ得る。更に、これら反応装置１０および２０は、各反応装置内の温度を検知する温度検知手段として温度センサＴを各々備え得る。

第１の反応装置１０および第２の反応装置２０の容積は、互いに同じであっても、異なっていてもよい。第１の反応装置１０の容積と、第２の反応装置２０の容積とを異ならせることにより、第１の反応装置１０と第２の反応装置２０とで平均滞留時間を効果的に異ならせることができる。

撹拌機１４および２４は、反応装置内を実質的に完全混合状態とするためのものである。これら撹拌機は、任意の適切な撹拌翼を備えていてよく、例えば、ミグ（ＭＩＧ）翼、マックスブレンド翼（登録商標、住友重機械工業株式会社製）、パドル翼、ダブルヘリカルリボン翼、フルゾーン翼（登録商標、株式会社神鋼環境ソリューション製）などを備えていてよい。反応装置内での撹拌効果を増大させるためには、反応装置内にバッフルを取り付けることが望ましい。しかし、本実施形態はこれに限定されず、好ましくは反応装置内を実質的に完全混合状態とし得る限り、撹拌機１４および２４に代えて任意の適切な構成を有し得る。

反応装置１０および２０は、通常、撹拌効率が高いほど好ましいものの、撹拌操作によって反応装置に余分な熱量を加えないという観点からは、撹拌動力は必要以上に大きくないほうがよい。撹拌動力は特に限定されるものではないが、好ましくは、０．５〜３０ｋＷ／ｍ^３であり、より好ましくは０．５〜２０ｋＷ／ｍ^３であり、更により好ましくは、１〜１５ｋＷ／ｍ^３である。撹拌動力は、反応系の粘度が高くなるほど（または反応系内の重合体の含有率が高くなるほど）、大きく設定することが好ましい。

図示するように、第１の反応装置１０の供給口１１ａは、原料モノマータンク（原料モノマーの供給源）１および重合開始剤タンク（重合開始剤および場合により原料モノマーの供給源）３にそれぞれポンプ５および７を介して、原料供給ライン９を通じて接続されている。本実施形態において、原料モノマーおよび重合開始剤の供給源は、原料モノマータンク１および重合開始剤タンク３であるが、原料モノマーおよび重合開始剤の供給源の数および原料モノマーおよび重合開始剤の態様（例えば混合物の場合にはその組成）などは、原料モノマーおよび重合開始剤を第１の反応装置１０に適切に供給し得る限り、特に限定されない。本実施形態に必須ではないが、第１の反応装置１０に別の供給口１１ｃが設けられ、この供給口１１ｃが、例えば図１に点線で示すように、重合開始剤タンク３にポンプ７を介して接続されていてもよい。第１の反応装置１０の抜き出し口１１ｂは、第２の反応装置２０の供給口２１ａに接続ライン１５ａを通じて接続される。第２の反応装置２０の抜き出し口２１ｂは、抜き出しライン２５へと繋がっている。これにより、第１の反応装置１０と第２の反応装置２０とが直列接続される。第１の反応装置１０の抜き出し口１１ｂと第２の反応装置２０の供給口２１ａとの間の接続ライン１５ａ上にはポンプが存在しないことが好ましい。

接続ライン１５ａは、第１の反応装置１０の抜き出し口１１ｂから第２の反応装置２０の供給口２１ａまでの間に位置する合流部にて、補充ライン１５ｂとインジェクションバルブ５０を介して合流している。本実施形態において、補充ライン１５ｂは、２段重合用原料モノマータンク（新たな原料モノマーおよび重合開始剤の供給源）１７ａにポンプ１９ａを介して接続されており、かつ、１段重合用原料モノマータンク（新たな原料モノマーおよび重合禁止剤の供給源）１７ｂにポンプ１９ｂを介して接続されている。補充ライン１５ｂに、２段重合用原料モノマータンク１７ａおよび１段重合用原料モノマータンク１７ｂのいずれから少なくとも原料モノマーを含む流体を供給するかは、補充ライン１５ｂよりもポンプ側に挿入されたバルブＶによって制御可能であり、これにより、補充ライン１５ｂが、原料モノマーおよび重合開始剤の供給源と、原料モノマーおよび重合禁止剤の供給源とに、切り替え可能に接続される。本実施形態において、２段重合用原料モノマータンク１７ａは、原料モノマーに加えて重合開始剤を含んでいることから、新たな重合開始剤の供給源として理解され得るが、新たな重合開始剤の供給源の数および重合開始剤の態様（例えば混合物の場合にはその組成）などは、新たな重合開始剤を第２の反応装置２０に適切に供給し得る限り、特に限定されない。第２の反応装置２０の供給口２１ａが、図１に実線で示すように、２段重合用原料モノマータンク１７ａにポンプ１９ａを介して、インジェクションバルブ５０により接続ライン１５ａを通じて接続されていてよく、更に、第２の反応装置２０に別の供給口２１ｃが設けられ、この供給口２１ｃが、例えば図１に点線で示すように、重合開始剤タンク１７ａにポンプ１９ａを介して接続されていてもよい。しかしながら、本発明はかかる実施形態に限定されず、少なくとも原料モノマーを含む流体を補充ライン１５ｂからインジェクションバルブ５０より接続ライン１５ａに供給することができればよい。例えば、２段重合用原料モノマータンク１７ａおよび１段重合用原料モノマータンク１７ｂとこれらに付随するポンプ１９ａおよび１９ｂに代えて、原料モノマーを含み、かつ、重合開始剤および重合禁止剤のいずれも含まない（共通の）原料モノマータンクとこれに付随するポンプとを用いてもよい。

インジェクションバルブ５０は、図２（ａ）および（ｂ）に示すように、プラグ５１と、プラグ５１を収容する空間を有するボディ５２と、プラグ５１をその空間内で支持および操作するシャフト５３とを備える。シャフト５３は駆動部（図示せず）に接続され、プラグ５１をボディ５２内で支持しながら操作（図示する態様では上下動）可能なようになっている。ボディ５２には、導入口５４と流出口５５とが形成されている。導入口５４は、補充ライン１５ｂと連通しており、少なくとも原料モノマーを含む流体が補充ライン１５ｂからボディ５２内に導入可能なようになっている。他方、流出口５５は、接続ライン１５ａと連通しており、ボディ５２に導入された少なくとも原料モノマーを含む流体を接続ライン１５ａへ供給し得るようになっている。ボディ５２は、例えば図示するようにテーパ部を有し、シャフト５３を通じてプラグ５１を操作することによって、プラグ５１がボディ５２の流出口５５近傍において（後述するように隙間Ｃを残して）嵌合可能になっている。ボディ５２とシャフト５３との間はシール部５６でシールされ得る。図２（ａ）に示すように、プラグ５１の先端が接続ライン１５ａの内壁面と実質的に面一になるとき、インジェクションバルブ５０は全閉状態にあるものとする。図２（ｂ）に示すように、プラグ５１の先端が流出口５５から最大限離れた位置にあるとき、インジェクションバルブ５０は全開状態にあるものとする。インジェクションバルブ５０は、図２（ａ）に示す全閉状態において、ボディ５２の内壁面とプラグ５１の表面との間に隙間Ｃを有し、この隙間Ｃを通じて少なくとも原料モノマーを含む流体が補充ライン１５ｂから接続ライン１５ａへと流れ得るようになっている。ボディ５２の内部容積、換言すれば、ボディ５２の流体で満たされ得る内部空間５７の体積は、図２（ａ）に示す全閉状態と図２（ｂ）に示す全開状態との間で変化する。全閉状態におけるボディ５２の内部容積は、全開状態におけるボディ５２の内部容積の、例えば１〜３０％であってよく、好ましくは１〜２０％である。全閉状態におけるボディ５２の内部容積を、全開状態における内部容積の１％以上とすることにより、少なくとも原料モノマーを含む流体が滞留して（特に、この流体が重合開始剤を含む場合に）隙間Ｃを閉塞するのを防止することができ、３０％以下とすることにより、（この流体が重合禁止剤を含む場合であっても）最終的に得られる樹脂組成物が着色するのを効果的に防止することができる。

ポンプ５、７、１９ａ、１９ｂは、特に限定されるものではないが、各タンク１、３、１７ａ、１７ｂからの流量を一定量に設定可能なポンプであることが好ましい。具体的には、好ましくは多連式往復動ポンプが挙げられ、より好ましくは２連式無脈動定量ポンプ、３連式無脈動定量ポンプなどの無脈動定量ポンプが挙げられる。これにより、第１の反応装置１０への原料モノマーおよび重合開始剤の供給量（または供給流量、以下も同様）、および第２の反応装置２０への少なくとも原料モノマーを含む流体（本実施形態では、原料モノマーおよび重合開始剤の混合物、または原料モノマーおよび重合禁止剤の混合物）の追加の供給量を制御することができる。

また、第１の反応装置１０の抜き出し口１１ｂを第２の反応装置２０の供給口２１ａに接続する接続ライン１５ａは、接続ライン１５ａを少なくとも部分的に冷却することのできる冷却手段として、接続ライン１５ａの外壁面の一部または全部を取り囲むジャケット１６（図３中にハッチングにて示す）や、図４に示すような接続ライン１５ａの一部を置換した冷却器４０や、冷媒を通すトレース配管などを備えていてよい（ジャケットを備える接続ラインは、二重管として理解される）。これにより、第１の反応装置１０および／または第２の反応装置２０の温度などに応じて、接続ライン１５ａの温度（より詳細には、接続ライン内の温度）をより低くすることができる。上述のように、第１の反応装置１０は、第１の反応装置１０内の温度を検知する温度検知手段として温度センサＴを備えていることから、接続ライン１５ａのジャケット１６や冷却器４０（冷却手段）は、第２の反応装置２０の供給口２１ａ近傍における接続ライン１５ａ内の温度が、この温度センサＴによって検知される第１の反応装置１０内の温度よりも低い温度となるように制御され得る。図４においては、冷却器４０は、接続ライン１５ａに任意の適切な態様で設けられ、接続ライン１５ａの冷却器４０以外のライン部分は、保温材（図示せず）で覆うことにより保温してもよいし、接続ライン１５ａの外壁面を取り囲むジャケット（図４に示さず）を併用して冷却してもよい。かかる冷却は、２段重合操作において好ましく実施されるが、１段重合操作において実施してもよい。

また、本発明に必須ではないが、接続ライン１５ａは、接続ライン１５ａ内の温度分布の均一性を高め、また、接続ライン１５ａ内を流れる中間組成物（後述する）による接続ライン１５ａの閉塞を抑制できるという点で、混合手段を備えることが好ましい。混合手段は、冷却効率を高める点という点で、接続ライン１５ａの冷却部分に備えることが好ましい。混合手段としては、例えば、スタティックミキサー、動的混合機などが挙げられ、なかでも、スタティックミキサーが好ましい。スタティックミキサーは、駆動部を要しないミキサーであり、接続ライン１５ａに任意の適切な態様で設けられる。例えば、図１および２においては、接続ライン１５ａの内部の適切な位置にスタティックミキサーが挿入されていてもよいし、接続ライン１５ａの一部または全部を、ラインを形成するスタティックミキサーで置換してもよい。図４においては、接続ライン１５ａの冷却器４０以外のライン部分の内部の適切な位置にスタティックミキサーが挿入されていてもよいし、接続ライン１５ａの冷却器４０以外のライン部分の一部または全部を、ラインを形成するスタティックミキサーで置換してもよい。スタティックミキサーとしては、例えば、スルーザー・ケムテック社（Sulzer Chemtech Ltd）製の「スルーザーミキサー」等が挙げられ、例えばＳＭＸ型、ＳＭＩ型、ＳＭＶ型、ＳＭＦ型、ＳＭＸＬ型等のスルーザーミキサーが使用され得る。

また、図４の実施態様においては、冷却器４０として、冷却手段と混合手段を兼ね備える冷却器４０を設けてもよい。冷却手段と混合手段を兼ね備える冷却器４０としては、動的混合機能を有する冷却器、静的混合機能を有する冷却器が挙げられる。動的混合機能を有する冷却器としては、例えば、シリンダーの冷却が可能なスクリュー混合器などが挙げられる。静的混合機能を有する冷却器としては、例えば、スタティックミキサー内蔵型熱交換器などが挙げられる。スタティックミキサー内蔵型熱交換器としては、伝熱面積が大きく、高い冷却能力が得られる点で、スルーザー・ケムテック社製のＳＭＲ型スルーザーミキサーが好ましく使用される。冷却器４０として、スタティックミキサー内蔵型熱交換器を使用する場合は、接続ライン１５ａの一部または全部を、ラインを形成するスタティックミキサー内蔵型熱交換器で置換してもよい。

図１を参照して上述した各部材は適宜、後述する制御手段（図示せず）に接続されて、その動作が制御手段により制御可能であるように全体的に構成されることが好ましい。これにより、ジャケット（温度調節手段）１３および２３に対して設定される反応装置の外壁面の温度と、温度センサ（温度検知手段）Ｔによって検知される反応装置内の温度とが、第１の反応装置１０および第２の反応装置２０のそれぞれについて一致するように（換言すれば、第１の反応装置１０および第２の反応装置２０のそれぞれにおいて断熱状態を実現するために）、原料モノマーおよび重合開始剤の第１の反応装置１０への供給量をポンプ５および７の動作を調整すること、あるいはジャケット１３および２３に対して設定される反応装置の外壁面の温度を調節することができ、更に、少なくとも原料モノマーを含む流体（本実施形態では、原料モノマーおよび重合開始剤の混合物、または原料モノマーおよび重合禁止剤の混合物）の第２の反応装置２０への追加の供給量をポンプ１９ａおよび１９ｂの動作を調整することができる。また、２段重合操作で運転する場合、好ましくは、第２の反応装置２０にて所望の重合率を達成しつつ、第２の反応装置２０における重合温度が高くなり過ぎないように、接続ライン１５ａを覆うジャケット（冷却手段）１６に対して設定される接続ライン１５ａの外壁面の温度を調整することにより、第２の反応装置２０の供給口２１ａ近傍における接続ライン１５ａ内の温度が、温度センサ（温度検知手段）Ｔによって検知される第１の反応装置１０内の温度よりも低い温度となるようにでき、図４においては、接続ライン１５ａの一部を置換した冷却器４０の設定温度を調整することにより、第２の反応装置２０の供給口２１ａ近傍における接続ライン１５ａ内の温度が、温度センサ（温度検知手段）Ｔによって検知される第１の反応装置１０内の温度よりも低い温度となるようにできる。接続ライン１５ａ内の温度は、第２の反応装置２０の供給口２１ａ近傍および場合によりその他の箇所において、接続ライン１５ａ内の温度を検知する温度検知手段によって実際に測定することが好ましい。しかし、第１の反応装置１０における重合反応条件によっては、供給した重合開始剤が全て消費される等の要因で、抜き出し口１１ｂから抜き出される中間組成物（後述する）の重合反応が接続ライン１５ａ内では進行しない、すなわち、接続ライン１５ａ内で重合反応熱が発生しない場合があるので、そのような場合には、第１の反応装置１０の抜き出し口１１ｂ近傍における接続ライン１５ａ内の温度は、温度センサ（温度検知手段）Ｔによって検知される第１の反応装置１０内の温度と実質的に同じ温度と考えてよい。また、そのような場合において、好ましくは、接続ライン１５ａを覆うジャケット１６の温度または接続ライン１５ａの一部を置換した冷却器４０の温度を第１の反応装置１０内の温度よりも低い温度に設定することにより、第２の反応装置２０の供給口２１ａ近傍における接続ライン１５ａ内の温度は、第１の反応装置１０内の温度よりも低い温度になると考えられる。なお、図４において、接続ライン１５ａの冷却器４０以外のライン部分に、その周囲を取り囲むジャケットが設けられる場合、該ジャケットを併用することにより、接続ライン１５ａ内の温度を調整してもよい。

ジャケット１３および２３は、反応装置１０および２０のそれぞれについて略全体を覆っており、熱媒供給路（図示せず）から蒸気、熱水、有機熱媒体などの熱媒を導入することにより、反応装置１０および２０を、適宜加熱または保温する。ジャケット１３および２３の温度は、供給される熱媒の温度または圧力によって、適宜調節することができる。ジャケット１３および２３内に導入された熱媒は、熱媒排出路（図示せず）から除去される。また、ジャケット１３および２３の温度や圧力は、熱媒排出路上に設けられた温度センサ（図示せず）などのセンサによって検知される。温度センサなどのセンサの配置箇所については、特に限定されるものではなく、例えば、熱媒供給路上や、ジャケット１３および２３内であってもよい。接続ライン１５ａに冷却手段として備えられ得るジャケット１６は、これらジャケット１３および２３と同様の構成を有するものであってよい。本実施形態を限定するものではないが、典型的には、接続ライン１５ａは二重管であってよく、内側管の内部空間が中間組成物（後述する）の流路となり、内側の管と外側の管との間の空間は熱媒の流路（ジャケット１６）となる。

反応装置１０および２０内での重合反応（反応装置２０内での重合反応については、２段重合操作で運転する場合、以下も同様）は、生成する重合体（ポリマー）の品質を一定にするという観点から、反応装置１０および２０内でそれぞれ重合温度を略一定にして実行することが求められる。それゆえ、上記温度調節手段（ジャケット１３および２３）は、反応装置１０および２０のそれぞれの内温を略一定に保つことができるように、予め設定された一定温度に制御される。
上記温度調節手段（ジャケット１３および２３）の設定温度は、後述する制御手段に伝えられ、モノマー供給手段（ポンプ５、１９ａ、１９ｂ）、開始剤供給手段（ポンプ７、１９ａ）や停止剤供給手段（ポンプ１９ｂ）による供給流量の制御の要否を判断するためのデータとなる。また、上記温度調節手段（ジャケット１３および２３）の設定温度は、上記熱媒の温度または圧力を制御することにより、調節可能である。

制御手段としては、例えば、ＣＰＵ、ＲＯＭ、ＲＡＭなどを備える制御部（図示せず）が挙げられる。
制御部のＲＯＭは、ポンプ５、７、１９ａ、１９ｂなどを制御するプログラムを格納するための装置であって、制御部のＲＡＭは、上記プログラムを実行するために、温度センサＴで検知された反応装置１０および２０内の温度データや、ジャケット１３および２３の設定温度のデータ、および存在する場合には接続ライン１５ａのジャケット１６または冷却器４０の設定温度のデータを一時的に格納する装置である。

制御部のＣＰＵは、上記ＲＡＭに格納された、反応装置１０および２０内の温度データや、ジャケット１３および２３の設定温度のデータに基づいて、上記ＲＯＭに格納されたプログラムを実行して、反応装置１０および２０内への原料モノマー、重合開始剤および／または重合禁止剤の供給流量を、モノマー供給手段（ポンプ５、１９ａ、１９ｂ）、開始剤供給手段（ポンプ７、１９ａ）および／または停止剤供給手段（ポンプ１９ｂ）によって制御させる。また、接続ライン１５ａに冷却手段として備えられ得るジャケット１６または冷却器４０については、制御部のＣＰＵは、上記ＲＡＭに格納された、反応装置１０および２０内の温度データや、接続ライン１５ａのジャケット１６または冷却器４０の設定温度のデータ、ならびに、実際に測定される場合には第２の反応装置２０の供給口２１ａ近傍およびその他の箇所における接続ライン１５ａ内の温度に基づいて、上記ＲＯＭに格納されたプログラム（上記プログラムの一部であっても、上記プログラムと別のプログラムであってもよい）を実行して、接続ライン１５ａのジャケット１６または冷却器４０の設定温度を調節し得る。

制御手段（制御部）による制御の一例を、以下に示す。
２段重合操作においては、補充ライン１５ｂとポンプ１９ｂとの間のバルブＶを閉じ、補充ライン１５ｂとポンプ１９ａとの間のバルブＶを開けて、インジェクションバルブ５０を全開状態に制御する。１段重合操作においては、補充ライン１５ｂとポンプ１９ａとの間のバルブＶを閉じ、補充ライン１５ｂとポンプ１９ｂとの間のバルブＶを開けて、インジェクションバルブ５０を全閉状態に制御する。

２段重合操作および１段重合操作において、温度センサＴで検知された反応装置１０内の温度が、温度調節手段であるジャケット１３の設定温度を超えるときには、上記ＣＰＵによって上記ＲＯＭ内のプログラムを実行することにより、例えば、反応装置１０内への重合開始剤の供給流量を減少させるように、ポンプ７を制御する。２段重合操作において、ポンプ１９ａにより反応装置２０に原料モノマーおよび重合開始剤を供給して重合を実施中、温度センサＴで検知された反応装置２０内の温度が、温度調節手段であるジャケット２３の設定温度を超えるときには、上記ＣＰＵによって上記ＲＯＭ内のプログラムを実行することにより、例えば、反応装置２０内への原料モノマーおよび重合開始剤の供給流量を減少させるように、ポンプ１９ａを制御する。かかる制御を実行することにより、反応装置１０および／または２０内で発生する重合熱を減少させることができ、その結果、反応装置１０および／または２０内の温度を低下させることができる。

一方、２段重合操作および１段重合操作において、反応装置１０の温度がジャケット１３の設定温度を下回るときには、上記ＣＰＵによって上記ＲＯＭ内のプログラムを実行することにより、例えば、反応装置１０内への重合開始剤の供給流量を増加させるように、ポンプ７を制御する。２段重合操作において、ポンプ１９ａにより反応装置２０に原料モノマーおよび重合開始剤を供給して重合を実施中、反応装置２０の温度がジャケット２３の設定温度を下回るときには、上記ＣＰＵによって上記ＲＯＭ内のプログラムを実行することにより、例えば、反応装置２０内への原料モノマーおよび重合開始剤の供給流量を増加させるように、ポンプ１９ａを制御する。かかる制御を実行することにより、反応装置１０および／または２０内で発生する重合熱を増加させることができ、その結果、反応装置１０および／または２０内の温度を上昇させることができる。

また、例えば、２段重合操作の場合、反応装置１０および２０での重合反応において、ポンプ７およびポンプ１９ａを制御した結果、反応装置１０および２０内への総供給流量が著しく減少する場合には、ポンプ７およびポンプ１９ａを制御して重合開始剤の供給流量を減少させることだけでなく、同時に、ポンプ５を制御して原料モノマーの供給流量を増大させることが好ましい。

更に、他の制御例として、以下に示す制御が挙げられる。すなわち、２段重合操作および１段重合操作において、温度センサＴで検知された反応装置１０内の温度が、温度調節手段であるジャケット１３の設定温度を超えるときに、ポンプ５を制御して原料モノマーの供給流量を増大させることにより、反応装置１０内への重合開始剤の相対的な供給流量を減少させる。このような制御によっても、反応装置１０内の温度を低下させることができる。

原料モノマーの供給流量と、重合開始剤の供給流量との比は、生成する重合体の種類、使用する重合開始剤の種類などに応じて、適宜設定すればよい。
また、原料モノマーの供給流量や、重合開始剤の供給流量を増大または減少させる程度についても、生成する重合体（ポリマー）の種類、使用する重合開始剤の種類などに応じて、適宜設定されるものである。但し、開始剤供給手段によって反応装置１０および２０内に供給されるものが、重合開始剤単独ではなく、重合開始剤を含む原料モノマーである場合には、重合開始剤の供給流量は、重合開始剤を含む原料モノマー中での重合開始剤の含有割合を考慮して制御する必要がある。

更に、別の制御例として、接続ライン１５ａに冷却手段として備えられ得るジャケット１６または冷却器４０については、以下に示す制御が挙げられる。２段重合操作において、第２の反応装置２０の供給口２１ａ近傍における接続ライン１５ａ内の温度が、温度センサＴで検知された第１の反応装置１０内の温度以上の温度である場合、上記ＣＰＵによって上記ＲＯＭ内のプログラムを実行することにより、第２の反応装置２０の供給口２１ａ近傍における接続ライン１５ａ内の温度が、第１の反応装置１０内の温度よりも低い温度、好ましくは５〜８０℃低い温度となるように、接続ライン１５ａのジャケット１６または冷却器４０の設定温度をより低い温度に調節するように、ジャケット１６または冷却器４０の関連機器（図示せず）を制御する。接続ライン１５ａのジャケット１６の設定温度は、特に限定されないが、一般的にはジャケット１６を流れる熱媒の流量および／または温度を制御することによって調節可能である。接続ライン１５ａの冷却器４０の設定温度は、特に限定されないが、冷却器４０としてスタティックミキサー内蔵型熱交換器を使用する場合は、一般的にスタティックミキサー内蔵型熱交換器を流れる熱媒の流量および／または温度を制御することによって調節可能である。

好ましい制御例として、以下に示す制御を行い得る。２段重合操作において、第２の反応装置２０の温度センサＴで検知された第２の反応装置２０内の温度が、第１の反応装置１０の温度センサＴで検知された第１の反応装置１０内の温度以上である場合、上記ＣＰＵによって上記ＲＯＭ内のプログラムを実行することにより、第２の反応装置２０の供給口２１ａ近傍における接続ライン１５ａ内の温度が、第１の反応装置１０内の温度よりも低い温度、好ましくは５〜８０℃低い温度となるように、適宜、接続ライン１５ａのジャケット１６または冷却器４０（および冷却器４０とジャケットを併用する場合にはそのジャケット）の設定温度を調節するように上記のように制御したり、反応装置１０および／または反応装置２０への供給流量を調整するようにポンプ５、７、１９ａを制御したりしてよく、これにより、第１の反応装置１０内の温度と第２の反応装置２０内の温度との差を小さくすることができる。また、第２の反応装置２０において重合熱が発生する場合には、接続ライン１５ａのジャケット１６または冷却器４０（および冷却器４０とジャケットを併用する場合にはそのジャケット）の設定温度を調節することが効果的である。

また、本実施形態に必須ではないが、抜き出しライン２５の下流には、予熱器３１および脱揮押出機３３が配置され得る。予熱器３１および脱揮押出機３３の間には、圧力調整弁（図示せず）が設けられ得る。脱揮後の押出物は、取り出しライン３５より取り出される。

予熱器３１には、粘性流体を加熱し得る限り、任意の適切な加熱器を用い得る。脱揮押出機３３には、スクリュー式の単軸または多軸の脱揮押出機を用い得る。

更に、脱揮押出機３３にて分離される揮発性成分（主に未反応の原料モノマーを含んで成る）から分離回収した原料モノマーを貯蔵する回収タンク３７が存在してもよい。

次に、かかる装置を用いて実施される重合体組成物の製造方法について説明する。本実施形態の重合体組成物の製造方法は、上述した連続重合装置を用いて、２段重合操作と１段重合操作とで切り替え可能に実施するものである。本実施形態では、一例として、メタクリル酸エステル系モノマーを連続重合する場合、換言すれば、メタクリル酸エステル系ポリマーを製造する場合について説明するが、本発明はこれに限定されない。

・準備
まず、原料モノマー、重合開始剤および重合禁止剤などを準備する。

原料モノマーとして、本実施形態では、メタクリル酸エステル系モノマーを用いる。
メタクリル酸エステル系モノマーとしては、例えば、
・メタクリル酸アルキル（アルキル基の炭素数が１〜４であるもの）単独、または
・メタクリル酸アルキル（アルキル基の炭素数が１〜４であるもの）８０重量％以上と、これと共重合可能な他のビニル単量体２０重量％以下との混合物
が挙げられる。
メタクリル酸アルキル（アルキル基の炭素数が１〜４であるもの）としては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸イソブチルなどが挙げられ、なかでも、メタクリル酸メチルであることが好ましい。上記例示のメタクリル酸アルキルは、単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
共重合可能なビニル単量体としては、例えば、ラジカル重合可能な二重結合を１個有する単官能単量体や、ラジカル重合可能な二重結合を２個以上有する多官能単量体が挙げられる。具体的には、ラジカル重合可能な二重結合を１個有する単官能単量体としては、例えば、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−エチルヘキシルなどのメタクリル酸エステル類（但し、上記メタクリル酸アルキル（アルキル基の炭素数が１〜４であるもの）を除く）；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸エステル類；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸などの不飽和カルボン酸またはこれらの酸無水物；アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸モノグリセロール、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸モノグリセロールなどのヒドロキシル基含有モノマー；アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ジアセトンアクリルアミド、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等の窒素含有モノマー；アリルグリシジルエーテル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジルなどのエポキシ基含有単量体；スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系単量体が挙げられる。ラジカル重合可能な二重結合を２個以上有する多官能単量体としては、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレートなどのグリコール類の不飽和カルボン酸ジエステル；アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、ケイ皮酸アリルなどの不飽和カルボン酸のアルケニルエステル；フタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートなどの多塩基酸のポリアルケニルエステル；トリメチロールプロパントリアクリレートなどの多価アルコールの不飽和カルボン酸エステル；ジビニルベンゼンが挙げられる。上記例示の共重合可能なビニル単量体は、単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。

重合開始剤として、本実施形態では、例えばラジカル開始剤を用いる。
ラジカル開始剤としては、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンニトリル、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、ジメチル２，２’−アゾビスイソブチレート、４，４’−アゾビス−４−シアノバレリン酸などのアゾ化合物；ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、カプリリルパーオキサイド、２，４−ジクロルベンゾイルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオヘプタノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジイソブチルパーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−ブチルパーオキシジカーボネート、ビス（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−エチルヘキサノエート、１，１，２−トリメチルプロピルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−アミルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、１，１，２−トリメチルプロピルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシイソノナエート、１，１，２−トリメチルプロピルパーオキシ−イソノナエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエートなどの有機過酸化物が挙げられる。
これらの重合開始剤は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。

重合開始剤は、生成する重合体（ポリマー）や使用する原料モノマーの種類に応じて選定される。例えば、本発明を特に限定するものではないが、重合開始剤（ラジカル開始剤）は、重合温度での重合開始剤の半減期をτ（秒）とし、反応装置での平均滞留時間をθ（秒）として、τ／θ（−）が、例えば０．１以下であり、好ましくは０．０２以下であり、より好ましくは０．０１以下であるものを使用できる。τ／θの値がかかる数値以下であれば、重合開始剤が反応装置内で十分に分解（ひいてはラジカル発生）し、重合反応を効果的に開始させることができる。また、重合開始剤が第１の反応装置１０内で十分に分解されるので、接続ライン１５ａ内で重合開始剤が分解して重合を開始することを効果的に低減でき、この結果、中間組成物が接続ライン１５ａを通る間にその粘度が上昇したり、中間組成物によって接続ライン１５ａが閉塞されたりすることを効果的に回避することができる。

重合開始剤（ラジカル開始剤）の供給量は、特に限定されるものではないが、通常、原料モノマー（最終的に反応装置１０に供給される原料モノマー）に対して０．００１〜１重量％である。２段重合用原料モノマータンク１７ａにおいて原料モノマーおよび重合開始剤の混合物を用いる場合には、重合開始剤を、第１の反応装置１０と第２の反応装置２０とに分けて供給することができる。２段重合用原料モノマータンク１７ａから原料モノマーと重合開始剤との混合物をポンプ１９ａにより第２の反応装置２０に供給する場合、反応装置１０および反応装置２０に供給される重合開始剤の合計供給量が、最終的に反応装置１０に供給される原料モノマーと反応装置２０に新たに供給される原料モノマーとの合計量に対して上記範囲となるようにすればよい。

重合禁止剤として、本実施形態では、例えばハイドロキノン、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ハイロドキノンモノメチルエーテル等のフェノール類；フェノチアジン、ジフェニルアミン等のアミン類；ジブチルジチオカルバミン酸銅等の銅塩；酢酸マンガン等のマンガン塩；ニトロ化合物；ニトロソ化合物等が挙げられる。なお、使用する重合禁止剤は、製造する重合体およびその原料として使用される単量体に応じて適宜選択される。

重合禁止剤の供給量は、特に限定されるものではないが、原料モノマーを含む流体（インジェクションバルブ５０に供給される流体）における重合禁止剤の含有割合が０．０００２〜０．２重量％となるように設定され得る。この含有割合を上記上限値以下とすることによって、反応装置２０に供給される重合禁止剤の割合が高くなり過ぎず、最終的に得られる樹脂組成物が着色することを効果的に回避できる。また、この供給量を上記下限値以上とすることによって、インジェクションバルブ５０の隙間Ｃにおいて原料モノマーが重合してこれを閉塞するのを効果的に抑制できる。

上記原料モノマー、重合開始剤および重合禁止剤に加えて任意の適切な他の成分、例えば連鎖移動剤や、離型剤、ブタジエンおよびスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）などのようなゴム状重合体、熱安定剤、紫外線吸収剤を用いてよい。連鎖移動剤は、生成する重合体の分子量を調整するために用いられる。離型剤は、重合体組成物から得られる樹脂組成物の成形性を向上させるために用いられる。熱安定剤は、生成する重合体の熱分解を抑制するために用いられる。紫外線吸収剤は、生成する重合体の紫外線による劣化を抑制するために用いられる。

連鎖移動剤としては、単官能および多官能のいずれの連鎖移動剤であってもよい。具体的には、例えば、ｎ−プロピルメルカプタン、イソプロピルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、２−エチルヘキシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタンなどのアルキルメルカプタン；フェニルメルカプタン、チオクレゾールなどの芳香族メルカプタン；エチレンチオグリコールなどの炭素数１８以下のメルカプタン類；エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ソルビトールなどの多価アルコール類；水酸基をチオグリコール酸または３−メルカプトプロピオン酸でエステル化したもの、１，４−ジヒドロナフタレン、１，４，５，８−テトラヒドロナフタレン、β−テルピネン、テルピノーレン、１，４−シクロヘキサジエン、硫化水素などが挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、２種以上を組合わせて使用してもよい。

連鎖移動剤の供給量は、使用する連鎖移動剤の種類などによって相違することから、特に限定されるものではないが、例えば、メルカプタン類を使用する場合には、原料モノマー（最終的に反応装置１０または２０に供給される原料モノマー）に対して０．０１〜３重量％であることが好ましく、０．０５〜１重量％であることがより好ましい。

離型剤としては、特に制限されないが、例えば、高級脂肪酸エステル、高級脂肪族アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩等が挙げられる。なお、離型剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

高級脂肪酸エステルとしては、具体的には、例えば、ラウリン酸メチル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸プロピル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸オクチル、パルミチン酸メチル、パルミチン酸エチル、パルミチン酸プロピル、パルミチン酸ブチル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸プロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸ステアリル、ミリスチン酸ミリスチル、ベヘン酸メチル、ベヘン酸エチル、ベヘン酸プロピル、ベヘン酸ブチル、ベヘン酸オクチルなどの飽和脂肪酸アルキルエステル；オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸プロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸オクチル、リノール酸メチル、リノール酸エチル、リノール酸プロピル、リノール酸ブチル、リノール酸オクチルなどの不飽和脂肪酸アルキルエステル；ラウリン酸モノグリセリド、ラウリン酸ジグリセリド、ラウリン酸トリグリセリド、パルミチン酸モノグリセリド、パルミチン酸ジグリセリド、パルミチン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ベヘン酸モノグリセリド、ベヘン酸ジグリセリド、ベヘン酸トリグリセリドなどの飽和脂肪酸グリセリド；オレイン酸モノグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、オレイン酸トリグリセリド、リノール酸モノグリセリド、リノール酸ジグリセリド、リノール酸トリグリセリドなどの不飽和脂肪酸グリセリドが挙げられる。これらのなかでも、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリドなどが好ましい。

高級脂肪族アルコールとしては、具体的には、例えば、ラウリルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコールなどの飽和脂肪族アルコール；オレイルアルコール、リノリルアルコールなどの不飽和脂肪族アルコールが挙げられる。これらのなかでも、ステアリルアルコールが好ましい。

高級脂肪酸としては、具体的には、例えば、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、１２−ヒドロキシオクタデカン酸などの飽和脂肪酸；パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、セトレイン酸、エルカ酸、リシノール酸などの不飽和脂肪酸が挙げられる。

高級脂肪酸アミドとしては、具体的には、例えば、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミドなどの飽和脂肪酸アミド；オレイン酸アミド、リノール酸アミド、エルカ酸アミドなどの不飽和脂肪酸アミド；エチレンビスラウリル酸アミド、エチレンビスパルミチン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ−オレイルステアロアミドなどのアミド類が挙げられる。これらのなかでも、ステアリン酸アミドやエチレンビスステアリン酸アミドが好ましい。

高級脂肪酸金属塩としては、例えば、上述した高級脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、バリウム塩などが挙げられる。

離型剤の使用量は、得られる重合体組成物に含まれる重合体（ポリマー）１００重量部に対して、０．０１〜１．０重量部となるように調整することが好ましく、０．０１〜０．５０重量部となるように調整することがより好ましい。

熱安定剤としては、特に制限されないが、例えば、リン系熱安定剤や有機ジスルフィド化合物などが挙げられる。これらのなかでも、有機ジスルフィド化合物が好ましい。なお、熱安定剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。

リン系熱安定剤としては、例えば、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６−イル］オキシ］−Ｎ，Ｎ−ビス［２−［［２，４，８，１０−テトラキス（１，１−ジメチルエチル）ジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン−６−イル］オキシ］−エチル］エタナミン、ジフェニルトリデシルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。これらのなかでも、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイトが好ましい。

有機ジスルフィド化合物としては、例えば、ジメチルジスルフィド、ジエチルジスルフィド、ジ−ｎ−プロピルジスルフィド、ジ−ｎ−ブチルジスルフィド、ジ−ｓｅｃ−ブチルジスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−アミルジスルフィド、ジシクロヘキシルジスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−オクチルジスルフィド、ジ−ｎ−ドデシルジスルフィド、ジ−ｔｅｒｔ−ドデシルジスルフィドなどが挙げられる。これらのなかでも、ジ-ｔｅｒｔ−アルキルジスルフィドが好ましく、さらに好ましくはジ−ｔｅｒｔ−ドデシルジスルフィドである。

熱安定剤の使用量は、得られる重合体組成物に含まれる重合体（ポリマー）に対して、１〜２０００重量ｐｐｍであることが好ましい。本発明の重合体組成物から成形体を得るために重合体組成物（より詳細には、脱揮後の樹脂組成物）を成形する際、成形効率を高める目的で成形温度を高めに設定することがあり、そのような場合に熱安定剤を配合するとより効果的である。

紫外線吸収剤の種類としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、マロン酸エステル系紫外線吸収剤、オキサルアニリド系紫外線吸収剤等が挙げられる。紫外線吸収剤は、単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらのなかでも、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、マロン酸エステル系紫外線吸収剤、オキサルアニリド系紫外線吸収剤が好ましい。

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２−ヒドロキシ−４−オクチロキシベンゾフェノン、４−ドデシロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、４−ベンジロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン等が挙げられる。

シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては、例えば、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸エチル、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシル等が挙げられる。

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ペンチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミジルメチル）フェノール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等が挙げられる。

マロン酸エステル系紫外線吸収剤としては、通常、２−（１−アリールアルキリデン）マロン酸エステル類が用いられ、例えば、２−（パラメトキシベンジリデン）マロン酸ジメチル等が挙げられる。

オキサルアニリド系紫外線吸収剤としては、通常、２−アルコキシ−２’−アルキルオキサルアニリド類が用いられ、例えば、２−エトキシ−２’−エチルオキサルアニリド等が挙げられる。

紫外線吸収剤の使用量は、得られる重合体組成物に含まれる重合体（ポリマー）に対して、５〜１０００重量ｐｐｍであることが好ましい。

原料モノマータンク１にて、上述のような原料モノマー（１種または２種以上の混合物）を（場合により連鎖移動剤などの他の成分と共に）適宜調合する。また、重合開始剤タンク３にて、上述のような重合開始剤を、必要に応じて原料モノマーと（場合により連鎖移動剤などの他の成分と共に）適宜調合する。重合開始剤タンク３には、重合開始剤を単独で貯留してもよく、原料モノマーと重合開始剤との混合物（場合により連鎖移動剤などの他の成分を更に含み得る）の形態で貯留してもよい。２段重合用原料モノマータンク１７ａにて、上述のような原料モノマーおよび重合開始剤の混合物を（場合により連鎖移動剤などの他の成分と共に）適宜調合する。２段重合用原料モノマータンク１７ａは、少なくとも原料モノマーを含む流体を貯留するものであればよいが、第２の反応装置２０での連続重合を促進するためには、かかる流体は、本実施形態のように原料モノマーおよび重合開始剤を含むことが好ましい。但し、２段重合用原料モノマータンク１７ａにポンプ１９ａを介して供給口２１ｃが接続される場合には、本実施形態のように、原料モノマーと重合開始剤との混合物の形態で貯留すると、重合開始剤が原料モノマーの一部と予め混合されているので、（例えば重合開始剤を単独で反応装置２０に供給した場合のように）反応装置２０において局所的に重合反応が進行するおそれが解消され得る。

（２段重合操作）
・第１の重合工程
原料モノマーおよび重合開始剤の供給源である原料モノマータンク１および重合開始剤タンク３から、原料モノマーおよび重合開始剤を第１の反応装置１０に供給口１１ａより連続的に供給する。具体的には、原料モノマータンク１から原料モノマーをポンプ５により、および、重合開始剤タンク３から重合開始剤（好ましくは原料モノマーと重合開始剤との混合物、本明細書において単に重合開始剤とも言う）をポンプ７により、原料供給ライン９を通じて一緒にして、第１の反応装置１０に供給口１１ａより連続的に供給する。また、重合開始剤タンク３から重合開始剤をポンプ７により、図１に点線で示すように、第１の反応装置１０に供給口１１ｃより供給してもよい。

第１の反応装置１０への重合開始剤の供給において、原料モノマーと重合開始剤との混合物を重合開始剤タンク３に調合して供給する場合、原料モノマータンク１からの原料モノマーの供給流量Ａ（ｋｇ／ｈ）と、重合開始剤タンク３からの原料モノマーと重合開始剤との混合物（重合開始剤の含有割合が０．００２〜１０重量％であるもの。）の供給流量Ｂ（ｋｇ／ｈ）との比Ａ：Ｂは、８０：２０〜９８：２の範囲となるように調整することが好ましい。

第１の反応装置１０へと供給される原料モノマーおよび重合開始剤の温度は、特に限定されるものではないが、反応装置内の熱バランスを崩して、重合温度を変動させる要因となるものであることから、適宜、加熱／冷却器（図示せず）によって反応装置１０に供給される前に温度調節することが好ましい。

以上のようにして第１の反応装置１０に供給された原料モノマーおよび重合開始剤は、連続重合に、本実施形態においては連続塊状重合（換言すれば、溶媒なしでの重合）に付される。この第１の重合工程は、重合反応を途中まで進行させるものであればよく、第１の反応装置１０の抜き出し口１１ｂより中間組成物が連続的に抜き出される。

第１の重合工程において、連続重合は、反応装置が反応混合物で満たされて実質的に気相が存在しない状態（以下、「満液状態」と言う）で実施され得る。このことは、連続塊状重合に特に適する。この満液状態により、反応装置の内壁面にゲルが付着して成長するといった問題や、このゲルが反応混合物に混入することによって、最終的に得られる重合体組成物の品質が低下するといった問題が発生することを、未然に防止できる。更に、この満液状態により、反応装置の容積全てを反応空間に有効利用でき、よって、高い生産効率を得ることができる。

満液状態は、第１の反応装置１０の抜き出し口１１ｂを本実施形態のように反応装置頂部に位置させることにより、第１の反応装置１０への供給および抜き出しを連続的に行うだけで簡便に実現できる。反応装置頂部に抜き出し口が位置することは、メタクリル酸エステル系モノマーを連続重合するのに特に適する。

また第１の重合工程において、連続重合は、断熱状態（実質的に反応装置の外部からの熱の出入りがない状態）で実施され得る。このことは、連続塊状重合に特に適する。この断熱状態により、反応装置の内壁面にゲルが付着して成長するといった問題や、このゲルが反応混合物に混入することによって、最終的に得られる重合体組成物の品質が低下するといった問題が発生することを、未然に防止できる。更に、この断熱状態により、重合反応を安定化させることができ、暴走反応を抑制するための自己制御性をもたらすことができる。

断熱状態は、第１の反応装置１０の内部の温度と、その外壁面との温度をほぼ等しくすることによって実現できる。具体的には、上述の制御手段（図示せず）を用いて、ジャケット（温度調節手段）１３に対して設定される第１の反応装置１０の外壁面の温度と、温度センサ（温度検知手段）Ｔによって検知される第１の反応装置１０内の温度とが一致するように、原料モノマーおよび重合開始剤の第１の反応装置１０への供給量をポンプ５および７の動作を調整することによって実現できる。なお、反応装置の外壁面の温度を、反応装置内の温度に比べて高く設定しすぎると、反応装置内に余分な熱が加わることから、好ましくない。反応装置内と反応装置外壁面との温度差は小さいほど好ましく、具体的には±５℃程度の幅で調整することが好ましい。

第１の反応装置１０内で発生する重合熱や撹拌熱は、通常、第１の反応装置１０から中間組成物を抜き出す際に持ち去られる。中間組成物が持ち去る熱量は、中間組成物の流量、比熱、重合反応の温度によって定まる。

第１の重合工程における連続重合の温度は、第１の反応装置１０内の温度（温度センサＴにて検知される）として理解される。第１の重合工程は、例えば１２０〜１８０℃の範囲以内の温度にて、好ましくは１３０〜１７５℃の範囲以内の温度にて実施される。但し、反応装置内の温度は、定常状態に至るまでは諸条件に応じて変動し得ることに留意されたい。

第１の重合工程における連続重合の圧力は、第１の反応装置１０内の圧力として理解される。この圧力は、反応装置内で原料モノマーの気体が発生しないように、反応装置内の温度における原料モノマーの蒸気圧以上の圧力とされ、通常、ゲージ圧で１．０〜２．０ＭＰａ程度である。

第１の重合工程における連続重合に付される時間は、第１の反応装置１０の平均滞留時間として理解される。第１の反応装置１０における平均滞留時間は、中間組成物における重合体の生産効率などに応じて設定され得るものであって、特に限定されないが、例えば１５分〜６時間である。第１の反応装置１０における平均滞留時間は、ポンプ５および７を用いて第１の反応装置１０への原料モノマー等の供給量（供給流量）を変更することにより調節できるが、第１の反応装置１０の容積に大きく依存するので、後述するように、第１の反応装置１０の容積および第２の反応装置２０の容積をどのように設計するかが重要である。

以上のようにして中間組成物が第１の反応装置１０の抜き出し口１１ｂから連続的に抜き出される。得られた中間組成物は、生成した重合体および未反応の原料モノマーを含んで成り、更に、未反応の重合開始剤、重合開始剤分解物などを含み得る。

中間組成物における重合率は、本実施形態を限定するものではないが、例えば５〜８０重量％である。なお、中間組成物における重合率は、概ね、中間組成物中の重合体（ポリマー）含有率に相当する。

・原料モノマー供給工程
上述のようにして得られた中間組成物は、第１の反応装置１０の抜き出し口１１ｂから抜き出された後、接続ライン１５ａを通じて第２の反応装置２０に供給口２１ａより連続的に供給される。

同時に、少なくとも原料モノマーを含む流体の供給源である２段重合用原料モノマータンク１７ａから、少なくとも原料モノマーを含む流体を接続ライン１５ａに連続的に供給する。具体的には、２段重合用原料モノマータンク１７ａから少なくとも原料モノマー（本実施形態においては原料モノマーおよび重合開始剤）を含む流体をポンプ１９ａにより、補充ライン１５ｂおよびインジェクションバルブ５０を通じて、接続ライン１５ａに連続的に供給し、これにより、中間組成物に新たな原料モノマー（および本実施形態においては新たな重合開始剤）が添加される。このとき、インジェクションバルブ５０は、図２（ｂ）を参照して上述した全開状態とされている。２段重合用原料モノマータンク１７ａから接続ライン１５ａへと供給される少なくとも原料モノマーを含む流体の温度は、特に限定されるものではないが、反応装置内の熱バランスを崩して、重合温度を変動させる要因となるものであることから、適宜、加熱／冷却器（図示せず）によって接続ライン１５ａに供給される前に温度調節することが好ましい。

中間組成物への少なくとも原料モノマーを含む流体の供給において、原料モノマーと重合開始剤との混合物を重合開始剤タンク３および２段重合用原料モノマータンク１７ａに調合して供給する場合、原料モノマータンク１からの原料モノマーの供給流量Ａ（ｋｇ／ｈ）と、重合開始剤タンク３からの原料モノマーと重合開始剤との混合物（重合開始剤の含有割合が０．００２〜１０重量％であるもの。）の供給流量Ｂ_１（ｋｇ／ｈ）と、重合開始剤タンク１７ａからの原料モノマーと重合開始剤との混合物（重合開始剤の含有割合が０．００２〜１０重量％であるもの。）の供給流量Ｂ_２（ｋｇ／ｈ）とについて、比Ａ：（Ｂ_１＋Ｂ_２）が、８０：２０〜９８：２の範囲となり、かつ比Ｂ_１：Ｂ_２が、１０：９０〜９０：１０の範囲となるように調整することが好ましい。

以上のようにして、中間組成物が第１の反応装置１０の抜き出し口１１ｂから接続ライン１５ａを通って第２の反応装置２０の供給口２１ａに至るまでの間に、少なくとも原料モノマーを含む流体が、補充ライン１５ｂからインジェクションバルブ５０を介して中間組成物に供給される。

本発明に必須ではないが、接続ライン１５ａが冷却手段としてジャケット１６または冷却器４０を備える場合には、第１の反応装置１０の抜き出し口１１ｂから抜き出された中間組成物は、接続ライン１５ａを通じて第２の反応装置２０に供給口２１ａより連続的に供給されるまでの間、単独で、または補充ライン１５ｂからインジェクションバルブ５０を介して供給された少なくとも原料モノマーを含む流体と共に、ジャケット１６または冷却器４０によって連続的に冷却され得る。

また、本発明に必須ではないが、接続ライン１５ａに混合手段を設けることが好ましい。混合手段を設けることにより、接続ライン１５ａ内を流れる中間組成物（または中間組成物と少なくとも原料モノマーを含む流体との混合物）が均一に混合され、温度分布が均一となり易く、また、中間組成物（または上記混合物）による接続ライン１５ａの閉塞を抑制することができる。接続ライン１５ａに混合手段を設ける場合には、接続ライン１５ａにスタティックミキサーや動的混合機を設けてもよいし、接続ライン１５ａに混合手段と冷却手段を兼ね備える冷却器４０を設けてもよい。

冷却の程度は、例えば上述の好ましい制御例のように第１の反応装置１０内の温度と第２の反応装置２０内の温度との差などによって様々であり得、第２の反応装置２０における所望の重合温度および重合率に応じて調整されるが、具体的には、第２の反応装置２０の供給口２１ａにおける混合物の温度が、第１の反応装置１０の抜き出し口１１ｂにおける中間組成物の温度よりも、例えば５〜８０℃低くなるように実施され得る。

・第２の重合工程
第２の重合工程は、第１の重合工程の後に直列的に実施されるものである。
上述のようにして、第１の反応装置１０の抜き出し口１１ｂから抜き出された中間組成物と補充ライン１５ｂからインジェクションバルブ５０を介して供給された少なくとも原料モノマーを含む流体との混合物は、接続ライン１５ａから第２の反応装置２０に供給口２１ａより連続的に供給される。そして、この混合物は、第２の反応装置２０にて更に連続重合に、本実施形態においては連続塊状重合に付される。この第２の重合工程は、重合反応を所望の重合率まで進行させるものであり、第２の反応装置２０の抜き出し口２１ｂより重合体組成物（または重合シロップ）が連続的に抜き出される。

以下、第２の重合工程について第１の重合工程と異なる点を中心に説明し、特に説明のない限り第１の重合工程と同様の説明が当て嵌まるものとする。

本発明に必須ではないが、２段重合用原料モノマータンク１７ａからポンプ１９ａにより供給される少なくとも原料モノマーを含む流体（好ましくは原料モノマーと重合開始剤との混合物）の一部を、第２の反応装置２０に、別の供給口２１ｃより供給してもよい。重合開始剤タンク１７ａから第２の反応装置２０へと別の供給口２１ｃより供給される少なくとも原料モノマーを含む流体の温度は、特に限定されるものではないが、反応装置内の熱バランスを崩して、重合温度を変動させる要因となるものであることから、適宜、加熱／冷却器（図示せず）によって反応装置２０に供給される前に温度調節することが好ましい。

また、本発明に必須ではないが、好ましくは接続ライン１５ａに冷却手段として備えられるジャケット１６または冷却器４０を用いて、第１の反応装置から抜き出された中間組成物、あるいはかかる中間組成物と補充ラインから供給される少なくとも原料モノマーを含む流体との混合物を第２の反応装置に供給する前に冷却することによって、第２の反応装置２０で重合熱が発生しても、第２の反応装置２０において温度不均一状態が発生するのを回避しつつ連続重合を行い、かつ、第２の反応装置２０内の温度を低く抑えつつ、高い重合率を達成すること、すなわち重合体の生産性を高くすることができ、この結果、熱安定性および耐熱性に優れた重合体組成物を効率よく得ることができる。また、接続ライン１５ａに冷却手段として備えられ得るジャケット１６または冷却器４０を用いて、上記混合物の第２の反応装置２０への供給温度を調節することにより、該供給温度を一定に保つことで、第２の重合工程における連続重合をより安定的に行うことができる。

第２の重合工程においても、連続重合は、満液状態で実施され得る。このことは、連続塊状重合に特に適する。この満液状態により、反応装置の内壁面にゲルが付着して成長するといった問題や、このゲルが反応混合物に混入することによって、最終的に得られる重合体組成物の品質が低下するといった問題が発生することを、未然に防止できる。更に、この満液状態により、反応装置の容積全てを反応空間に有効利用でき、よって、高い生産効率を得ることができる。

満液状態は、第２の反応装置２０の抜き出し口２１ｂを本実施形態のように反応装置頂部に位置させることにより、第２の反応装置２０への供給および抜き出しを連続的に行うだけで簡便に実現できる。反応装置頂部に抜き出し口が位置することは、メタクリル酸エステル系モノマーを連続重合するのに特に適する。

また第２の重合工程においても、連続重合は、断熱状態で実施され得る。このことは、連続塊状重合に特に適する。この断熱状態により、反応装置の内壁面にゲルが付着して成長するといった問題や、このゲルが反応混合物に混入することによって、最終的に得られる重合体組成物の品質が低下するといった問題が発生することを、未然に防止できる。更に、この断熱状態により、重合反応を安定化させることができ、暴走反応を抑制するための自己制御性をもたらすことができる。

断熱状態は、第２の反応装置２０の内部の温度と、その外壁面との温度をほぼ等しくすることによって実現できる。具体的には、上述の制御手段（図示せず）を用いて、ジャケット（温度調節手段）２３に対して設定される第２の反応装置２０の外壁面の温度と、温度センサ（温度検知手段）Ｔによって検知される第２の反応装置２０内の温度とが一致するように、原料モノマーおよび重合開始剤の第２の反応装置２０への供給量をポンプ５、７、１９ａの動作を調整することによって実現できる。なお、反応装置の外壁面の温度を、反応装置内の温度に比べて高く設定しすぎると、反応装置内に余分な熱が加わることから、好ましくない。反応装置内と反応装置外壁面との温度差は小さいほど好ましく、具体的には±５℃程度の幅で調整することが好ましい。

第２の反応装置２０内で発生する重合熱や撹拌熱は、通常、第２の反応装置２０から重合体組成物を抜き出す際に持ち去られる。重合体組成物が持ち去る熱量は、重合体組成物の流量、比熱、重合反応の温度によって定まる。

第２の重合工程における連続重合の温度は、第２の反応装置２０内の温度として理解される。第２の重合工程は、例えば１２０〜１８０℃の範囲以内の温度にて、好ましくは１３０〜１７５℃の範囲以内の温度にて実施される。第２の重合工程の温度は、第１の重合工程における連続重合との温度差を１０℃以内とすることが好ましい。第２の重合工程において、重合反応により発生する重合熱によって温度が上昇し得るが、好ましくは中間冷却を行うことによって、第２の重合工程における温度と、第１の重合工程における温度との差を小さくすることができ、この結果、第１の反応装置で低温で重合させた後に第２の反応装置で高温で重合させた場合に比較して、熱安定性および耐熱性が向上する。

第２の重合工程における連続重合の圧力は、第２の反応装置２０内の圧力として理解される。この圧力は、通常、ゲージ圧で１．０〜２．０ＭＰａ程度であり、第１の重合工程における圧力と同等であってよい。

第２の重合工程における連続重合に付される時間は、第２の反応装置２０の平均滞留時間として理解される。第２の反応装置２０における平均滞留時間は、重合体組成物における重合体の生産効率などに応じて設定され得るものであって、特に限定されないが、例えば１５分〜６時間である。第１の反応装置１０における平均滞留時間に対する第２の反応装置２０における平均滞留時間の比は、９／１〜１／９であることが好ましく、より好ましくは８／２〜２／８である。第２の重合工程における平均滞留時間は、第１の重合工程における平均滞留時間と同等であってよいが、それと異なることが好ましい。第２の反応装置２０における平均滞留時間は、ポンプ５、７、１９ａを用いて第２の反応装置２０への原料モノマー等の供給量（供給流量）を変更することにより調節できるが、第２の反応装置２０の容積に大きく依存するので、後述するように、第１の反応装置１０の容積および第２の反応装置２０の容積をどのように設計するかが重要である。

以上のようにして重合体組成物が第２の反応装置２０の抜き出し口２１ｂから連続的に抜き出される。得られた重合体組成物は、生成した重合体を含んで成り、更に、未反応の原料モノマー、未反応の重合開始剤および重合開始剤分解物などを含み得る。

重合体組成物における重合率は、本実施形態を限定するものではないが、例えば３０〜９０重量％である。なお、重合体組成物における重合率は、概ね、重合体組成物中の重合体（ポリマー）含有率に相当する。この重合率が高いほど、重合体の生産性が高くなるものの、中間組成物〜重合体組成物の粘度が高くなって、大きな撹拌動力が必要となる。また、重合率が低いほど、重合体の生産性が低くなり、未反応の原料モノマーを回収するための負担が大きくなってしまう。よって、適切な重合率を目標または目安として設定することが好ましい。

本実施形態の２段重合操作によれば、所望の重合率を達成しつつ、第２の反応装置２０における重合温度を低く抑えることができるように、好ましくは、第２の反応装置の供給口近傍における接続ライン内の温度が、第１の反応装置の温度検知手段によって検知される第１の反応装置内の温度よりも低い温度となるように、接続ラインの冷却手段を制御しており、これにより、熱安定性および耐熱性に優れた重合体組成物を生産性良く得ることができる。

一般的に、重合温度が高いほど、得られる重合体（ポリマー）のシンジオタクティシティーが低くなり、最終的に得られる樹脂組成物の耐熱性が低くなる傾向にある。よって、耐熱性の高い樹脂組成物を得るには、低温で重合させるほうが好ましい。しかしながら、連続重合を低温にて１段のみで実施すると、所望の重合率を達成するには長時間を要するため、長い平均滞留時間を実現するのに大きな反応装置、ひいては大きなスペースを要し、効率的でない。また、平均滞留時間が必要以上に長くなると、ダイマー、トリマーなどのオリゴマーの生成量が多くなって、重合体組成物から得られる樹脂組成物の耐熱性が低下するおそれもある。

加えて、重合開始剤の量は、重合温度、所望の重合率および平均滞留時間などの他の条件に応じて設定され得、重合温度が低いほど、また、平均滞留時間が短いほど、所望の重合率を達成するには重合開始剤の量が多くなるが、重合開始剤の量が多くなるほど、不安定な不飽和結合からなる重合停止端部（末端ポリマー）が重合体組成物中に多く残存するので、最終的に得られる樹脂組成物の熱安定性が低くなる傾向にある。また、重合温度が高すぎても、重合開始剤に起因する不飽和結合からなる重合停止端部（末端ポリマー）が重合組成物中に多く生成することになり、最終的に得られる樹脂組成物の熱安定性が低くなる傾向にある。

例えば、本実施形態では、第１の重合工程にて所定の範囲の温度（例えば１２０〜１８０℃）で連続重合させ、その後、第２の重合工程にて第１の重合工程と同等の範囲の温度（例えば１２０〜１８０℃）で更に連続重合させることができる。具体的には、第１の反応装置と第２の反応装置との間の接続ラインで冷却を実施し、かつ第２の反応装置に新たな重合開始剤を添加することによって、第１の重合工程の連続重合の温度と第２の重合工程の連続重合の温度との差を小さくした上で、断熱重合を行うことができる。この結果、連続重合を１段で低温で実施した場合に比べて小さいスペースで効率的に実施でき、連続重合を１段で高温で実施した場合に比べて耐熱性が高く、断熱重合によるゲル等の不純物の少ない樹脂組成物を得るのに適した重合体組成物を得ることができる。

また例えば、本実施形態では、第１の重合工程にて連続重合に付される時間と、第２の重合工程にて連続重合に付される時間とを異ならせることができる。具体的には、第１の反応装置の容積と第２の反応装置の容積とが異なるように設計することにより、第１の反応装置の平均滞留時間と、第２の反応装置の平均滞留時間とを異ならせることができる。また、第２の反応装置に新たな重合開始剤を原料モノマーと共に添加することによっても、第１の反応装置の平均滞留時間と、第２の反応装置の平均滞留時間とを異ならせることができる。平均滞留時間を長くした場合、反応装置に供給する重合開始剤の量をより少なくできるので、第１の反応装置および第２の反応装置における滞留時間および重合率を制御することで、樹脂組成物全体の熱安定性を調整し、熱安定性の高い樹脂組成物を得るのに適した重合体組成物を得ることができる。

第１の重合工程および第２の重合工程とで重合反応条件をそれぞれどのように設定するかは、生成する重合体、使用する原料モノマーおよび重合開始剤、所望される耐熱性、熱安定性および生産効率などに応じて異なり得る。

・脱揮工程
第２の反応装置２０の抜き出し口２１ｂから抜き出された重合体組成物（重合シロップ）は、上述のように、生成した重合体のほか、未反応の原料モノマーおよび重合開始剤などを含み得る。かかる重合体組成物は、本実施形態を限定するものではないが、脱揮等に付して原料モノマーを分離回収することが好ましい。

具体的には、重合体組成物を抜き出しライン２５を通じて、予熱器３１に移送する。重合体組成物は、予熱器３１にて、未反応の原料モノマーを主とする揮発性成分の揮発に必要な熱量の一部または全部が付与される。重合体組成物は、その後、圧力調整弁（図示せず）を介して脱揮押出機３３に移送され、脱揮押出機にて揮発性成分が少なくとも部分的に除去され、残部の押出物はペレット状に成形されて、取り出しライン３５から取り出される。これにより、メタクリル酸エステル系ポリマーを含む樹脂組成物がペレットの形態で製造される。

上記重合体組成物の移送方法としては、特公平４−４８８０２号公報に記載の方法が好適である。また、脱揮押出機を用いた方法としては、例えば特開平３−４９９２５号公報、特公昭５１−２９９１４号公報、特公昭５２−１７５５５号公報、特公平１−５３６８２号公報、特開昭６２−８９７１０号公報などに記載の方法が好適である。

また、上記の脱揮押出機にて重合体組成物を脱揮押出する際に、またはその後に、必要に応じて、高級アルコール類、高級脂肪酸エステル類等の滑剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、着色剤、帯電防止剤等を、重合体組成物または押出物に添加して樹脂組成物に含めることができる。

脱揮押出機３３にて除去された揮発性成分は、未反応の原料モノマーを主成分とし、原料モノマーに元々含まれる不純物、必要に応じて用いられる添加剤、重合過程で生成する揮発性副生成物、ダイマーおよびトリマーなどのオリゴマー、重合開始剤分解物などの不純物などを含んで成る。一般に、不純物の量が増えると、得られる樹脂組成物が着色するので好ましくない。そこで、脱揮押出機３３にて除去された揮発性成分（未反応の原料モノマーを主成分とし、上記のような不純物などを含んで成る）をモノマー回収塔（図示せず）に通し、モノマー回収塔にて蒸留や吸着等の手段によって処理し、上記揮発性成分から不純物を除去してよく、これによって、未反応の原料モノマーを高純度で回収することができ、重合用の原料モノマーとして好適に再利用できる。例えば、モノマー回収塔では、連続蒸留によりモノマー回収塔の塔頂からの留出液として未反応の原料モノマーを高純度で回収し、回収タンク３７に貯留してから、原料モノマータンク１に移送してリサイクルしてもよいし、回収タンク３７に貯留することなく、原料モノマータンク１に移送してリサイクルしてもよい。他方、モノマー回収塔で除去された不純物は、廃棄物として廃棄され得る。

なお、回収した原料モノマーは、回収タンク３７や原料モノマータンク１にて重合反応が進行しないように、回収タンク３７または原料モノマータンク１中にて重合禁止剤を、例えば原料モノマーに対して２〜８重量ｐｐｍの割合で存在させることが好ましく、加えて、回収タンク３７や原料モノマータンク１の気相部の酸素濃度を２〜８体積％に設定するとより好ましい。また、回収タンク３７にて長期間に亘って保存したい場合には、例えば０〜５℃の低温にて貯留することが望ましい。

以上のようにして、２段重合操作により重合体組成物が製造され、適宜、ペレットの形態の樹脂組成物が得られる。２段重合操作により得られる重合体組成物（またはそれから得られる樹脂組成物）は高い品質を有し、例えば、耐熱性や熱安定性などの物性に優れる。

（１段重合操作）
・重合工程
１段重合操作における重合工程は、上述した２段重合操作における第１の重合工程と同様にして実施され得る。この重合工程は、重合反応を所望の程度まで進行させるものであればよく、第１の反応装置１０の抜き出し口１１ｂより中間組成物が連続的に抜き出される。中間組成物における重合率は、本実施形態を限定するものではないが、例えば５〜８０重量％である。

・原料モノマー供給工程
上述のようにして得られた中間組成物は、第１の反応装置１０の抜き出し口１１ｂから抜き出された後、接続ライン１５ａを通じて第２の反応装置２０に供給口２１ａより連続的に供給される。

同時に、少なくとも原料モノマーを含む流体の供給源である１段重合用原料モノマータンク１７ｂから、少なくとも原料モノマーを含む流体を接続ライン１５ａに連続的に供給する。具体的には、１段重合用原料モノマータンク１７ｂから少なくとも原料モノマー（本実施形態においては原料モノマーおよび重合禁止剤）を含む流体をポンプ１９ｂにより、補充ライン１５ｂおよびインジェクションバルブ５０を通じて、接続ライン１５ａに連続的に供給し、これにより、中間組成物に新たな原料モノマー（および本実施形態においては重合禁止剤）が添加される。このとき、インジェクションバルブ５０は、図２（ａ）を参照して上述した全閉状態とされているが、隙間Ｃにより、少なくとも原料モノマーを含む流体が接続ライン１５ａに供給される。１段重合用原料モノマータンク１７ｂから接続ライン１５ａへと供給される少なくとも原料モノマーを含む流体の温度は、特に限定されるものではないが、重合温度を変動させる要因となるものであることから、適宜、加熱／冷却器（図示せず）によって接続ライン１５ａに供給される前に温度調節することが好ましい。

中間組成物への少なくとも原料モノマーを含む流体の供給において、原料モノマーと重合開始剤との混合物を重合開始剤タンク３に調合し、原料モノマーと重合禁止剤との混合物を１段重合用原料モノマータンク１７ａに調合して供給する場合、原料モノマータンク１からの原料モノマーの供給流量Ａ’（ｋｇ／ｈ）と、重合開始剤タンク３からの原料モノマーと重合開始剤との混合物（重合開始剤の含有割合が０．００２〜１０重量％であるもの。）の供給流量Ｂ_１’（ｋｇ／ｈ）と、重合開始剤タンク１７ｂからの原料モノマーと重合禁止剤との混合物（重合禁止剤の含有割合が０．０００２〜０．２重量％であるもの。）の供給流量Ｂ_２’（ｋｇ／ｈ）とについて、比Ａ’：（Ｂ_１’＋Ｂ_２’）が、７０：３０〜９５：５の範囲となり、かつ比Ｂ_１：Ｂ_２が、３０：７０〜９５：５の範囲となるように調整することが好ましい。

以上のようにして、中間組成物が第１の反応装置１０の抜き出し口１１ｂから接続ライン１５ａを通って第２の反応装置２０の供給口２１ａに至るまでの間に、少なくとも原料モノマーを含む流体が、補充ライン１５ｂからインジェクションバルブ５０を介して中間組成物に供給される。

このように、少なくとも原料モノマーを含む流体が、補充ライン１５ｂからインジェクションバルブ５０を介して中間組成物に供給されることにより、第２の反応装置２０への補充ライン１５ｂにモノマーが滞留し、その場で重合して補充ライン１５ｂを閉塞させることを防止できる。更に、本実施形態のように、少なくとも原料モノマーを含む流体が重合禁止剤を含んでいることにより、補充ライン１５ｂおよび接続ライン１５ａの合流部より下流側の部分において、場合により接続ライン１５ａ中で進行し得る重合を速やかに停止させることができる。加えて、全閉状態におけるボディ５２の内部容積が、全開状態におけるボディ５２の内部容積の１〜３０％であるので、少なくとも原料モノマーを含む流体が重合禁止剤を含んでいても、接続ライン１５ａに供給される少なくとも原料モノマーを含む流体、ひいてはそれに含まれる重合禁止剤の供給流量はわずかであり、重合体組成物から最終的に得られる樹脂組成物において、重合禁止剤に起因する着色を効果的に低減できる。

本発明に必須ではないが、接続ライン１５ａが冷却手段としてジャケット１６または冷却器４０を備える場合には、第１の反応装置１０の抜き出し口１１ｂから抜き出された中間組成物は、接続ライン１５ａを通じて第２の反応装置２０に供給口２１ａより連続的に供給されるまでの間、単独で、または補充ライン１５ｂからインジェクションバルブ５０を介して供給された少なくとも原料モノマーを含む流体と共に、ジャケット１６または冷却器４０によって連続的に冷却してもよい。

また、本発明に必須ではないが、接続ライン１５ａに混合手段が設けられている場合には、接続ライン１５ａ内を流れる中間組成物（または中間組成物と少なくとも原料モノマーを含む流体との混合物）が均一に混合され、温度分布が均一となり易く、また、中間組成物（または上記混合物）による接続ライン１５ａの閉塞を抑制することができる。

・通過工程
上述のようにして、第１の反応装置１０の抜き出し口１１ｂから抜き出された中間組成物と補充ライン１５ｂからインジェクションバルブ５０を介して供給された少なくとも原料モノマーを含む流体との混合物は、接続ライン１５ａから第２の反応装置２０に供給口２１ａより連続的に供給される。そして、この混合物は、第２の反応装置２０を通過して、重合体組成物（または重合シロップ）として第２の反応装置２０の抜き出し口２１ｂより連続的に抜き出される。

第２の反応装置２０は、接続ライン１５ａからの混合物を通過させ得る限り、任意の適切な方法で使用される。第２の反応装置２０は、断熱状態とされていても、されていないてもよい。通過工程における混合物の温度は、第２の反応装置２０内の温度として理解され、特に限定されないが、例えば１２０〜１８０℃の範囲以内の温度であり得る。通過工程における圧力は、第２の反応装置２０内の圧力として理解され、特に限定されないが、通常、ゲージ圧で１．０〜２．０ＭＰａ程度であり、重合工程における圧力と同等であってよい。通過工程に要する時間は、第２の反応装置２０の平均滞留時間として理解され、特に限定されず、使用する連続重合装置およびその操作条件に応じて任意であり得るが、例えば１５分〜６時間である。

以上のようにして第２の反応装置２０を通過した混合物が重合体組成物として抜き出し口２１ｂから連続的に抜き出される。得られた重合体組成物は、生成した重合体を含んで成り、更に、未反応の原料モノマー、未反応の重合開始剤および重合開始剤分解物、未反応の重合禁止剤および重合禁止剤分解物などを含み得る。

重合体組成物における重合率は、中間組成物における重合率と同程度であり得、本実施形態を限定するものではないが、例えば５〜８０重量％である。

・脱揮工程
１段重合操作における脱揮工程は、上述した２段重合操作における脱揮工程と同様にして実施され得る。

以上のようにして、１段重合操作により重合体組成物が製造され、適宜、ペレットの形態の樹脂組成物が得られる。１段重合操作により得られる重合体組成物（またはそれから得られる樹脂組成物）は、通常、２段重合操作による場合よりも低い品質を有し、例えば、耐熱性や熱安定性などの物性において劣り得る。よって、同じ連続重合装置を用いつつ、２段重合操作により高品質の重合体組成物を得、１段重合操作により低品質の重合体組成物を得ることができる。このように連続重合装置を２段重合操作と１段重合操作とで切り替えて運転しても、全閉状態において隙間Ｃを有するインジェクションバルブ５０を用いているので、補充ラインが閉塞することを効果的に防止できる。また、１段重合操作において、原料モノマーに加えて重合禁止剤を添加した場合であっても、インジェクションバルブ５０を全閉状態（但し、隙間Ｃを有する）としているので、重合体組成物に含まれる重合禁止剤は少量となり、よって、最終的に得られる樹脂組成物において重合禁止剤に起因する着色を効果的に低減できる。

なお、本実施形態においては、第１の反応装置および第２の反応装置のいずれもが連続塊状重合を実施するために使用可能な連続塊状重合装置について説明した。しかし、本発明の連続重合装置はこれに限定されず、第１の反応装置および第２の反応装置の一方または双方が、連続溶液重合を実施するために使用可能なものであってよい。かかる態様においては、溶液重合のために溶媒が使用されることから、連続重合装置は、図１〜４を参照して上述した連続重合装置と同様の構成に加えて、溶液重合を実施する所定の反応装置へ溶媒を供給するために、溶媒タンクならびにこれに付随する供給ラインおよびポンプ（供給手段）を更に備える。これら溶媒タンクならびにこれに付随する供給ラインおよびポンプ（供給手段）としては、特に限定されるものではなく、従来用いられているものと同様のものを使用することができる。溶媒は、溶液重合を実施する所定の反応装置へ、原料モノマーおよび／または重合開始剤と混合した上で供給してよく、あるいは、溶液重合を実施する所定の反応装置へ直接供給してよい。上記所定の反応装置において、重合工程は、重合反応に溶媒が使用されること以外は、図１〜４を参照して上述した重合工程と同様に実施される。溶媒としては、溶液重合反応の原料モノマーなどに応じて適宜設定されるものであって、特に限定されるものではないが、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メチルイソブチルケトン、メチルアルコール、エチルアルコール、オクタン、デカン、シクロヘキサン、デカリン、酢酸ブチル、酢酸ペンチルなどが挙げられる。溶液重合を実施する所定の反応装置への原料モノマーの供給流量Ｃ（ｋｇ／ｈ）と、該所定の反応装置への溶媒の供給流量Ｄ（ｋｇ／ｈ）との比Ｃ：Ｄは、これに限定されるものではないが、例えば７０：３０〜９５：５であり、好ましくは８０：２０〜９０：１０である。

以上、本発明の実施形態を通じて、本発明の連続重合装置および重合体組成物の製造方法について詳述した。本発明によれば、新規な連続重合装置が提供される。かかる連続重合装置を２段重合操作により用いれば、少なくとも第１の反応装置および第２の反応装置を用いて重合を少なくとも２段で直列的に実施できるので、第１の重合工程と第２の重合工程とで重合反応条件、具体的には温度、時間（平均滞留時間）および重合開始剤（原料モノマーに対する重合開始剤の割合）の量などを個別に設定することができる。第２の反応装置における所望の重合温度および重合率に応じて、好ましくは接続ラインの冷却手段を制御して、第２の反応装置の供給口近傍における接続ライン内の温度が、第１の反応装置の温度検知手段によって検知される第１の反応装置内の温度よりも低い温度となるようにすることにより、最終的に得られる樹脂組成物に含まれる重合体のシンジオタクティシティーを制御でき、高い耐熱性および熱安定性を有する樹脂組成物を得るのに適した重合体組成物をより効率的に製造することができる。また、かかる連続重合装置を１段重合操作に切り替えて用いることもでき、これにより、２段重合操作によって得られる重合体組成物と品質の異なる重合体組成物を得ることができる。

なお、本発明は上記の実施形態に限定されず、種々の改変が可能である。例えば、３つ以上の反応装置を用いて、重合を３段以上で直列的に実施してもよい。また、本発明の重合体組成物の製造方法は、好ましくは本発明の連続重合装置を用いて連続的に実施されるが、バッチ式で実施してもよい。

また、本発明の別の要旨によれば、図２を参照して上述したインジェクションバルブ５０そのものが提供される。本発明のインジェクションバルブは、上記の実施形態においては、連続重合装置の第１の反応装置１０と第２の反応装置２０との間を接続する接続ライン１５ａに設けて用いたが、これに限定されず、重合装置の任意の適切な位置に設けることができる。図１、３〜４を参照して、インジェクションバルブ５０は、第１の反応装置１０および第２の反応装置２０の少なくとも一方に関与するバルブとして使用可能であり、例えば、供給口１１ａおよび／または２１ａに設けてもよく、存在する場合には別の供給口１１ｃおよび／または２１ｃに設けてもよい。本発明のインジェクションバルブは、重合を実施するための反応装置、好ましくは連続重合を実施するための反応装置に直接または間接に少なくとも原料モノマーを含む流体を供給するために使用可能である。しかし、本発明のインジェクションバルブの用途は、かかる用途に限定されず、インジェクションバルブが適用され得る種々の用途に幅広く利用可能である。

本発明の製造方法により得られる重合体組成物は、成形体の材料として好適に利用され得、これによって得られた成形体は、高い耐熱性および熱安定性を有するという利点がある。例えば、本発明の製造方法により得られる重合体組成物（より詳細には、脱揮後の樹脂組成物）を、単独で、または任意の適切な他の成分と共に、射出成形、押出成形等の任意の成形方法で成形して、成形体を得ることができる。本発明の製造方法により得られる重合体組成物は、射出成形により成形体を得る場合に好ましく利用され、とりわけ、２段重合操作によって得られる重合体組成物は、シルバーストリークスの発生を抑制し、良好な成形性で成形体を得ることができる。特に、メタクリル酸エステル系ポリマーを含む樹脂組成物は、優れた透明性を有しているため、これを射出成形して得られる成形体は、透明性が高く、かつ、シルバーストリークスの発生が抑制され、良好な成形性を有するため、各種液晶ディスプレイのバックライトユニットの部材などに使用される導光板や、テールランプカバー、ヘッドランプカバー、バイザーおよびメーターパネル等の車両用部材として好ましく利用される。

射出成形は、少なくとも本発明の製造方法により得られる重合体組成物を溶融状態で所定の厚みの型に充填（射出）し、次いで冷却後、成形された成形体を脱型することにより実施できる。具体的には、例えば、本発明の製造方法により得られる重合体組成物（より詳細には、脱揮後の樹脂組成物）を単独で、または任意の適切な他の成分と共に、ホッパーから成形機に投入し、スクリューを回転させながら後退させて、成形機のシリンダー内に樹脂組成物を計量し、シリンダー内で該樹脂組成物を溶融させ、溶融した樹脂組成物を圧力をかけながら型（例えば金型）内に充填し、型が充分に冷めるまで一定時間保圧した後、型を開いて成形体を取り出すことにより、成形体を製造することができる。

よって、本発明の別の要旨によれば、本発明の製造方法により得られる重合体組成物から得られる成形体もまた提供される。なお、本発明の成形体を重合体組成物から製造する際の諸条件（例えば射出成形の場合、成形材料の溶融温度、成形材料を型に射出する際の型温度、樹脂組成物を型に充填した後、保圧する際の圧力など）については、適宜設定すればよく、特に限定されない。

本発明は、メタクリル酸エステル系ポリマーを含む樹脂組成物を得るのに適した重合体組成物を製造するのに利用可能である。

１ 原料モノマータンク（原料モノマーの供給源）
３ 重合開始剤タンク（重合開始剤および場合により原料モノマーの供給源）
５ ポンプ
７ ポンプ
９ 原料供給ライン
１０ 第１の反応装置
１１ａ 供給口
１１ｂ 抜き出し口
１１ｃ 別の供給口
１３ ジャケット（温度調節手段）
１４ 撹拌機
１５ａ 接続ライン
１５ｂ 補充ライン
１６ ジャケット（冷却手段）
１７ａ ２段重合用原料モノマータンク（新たな原料モノマーおよび重合開始剤の供給源）
１７ｂ １段重合用原料モノマータンク（新たな原料モノマーおよび重合禁止剤の供給源）
１９ａ、１９ｂ ポンプ
２０ 第２の反応装置
２１ａ 供給口
２１ｂ 抜き出し口
２１ｃ 別の供給口
２３ ジャケット（温度調節手段）
２４ 撹拌機
２５ 抜き出しライン
３１ 予熱器
３３ 脱揮押出機
３５ 取り出しライン
３７ 回収タンク
４０ 冷却器（冷却手段）
５０ インジェクションバルブ
５１ プラグ
５２ ボディ
５３ シャフト
５４ 導入口
５５ 流出口
５６ シール部
５７ 内部空間
Ｔ 温度センサ（温度検知手段）
Ｖ バルブ
Ｃ 隙間

Claims (26)

1. 少なくとも第１および第２の反応装置を含んで成り、
   各反応装置は、供給口と、抜き出し口とを有し、
   第１の反応装置の供給口は、原料モノマーおよび重合開始剤の供給源に接続され、
   第１の反応装置の抜き出し口は、第２の反応装置の供給口に接続ラインによって接続され、
   接続ラインは、第１の反応装置の抜き出し口から第２の反応装置の供給口までの間に位置する合流部にて、補充ラインとインジェクションバルブを介して合流し、
   インジェクションバルブは、全閉状態において、少なくとも原料モノマーを含む流体を補充ラインから接続ラインに流し得る隙間を有し、インジェクションバルブの全閉状態におけるボディの内部容積が、全開状態におけるボディの内部容積の１〜３０％である、連続重合装置。
2. インジェクションバルブが、プラグと、プラグを収容する空間を有するボディと、プラグを該空間内で支持および操作するシャフトとを含み、
   前記隙間が、全閉状態において、ボディの内壁面とプラグの表面との間に形成される、請求項１に記載の連続重合装置。
3. 補充ラインが、原料モノマーおよび重合開始剤の供給源と、原料モノマーおよび重合禁止剤の供給源とに、切り替え可能に接続されている、請求項１または２に記載の連続重合装置。
4. 第１および第２の反応装置が槽型反応装置であり、各反応装置の抜き出し口は、各反応装置の頂部に位置する、請求項１〜３のいずれかに記載の連続重合装置。
5. 第１および第２の反応装置が完全混合型の反応装置である、請求項１〜４のいずれかに記載の連続重合装置。
6. 第１および第２の反応装置は、各反応装置内の温度をそれぞれ検知する温度検知手段を更に有する、請求項１〜５のいずれかに記載の連続重合装置。
7. 接続ラインが、冷却手段を備える、請求項１〜６のいずれかに記載の連続重合装置。
8. 接続ラインが、混合手段を備える、請求項１〜７のいずれかに記載の連続重合装置。
9. 第２の反応装置に設けられる別の供給口が、新たな重合開始剤の供給源に接続される、請求項１〜８のいずれかに記載の連続重合装置。
10. 第１および第２の反応装置は、いずれも、連続塊状重合を実施するために用いられる、請求項１〜９のいずれかに記載の連続重合装置。
11. 請求項１〜１０のいずれかに記載の連続重合装置を用いて、
    前記第１の反応装置に、原料モノマーおよび重合開始剤の供給源から、原料モノマーおよび重合開始剤を第１の反応装置の供給口より連続的に供給し、第１の反応装置において連続重合に付し、これにより得られる中間組成物を第１の反応装置の抜き出し口より連続的に抜き出す第１の重合工程と、
    該中間組成物が第１の反応装置の抜き出し口から接続ラインを通って第２の反応装置の供給口に至るまでの間に、少なくとも原料モノマーを含む流体を補充ラインからインジェクションバルブを介して中間組成物に供給する原料モノマー供給工程と、
    前記第２の反応装置に、前記第１の反応装置の抜き出し口から抜き出された中間組成物と補充ラインからインジェクションバルブを介して供給された流体との混合物を、第２の反応装置の供給口より連続的に供給し、第２の反応装置において更に連続重合に付し、これにより得られる重合体組成物を第２の反応装置の抜き出し口より連続的に抜き出す第２の重合工程と
    を含んで成る、重合体組成物の製造方法。
12. 少なくとも原料モノマーを含む流体が、重合開始剤を更に含む、請求項１１に記載の重合体組成物の製造方法。
13. 前記中間組成物が第１の反応装置の抜き出し口から接続ラインを通って第２の反応装置の供給口に至るまでの間に、少なくとも該中間組成物を接続ラインの冷却手段によって連続的に冷却する中間冷却工程を更に含んで成る、請求項１１または１２に記載の重合体組成物の製造方法。
14. 第２の反応装置の供給口における前記混合物の温度は、第１の反応装置の抜き出し口における中間組成物の温度よりも、５〜８０℃低い、請求項１１〜１３のいずれかに記載の重合体組成物の製造方法。
15. 少なくとも第１および第２の反応装置を含んで成り、
    各反応装置は、供給口と、抜き出し口とを有し、
    第１の反応装置の供給口は、原料モノマーおよび重合開始剤の供給源に接続され、
    第１の反応装置の抜き出し口は、第２の反応装置の供給口に接続ラインによって接続され、
    接続ラインは、第１の反応装置の抜き出し口から第２の反応装置の供給口までの間に位置する合流部にて、補充ラインとインジェクションバルブを介して合流し、
    インジェクションバルブは、全閉状態において、少なくとも原料モノマーを含む流体を補充ラインから接続ラインに流し得る隙間を有する、連続重合装置を用いて、
    前記第１の反応装置に、原料モノマーおよび重合開始剤の供給源から、原料モノマーおよび重合開始剤を第１の反応装置の供給口より連続的に供給し、第１の反応装置において連続重合に付し、これにより得られる中間組成物を第１の反応装置の抜き出し口より連続的に抜き出す重合工程と、
    該中間組成物が第１の反応装置の抜き出し口から接続ラインを通って第２の反応装置の供給口に至るまでの間に、少なくとも原料モノマーを含む流体を補充ラインから全閉状態のインジェクションバルブを介して、補充ラインを閉塞しない流量で中間組成物に供給する原料モノマー供給工程と、
    前記第２の反応装置に、前記第１の反応装置の抜き出し口から抜き出された中間組成物と補充ラインからインジェクションバルブを介して供給された流体との混合物を、第２の反応装置の供給口より連続的に供給し、第２の反応装置を通過させて、重合体組成物として第２の反応装置の抜き出し口より連続的に抜き出す通過工程と
    を含んで成る、重合体組成物の製造方法。
16. 原料モノマー供給工程において、インジェクションバルブが全閉状態で使用される、請求項１５に記載の重合体組成物の製造方法。
17. 少なくとも原料モノマーを含む流体が、重合禁止剤を更に含む、請求項１５または１６に記載の重合体組成物の製造方法。
18. 第１の反応装置の温度検知手段によって検知される第１の反応装置内の温度、および第２の反応装置の温度検知手段によって検知される第２の反応装置内の温度は、いずれも、１２０〜１８０℃の範囲以内である、請求項１１〜１７のいずれかに記載の重合体組成物の製造方法。
19. プラグと、プラグを収容する空間を有するボディと、プラグを該空間内で支持および操作するシャフトとを含むインジェクションバルブであって、
    インジェクションバルブの全閉状態において、ボディの内壁面とプラグの表面との間に隙間が形成され、インジェクションバルブの全閉状態におけるボディの内部容積が、全開状態におけるボディの内部容積の１〜３０％であるインジェクションバルブ。
20. 重合を実施するための反応装置に使用される、請求項１９に記載のインジェクションバルブ。
21. 前記重合が連続重合である、請求項２０に記載のインジェクションバルブ。
22. 重合を実施するための反応装置に、少なくとも原料モノマーを含む流体を供給するために使用される、請求項１９〜２１のいずれかに記載のインジェクションバルブ。
23. 少なくとも原料モノマーを含む流体が、重合開始剤を更に含む、請求項２２に記載のインジェクションバルブ。
24. 少なくとも原料モノマーを含む流体が、重合禁止剤を更に含む、請求項２２に記載のインジェクションバルブ。
25. 請求項１９〜２４のいずれかに記載のインジェクションバルブを備える重合装置。
26. 請求項２５に記載の重合装置を用いる重合体組成物の製造方法。

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