JP2007077971A - 内燃機関の排気浄化装置 - Google Patents
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- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
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Abstract
【解決手段】 本発明に係る内燃機関の排気浄化装置は、排気通路15内の排気ガス中の粒子状物質を捕集する粒子状物質捕集装置30と、粒子状物質捕集装置30にその上流側からオゾンを供給可能なオゾン供給手段40と、オゾン供給手段40の上流側に配置され、排気ガス中のNOxを浄化するNOx触媒20とを備える。オゾン供給手段40の上流側で予めNOx触媒20により排気ガス中のNOxを除去することができる。これにより、排気ガス中のNOxによりオゾンが消費されてしまうことが防止され、オゾンのより多くの量を効率的に粒子状物質捕集装置30のPM酸化除去に使用できるようになる。
【選択図】 図1
Description
[第一実施形態]
図1は、本発明の第一実施形態に係る内燃機関の排気浄化装置を概略的に示すシステム図である。図中、10は、圧縮着火式内燃機関即ちディーゼルエンジンであり、11は吸気ポートに連通されている吸気マニフォルド、12は排気ポートに連通されている排気マニフォルド、13は燃焼室である。本実施形態では、不図示の燃料タンクから高圧ポンプ17に供給された燃料が、高圧ポンプ17によりコモンレール18に圧送されて高圧状態で蓄圧され、このコモンレール18内の高圧燃料が燃料噴射弁14から燃焼室13内に直接噴射供給される。ディーゼルエンジン10からの排気ガスは、排気マニフォルド12からターボチャージャ19を経た後にその下流の排気通路15に流され、後述のように浄化処理された後、大気に排出される。なお、ディーゼルエンジンの形態としてはこのようなコモンレール式燃料噴射装置を備えたものに限らない。またEGR装置などの他の排気浄化デバイスを含むことも任意である。
NO+O3→NO2+O2・・・(1)
この反応によって生成されたNO2は、さらにオゾンO3と次式のように反応する。
NO2+O3→NO3+O2・・・(2)
そしてさらにこの反応によって生成されたNO3は、次式のように分解される。
2NO3→2NO2+O2・・・(3)
(1)実験装置
図6には実験装置の全体を示し、図7には図6のVII部詳細を示す。61は複数のガスボンベで、各ガスボンベには、ディーゼルエンジンの排気ガス組成を模した模擬ガスを作るための原料ガスがそれぞれ充填されている。ここでいう原料ガスとはN2、O2、CO等のガスである。62は模擬ガス発生器であり、マスフローコントローラを備え、各原料ガスを所定量ずつ混合して模擬ガスMGを生成する。模擬ガスMGは、図7に詳細に示すように、上流側石英管63内に配置されたNOx触媒64を通過した後、下流側石英管65内に配置されたDPF66を通過して、図示しない排気ダクトから外部に排出される。
温度センサ75,76によって検出される温度が250℃となるように電気ヒータ73,74を制御した。模擬ガスの組成は、それぞれ体積濃度でNOが210ppm、O2が5%、H2Oが3%、残部がN2である。模擬ガスの流量は9.5L(リットル)/min、模擬ガスの圧力は0.4MPaである。供給ガスの組成はオゾンO3が20000ppm、残部がO2である。ただしこれはオゾン発生器69をオンにしてオゾン供給を行う場合の組成である。オゾン発生器69をオフにし、オゾン供給を行わない場合、供給ガスはO2のみとなる。供給ガスの流量は0.5L(リットル)/minである。
温度センサ75,76によって検出される温度が一定(250℃)となるまで、模擬ガスとしてN2を流しておき、その温度が一定となった後、模擬ガスにNOとO2とを添加し、これと同時にオゾン発生器69に酸素を導入する。オゾンを発生させる場合は酸素を導入するのと同時にオゾン発生器69をオンにする。DPF66におけるPMの酸化量(酸化速度)は、排ガス分析器77、78で検出したCO及びCO2濃度から算出した。即ち、模擬ガス流量と、検出された体積濃度と、計測時間との積を1mol分の体積(例えば22.4L)で除することで、その計測時間中のmol数が得られ、このmol数に基づいてPMの酸化量(酸化速度)が算出される。
・実施例1
以下に示す仕様のNOx触媒64とDPF66とをそれぞれ配置し、オゾン発生器69をオンにした状態で、PMの酸化速度を測定した。
直径30mm、長さ25mm、セル壁厚4mil(milli inch length, 1/1000 inch)、セル数400cpsi(cells per square inch)のコージェライト製ハニカム構造体に、γ−Al2O3をコートしたものを用いた。コート量は120g/Lである(ただし分母のL(リットル)は触媒1L当たりを意味する)。これに、酢酸バリウムを吸水担持し、500℃で2時間焼成した。酢酸バリウムの担持量は0.2mol/Lである。この触媒を炭酸水素アンモニウムを含む溶液に浸漬処理し、250℃で乾燥させた。さらに、ジニトロジアンミン白金を含む水溶液を用いてPtを担持し、乾燥後、450℃で1時間焼成した。Ptの担持量は2g/Lである。
直径30mm、長さ50mm、セル壁厚12mil、セル数300cpsiのコージェライト製DPF(触媒はコートしていない)にPMを堆積させたものを用いた。PMの堆積には、2Lのディーゼルエンジンの排気管に、直径30mm、長さ50mmのコージェライト製ハニカム構造体を12個並列に設置できる容器を配置し、ここに2000rpm、30Nmの運転条件の排気ガスを1Hr流通させてPMを捕集した。このPMを堆積させたハニカム構造体を、PMが堆積している面を上流側にして、石英管内に配置し、実験を行った。
・比較例1
実施例1のDPFと同じ仕様のDPFのみを配置し、このDPFの上流側にNOx触媒を配置しないで、オゾン発生器69をオンにした状態で、PMの酸化速度を測定した。
・比較例2
実施例1のNOx触媒及びDPFと同じ仕様のNOx触媒及びDPFを配置し、オゾン発生器69をオフにした状態で、PMの酸化速度を測定した。
・比較例3
実施例1のDPFと同じ仕様のDPFのみを配置し、このDPFの上流側にNOx触媒を配置しないで、オゾン発生器69をオフにした状態で、PMの酸化速度を測定した。
模擬ガス組成をN2から切り替えてから(オゾン発生器にO2を導入してから)、5分間のPM酸化速度の比較を図8に示す。図中、縦軸のPM酸化速度の単位g/hLは、DPF1リットル当たり、且つ1時間当たりに酸化されたPMのグラム数を表す。見られるように、比較例2及び3ではPMの酸化は確認できなかった。実施例1と比較例1との比較により、NOx吸蔵還元型触媒がNOxを吸蔵し、この触媒下流でO3とNOxとの反応が抑制されていることが理解される。実施例1と、比較例2及び3との比較により、オゾン添加の効果が分かる。即ち、オゾンを添加しないとPMは酸化されない。
(1)実験装置
(I)の場合と同様である。
模擬ガスの組成がそれぞれ体積濃度でNOが210ppm、C3H6が500ppm、O2が5%、H2Oが3%、残部がN2である点を除いて、(I)の場合と同様である。ここでプロピレンC3H6を加えているのは、選択還元型NOx触媒の場合、NOxの浄化にHCが必要だからである。エンジンから排出されるHCは何十種類もの数に昇るが、最も濃度が大きいものがプロピレンC3H6なので、HCとして代表的にプロピレンC3H6を用いている。
温度センサ75,76によって検出される温度が一定(250℃)となるまで、模擬ガスとしてN2を流しておき、その温度が一定となった後、模擬ガスにNOとC3H6とO2とを添加し、これと同時にオゾン発生器69に酸素を導入する。オゾンを発生させる場合は酸素を導入するのと同時にオゾン発生器69をオンにする。DPF66におけるPMの酸化量(酸化速度)は、排ガス分析器77、78で検出したCO及びCO2濃度から算出した。この際、模擬ガスに導入されているC3H6より生成するCO及びCO2濃度も考慮し、カーボンバランスを計算した。
・実施例2
以下に示す仕様のNOx触媒64とDPF66とをそれぞれ配置し、オゾン発生器69をオンにした状態で、PMの酸化速度を測定した。
直径30mm、長さ25mm、セル壁厚4mil、セル数400cpsiのコージェライト製ハニカム構造体に、ZSM−5型ゼオライトをコートしたものを用いた。コート量は120g/Lである。これに、ジニトロジアンミン白金を含む水溶液を用いてPtを担持し、乾燥後、450℃で1時間焼成した。Ptの担持量は2g/Lである。
(I)の場合と同様である。
・比較例4
実施例2のDPFと同じ仕様のDPFのみを配置し、このDPFの上流側にNOx触媒を配置しないで、オゾン発生器69をオンにした状態で、PMの酸化速度を測定した。
・比較例5
実施例2のNOx触媒及びDPFと同じ仕様のNOx触媒及びDPFを配置し、オゾン発生器69をオフにした状態で、PMの酸化速度を測定した。
・比較例6
実施例2のDPFと同じ仕様のDPFのみを配置し、このDPFの上流側にNOx触媒を配置しないで、オゾン発生器69をオフにした状態で、PMの酸化速度を測定した。
模擬ガス組成をN2から切り替えてから(オゾン発生器にO2を導入してから)、5分間のPM酸化速度の比較を図9に示す。見られるように、比較例5及び6ではPMの酸化は確認できなかった。実施例2と比較例4との比較により、選択還元型NOx触媒がNOxを還元し、この触媒下流でO3とNOとの反応が抑制されていることが理解される。ただし、この選択還元型NOx触媒の場合、過剰に存在するC3H6の浄化が十分に行われておらず、NOx触媒を通過したC3H6がDPFの直前でオゾンと反応し、オゾンが消費され、PMの酸化に十分利用されていないことが分かる。実施例2と、比較例5及び6との比較により、オゾン添加の効果が分かる。即ち、オゾンを添加しないとPMは酸化されない。
次に、本発明の第二実施形態を添付図面を参照しつつ説明する。なお、前記第一実施形態と同様の構成については図中同一符号を付し、詳細な説明を省略する。
NO+O3→NO2+O2・・・(1)
そしてこれにより生成されたNO2は、K等のNOx吸収成分に吸収ないしトラップされる。なお、前記(2)式及び(3)式の反応で生成したNO2も同様にNOx吸収成分に吸収される。これによりNOx触媒20からのNOxの排出は防止される。ここで、低温時に働かないのはPt等の触媒成分だけであり、低温時であってもNOx吸収成分の機能は失われない。よって低温時であっても上述のようなNO2の吸収が可能である。
(1)実験装置
図11に実験装置の全体を示し、図12に図11のXII部詳細を示す。実験装置は図6及び図7に示した第一実施形態のものと以下の点を除いて同様である。本第二実施形態における実験装置では、流量制御ユニット71から、NOx触媒64とDPF66との間の位置に設けられた三方エルボ72、及びNOx触媒64上流側の位置に設けられた三方エルボ102に、それぞれオゾンと酸素、又は酸素のみからなる供給ガスが、所定の分配比で供給され、模擬ガスMGと混合される。
実験条件は、第一実施形態の(I)(2)で述べた条件と以下の点を除いて同様である。本第二実施形態では、温度センサ75,76によって検出される温度が100℃となるように電気ヒータ73,74が制御される。このように目標温度は第一実施形態の目標温度250℃より低いが、これはNOx触媒64が十分機能しないような低温時における、NOx触媒64へのオゾン供給の効果を調べるためである。供給ガスの流量は、NOx触媒64の上流側に対し125cc/min、NOx触媒64とDPF66との間の位置に対し375cc/minである。但し、後述する比較例10の場合は、NOx触媒64の上流側に供給ガスを供給せず、NOx触媒64とDPF66との間の位置に供給ガスを500cc/min供給する。
第一実施形態の(I)(3)で述べた実験方法と同様である。
・実施例3
第一実施形態の(I)(4)で述べた実施例1と同様である。
・比較例7
第一実施形態の(I)(4)で述べた比較例1と同様である。
・比較例8
第一実施形態の(I)(4)で述べた比較例2と同様である。
・比較例9
第一実施形態の(I)(4)で述べた比較例3と同様である。
・比較例10
実施例3のNOx触媒及びDPFと同じ仕様のNOx触媒及びDPFを配置し、オゾン発生器69をオンにした状態で、PMの酸化速度を測定した。但しこの場合、前述したように、NOx触媒64の上流側に供給ガスを供給せず、NOx触媒64とDPF66との間の位置に供給ガスを500cc/min供給した。
模擬ガス組成をN2から切り替えてから(オゾン発生器にO2を導入してから)、5分間のPM酸化速度の比較を図13に示す。見られるように、比較例8及び9ではPMの酸化は確認できなかった。実施例3と比較例7との比較により、NOx吸蔵還元型触媒がNOxを吸蔵し、この触媒下流でO3とNOとの反応が抑制されていることが理解される。実施例3と、比較例8及び9との比較により、オゾン添加の効果が分かる。即ち、オゾンを添加しないとPMは酸化されない。実施例3と比較例10との比較により、NOx触媒上流側にオゾンを添加することの効果が分かる。ここで特筆すべきは、実施例3と比較例10とで供給ガスの総流量が同じ500cc/minであるにも関わらず、NOx触媒上流側にオゾンを添加した方が、添加しない場合よりもPM酸化速度が高いことである。つまり、NOx浄化のためにオゾンを一部消費しても、その効果は、NOxを浄化しないでその分オゾンを多めにDPFに供給することに勝るということが結論づけられる。
(1)実験装置
(I)の場合と同様である。
実験条件は、第一実施形態の(II)(2)で述べた条件と以下の点を除いて同様である。即ち、吸蔵還元型触媒の場合と同様、温度センサ75,76によって検出される温度が100℃となるように電気ヒータ73,74が制御される。供給ガスの流量は、NOx触媒64の上流側に対し125cc/min、NOx触媒64とDPF66との間の位置に対し375cc/minである。但し、後述する比較例14の場合は、NOx触媒64の上流側に供給ガスを供給せず、NOx触媒64とDPF66との間の位置に供給ガスを500cc/min供給する。
第一実施形態の(II)(3)で述べた実験方法と同様である。
・実施例4
第一実施形態の(II)(4)で述べた実施例2と同様である。
・比較例11
第一実施形態の(II)(4)で述べた比較例4と同様である。
・比較例12
第一実施形態の(II)(4)で述べた比較例5と同様である。
・比較例13
第一実施形態の(II)(4)で述べた比較例6と同様である。
・比較例14
実施例4のNOx触媒及びDPFと同じ仕様のNOx触媒及びDPFを配置し、オゾン発生器69をオンにした状態で、PMの酸化速度を測定した。但しこの場合、前述したように、NOx触媒64の上流側に供給ガスを供給せず、NOx触媒64とDPF66との間の位置に供給ガスを500cc/min供給した。
模擬ガス組成をN2から切り替えてから(オゾン発生器にO2を導入してから)、5分間のPM酸化速度の比較を図14に示す。見られるように、比較例12及び13ではPMの酸化は確認できなかった。実施例4と比較例11との比較により、選択還元型NOx触媒がNOxを還元し、この触媒下流でO3とNOとの反応が抑制されていることが理解される。ただし、この選択還元型NOx触媒の場合、過剰に存在するC3H6の浄化が十分に行われておらず、NOx触媒を通過したC3H6がDPFの直前でオゾンと反応し、オゾンが消費され、PMの酸化に十分利用されていないことが分かる。実施例4と、比較例12及び13との比較により、オゾン添加の効果が分かる。即ち、オゾンを添加しないとPMは酸化されない。実施例4と比較例14との比較により、NOx触媒上流側にオゾンを添加することの効果が分かる。特に、NOx浄化のためにオゾンを一部消費しても、その効果は、NOxを浄化しないでその分オゾンを多めにDPFに供給することに勝るということが結論づけられる。
次に、本発明の第三実施形態を添付図面を参照しつつ説明する。なお、前記第一実施形態と同様の構成については図中同一符号を付し、詳細な説明を省略する。
実験装置の全体は図6に示した第一実施形態のものと同様である。但し、図6のVII部詳細については、後述の実施例及び比較例に応じて異なる。後述の実施例5については、図16に示すように、上流側石英管63内にNOx触媒64と酸化触媒120とを上流側から順に配置している。なおこれに伴って上流側石英管63は第一実施形態のものより長いものが採用される。後述の比較例15については、図17に示すように、上流側石英管63内にNOx触媒64のみを配置している。ここではNOx触媒64として選択還元型のみを使用し、吸蔵還元型については実験を行っていない。
第一実施形態の(II)(2)で述べた実験条件と同様である。
第一実施形態の(II)(3)で述べた実験方法と同様である。
・実施例5
NOx触媒64及びDPF66については第一実施形態の(II)(4)で述べた実施例2と同様である。酸化触媒120については、直径30mm、長さ25mm、セル壁厚4mil、セル数400cpsiのコージェライト製ハニカム構造体に、Ce−Zr複合酸化物をコートしたものを用いた。コート量は120g/Lである。これに、ジニトロジアンミン白金を含む水溶液を用いてPtを担持し、乾燥後、450℃で1時間焼成した。Ptの担持量は2g/Lである。
・比較例15
第一実施形態の(II)(4)で述べた実施例2と同様である。
模擬ガス組成をN2から切り替えてから(オゾン発生器にO2を導入してから)、5分間のPM酸化速度の比較を図18に示す。この結果によれば、NOx触媒とオゾン供給ノズルとの間に酸化触媒を配置することでPMの酸化速度が向上することが理解される。
15 排気通路
20,64 NOx触媒
30,66 ディーゼルパティキュレートフィルタ(DPF)
40 オゾン供給ノズル
41 オゾン発生器
51,52 排気圧センサ
53 温度センサ
54 空燃比センサ
90 第2オゾン供給ノズル
91 流量制御ユニット
92 NOxセンサ
100 電子制御ユニット(ECU)
110,120 酸化触媒
Claims (8)
- 排気通路内の排気ガス中の粒子状物質を捕集する粒子状物質捕集装置と、
該粒子状物質捕集装置にその上流側からオゾンを供給可能なオゾン供給手段と、
該オゾン供給手段の上流側に配置され、排気ガス中のNOxを浄化するNOx触媒と
を備えることを特徴とする内燃機関の排気浄化装置。 - 前記NOx触媒にその上流側からオゾンを供給可能な別のオゾン供給手段をさらに備えたことを特徴とする請求項1記載の内燃機関の排気浄化装置。
- 前記NOx触媒に流入する排気ガスの温度又は前記NOx触媒の床温を検出する手段と、
該検出された排気ガス温度又はNOx触媒床温が所定温度以下のとき前記別のオゾン供給手段からのオゾン供給を実行させる手段と
をさらに備えたことを特徴とする請求項2記載の内燃機関の排気浄化装置。 - 前記NOx触媒の上流側、又は、前記NOx触媒及び前記オゾン供給手段の間に配置され、排気ガス中のNOx濃度を検出するNOx濃度検出手段と、
該検出されたNOx濃度に応じて前記別のオゾン供給手段からのオゾン供給量を制御する手段と
をさらに備えることを特徴とする請求項2記載の内燃機関の排気浄化装置。 - 前記NOx触媒及び前記オゾン供給手段の間に配置されて排気ガス中の未燃成分を酸化する酸化触媒をさらに備えることを特徴とする請求項1乃至4いずれかに記載の内燃機関の排気浄化装置。
- 前記NOx触媒の上流側に配置されて排気ガス中の未燃成分を酸化する酸化触媒をさらに備えることを特徴とする請求項1乃至4いずれかに記載の内燃機関の排気浄化装置。
- 前記NOx触媒は吸蔵還元型又は選択還元型であることを特徴とする請求項1乃至6いずれかに記載の内燃機関の排気浄化装置。
- 前記排気通路外の気体からオゾンを発生させるオゾン発生手段をさらに備え、前記オゾン供給手段は、前記オゾン発生手段で発生したオゾンを前記排気通路内に供給することを特徴とする請求項1乃至7いずれかに記載の内燃機関の排気浄化装置。
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