JP2013136949A - 排気ガス浄化装置 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】NOx吸着材とNOx浄化触媒を含み、排気ガス流路(2)に設置されたNOx浄化手段(3)を備えた排気ガス浄化装置(1)において、上記NOx浄化手段(3)の上流側に、活性酸素を供給する活性酸素供給手段(4)と、NOx浄化手段(3)に流入する排気ガスに含まれるNOx濃度を検出するNOx濃度検出手段(6)と、NOx濃度検出手段(6)により検出されたNOx濃度に応じて、活性酸素供給手段(4)からNOx浄化手段(3)に導入する活性酸素濃度を調整する制御手段(5)を設置する。
【選択図】図1
Description
しかし、一般に、LNT触媒においては、250℃以上の温度域では機能を発揮するものの、この温度に満たない温度では、NOxの浄化性能が低下してしまっていた。とりわけ、低温域ではリッチスパイク時のNOxの脱離が悪化してしまうため、全体としての浄化性能が低下してしまうという問題があった。
すなわち、特許文献1に記載の運転方法においては、まず120〜250℃の低い排ガス温度でリーン運転からリッチ運転に切り替えることによって触媒を部分的に再生し、引き続いてリッチ排ガス温度を300〜400℃に上げることによって、完全に再生するようにしている。
したがって、当該浄化装置によれば、NOx濃度検出手段で検出したNOx濃度に対して適切な濃度の活性酸素が活性酸素供給手段からNOx浄化手段に供給されることになり、低温域においてもNOxの脱離が促進され、NOx浄化性能を向上させることが可能になる。
したがって、従来脱離が困難であった低温域においても脱離が促進されるため、低温域でのトータルのNOx浄化率が向上することになる。
具体的には、あらかじめNOx濃度とその浄化に必要な活性酸素濃度の相関関係を前記制御手段に記憶しておき、運転中にNOx濃度検出手段において検出されたNOx濃度に応じて必要な活性酸素濃度を制御手段が判断、調整して活性酸素供給手段からNOx浄化手段に活性酸素を供給する。ただし、活性酸素の反応への寄与率(利用率)は必ずしも100%とはならないことから、前記相関関係を決定する際には、NOx濃度に対して活性酸素を過剰に添加するように決定することが必要となる。
NOx浄化手段(3)の上流位置には、活性酸素であるオゾンの発生装置であって、活性酸素供給手段として機能する放電装置(4)が配設されている。なお、活性酸素供給手段としては、上記したような活性酸素を供給することができるものであれば、放電装置に限定されることはない。
プラスマを生成する方法は多数知られているが、その中でも電子温度のみが高く、空間温度が上昇しない誘電体バリア放電が望ましい。他の放電方式、例えばアーク放電等では、空間温度が非常に高くなるため、触媒や他の部品等に悪影響を与えてしまう可能性がある。
使用温度に関しては、250℃を超えると、生成したオゾンが気相中で分解し、酸素に戻り、効果がなくなってしまうことがあるため、250℃以下で用いることが望ましい。さらに望ましくは、200℃以下で用いることによって、オゾンが確実に残るため、効果がより大きくなる傾向を示す。
すなわち、放電によってラジカル化した酸素種同士、またはラジカル化した酸素種と気相酸素が反応して、オゾンが形成される。なお、オゾン濃度(発生量)の増減は、放電出力を増減させることによって調整することができる。
当該NOx浄化手段(3)のNOx吸着材は、リーン域のNOxを吸着できる材料であれば良く、従来から用いられているリーンNOxトラップ用のものを用いることができ、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から成る群より選ばれる少なくとも1種の元素を含む化合物を用いることができる。
なお、NOx吸着材としては、これらアルカリ金属やアルカリ土類金属の中で、吸放出温度の観点から、Ba(バリウム)を含む化合物を用いることがさらに望ましい。
まず、ジニトロジアミン白金硝酸性溶液をアルミナに含浸させ、これを150℃で乾燥し、粉砕した後、400℃で1時間焼成することによって、Pt担持アルミナ粉末を得た。当該粉末のPt担持濃度は、1.16質量%であった。
次に、上記により得られたPt担持アルミナ粉末:250g、ベーマイト:34g、10%硝酸:27g、イオン交換水:238gを磁性ポットに投入し、アルミナボールと共に振とう粉砕し、触媒スラリーを得た。
そして、上記触媒層に、酢酸バリウムをBaOとして11.6g/Lとなるように含浸させたのち、空気流下で400℃焼成し、ハニカム触媒を得た。
上記手順によって得られたハニカム触媒(NOx吸着材:BaO、NOx浄化触媒:Pt)を図1に示した排気ガス浄化装置(1)のNOx浄化手段(3)に組み込んだ後、当該排気ガス浄化装置(1)を実験用評価装置に接続した。
そして、評価装置を作動させ、触媒温度が所定の200℃となるまで、窒素気流中で昇温した。
なお、上記リッチガス及びリーンガスの成分組成は、表1に示すとおりである。
NOx浄化手段(3)に供給されるガス中のオゾン濃度が1500ppmとなるように、放電装置(4)の出力を調整した場合のNOx浄化性能を上記要領に基づいて調査した。その結果を表2に示す。
また、ηNOx(%)とは、触媒を通過したことによってNOxがどれだけ浄化されたかを表す指標であって、リッチ−リーン切り替え評価トータルでのNOx転化率を意味し、100×{入り口NOx量(リッチ+リーン)−出口NOx量(リッチ+リーン)}/{入り口NOx量(リッチ+リーン)}により算出される値である。
NOx浄化手段(3)に供給されるガス中のオゾン濃度が3000ppmとなるように、放電装置(4)の出力を調整し、この場合のNOx浄化性能を上記要領に基づいて調査した。その結果を表2に併せて示す。
放電装置(4)を作動させることなく、ガス中にオゾンが含まれない場合のNOx浄化性能を同様に調査し、上記実施例の場合と比較した。
2 排ガス流路
3 NOx浄化手段
4 放電装置(活性酸素供給手段)
5 制御手段
6 NOx濃度検出手段
Claims (6)
- 排気ガス流路に設置され、NOx吸着材とNOx浄化触媒を有するNOx浄化手段と、
上記NOx浄化手段の上流側に配置され、活性酸素を供給する活性酸素供給手段と、
上記NOx浄化手段に流入する排気ガスに含まれるNOx濃度を検出するNOx濃度検出手段と、
NOx濃度検出手段により検出されたNOx濃度に応じて、活性酸素供給手段からNOx浄化手段に導入する活性酸素濃度を調整する制御手段を備えたことを特徴とする排気ガス浄化装置。 - 上記活性酸素供給手段が誘導体バリヤ放電方式の放電装置であることを特徴とする請求項1に記載の排気ガス浄化装置。
- 上記活性酸素供給手段がオゾン発生装置であることを特徴とする請求項1に記載の排気ガス浄化装置。
- 上記NOx浄化手段におけるNOx吸着材がアルカリ金属及びアルカリ土類金属から成る群より選ばれる少なくとも1種の元素を含む化合物であり、NOx浄化触媒が少なくとも1種の貴金属であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1つの項に記載の排気ガス浄化装置。
- 上記NOx浄化触媒がPt、Pd及びRhから成る群より選ばれる少なくとも1種の金属であることを特徴とする請求項4に記載の排気ガス浄化装置。
- 上記NOx吸着材がBaを含む化合物であることを特徴とする請求項4又は5に記載の排気ガス浄化装置。
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