JP2013177383A - 水中油型乳化皮膚洗浄料 - Google Patents

Abstract

【課題】洗浄力が高くてメークなじみが早く、乳化安定性に優れ、洗い流し易く、なめらかで伸ばし易い、乳液〜クリーム状の水中油型乳化皮膚洗浄料を提供する。
【解決手段】（ａ）油分を４５〜７０質量％と、（ｂ）ＨＬＢ８〜１４のポリオキシエチレンモノ脂肪酸グリセリルを１０〜３０質量％と、（ｃ）水を１０〜４５質量％と、（ｄ）増粘剤を０．０１〜１質量％含有し、乳液状〜クリーム状である水中油型乳化皮膚洗浄料。
【選択図】 なし

Description

本発明は、水中油型乳化皮膚洗浄料に関する。さらに詳しくは、乳液〜クリーム状のメーク落とし用クレンジング化粧料に関する。

通常、メーキャップ化粧料は多量の油分を含むため、これを除去することを目的とした皮膚洗浄料には、当該油分を溶解・分散するための油分、および／または当該油分を乳化するための界面活性剤が配合されている。よって、油分および界面活性剤の配合量が高い皮膚洗浄料ほど基本的に洗浄力が高いことになるが、単に配合量だけでなく、組成物の状態によっても洗浄力および洗浄の早さ（すなわち、メークなじみ）は大きく左右される。

一般に、油分、ポリオキシエチレン付加型非イオン界面活性剤、水からなる系を考えた場合、油分と界面活性剤の配合量が高くて水が少ないと、水を内相とする逆ミセルが形成されて１相可溶化状態（逆ミセル溶液相：Ｌ２相）となるか、もしくは相分離（ＩＩ相）を起こす。この逆ミセル溶液相に水を添加していくと、ラメラ液晶が形成されて液晶１相系（Ｌα相）となり、さらに水を添加すると、液晶とそれ以外の相が共存した二相共存系（Ｌｃ Ｐｒｅｓｅｎｔ相）となる。そして、この二相共存系にさらに水を添加していくと、１相可溶化系（ミセル溶液相：Ｌ１相）または２相以上が共存した多相系（Ｍｕｌｔｉ Ｐｈａｓｅ相）となる。

このうち、Ｌ２相の状態の皮膚洗浄料は、連続相が油相なのでメークとのなじみが早く優れた洗浄力を発揮し得るが、その反面水洗による除去が難しく、洗顔後の肌が油っぽくなるという問題がある。また、Ｌα相の皮膚洗浄料は、粘性が高く塗布時に重い感触となるうえに、メークとのなじみは硬い液晶構造の崩壊後に起こるので、メークなじみが遅いという問題を生じる。そして、Ｌｃ Ｐｒｅｓｅｎｔ相の皮膚洗浄料は、洗い流しの点では問題ないが、メークなじみが遅いので洗浄力も十分とは言えず、さらには液晶構造に由来するきしみ感を生じることが知られている。

このような油分・界面活性剤の高配合下で形成される相とは異なり、Ｌ１相は、油分および界面活性剤の配合量が少ないうえに、少量の油分が内相として安定に保持（すなわち可溶化）されているので、優れた洗浄力やメークなじみの早さがあまり期待できない相である。

これに対し、Ｍｕｌｔｉ Ｐｈａｓｅ相に含まれる相状態の性質は実に多様である。例えば、油中水型乳化相の場合には、洗浄力が比較的高い反面、水洗いしにくく、洗浄後の肌が油っぽくなるという性質を示す。また、水中油型乳化相の場合には、洗浄力が低くメークなじみも遅いが、洗い流しが良く洗顔後に油っぽさを感じさせないという、皮膚洗浄料として好ましい性質を備えている。いずれの相も乳化相ならではのなめらかな感触を与えるが、特に乳液〜クリーム状のものは、扱いやすく使用感にも優れるため、消費者に非常に好まれている。
このようなニーズを反映して乳液〜クリーム状の水中油型乳化皮膚洗浄料が多数作製されているが（例として、特許文献１）、通常これらの製品では、乳化安定性を維持するために油分および界面活性剤の配合量が低く抑えられている（特に界面活性剤は、通常５質量％以下）。そのため、洗浄力の低さとメークなじみの遅さが課題であった。

従って、乳液〜クリーム状の水中油型乳化相でありながら、洗浄力が高くてメークなじみが早く、且つ、乳化安定性に優れる皮膚洗浄料の開発が切望されていた。

特開２００９−２４２３４０号公報

本発明は上記従来技術の課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、洗浄力が高くてメークなじみが早く、乳化安定性に優れ、洗い流し易く、なめらかで伸ばし易い、乳液〜クリーム状の水中油型乳化皮膚洗浄料（特には、メーク落とし用クレンジング化粧料）を提供することを目的とする。

上記課題を解決するために本発明者らが鋭意検討を行なった結果、界面活性剤としてＨＬＢが８〜１４のポリオキシエチレンモノ脂肪酸グリセリルを用いることにより、（ａ）油分が４５〜７０質量％、（ｂ）界面活性剤が１０〜３０質量％、（ｃ）水が１０〜４５質量％からなる混合系が、油分と界面活性剤油分が非常な高配合であるにも関わらず、液晶を形成せずに水中油型乳化相となることを見出した。さらに、（ａ）〜（ｃ）が前記配合範囲である系に（ｄ）増粘剤を０．０１〜１質量％配合することで使用時の伸ばし易さに一層優れることを見出し、本発明を完成させるに至った。

すなわち、本発明によって、（ａ）油分を４５〜７０質量％と、（ｂ）ＨＬＢ８〜１４のポリオキシエチレンモノ脂肪酸グリセリルを１０〜３０質量％と、（ｃ）水を１０〜４５質量％と、（ｄ）増粘剤を０．０１〜１質量％含有し、乳液〜クリーム状である水中油型乳化皮膚洗浄料が提供される。

本発明により、洗い流すタイプの水中油型乳化皮膚洗浄料が提供される。
また、本発明の水中油型乳化皮膚洗浄料は、メーク落とし用クレンジング化粧料として好適に用いることができる。

本発明により、洗浄力が高くてメークなじみが早く、乳化安定性に優れ、洗い流し易く、なめらかで伸ばし易い乳液〜クリーム状の水中油型乳化皮膚洗浄料が提供される。本発明の水中油型乳化皮膚洗浄料は、特にメーク落とし用クレンジング化粧料として好適に用いることができる。

以下、本発明について詳述する。なお以下において、ＰＯＥはポリオキシエチレンを、ＰＥＧはポリエチレングリコールを表し、後ろのカッコ内の数字は各々の付加モル数を表す。

＜（ａ）成分＞
（ａ）成分は、通常の化粧品、医薬品等に常用される液状〜半固型〜固型の任意の油分を使用することができる。このような油分として、例えば油脂、ロウ類、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、合成エステル油、シリコーン油等が挙げられる。

油脂としては、アボガド油、ツバキ油、月見草油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等の液体油脂；カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等の固体油脂などが例示される。

ロウ類としては、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテルなどが例示される。

炭化水素油としては、流動パラフィン、イソデカン、イソドデカン、イソヘキサデカン、オゾケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。

高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン（ベヘニン）酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）などが例示される。

高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖アルコール；モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の分枝鎖アルコールなどが例示される。

合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタンエリスリトール、トリ−２−エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−クチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル、クロタミトン（Ｃ１３Ｈ１７ＮＯ）などが例示される。

シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン；デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサン等の環状ポリシロキサン；３次元網目構造を形成しているシリコ−ン樹脂、シリコーンゴムなどが例示される。

（ａ）成分は洗浄性成分である。洗浄力効果の点からみると上記油分を任意に用いることができるが、さらに、肌へなじませたときののびの軽さを得ようとする場合、好ましくは比較的分子量が小さい炭化水素油（例えば、流動パラフィン、イソドデカン等）、合成エステル油（例えば、オクタン酸セチル、パルミチン酸オクチル等）、シリコーン油等が好ましく用いられる。（ａ）成分は１種または２種以上を用いることができる。

（ａ）成分の配合量は、本発明皮膚洗浄料中４５〜７０質量％であり、好ましくは５０〜６５質量％、最も好ましくは５５〜６０質量％である。４５質量％未満では十分な洗浄力が得られず、一方、７０質量％を超えると十分な乳化安定性が得られず、好ましくない。

＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分はＨＬＢ８〜１４、好ましくはＨＬＢ１０〜１３の、ポリオキシエチレンモノ脂肪酸グリセリルである。ＨＬＢが８より低い場合は十分な洗い流し性が得られず、またＨＬＢが１４より高い場合は乳化安定性の点から好ましくない。

本発明に用いることができる（ｂ）ポリオキシエチレンモノ脂肪酸グリセリルとしては、例えば、イソステアリン酸ＰＥＧ−５グリセリル（ＨＬＢ＝８）、イソステアリン酸ＰＥＧ−６グリセリル（ＨＬＢ＝８）、ステアリン酸ＰＥＧ−５グリセリル（ＨＬＢ＝９）、イソステアリン酸ＰＥＧ−８グリセリル（ＨＬＢ＝１０）、イソステアリン酸ＰＥＧ−１０グリセリル（ＨＬＢ＝１０）、ステアリン酸ＰＥＧ−１０グリセリル（ＨＬＢ＝１１）、イソステアリン酸ＰＥＧ−１５グリセリル（ＨＬＢ＝１２）、ステアリン酸ＰＥＧ−１５グリセリル（ＨＬＢ＝１３）、イソステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリル（ＨＬＢ＝１３）、ステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリル（ＨＬＢ＝１４）、ヤシ油脂肪酸ＰＥＧ−７グリセリル（ＨＬＢ＝１３）等が挙げられる。
このうち、特にイソステアリン酸ＰＥＧ−８グリセリル（＝ＰＯＥ（８）モノイソステアリン酸グリセリル）、イソステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリル（＝ＰＯＥ（２０）モノイソステアリン酸グリセリル）、ＰＥＧ−７ヤシ油脂肪酸グリセリル（＝ＰＯＥ（７）ヤシ油脂肪酸グリセリル）を好適に用いることができ、市販品としては、それぞれ、エマレックスＧＷＩＳ−１０８（日本エマルジョン株式会社）、エマレックスＧＷＩＳ−１２０（日本エマルジョン株式会社）、セチオールＨＥ（コグニスジャパン株式会社）等が挙げられる。

（ｂ）成分の配合量は、本発明の皮膚洗浄料中１０〜３０質量％であり、好ましくは１５〜２５質量％、最も好ましくは１５〜２０質量％である。１０質量％未満では洗い流しやすさの効果が得られず、一方、３０質量％超では乳化安定性の点から好ましくない。
なお、本発明の皮膚洗浄料においては、（ｂ）ＨＬＢ８〜１４のポリオキシエチレンモノ脂肪酸グリセリル以外の非イオン界面活性剤を、本発明の効果を損なわない範囲において配合することができる。

（ｃ）成分は水である。（ｃ）成分の配合量は、本発明皮膚洗浄料中、１０〜４５質量％である。

上記（ａ）〜（ｃ）成分を必須成分として含む本発明の水中油型乳化皮膚洗浄料は、乳液（ミルク）状〜クリーム状を呈し、洗浄性、洗い流しやすさ、使用時のなめらかさ、乳化安定性に優れる。乳液状〜クリーム状は、およそ１００〜１００，０００ｍＰａ・ｓ（３０℃、Ｂ型粘度計、１２回転／分による測定値）程度の粘度範囲である（一般的な目安として、乳液状：１００〜１０，０００ｍＰａ・ｓ、クリーム状：１０，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓ）。

＜（ｄ）成分＞
本発明の水中油型乳化皮膚洗浄料には、使用時の伸ばし易さを向上させるために、（ｄ）増粘剤を好適に配合することができる。このような増粘剤としては、特に多糖類系の増粘剤が好ましく、例えば、キサンタンガム、サクシノグリカン、寒天、カラギーナン、ジェランガム、グアーガム、ローカストビーンガム等が挙げられる。中でもサクシノグリカン、キサンタンガムが好ましい。特に、サクシノグリカンを用いた場合、乳化安定性および洗浄後の肌感触（べたつき・きしみ感のなさやなめらかさ）に対する向上効果を得ることができる。

本発明では多糖類系増粘剤の他にも、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー等の増粘剤も配合することができる。これら増粘剤を多糖類系増粘剤に併用することで、（ａ）成分として低分子の油分を用いない場合であっても、肌へなじませた時にのびが軽い感触を効果的に得ることができる。

（ｄ）成分を配合する場合、本発明皮膚洗浄料中、０．０１〜２．５質量％程度とするのが好ましく、より好ましくは０．０１〜１質量％、最も好ましくは０．１〜０．５質量％である。

＜（ｅ）成分＞
本発明の水中油型乳化皮膚洗浄料には、乳化安定性のより一層の向上を図るという点から、界面活性剤として、上記（ｂ）成分に加えて、さらに（ｅ）アニオン界面活性剤を配合してもよい。アニオン界面活性剤として、ラウリルグリコール酢酸塩等のアルキルグリコール酢酸塩、ＰＯＥスルホコハク酸塩等のＰＯＥアルキルスルホン酸塩、ＰＯＥラウリルエーテル硫酸塩等のＰＯＥアルキルエーテル硫酸塩、ココイルメチルタウリン塩等のアルキルタウリン塩、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム等のＮ−アシル−グルタミン酸塩、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグリシンナトリウム等のＮ−アシルグリシン塩、およびラウリン酸ナトリウム等の脂肪酸塩等が挙げられる。

（ｅ）成分を配合する場合、本発明皮膚洗浄料中、０．０１〜１０質量％程度とするのが好ましく、より好ましくは０．０５〜５質量、最も好ましくは０．１〜２質量％である。

本発明の水中油型乳化皮膚洗浄料には、通常、洗浄料に配合し得る添加成分、例えば、保湿剤、防腐剤、粉体、色素、香料、ｐＨ調整剤等を、本発明の目的、効果を損なわない範囲内で適宜配合することができる。

本発明の水中油型乳化皮膚洗浄料は、洗い流しタイプのものが好ましい。本発明の皮膚洗浄料は水で洗い流しやすく、さっぱりとした使用感が得られる。

本発明の水中油型乳化皮膚洗浄料は特に、ファンデーション、口紅、アイメーキャップ（マスカラ、アイライン等）等のメーキャップ化粧料を落とすための、メーク落とし用化粧料として好適に用いられる。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれによってなんら限定されるものではない。配合量は特記しない限りすべて質量％である。
最初に、本発明で用いた評価項目について説明する。

（１）性状または相状態
調製直後の皮膚洗浄料の性状および相状態を目視により評価した。液晶構造の有無については、皮膚洗浄料を遠心分離して偏光顕微鏡を用いた観察も行った。なお、液晶構造による流動性の低い粘凋な相の生成が確認されたものをＬｃ Ｐｒｅｓｅｎｔ相、当該粘凋な相の生成が確認されなかったものをＭｕｌｔｉ Ｐｈａｓｅ相と判断した。

（２）洗浄力
本発明の皮膚洗浄料の洗浄力（クレンジング効果）を評価するため、以下の試験を行った。
２ｃｍ×１２ｃｍの人工皮革にメーキャップ化粧料（油中水型（Ｗ／Ｏ）リキッドファンデーション：（マキアージュ ラスティングリキッド ＵＶ（ＯＣ３０）（資生堂社製））を０．０５ｇ塗布し、十分乾燥させた。他方、２ｃｍ×５ｃｍのコットンに試料（皮膚洗浄料）を０．２ｇ採った後、該試料含有コットンを四角い板の一方の面に取り付けた。次いで、この板のコットン取り付け面側を、先に用意したファンデーションを塗布した人工皮革上に接するよう載置し、板の上面（他方の面）側から１００ｇ加重をかけながら、人工皮革上を１０往復させた後、人工皮革上に残るファンデーション汚れの反射率（＝洗浄後の人工皮革の反射率）を色差計を用いて計測した。元のファンデーション塗布部と比較し、以下の式から試料（皮膚洗浄料）の洗浄率を求めた。

Ｄ（％）＝［（ＲＷ−ＲＳ）／（Ｒ０−ＲＳ）］×１００
Ｄ：洗浄率（％）
Ｒ０：メーキャップ化粧料塗布前の人工皮革の反射率（％）
ＲＳ：メーキャップ化粧料塗布後の人工皮革の反射率（％）
ＲＷ：洗浄後の人工皮革の反射率（％）
（判定基準）
◎：洗浄率が９０％以上。
○：洗浄率が８０％以上９０％未満。
×：洗浄率が８０％未満。

（３）メークなじみの早さ
本発明の皮膚洗浄料のメークなじみの早さを評価するため、専門パネル８名により、メーク落とし（メーキャップ化粧料としてＷ／Ｏリキッドファンデーションを使用）時のメークなじみの早さの判定を行った。
（判定基準）
◎：８名全員が、メークなじみが早いと回答。
○：８名中５〜７名が、メークなじみが早い回答。
×：８名中０〜４名が、メークなじみが早いと回答。

（４）乳化安定性
本発明の皮膚洗浄料の安定性（経時乳化安定性）を評価するため、５０℃で１ヶ月間静置後の外観を目視で観察し、下記の基準に従って安定性を評価した。
（判定基準）
◎：油浮き、分離、その他の外観変化がみられず、乳化粒子径にも変化がなかった。
○：油浮き、分離、その他の外観変化がみられなかった。乳化粒子径には若干の変化がみられたが実用上問題ない程度であった。
×：顕著な油浮きや油相分離、粘度変化等、大きな外観変化を生じた。

（５）洗い流しやすさ
本発明の皮膚洗浄料の洗い流しやすさを評価するため、専門パネル８名により、メーク落とし（メーキャップ化粧料としてＷ／Ｏリキッドファンデーション使用）後の水洗時での洗い流しやすさの判定を行った。
（判定基準）
◎：８名全員が、メーク落とし後の水洗時に洗い流しやすいと回答。
○：８名中５〜７名が、メーク落とし後の水洗時に洗い流しやすいと回答。
×：８名中０〜４名が、メーク落とし後の水洗時に洗い流しやすいと回答。

（６）使用時のなめらかさ
本発明の皮膚洗浄料の使用時のなめらかさを評価するため、専門パネル８名に対し、下記基準に従って使用時のなめらかさを評価してもらった。
（判定基準）
◎：８名全員が、使用時になめらかであると回答。
○：８名中５〜７名が、使用時になめらかであると回答。
×：８名中０〜４名が、使用時になめらかであると回答。

（７）使用時の伸ばし易さ
本発明の皮膚洗浄料の使用時の伸ばし易さを評価するため、専門パネル８名に対し、下記基準に従って使用時の伸ばし易さを評価してもらった。
（判定基準）
◎：８名全員が、使用時に伸ばし易いと回答。
○：８名中５〜７名が、使用時に伸ばし易いと回答。
×：８名中０〜４名が、使用時に伸ばし易いと回答。

なお、本願試験例には以下の化合物を用いた。
＊１：ＫＦ−９６Ａ−６ｃｓ（信越化学工業株式会社製）
＊２：エマレックスＧＷＩＳ−１０８（日本エマルジョン株式会社製）
＊３：エマレックスＧＷＩＳ−１２０（日本エマルジョン株式会社製）
＊４：セチオールＨＥ（コグニスジャパン株式会社製）
＊５：エマレックスＧＷＩＳ−１６０（日本エマルジョン株式会社製）
＊６：エマレックスＧＷＩＳ−２２０ＥＸ（日本エマルジョン株式会社製）
＊７：エマレックスＧＷＩＳ−３２０（日本エマルジョン株式会社製）
＊８：シリコンＫＦ−５６（信越化学工業株式会社製）

［試験例１：油分−界面活性剤−水からなる３成分混合系の相状態の検討］
下表１、２の油分、界面活性剤、水を記載された配合量比で混合し、当該３成分混合系の相状態を評価した。

表１より、界面活性剤としてＨＬＢ＝１０〜１３のＰＯＥモノイソステアリン酸グリセリル（試験例１〜５）またはＰＯＥ（７）ヤシ油脂肪酸グリセリル（試験例６〜１０）を用いた場合には、（ａ）油分を３５質量％〜７０質量％、（ｂ）界面活性剤を１５〜２５質量％、（ｃ）水を１５〜４０質量％含む３成分混合系において、乳液状の水中油型乳化相が形成されることが明らかとなった。また、これらの界面活性剤を複数種類組み合わせた場合にも、乳液状の水中油型乳化相が得られた（試験例１１、１２）。
これに対し、界面活性剤としてＨＬＢが１６のＰＯＥモノイソステアリン酸グリセリルを用いた場合には、油分、界面活性剤、水の配合比率が前記範囲内であっても、すぐに相分離を起こしてしまった（試験例１３）。また、ＨＬＢが１０のＰＯＥジイソステアリン酸グリセリル（試験例１４〜１７）、およびＨＬＢが８のＰＯＥトリイソステアリン酸グリセリル（試験例１８〜２１）を用いた場合には、液晶が生じてＬｃＰｒｅｓｅｎｔ相が形成された（表２）。

これらの結果より、界面活性剤として、ＨＬＢが８〜１４となるＰＯＥ脂肪酸グリセリルであって、さらに脂肪酸とグリセリンのモノエステル体、すなわち、ＰＯＥモノ脂肪酸グリセリル（ＨＬＢ＝８〜１４）を選択することにより、油分を３５〜７０質量％、界面活性剤を１０〜３０質量％、残部として水を含む混合系であっても水中油型乳化相となることが明らかとなった。

［試験例２：皮膚洗浄料の性能評価］
次に、（ａ）〜（ｃ）の配合量が前記範囲内で、さらに（ｄ）増粘剤を配合した水中油型乳化組成物を作製して、皮膚洗浄料としての性能を評価した。

表３に示されるように、（ａ）油分として流動パラフィンとオクタン酸セチルを５０質量％、（ｂ）としてＰＯＥ（８）モノイソステアリン酸グリセリル（ＨＬＢ＝１０）を１５質量％、（ｄ）増粘剤としてカルボキシビニルポリマーを０．１質量％、残部が（ｃ）水および水性成分からなる洗浄料（実施例１）は、乳液状の水中油型乳化相を形成し、メークなじみが早く、洗浄力、乳化安定性、洗い流し性、使用時のなめらかさと伸ばし易さのすべてにおいて優れていた。そして、当該洗浄料において（ａ）油分の一部（＝オクタン酸セチル）をイソドデカン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンに代えた洗浄料（実施例２、３）では、洗浄力のさらなる向上が認められた。

（ｂ）について見てみると、（ａ）油分を５０〜５５質量％、（ｄ）カルボキシビニルポリマーを０．１質量％含む組成において、（ｂ）としてＨＬＢが１０〜１３のＰＯＥモノイソステアリン酸グリセリルとＰＯＥ（７）ヤシ油脂肪酸グリセリルを合わせて１５質量％（実施例１〜３）、２０質量％（実施例４）、２５質量％（実施例５）含む洗浄料は、安定した水中油型乳化相を形成し、メークなじみと伸ばし易さに非常に優れ、洗浄力、洗い流し性、使用時のなめらかさにも優れることが明らかとなった。特に、実施例４と５の結果から、（ｂ）の配合量を上げると洗い流し性が向上する傾向が伺えた。
これに対し、（ｂ）としてＨＬＢが１６のＰＯＥモノステアリン酸グリセリルを用いた場合には、混合直後に分離してしまい、性能を評価することができなかった（比較例１）。

（ｄ）として、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、サクシノグリカン、またはこれらを組み合わせて０．１〜０．１５質量％配合した洗浄料は、いずれも使用時の伸ばし易さに非常に優れていた（実施例１〜９）。特に、サクシノグリカンを配合した場合には、乳化安定性と使用時のなめらかさが一段と向上することが示された（実施例２と実施例８・９の比較）。

以上の結果より、洗浄力が高くてメークなじみが早く、乳化安定性、洗い流し性、なめらかさに優れて伸ばし易い乳液〜クリーム状の水中油型乳化皮膚洗浄料を得るには、（ａ）油分を４５〜７０質量％、（ｂ）ＨＬＢが８〜１４のポリオキシエチレンモノ脂肪酸グリセリルを１０〜３０質量、（ｄ）増粘剤を０．０１〜１質量％、および（ｃ）水を１０〜４５質量％含む組成とすればよいことが明らかとなった。

［試験例３：（ｅ）アニオン界面活性剤の効果］
さらに、本願の皮膚洗浄料における（ｅ）アニオン界面活性剤の効果を検討した。下表４に記載した処方の皮膚洗浄料を作製して性能を評価した。

本発明にかかる成分（ａ）〜（ｄ）に（ｅ）アニオン界面活性剤（ココイルメチルタウリンナトリウム）を０．１〜１質量％追加すると、乳化安定性が一段と向上することが明らかとなった（実施例１と１０、実施例６と１１・１２の比較）。しかしながら、界面活性剤としてＰＯＥ（６０）モノイソステアリン酸グリセリル（ＨＬＢ＝１６）を用いた洗浄料に対しては、成分（ｅ）を配合しても相分離を抑制することはできなかった（比較例２）。
よって、（ａ）油分を４５〜７０質量％、（ｂ）ＨＬＢが８〜１４のポリオキシエチレンモノ脂肪酸グリセリルを１０〜３０質量、（ｄ）増粘剤を０．０１〜１質量％、および（ｃ）水を１０〜４５質量％含む本発明の水中油型乳化皮膚洗浄料に、さらに（ｅ）アニオン界面活性剤を配合することにより、乳化安定性が一段と向上した皮膚洗浄料が得られることが示された。

以下、本発明にかかる皮膚洗浄料の処方例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。下記の処方の皮膚洗浄料を定法に従って作製し、前述の性能評価を行った。いずれの皮膚洗浄料も、乳液〜クリーム状の水中油型乳化相で、洗浄力が高くてメークなじみが早く、乳化安定性、洗い流し性、なめらかさ、および伸ばし易さに優れていた。

処方例１（クレンジングミルク、乳液状）
処方 配合量（質量％）
（１）流動パラフィン ３０・０
（２）オクタン酸セチル １０．０
（３）イソドデカン １０．０
（４）ジメチルポリシロキサン（６ｃｓ） ５．０
（５）ＰＯＥ（８）モノイソステアリン酸グリセリル＊２ ５．０
（６）ＰＯＥ（７）ヤシ油脂肪酸グリセリル＊４ ５．０
（７）ラウリルグリコール酢酸ナトリウム １．０
（８）サクシノグリカン ０．１
（９）アクリルアミド／アクリル酸／塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体
（ポリクオタニウム−３９） １．０
（１０）１，３−ブチレングリコール ２．０
（１１）エデト酸塩 ０．２
（１２）精製水 残余

処方例２（クレンジングミルク、乳液状）
処方 配合量（質量％）
（１）流動パラフィン ４５．０
（２）オクタン酸セチル ２５．０
（３）ＰＯＥ（７）ヤシ油脂肪酸グリセリル＊４ １５．０
（４）カルボキシビニルポリマー ０．２
（５）サクシノグリカン ０．０３
（６）ジプロピレングリコール １．０
（７）水酸化カリウム ０．０５
（８）エデト酸塩 ０．２
（９）精製水 残余

処方例３（クレンジングミルク、クリーム状）
処方 配合量（質量％）
（１）流動パラフィン ５０．０
（２）オクタン酸セチル １０．０
（３）ＰＯＥ（８）モノイソステアリン酸グリセリル＊２ １０．０
（４）カルボキシビニルポリマー ０．６
（５）ジプロピレングリコール １．０
（６）高重合ポリエチレングリコール（ＰＥＧ−９０Ｍ） ０．０３
（７）水酸化カリウム ０．３０
（８）エデト酸塩 ０．２
（９）精製水 残余

処方例４（クレンジングミルク、クリーム状）
処方 配合量（質量％）
（１）流動パラフィン ２０．０
（２）オクタン酸セチル ２５．０
（３）ＰＯＥ（７）ヤシ油脂肪酸グリセリル＊４ １５．０
（４）カルボキシビニルポリマー ０．８
（５）サクシノグリカン ０．１
（６）ジプロピレングリコール １．０
（７）ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体
（ポリクオタニウム−７） ０．５
（８）水酸化カリウム ０．４
（９）エデト酸塩 ０．２
（１０）精製水 残余

処方例５（クレンジングミルク、乳液状）
処方 配合量（質量％）
（１）流動パラフィン ２５．０
（２）オクタン酸セチル ２５．０
（３）ＰＯＥ（７）ヤシ油脂肪酸グリセリル＊４ ３０．０
（４）カルボキシビニルポリマー ０．２
（５）ジプロピレングリコール １．０
（６）水酸化カリウム ０．１
（７）エデト酸塩 ０．２
（８）精製水 残余

処方例６（クレンジングミルク、乳液状）
処方 配合量（質量％）
（１）流動パラフィン ２０．０
（２）オクタン酸セチル ２５．０
（３）ＰＯＥ（７）ヤシ油脂肪酸グリセリル＊４ １５．０
（４）ジイソステアリン酸ＰＥＧ−１２ ２．０
（５）カルボキシビニルポリマー ０．１５
（６）サクシノグリカン ０．１
（７）ジプロピレングリコール １．０
（８）ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体
（ポリクオタニウム−７） ０．５
（９）水酸化カリウム ０．４
（１０）エデト酸塩 ０．２
（１１）精製水 残余

処方例７（クレンジングミルク、乳液状）
処方 配合量（質量％）
（１）流動パラフィン ２０．０
（２）オクタン酸セチル ２５．０
（３）ＰＯＥ（１０）モノイソステアリン酸グリセリル １５．０
（４）モノイソステアリン酸ＰＥＧ−１０ ３．０
（５）カルボキシビニルポリマー ０．１５
（６）グリセリン ２．０
（７）ジメチルジアリルアンモニウムクロリド／アクリルアミド共重合体
（ポリクオタニウム−７） ０．５
（８）水酸化カリウム ０．４
（９）エデト酸塩 ０．２
（１０）精製水 残余

上記課題を解決するために本発明者らが鋭意検討を行なった結果、界面活性剤としてＨＬＢが８〜１４のポリオキシエチレンモノ脂肪酸グリセリルを用いることにより、（ａ）油分が４５〜７０質量％、（ｂ）界面活性剤が１０〜３０質量％、（ｃ）水が１０〜４５質量％からなる混合系が、油分と界面活性剤が非常な高配合であるにも関わらず、液晶を形成せずに水中油型乳化相となることを見出した。さらに、（ａ）〜（ｃ）が前記配合範囲である系に（ｄ）増粘剤を０．０１〜１質量％配合することで使用時の伸ばし易さに一層優れることを見出し、本発明を完成させるに至った。

Claims (3)

1. （ａ）油分を４５〜７０質量％と、
   （ｂ）ＨＬＢ８〜１４のポリオキシエチレンモノ脂肪酸グリセリルを１０〜３０質量％と、
   （ｃ）水を１０〜４５質量％と、
   （ｄ）増粘剤を０．０１〜１質量％、
   を含有し、乳液状〜クリーム状である水中油型乳化皮膚洗浄料。
2. 洗い流すタイプのものである、請求項１に記載の水中油型乳化皮膚洗浄料。
3. メーク落とし用クレンジング化粧料として用いられる、請求項１または２に記載の水中油型乳化皮膚洗浄料。