JP2013136847A - 製紙用表面サイズ剤、これを含有する製紙用表面塗工液、およびこれらを塗工して得られる紙 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】スチレン類5〜40重量%、(メタ)アクリルアミド類10〜50重量%、(メタ)アクリルエステル類35〜85重量%を含有する不飽和単量体を、連鎖移動剤と界面活性剤を使用して乳化重合させて得られるエマルジョンを含有する製紙用エマルジョン型表面サイズ剤、これを含有する製紙用表面塗工液、およびにこれらを塗工して得られる紙。
【選択図】なし
Description
(メタ)アクリルアミド類の使用割合が、10重量%未満であると機械的シェアーに対する安定性が不十分であり、50重量%を超えると、エマルジョンの親水性が高くなり、サイズ性能が低下する。
これら(メタ)アクリルエステル類の中でもTgが低いものを選択すれば、後述するTgの低いエマルジョンを得やすい点で有利である。この観点から、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、および(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシルが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル類の使用割合は、不飽和単量体の総量に対して、通常、35〜85重量%、好ましくは50〜80重量%である。(メタ)アクリルエステル類の使用量が35重量%未満であるとエマルジョンのTgが高くなりすぎ、85重量%を超えると疎水性が低くなり、いずれの場合にもサイズ効果が低下する。
<FOX式>
1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+…+Wi/Tgi+…+Wn/Tgn
〔上記FOX式は、n種の単量体からなる重合体を構成する各モノマーのホモポリマーのTgをTgi(K)とし、各モノマーの質量分率を、Wiとしており、(W1+W2+…+Wi+…Wn=1)である。〕
本発明で使用する連鎖移動剤は、該エマルジョンの乳化分散性に寄与し、得られる表面サイズ剤の粘度を適切な範囲とすることができる。
連鎖移動剤の使用量は、不飽和単量体の総量に対して、通常0.01〜5重量%程度であり、より好ましくは、1.5〜3.0重量%である。連鎖移動剤の使用量が、0.01重量%未満であると、乳化分散性が十分でなく、5重量%を超えると十分なサイズ効果が得られない。
アニオン性界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルフォン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルスルホコハク酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩エステル、α―オレフィンスルホン酸塩、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルニメチルベンジルアンモニウムクロライド〕、ノニオン性界面活性剤としては、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等などが挙げられる。本発明で使用する界面活性剤としては、得られるエマルジョンの機械的安定性とサイズ効果を向上させる観点から、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩から選ばれる少なくとも1種のアニオン性界面活性剤、またはアルキルトリメチルアンモニウムクロライドなどの第四級アンモニウム塩を有するカチオン性の界面活性剤が好ましい。界面活性剤の使用量としては、不飽和単量体の総量に対して、通常0.1〜10重量%程度、好ましくは0.5〜5重量%である。界面活性剤の使用量が、0.1重量%未満の場合、安定したエマルジョンを形成させることができず、5重量%を超えると塗工液が発泡を生じやすくなる。
また、各例中、粘度はB型粘度計(東機産業(株)製)による測定値を、粒子径はレーザー粒径解析装置(製品名「LPA−3000/3100」、大塚電子(株)製)による測定値である。
撹拌機、冷却管、2つの滴下ロート、窒素導入管および温度計を備えた反応容器に、アニオン性界面活性剤(商品名:「ハイテノールLA10」、第一工業製薬(株)製)1部、軟水370部、スチレン20部、2エチルヘキシルアクリレート60部、アクリルアミド20部、メタクリルスルホン酸ナトリウム1.5部を窒素雰囲気下で加熱攪拌し、75℃まで上昇させた。次いで、過硫酸アンモニウム2.3部を仕込み、2時間保温して、乳化重合を完結させた。その後、得られた組成物を、共重合体の不揮発分濃度が20%になるように水で希釈し、10%水酸化ナトリウム水溶液にてpHを8.2に調整した。こうして得られたエマルジョンは、pH8.2、25℃における粘度測定値が68mPa・s、光散乱粒子径98nmであった。該エマルジョンの組成と物性を表1に示す。
用いるモノマーの種類とその使用量を表1に示すように変えた他は実施例1と同様にして、製紙用サイズ剤を製造した。
撹拌機、冷却管、2つの滴下ロート、窒素導入管および温度計を備えた反応容器に、スチレン50部、80%アクリル酸50部、軟水50部、イソプロピルアルコール50部、過硫酸アンモニウム4部を仕込み、窒素雰囲気下で加熱攪拌し、80まで上昇させた。更に、系を5時間保温し重合を完結させた。その後、48%水酸化ナトリウム21部、軟水133部を加え中和し、イソプロピルアルコールを留去させた。得られた共重合体を、25%アンモニア水12部により分散させ、濃度20%になるように水で希釈した。こうして、pH8.3、25℃における粘度測定値が75mPa・sの水溶性ポリマーを得た。これを高分子乳化剤として、次の合成に使用した。
撹拌機、冷却管、2つの滴下ロート、窒素導入管および温度計を備えた反応容器に、アニオン性界面活性剤(商品名:「ハイテノールLA10」、第一工業製薬(株)製)1部、
軟水370部、スチレン20部、2エチルヘキシルアクリレート60部、アクリルアミド20部、メタクリルスルホン酸ナトリウム1.5部、前記高分子乳化剤20部を窒素雰囲気下で加熱攪拌し、75℃まで上昇させた。次いで、過硫酸アンモニウム2.3部を仕込み、2時間保温して、乳化重合を完結させた。その後、得られた組成物を、共重合体の不揮発分濃度が20%になるように水で希釈し、10%水酸化ナトリウム水溶液にてpHを9.1に調整した。こうして得られたエマルジョンは、pH8.5、25℃における粘度測定値が158mPa・s、光散乱粒子径105nmであった。該エマルジョンの組成と物性を表1に示す。
用いるモノマーの種類とその使用量を、それぞれ表1に示すように変えた他は合成例1と同様にして、エマルジョンを製造した。
SMAS:メタリルスルホン酸ナトリウム
AM:アクリルアミド
St:スチレン
2EHA:2−エチルヘキシルアクリレート
BA:アクリル酸ブチル
(I):ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩(商品名:ハイテノールLA10、第一工業製薬(株)製)
(II):アルキル硫酸エステル塩(商品名:モノゲンY−100、第一工業製薬(株)製)(III):ラウリルトリメチルアンモニウム塩(商品名:カチオーゲンTML、第一工業製薬(株)製)
(III):ラウリルトリメチルアンモニウム塩(商品名:カチオーゲンTML、第一工業製薬(株)製)
(IV):ポリオキシアルキレントリデシルエーテル(商品名:ノイゲンTDX−50、第一工業製薬(株)製)
実施例1〜9および比較例1〜6の各表面サイズ剤のそれぞれについて、18%で糊化を行った酸化澱粉(商品名「王子エースA」:王子コンスターチ(株)製)、および水を混合し、該酸化澱粉の不揮発分濃度が約10.0%、該エマルジョンの不揮発分濃度が約1.5%となる塗工液を調製した。得られた各塗工液を、以下の方法により、サイズ効果および塗工液の発泡性および機械的安定性について評価試験を行った。その結果を表2に示す。
ゲートロール塗工機(SMT(株)製)を用いて、各塗工液を、それぞれ中性中質紙(坪量54g/m2、ドロップサイズ度9秒)に塗工した。次いで、各途工紙を回転式ドライヤーにて乾燥(105℃、1分間)させ、試験用紙を得た。得られた試験紙のドロップサイズ度を以下の方法により測定し、サイズ効果を評価した。
前記方法で得られた各試験用紙を用い、Japan TAPPI No.33に準拠した方法に基づき、試験用紙表面に水1μlを滴下し、水滴が紙面に吸収されるまでの時間を測定し、ドロップサイズ(秒)を測定した。数値が大きいほどサイズ効果に優れることを意味する。結果を表2に示す。
各塗工液にシリコン系消泡剤(商品名「DKQ1−071」:東レ・ダウコーニング(株)製)を50ppm添加した後、50℃に加温し、家庭用ミキサーで2分間処理した後に、処理直後の液面の高さの増加量を測定した。結果を表2に示す。
硬度40°dHの水を用いて各塗工液を2倍希釈し、それぞれ酸化澱粉の不揮発分濃度が1.25%、エマルジョンの不揮発分濃度が0.05%となる組成とした。次いで、当該組成の塗工液を、2ロールサイズプレスにおいて一時間循環させ、凝集物の発生および2本のロールの汚れを以下の規準にて目視評価した。結果を表2に示す。
◎:機械的安定性に極めて優れる(凝集物は確認できず、ロールの汚れもない)
○:機械的安定性に優れる(凝集物は確認できないが、ロールが微妙に汚れる)
△:機械的安定性がやや劣る(少量の凝集物が確認でき、ロールが汚れる)
×:機械的安定性が劣る(多量の凝集物が確認でき、ロールが著しく汚れる)
Claims (10)
- スチレン類5〜40重量%、(メタ)アクリルアミド類10〜50重量%、および(メタ)アクリル酸エステル類35〜85重量%含有する不飽和単量体を、連鎖移動剤と界面活性剤を使用して乳化重合させて得られるエマルジョンを含有してなる製紙用表面サイズ剤。
- 前記(メタ)アクリル酸エステル類がアクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシルから選ばれる少なくとも1種である請求項1に記載の製紙用表面サイズ剤。
- 前記エマルジョンに含まれる共重合体のガラス転移温度(Tg)が25℃以下である請求項1または2に記載の製紙用表面サイズ剤。
- 前記界面活性剤がアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩からなる群より選ばれる少なくとも1種のアニオン性界面活性剤である請求項1〜3のいずれかに記載の製紙用表面サイズ剤。
- 前記界面活性剤が第四級アンモニウム塩を有するカチオン性界面活性剤である請求項1〜4のいずれかに記載の製紙用表面サイズ剤。
- 前記連鎖移動剤が水溶性連鎖移動剤である請求項1〜5のいずれかに記載の製紙用表面サイズ剤。
- 前記エマルジョンの粒子径が50〜300nmである請求項1〜7のいずれかに記載の製紙用表面サイズ剤。
- 請求項1〜8のいずれかに記載の製紙用表面サイズ剤と水溶性高分子とを含有してなる製紙用表面塗工液。
- 請求項1〜8のいずれかに記載の製紙用表面サイズ剤または請求項9に記載の製紙用表面塗工液を塗工して得られる紙。
 
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