JP2013155230A - 難燃性樹脂組成物、成形体、および、積層構造体 - Google Patents

Abstract

【課題】成形性および反射率の低下を抑制しつつ難燃性が得られる成形体および積層構造体に用いられる難燃性樹脂組成物を提供する。
【解決手段】難燃性樹脂組成物は、（Ａ）ポリプロピレン系樹脂を５５質量％以上含有するポリプロピレン系樹脂組成物５０質量％以上と、（Ｂ）二酸化チタンを５質量％以上２０質量％以下と、（Ｃ）エチレンビスペンタブロモジフェニルまたはその誘導体、エチレンビステトラブロモフタルイミドまたはその誘導体、デカブロモジフェニルエーテルまたはその誘導体の群から選ばれる少なくとも一種以上の臭素系難燃剤を１質量％以上３０質量％以下と、を混合してなるものである。
【選択図】なし

Description

本発明は、二酸化チタンを含有する難燃性樹脂組成物、成形体、および、積層構造体に関する。

近年、発光ダイオードなどを光源とする電飾看板、照明器具、ディスプレイなどの反射板などに、二酸化チタンを含有する樹脂組成物が用いられている（例えば、特許文献１，２参照）。
特許文献１に記載の樹脂組成物は、ポリプロピレン系樹脂またはポリプロピレン系樹脂を主成分とする樹脂に対して、二酸化チタンおよび無機充填剤の合計で４５質量％、二酸化チタンとして５〜４２質量％、無機充填剤として３〜１８質量％を含有する。そして、この樹脂組成物は、反射率を損なわない範囲で、塩素や臭素などのハロゲン系、リン系、金属酸化物系、金属水酸化物系などの難燃剤を添加可能としている。
特許文献２に記載の樹脂組成物は、エチレンプロピレンブロック共重合体と高密度ポリエチレンとに対し、酸化チタンを５〜１０質量％含有する。そして、この樹脂組成物は、必要に応じて難燃剤を配合可能としている。

特開２００９−２９２８６４号公報 特開２０１１−２６４２２号公報

しかしながら、特許文献１，２に記載のような二酸化チタンを含有して反射率を高めた樹脂組成物では、難燃性を付与するために難燃剤を添加すると、反射率および成形性が低下してしまうおそれがある。

本発明は、成形性および反射率の低下を抑制しつつ難燃性が得られる難燃性樹脂組成物、成形体、および、積層構造体を提供することを目的とする。

本発明の難燃性樹脂組成物は、（Ａ）ポリプロピレン系樹脂を５５質量％以上含有するポリプロピレン系樹脂組成物５０質量％以上と、（Ｂ）二酸化チタンを５質量％以上２０質量％以下と、（Ｃ）エチレンビスペンタブロモジフェニルまたはその誘導体、エチレンビステトラブロモフタルイミドまたはその誘導体、デカブロモジフェニルエーテルまたはその誘導体の群から選ばれる少なくとも一種以上の臭素系難燃剤を１質量％以上３０質量％以下と、を混合してなることを特徴とする。

そして、本発明では、さらに難燃助剤を内配合で１質量％以上３０質量％以下混合してなる構成とすることが好ましい。
また、本発明では、前記難燃助剤は、三酸化アンチモンと、ホウ酸亜鉛と、ポリテトラフルオロエチレンと、金属酸化物と、二酸化珪素との群から選ばれる少なくとも一種以上である構成とすることが好ましい。
さらに、本発明では、前記二酸化チタンは、二酸化珪素および酸化アルミニウムの群から選ばれる少なくとも一種以上で表面処理されている構成とすることが好ましい。
また、本発明では、前記ポリプロピレン系樹脂は、プロピレンの単独重合体、プロピレンとプロピレン以外のα−オレフィンとのランダム共重合体、および、プロピレンとプロピレン以外のα−オレフィンとのブロック共重合体の群から選ばれる少なくとも一種以上である構成とすることが好ましい。
さらに、本発明では、紫外線吸収剤および光安定剤の群から選ばれる少なくとも一種以上を、外配合で０．０１質量％以上５質量％以下混合してなる構成とすることが好ましい。
そして、本発明では、前記ポリプロピレン系樹脂組成物は、ポリエチレン系樹脂を含有する構成とすることが好ましい。
また、本発明では、前記ポリエチレン系樹脂は、密度０．９１０ｇ/ｃｍ^３以上０．９６５ｇ/ｃｍ^３以下、１９０℃でのメルトマスフローレート０．０１ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下であるエチレン単独重合体、エチレンとエチレン以外のα−オレフィンとの共重合体の群から選ばれる少なくとも一種以上である構成とすることが好ましい。

本発明の成形体は、本発明の難燃性樹脂組成物を成形してなることを特徴とする。
本発明の積層構造体は、本発明の難燃性樹脂組成物からなる層を少なくとも１層以上有していることを特徴とする。
そして、本発明の積層構造体では、前記難燃性樹脂組成物からなる層は、表面層である構成とすることが好ましい。

本発明によれば、二酸化チタンを含有する樹脂組成物に、エチレンビスペンタブロモジフェニルまたはその誘導体、エチレンビステトラブロモフタルイミドまたはその誘導体、デカブロモジフェニルエーテルまたはその誘導体の群から選ばれる少なくとも一種以上の臭素系難燃剤を混合してなるので、反射率および成形性を維持しつつ難燃性を付与することができる。

以下、本発明の難燃性樹脂組成物の実施形態について説明する。
なお、本発明の難燃性樹脂組成物は、例えば発光ダイオードや有機ＥＬ（ElectroLuminescence）を光源とした電飾看板または照明装置、あるいはディスプレイの反射板などの成形体や積層構造体に好適に用いられるが、この限りではない。
［原料］
本発明の難燃性樹脂組成物は、（Ａ）ポリプロピレン系樹脂を５５質量％以上含有するポリプロピレン系樹脂組成物５０質量％以上と、（Ｂ）二酸化チタンを５質量％以上２０質量％以下と、（Ｃ）エチレンビスペンタブロモジフェニルまたはその誘導体、エチレンビステトラブロモフタルイミドまたはその誘導体、デカブロモジフェニルエーテルまたはその誘導体の群から選ばれる少なくとも一種以上の臭素系難燃剤を１質量％以上３０質量％以下と、が混合されたものである。

（（Ａ）ポリプロピレン系樹脂組成物）
（Ａ）ポリプロピレン系樹脂組成物は、ポリプロピレン系樹脂を５５質量％以上含有する樹脂である。
ポリプロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレンの単独重合体、プロピレンとプロピレン以外のα−オレフィンとのランダム共重合体、および、プロピレンとプロピレン以外のα−オレフィンとのブロック共重合体の群から選ばれる少なくとも一種以上が、好適に用いられる。
そして、ポリプロピレン系樹脂の含有量が５５質量％より少なくなると、成形体の表面平滑性が損なわれることによる反射率の低下、および耐熱性の低下が生じるため、ポリプロピレン系樹脂組成物中に５５質量％以上含有させることが必要である。
また、ポリプロピレン系樹脂組成物としては、例えばポリエチレン系樹脂を含有することが好ましい。すなわち、ポリエチレン系樹脂を含有することで、難燃性樹脂組成物の溶融張力をさらに向上できる。このことにより、溶融張力を向上させることで押出成形体（シート）の成形または二次加工における賦形性（真空成形時のドローダウン）を向上できる。
ここで、ポリエチレン系樹脂としては、密度０．９１０ｇ/ｃｍ^３以上０．９６５ｇ/ｃｍ^３以下、１９０℃でのメルトマスフローレート０．０１ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下であるエチレン単独重合体、エチレンとエチレン以外のα−オレフィンとの共重合体の群から選ばれる少なくとも一種以上を用いることができる。ポリエチレン系樹脂の密度が上記範囲外となると、成形性や成形体の機械的物性の低下が生じるおそれがあるためである。また、１９０℃でのメルトマスフローレートが上記範囲外となると、難燃樹脂組成物の流動性の点で成形性や表面外観の不具合による反射率の低下が生じるおそれがあるためである。
そして、ポリプロピレン系樹脂組成物は、難燃性樹脂組成物全体に対して５０質量％以上含有する。５０質量％より少なくなると、ペレット造粒時、押出成形体の成形または二次加工における賦形性（真空成形時のドローダウン・加工設備への負荷等）に問題が生じるためである。

（（Ｂ）二酸化チタン）
（Ｂ）二酸化チタンは、アナターゼ型、ルチル型、ブルカイト型のいずれのものが利用でき、特に最も安定な構造であるルチル型が好ましい。
二酸化チタンとしては、無機化合物物および有機化合物の群から選ばれる少なくとも一種以上で表面処理された粉粒体が好ましい。
無機化合物物としては、アルミニウム、ケイ素、ジルコニウム、チタン、アンチモン、スズまたはセリウムなどの金属の含水酸化物、酸化物、水酸化物およびシロキサンなどが挙げられる。有機化合物としては、ポリオール、シランカップリング剤などが挙げられる。
特に、二酸化珪素や酸化アルミニウムで表面処理された酸化チタンは、屋外や光源近傍で長時間経過後に難燃樹脂組成物の劣化を防止する点で好ましく、ポリオールで表面処理された酸化チタンは、難燃樹脂組成物への分散性が優れる点で好ましい。
また、二酸化チタンは、平均粒径が０．４μｍ以下のものが好ましい。平均粒径が０．４μｍより大きいと成形体中での分散性に劣り、反射率の低下が生じるおそれがあるためである。
そして、二酸化チタンは、難燃性樹脂組成物全体に対して５質量％以上２０質量％で含有される。二酸化チタンの含有量が５質量％より少なくなると、成形体において十分な反射率が得られず、反射体としての機能が得られなくなる。一方、二酸化チタンの含有量が２０質量％より多くなると、成形性が損なわれるなどの不都合を生じるおそれがあるためである。

（（Ｃ）臭素系難燃剤）
（Ｃ）臭素系難燃剤として、エチレンビスペンタブロモジフェニルまたはその誘導体、エチレンビステトラブロモフタルイミドまたはその誘導体、デカブロモジフェニルエーテルまたはその誘導体の群から選ばれる少なくとも一種以上の臭素系難燃剤が用いられる。ここで、これら誘導体は、化合物の一部の分子が置換されたもので、臭素系難燃剤としての機能が損なわれないいずれの誘導体を対象とすることができる。
臭素系難燃剤は、リン系難燃剤や金属水酸化物に代表される非臭素難燃剤と比較して、長期耐熱性に優れるため、臭素系難燃剤を含有した難燃性樹脂組成物は、長期間にわたり熱源（ＬＥＤなどの照明器具)の周辺において劣化せずに安定して使用することができる。特に、リン系難燃剤は、成形体表面にブリードアウトしやすく、長期経過後に成形体の反射率が低下するおそれがある。さらに、金属水酸化物は、臭素系難燃剤と比較して耐酸性に劣るため、屋外で長期間にわたり、酸性度の高い雨にさらされた場合、急速に劣化が進むおそれがある。
臭素系難燃剤として、エチレンビスペンタブロモジフェニルまたはその誘導体、エチレンビステトラブロモフタルイミドまたはその誘導体、デカブロモジフェニルエーテルまたはその誘導体の群から選ばれる少なくとも一種以上は、耐熱性に優れ、成形時の熱分解が少なく、耐候剤との拮抗作用が小さいため成形体の耐候性に優れる点で好ましい。特に、エチレンビスペンタブロモジフェニルは、難燃性樹脂組成物を電気機器である照明装置などの反射体に用いた場合、反射体の長期耐熱性が優れ、経時変化後の耐トラッキング性が高い点で好ましい。
そして、臭素系難燃剤は、難燃性樹脂組成物全体に対して１質量％以上３０質量％
以下で含有される。臭素系難燃剤の含有量が１質量％より少なくなると、難燃性が劣り、照明部材などに用いた場合、耐トラッキング性に劣り発火が生じるおそれがあり、臭素系難燃剤の含有量が３０質量％より多くなると、成形性や成形体の機械的物性の低下が生じるためである。

（添加剤）
難燃性樹脂組成物は、さらに難燃助剤を内配合で１質量％以上３０質量％以下配合可能である。
難燃助剤としては、特に限定されないが、例えば、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、ポリテトラフルオロエチレン、金属酸化物、二酸化珪素、ハイドロタルサイト、重炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化バナジウム、酸化モリブデンおよびその表面処理品、メラミン、メラミンシアヌレート、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、モノペンタエリスリトール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ポリテトラフルオロエチレンなどを用いることができる。特に、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、ポリテトラフルオロエチレン、金属酸化物、二酸化珪素からなる群から選ばれる少なくとも１種以上が、エチレンビスペンタブロモジフェニルまたはその誘導体、エチレンビステトラブロモフタルイミドまたはその誘導体、デカブロモジフェニルエーテルまたはその誘導体との相乗効果を発現し、樹脂組成物の難燃性を向上する点で好適に用いられる。
難燃助剤の含有量が、難燃性樹脂組成物全体に対して１質量％より少なくなると難燃性が劣り、照明部材などに用いた場合、耐トラッキング性に劣り発火が生じるおそれがあり、３０質量％より多くなると成形性や成形体の機械的物性の低下が生じるおそれがあるためである。

また、難燃性樹脂組成物は、さらに紫外線吸収剤と光安定剤との群から選ばれる少なくとも一種以上を、外配合０．０１質量％以上５質量％以下で混合可能である。
紫外線吸収剤としては、樹脂成分の劣化を促進する紫外線を吸収する成分で、特に限定されないが、例えば、ベンゾフェノン化合物、トリアゾール化合物、ベンゾエート化合物を用いることができる。
具体的には、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）などの２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−第三オクチル−６−（ベンゾトリアゾール）フェノール）、２−（２’−ヒドロキシ−３’−第三ブチル−５’−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールなどの２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ第三アミルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなどのベンゾエート類；２−エチル−２’−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリドなどの置換オキザニリド類；エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレートなどのシアノアクリレート類；２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−ｓ−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−プロポキシ−５−メチルフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−ｓ−トリアジンなどのトリアリールトリアジン類などが挙げられる。これらは、２種以上混合して使用してもよい。

光安定剤としては、樹脂成分の劣化を促進するラジカルを取り込む成分で、特に限定されないが、例えば、Ｎ−Ｈ型ヒンダートアミン化合物、Ｎ−メチル型ヒンダートアミン化合物、Ｎ−Ｏ−Ｒ型ヒンダートアミン化合物を用いることができる。
具体的には、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕アミノウンデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕アミノウンデカンなどのヒンダードアミン化合物などが挙げられる。これらは、２種以上混合して使用してもよい。

なお、紫外線吸収剤および光安定剤とは、特に混合して用いることにより、樹脂成分の劣化をより防止できるが、それぞれ単独で使用してもよい。
そして、紫外線吸収剤および光安定剤との群から選ばれる少なくとも一種以上の配合量が、外配合０．０１質量％（０．０１質量部）より少なくなると、屋外や光源近傍で、成形体が使用された場合、長期経過後に成形体表面が、光による劣化が生じ、変色および反射率の低下が生じるおそれがあり、外配合５質量％（５質量部）より多くなると成形体表面へ耐候剤がブリードすることにより、表面外観および反射率の低下が生じるおそれがあるため、上記範囲で配合される。

難燃性樹脂組成物には、さらに、フェノール系酸化防止剤やリン系酸化防止剤あるいはチオ系酸化防止剤などの酸化防止剤、滑剤、軟化剤、結晶核剤、帯電防止剤、充填剤などの添加剤を含有させてもよい。
そして、難燃性樹脂組成物は、例えば、各原料を溶融混練し、ペレタイザーにてペレットとして調製される。ペレットとされた難燃性樹脂組成物を、所定の形状に成形したり、シート状に成形し、あらかじめ成形された基体の表面に積層させたり、難燃性樹脂組成物を他の樹脂と共押出して難燃性樹脂組成物の層を少なくとも１層以上有した積層構造体を形成し、この積層構造体を成形したりして、反射体が形成される。

次に、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明する。
なお、本発明は、以下の実施例および比較例により制限されるものではない。

［原料］
以下の実施例および比較例で用いる原料は、以下の通り。
・ポリプロピレン系樹脂（以下ＰＰ）；Ｅ−１８５Ｇ（商品名、株式会社プライムポリマー製 密度＝０．９１０ｇ／ｃｍ^３ ２３０℃でのメルトフローレート＝０．３ｇ／１０分）
・ポリエチレン系樹脂（以下ＰＥ）；５３０５Ｅ（商品名、株式会社プライムポリマー製 密度＝０．９５１ｇ／ｃｍ^３ １９０℃でのメルトフローレート＝０．８ｇ／１０分）
・難燃剤−Ａ；サイテックス８０１０（商品名、アルベマール日本株式会社製）
・難燃剤−Ｂ；アデカスタブＦＰ２１００Ｊ（商品名、株式会社ＡＤＥＫＡ製）
・難燃剤−Ｃ；キスマ５A（商品名、協和化学工業株式会社製）
・難燃助剤；三酸化アンチモンＦＣＰ−ＡＴ３（商品名、株式会社鈴裕化学製）
・二酸化チタン；ＰＦ−６９０（商品名、石原産業株式会社製）
・紫外線吸収剤；ケミソーブ１１４（商品名、ケミプロ化成株式会社製
・光安定剤；チヌビンＸＴ８５０ ＢＡＳＦジャパン製

（造粒工程）
上記原料を以下の表１に示す割合で配合し、シリンダー温度を２６０℃に設定したスクリュー口径３０ｍｍの二軸押出機を用い溶融混練し、ダイスから吐出されたストランドを冷却バスにより冷却し、ペレタイザーにて切断して、ペレット化した難燃性樹脂組成物を調製した。

［試験片の作製］
表１に示す配合で調製されたペレットを用い、射出成形機にて、シリンダー温度２１０℃、金型温度５０℃の成形条件において、平板（８０×８０ｍｍ、厚み；３．２ｍｍ）と、燃焼試験片（１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ、厚み；３．２ｍｍ）とを作製した。
また、表１に示す配合で調製されたペレットを用い、スクリュー口径６５ｍｍシート押出機にて、シリンダー温度２３０℃、賦形ロール温度６０℃の成形条件においてシート（厚み１．０ｍｍ）を作製した。

［評価］
各配合における試験片を、難燃性、反射率、耐候性、賦形性で評価した。
（難燃性）
難燃性は、ＪＩＳ Ｋ６９１１ Ａ法に準拠する方法で評価した。
具体的には、上述の方法で作製した燃焼試験片を試料とし、炎の高さを２５ｍｍに設定し、炎を３０°傾けた状態で試験片に３０秒接炎後、１８０秒以上燃焼した場合は可燃性。１８０秒以内に消火し、かつ燃焼距離が２５ｍｍを超え１００ｍｍ以下の場合は自消性。１８０秒以内に消火し、かつ燃焼距離が２５ｍｍ以下の場合は不燃性と判定した。
その結果を、表１，２に示す。

（反射率）
上述の方法で作製した平板を反射率測定用試料とし、反射率は、分光光度計（ＧＲＥＴＡＧＭＡＣＢＥＴＨ社製、商品名ＣＯＬＯＲ−Ｅｙｅ ７０００Ａ）を用い、Ｄ６５光源で１０度視野の条件で測定した。
その結果を表１，２に示す。

（耐候性）
上述の方法で作製した平板を耐候性測定用試料とし、ＪＩＳ Ｂ７７５３に準拠した耐候試験機を用いて、バックパネル温度６３℃、降雨１２分／６０分条件にて２０００時間耐候促進劣化処理を行い、この耐候促進劣化処理後の平板について、上記分光光度計を用いて反射率を測定した。
さらに、耐候促進劣化処理後の平板と、耐候促進劣化処理を実施していない未処理の平板とについて、色差△(デルタ)Ｅ*を測定（スガ試験機株式会社製 商品名ＳＭカラーコンピューターＳＭ４５、条件；光源２度視野）した。
結果を、以下の表１，２に示す。

（賦形性）
上述の方法で作製したシートおよびペレットを用いて、ドローダウン性、溶融張力を測定することで、シートを二次加工する際に、指標となる真空成形等熱成形時の賦形性を評価した。
ドローダウン性は、上記方法で得られたシートを、３３０ｍｍ×３３０ｍｍに加工し、４５０℃で３０秒間間接加熱した際の垂下量を測定し、ドローダウン性の評価とした。上記方法で得られた垂下量を元に、ドローダウン性を以下の基準で判定した。
○：垂下量が２０ｍｍ以下の場合
×：垂下量が２０ｍｍを超える場合
また溶融張力（単位；ｍＮ）は、キャピラリーレオメータ（(株)東洋精機製作所製）を用いて、２３０℃に加熱し溶融した試料を、直径１ｍｍのノズルから２３℃の大気中に３０ｍｍ／ｍｉｎの速度となるように押出し、得られたストランドを６ｍ／ｍｉｎの速度で引き取る際の張力を測定した。
上記評法で得られた溶融張力を、以下の基準で判定した。
○：３０mＮ以上の場合
×：３０mＮ未満の場合
結果を、以下の表１，２に示す。

［評価結果］
上記表１，２に示す結果から、本発明の実施例は比較例に比べ、燃焼性を抑制した不燃性または自消性を有しながら反射率に優れ、さらに耐候促進処理でも明らかに長期経過後の反射率および色相の低下を抑制し、シートの二次加工性である熱成形性にも優れていることが明らかである。

本発明は、発光ダイオードや有機ＥＬ（ElectroLuminescence）を光源とした電飾看板または照明装置、あるいはディスプレイの反射板などの成形体や積層構造体、これらの難燃性樹脂組成物に好適に用いられる。

本発明の難燃性樹脂組成物は、（Ａ）ポリプロピレン系樹脂を５５質量％以上含有するポリプロピレン系樹脂組成物５０質量％以上と、（Ｂ）二酸化チタンを５質量％以上２０質量％以下と、（Ｃ）エチレンビスペンタブロモジフェニルまたはその誘導体、エチレンビステトラブロモフタルイミドまたはその誘導体、デカブロモジフェニルエーテルまたはその誘導体の群から選ばれる少なくとも一種以上の臭素系難燃剤を１質量％以上３０質量％以下と、を混合してなることを特徴とする。
また、本発明の難燃性樹脂組成物は、（Ａ）ポリプロピレン系樹脂を５５質量％以上含有するポリプロピレン系樹脂組成物５０質量％以上と、（Ｂ）二酸化チタンを５質量％以上２０質量％以下と、（Ｃ）エチレンビスペンタブロモジフェニル、エチレンビステトラブロモフタルイミド、デカブロモジフェニルエーテルの群から選ばれる少なくとも一種以上の臭素系難燃剤を１質量％以上３０質量％以下と、を混合してなることを特徴とする。
さらに、本発明の難燃性樹脂組成物は、（Ａ）ポリプロピレン系樹脂を５５質量％以上含有するポリプロピレン系樹脂組成物５０質量％以上と、（Ｂ）二酸化チタンを５質量％以上２０質量％以下と、（Ｃ）エチレンビスペンタブロモジフェニルまたはその誘導体、エチレンビステトラブロモフタルイミドまたはその誘導体の群から選ばれる少なくとも一種以上の臭素系難燃剤を１質量％以上３０質量％以下と、を混合してなることを特徴とする。

（（Ｂ）二酸化チタン）
（Ｂ）二酸化チタンは、アナターゼ型、ルチル型、ブルカイト型のいずれのものが利用でき、特に最も安定な構造であるルチル型が好ましい。
二酸化チタンとしては、無機化合物および有機化合物の群から選ばれる少なくとも一種以上で表面処理された粉粒体が好ましい。
無機化合物としては、アルミニウム、ケイ素、ジルコニウム、チタン、アンチモン、スズまたはセリウムなどの金属の含水酸化物、酸化物、水酸化物およびシロキサンなどが挙げられる。有機化合物としては、ポリオール、シランカップリング剤などが挙げられる。
特に、二酸化珪素や酸化アルミニウムで表面処理された酸化チタンは、屋外や光源近傍で長時間経過後に難燃樹脂組成物の劣化を防止する点で好ましく、ポリオールで表面処理された酸化チタンは、難燃樹脂組成物への分散性が優れる点で好ましい。
また、二酸化チタンは、平均粒径が０．４μｍ以下のものが好ましい。平均粒径が０．４μｍより大きいと成形体中での分散性に劣り、反射率の低下が生じるおそれがあるためである。
そして、二酸化チタンは、難燃性樹脂組成物全体に対して５質量％以上２０質量％で含有される。二酸化チタンの含有量が５質量％より少なくなると、成形体において十分な反射率が得られず、反射体としての機能が得られなくなる。一方、二酸化チタンの含有量が２０質量％より多くなると、成形性が損なわれるなどの不都合を生じるおそれがあるためである。

本発明の難燃性樹脂組成物は、（Ａ）ポリプロピレン系樹脂を５５質量％以上含有するポリプロピレン系樹脂組成物５０質量％以上と、（Ｂ）二酸化チタンを５質量％以上２０質量％以下と、（Ｃ）エチレンビスペンタブロモジフェニルまたはその誘導体の群から選ばれる少なくとも一種以上の臭素系難燃剤を１質量％以上３０質量％以下と、が混合されたことを特徴とする。
また、本発明の難燃性樹脂組成物は、（Ａ）ポリプロピレン系樹脂を５５質量％以上含有するポリプロピレン系樹脂組成物５０質量％以上と、（Ｂ）二酸化チタンを５質量％以上２０質量％以下と、（Ｃ）エチレンビスペンタブロモジフェニルを１質量％以上３０質量％以下と、が混合されたことを特徴とする。

Claims (11)

1. （Ａ）ポリプロピレン系樹脂を５５質量％以上含有するポリプロピレン系樹脂組成物５０質量％以上と、
   （Ｂ）二酸化チタンを５質量％以上２０質量％以下と、
   （Ｃ）エチレンビスペンタブロモジフェニルまたはその誘導体、エチレンビステトラブロモフタルイミドまたはその誘導体、デカブロモジフェニルエーテルまたはその誘導体の群から選ばれる少なくとも一種以上の臭素系難燃剤を１質量％以上３０質量％以下と、を混合してなる
   ことを特徴とする難燃性樹脂組成物。
2. 請求項１に記載の難燃性樹脂組成物において、
   さらに難燃助剤を内配合で１質量％以上３０質量％以下混合してなる
   ことを特徴とする難燃性樹脂組成物。
3. 請求項２に記載の難燃性樹脂組成物において、
   前記難燃助剤は、三酸化アンチモンと、ホウ酸亜鉛と、ポリテトラフルオロエチレンと、金属酸化物と、二酸化珪素との群から選ばれる少なくとも一種以上である
   ことを特徴とする難燃性樹脂組成物。
4. 請求項１から請求項３までのいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物において、
   前記二酸化チタンは、二酸化珪素および酸化アルミニウムの群から選ばれる少なくとも一種以上で表面処理されている
   ことを特徴とする難燃性樹脂組成物。
5. 請求項１から請求項４までのいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物において、
   前記ポリプロピレン系樹脂は、プロピレンの単独重合体、プロピレンとプロピレン以外のα−オレフィンとのランダム共重合体、および、プロピレンとプロピレン以外のα−オレフィンとのブロック共重合体の群から選ばれる少なくとも一種以上である
   ことを特徴とする難燃性樹脂組成物。
6. 請求項１から請求項５までのいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物において、
   紫外線吸収剤と光安定剤との群から選ばれる少なくとも一種以上を、外配合で０．０１質量％以上５質量％以下混合してなる
   ことを特徴とする難燃性樹脂組成物。
7. 請求項１から請求項６までのいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物において、
   前記ポリプロピレン系樹脂組成物は、ポリエチレン系樹脂を含有する
   ことを特徴とする難燃性樹脂組成物。
8. 請求項１から請求項７までのいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物において、
   前記ポリエチレン系樹脂は、密度０．９１０ｇ/ｃｍ^３以上０．９６５ｇ/ｃｍ^３以下、１９０℃でのメルトマスフローレート０．０１ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下であるエチレン単独重合体、エチレンとエチレン以外のα−オレフィンとの共重合体の群から選ばれる少なくとも一種以上である
   ことを特徴とする難燃性樹脂組成物。
9. 請求項１から請求項８までのいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物を成形してなる
   ことを特徴とする成形体。
10. 請求項１から請求項８までのいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物からなる層を少なくとも１層以上有している
    ことを特徴とする積層構造体。
11. 請求項１０に記載の積層構造体において、
    前記難燃性樹脂組成物からなる層は、表面層である
    ことを特徴とする積層構造体。