JP2013114046A

JP2013114046A - トナー

Info

Publication number: JP2013114046A
Application number: JP2011260412A
Authority: JP
Inventors: Eiji Shirai; 英治白井
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2011-11-29
Filing date: 2011-11-29
Publication date: 2013-06-10
Anticipated expiration: 2031-11-29
Also published as: JP5859825B2

Abstract

【課題】低温定着性に優れ、搬送時や連続印刷時の現像機内においても良好な流動性を有するトナーを提供すること。
【解決手段】3価以上の脂肪族アルコールを70モル％以上含有したアルコール成分と、ロジン及び(メタ)アクリル酸変性ロジンもしくはフマル酸変性ロジンを合計で70モル％以上含有したカルボン酸成分とを縮重合させて得られるポリエステル樹脂Ｌを含み、該ポリエステル樹脂Ｌの含有量が5〜40重量％である結着樹脂を含有してなるトナー。
【選択図】なし

Description

本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像に用いられるトナーに関する。

トナーには、搬送性及び帯電性の観点から、高い流動性が求められる。トナーに流動性を付与するための手段としては、シリカ、チタニア等の外添剤の使用が一般的であるが、トナーは現像機内で高ストレスにさらされるため、次第に外添剤がトナーに埋まり、流動性低下を招く。

この課題を解決するための手段として、例えば、大粒径の外添剤を使用する方法がある（特許文献１参照）。

一方、特許文献２には、酸成分が(1)芳香族ジカルボン酸及び(2)不均化ロジン、アルコール成分が(3)3価以上の多価アルコールから構成され、前記アルコール成分(3)及び酸成分(1)のモル比(3)/(1)が1.05〜1.65であり、前記酸成分(2)及び(1)のモル比(2)/(1)が0.40〜2.60である低温定着性、耐オフセット性、耐ブロッキング性を向上するトナー用ポリエステル樹脂が開示されている。

特開平６−２０２３７４号公報特開２０１０−２０１７０号公報

しかしながら、大粒径の外添剤の使用や外添剤を多く使用する方法では、トナー低温定着性の悪化を招く。

本発明の課題は、低温定着性に優れ、搬送時や連続印刷時の現像機内においても良好な流動性を有するトナーを提供することにある

本発明は、3価以上の脂肪族アルコールを70モル％以上含有したアルコール成分と、ロジン及び(メタ)アクリル酸変性ロジンもしくはフマル酸変性ロジンを合計で70モル％以上含有したカルボン酸成分とを縮重合させて得られるポリエステル樹脂Ｌを含み、該ポリエステル樹脂Ｌの含有量が5〜40重量％である結着樹脂を含有してなるトナーに関する。

本発明のトナーは、低温定着性に優れ、搬送時や連続印刷時の現像機内においても良好な流動性を有するという優れた効果を奏する。

本発明のトナーは、結着樹脂が、3価以上の脂肪族アルコール、ロジン及び(メタ)アクリル酸変性ロジンもしくはフマル酸変性ロジンを用いて得られるポリエステル樹脂Ｌを含有している点に特徴を有しており、このポリエステル樹脂Ｌを結着樹脂の一部に含むことにより、外添剤がトナー粒子表面に埋まりこんでしまう、埋め込みという状態が抑制される。これは、ポリエステル樹脂Ｌの骨格の大部分が硬度の高いロジン骨格及び3価以上の脂肪族アルコールで作られる骨格であるためと考えられる。この結果、大粒径の外添剤の使用等を行わなくても良好な流動性が得られ、低温定着性も損なわれないものと推察される。

ポリエステル樹脂Ｌは、3価以上の脂肪族アルコールを70モル％以上含有したアルコール成分とロジン及び(メタ)アクリル酸変性ロジンもしくはフマル酸変性ロジンを含有したカルボン酸成分とを縮重合させて得られる樹脂である。

3価以上の脂肪族アルコールとしては、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ソルビトール等が挙げられ、これらの中では、トナーの流動性の観点から、グリセリンが好ましい。

3価以上の脂肪族アルコールの含有量は、トナーの低温定着性及び流動性の観点から、アルコール成分中、70モル％以上であり、好ましくは80モル％以上、より好ましくは90モル％以上、さらに好ましくは実質的に100モル％である。

3価以上の脂肪族アルコール以外のアルコールとしては、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、2,3-ブタンジオール、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族ジオール、式(I)：

（式中、ＲＯ及びＯＲはオキシアルキレン基であり、Ｒはエチレン及び／又はプロピレン基であり、ｘ及びｙはアルキレンオキサイドの付加モル数を示し、それぞれ正の数であり、ｘとｙの和の平均値は1〜16が好ましく、1〜8がより好ましく、1.5〜4がさらに好ましい）
で表されるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物等の芳香族ジオール等が挙げられる。

本発明におけるロジンは、松類から得られる天然ロジン、異性化ロジン、二量化ロジン、重合ロジン、不均化ロジン等の、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、パラストリン酸、ピマール酸、イソピマール酸、サンダラコピマール酸、デヒドロアビエチン酸、レポピマール酸等を主成分とするロジンであれば、公知のロジンを特に限定することなく使用できる。天然ロジンとしては、天然ロジンパルプを製造する工程で副産物として得られるトール油から得られるトールロジン、生松ヤニから得られるガムロジン、松の切株から得られるウッドロジン等が挙げられる。

ポリエステル樹脂Ｌに用いられるロジンは、トナーの低温定着性及び流動性の観点から、天然ロジンが好ましい。天然ロジンは、精製ロジン、未精製ロジンいずれであっても、又、その混合物であっても好ましく使用することができる。

本発明において、ロジンは、精製工程により不純物が低減されたロジンであってもよい。ロジンを精製することにより、ロジンに含まれる不純物が除去される。主な不純物としては、2-メチルプロパン、アセトアルデヒド、3-メチル-2-ブタノン、2-メチルプロパン酸、ブタン酸、ペンタン酸、n-ヘキサナール、オクタン、ヘキサン酸、ベンズアルデヒド、2-ペンチルフラン、2,6-ジメチルシクロヘキサノン、1-メチル-2-(1-メチルエチル)ベンゼン、3,5-ジメチル-2-シクロヘキセン、4-(1-メチルエチル)ベンズアルデヒド等が挙げられる。本発明においては、これらのうち、ヘキサン酸、ペンタン酸及びベンズアルデヒドの3種類の不純物の、ヘッドスペースGC-MS法により揮発成分として検出されるピーク強度を精製ロジンの指標として用いることができる。

即ち、本発明における精製ロジンとは、後述のヘッドスペースＧＣ−ＭＳ法の測定条件において、ヘキサン酸のピーク強度が0.8×10⁷以下であり、ペンタン酸のピーク強度が0.4×10⁷以下であり、ベンズアルデヒドのピーク強度が0.4×10⁷以下であるロジンをいう。さらに、保管性及び臭気の観点から、ヘキサン酸のピーク強度は、0.6×10⁷以下が好ましく、0.5×10⁷以下がより好ましい。ペンタン酸のピーク強度は、0.3×10⁷以下が好ましく、0.2×10⁷以下がより好ましい。ベンズアルデヒドのピーク強度は、0.3×10⁷以下が好ましく、0.2×10⁷以下がより好ましい。

さらに、保存性及び臭気の観点から、上記3種の物質に加え、n-ヘキサナールと2-ペンチルフランが低減されていることが好ましい。n-ヘキサナールのピーク強度は、1.7×10⁷以下が好ましく、1.6×10⁷以下がより好ましく、1.5×10⁷以下がさらに好ましい。また、2-ペンチルフランのピーク強度は1.0×10⁷以下が好ましく、0.9×10⁷以下がより好ましく、0.8×10⁷以下がさらに好ましい。

ロジンの精製方法としては、公知の方法が利用可能であり、蒸留、再結晶、抽出等による方法が挙げられ、蒸留によって、精製するのが好ましい。蒸留の方法としては、例えば特開平７−２８６１３９号公報に記載されている方法が利用でき、減圧蒸留、分子蒸留、水蒸気蒸留等が挙げられるが、減圧蒸留によって精製するのが好ましい。例えば、蒸留は通常6.67kPa以下の圧力で200〜300℃で実施され、通常の単蒸留をはじめ、薄膜蒸留、精留等の方法が適用され、通常の蒸留条件下では仕込みロジンに対し2〜10重量％の高分子量物がピッチ分として除去されると同時に2〜10重量％の初留分を除去する。

ロジンの軟化点は、ポリエステル樹脂Ｌの目標とする軟化点と分子量を両立し、トナーの低温定着性及び保存性を向上する観点から、50〜100℃が好ましく、60〜90℃がより好ましく、65〜85℃がさらに好ましい。本発明におけるロジンの軟化点とは、後述記載の方法により、ロジンを一度溶融させ、温度25℃、相対湿度50％の環境下で1時間自然冷却させた後に測定される軟化点を意味する。

ロジンの酸価は、反応性の観点から、100〜200mgKOH/gが好ましく、130〜180mgKOH/gがより好ましく、150〜170mgKOH/gがさらに好ましい。

ロジンの含有量は、トナーの流動性の観点から、カルボン酸成分中、40〜80モル％が好ましく、45〜70モル％がより好ましく、45〜65モル％がさらに好ましい。

本発明において、「(メタ)アクリル酸変性ロジン」は、アクリル酸で変性されたロジン又はメタクリル酸で変性されたロジンを意味する。なお、本明細書において、「(メタ)アクリル」は、アクリル又はメタクリルを意味する。従って、(メタ)アクリル酸は、アクリル酸又はメタクリル酸を意味し、本発明における(メタ)アクリル酸変性ロジンとしては、ディールス-アルダー(Diels-Alder)反応における反応活性の観点から、立体障害の少ないアクリル酸で変性したアクリル酸変性ロジンが好ましい。

(メタ)アクリル酸変性ロジンは、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、パラストリン酸、ピマール酸、イソピマール酸、サンダラコピマール酸、デヒドロアビエチン酸、レポピマール酸等を主成分とするロジンに、(メタ)アクリル酸を付加反応させて得られるものであり、具体的には、ロジンの主成分の中で共役二重結合を有するレポピマール酸、アビエチン酸、ネオアビエチン酸及びパラストリン酸と、(メタ)アクリル酸とによる加熱下でのディールス-アルダー(Diels-Alder)反応を経て得ることができる。

(メタ)アクリル酸によるロジンの変性度((メタ)アクリル酸変性度)は、ポリエステルユニットの分子量を高め、低分子量のオリゴマー成分を低減させる観点から、5〜105が好ましく、20〜105がより好ましく、40〜105がさらに好ましく、60〜100がさらに好ましく、60〜80がよりさらに好ましい。

(メタ)アクリル酸変性度は、式(Ａa)：

（式中、Ｘa₁は変性度を算出する(メタ)アクリル酸変性ロジンのSP値、Ｘa₂は(メタ)アクリル酸1モルとロジン1モルとを反応させて得られる(メタ)アクリル酸変性ロジンの飽和SP値、ＹはロジンのSP値を示す）
により算出される。ここで、SP値とは、後述の環球式自動軟化点試験器で測定される軟化点を意味する。また、飽和SP値とは、(メタ)アクリル酸とロジンとの反応を、得られる(メタ)アクリル酸変性ロジンのSP値が飽和値に達するまで反応させたときのSP値を意味する。式(Ａa)の分子は、(メタ)アクリル酸で変性したロジンのSP値の上昇度を意味するものであり、式(Ａa)の値が大きいほど変性の度合いが高いことを示す。

(メタ)アクリル酸変性ロジンのガラス転移温度は、トナーの低温定着性、保存性及び粉砕性の観点から、35〜80℃が好ましく、45〜65℃がより好ましい。

(メタ)アクリル酸変性ロジンの製造方法は特に限定されないが、例えば、ロジンと(メタ)アクリル酸を混合し、180〜260℃程度、好ましくは180〜210℃に加熱することで、ディールス-アルダー反応により、ロジンに含まれる共役二重結合を有する酸に(メタ)アクリル酸を付加させて、(メタ)アクリル酸変性ロジンを得ることができる。(メタ)アクリル酸変性ロジンは、そのまま使用してもよく、さらに蒸留等の操作を経て精製して使用してもよい。

本発明におけるフマル酸変性ロジンとは、フマル酸で変性されたロジンであり、(メタ)アクリル酸変性ロジンと同様に、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、パラストリン酸、ピマール酸、イソピマール酸、サンダラコピマール酸、デヒドロアビエチン酸、レポピマール酸等を主成分とするロジンに、フマル酸を付加反応させて得られるものであり、具体的には、ロジンの主成分の中で共役二重結合を有するレポピマール酸、アビエチン酸、ネオアビエチン酸及びパラストリン酸と、フマル酸とによる加熱下でのディールス-アルダー(Diels-Alder)反応を経て得ることができる。

フマル酸によるロジンの変性度(フマル酸変性度)は、ポリエステルの分子量を高め、ガラス転移温度を高める観点から、5〜105が好ましく、20〜105がより好ましく、40〜105がさらに好ましく、60〜100がさらに好ましく、65〜85がよりさらに好ましい。

フマル酸変性度は、式(Ａf)：

（式中、Ｘf₁は変性度を算出するフマル酸変性ロジンのSP値、Ｘf₂はフマル酸1モルとロジン0.7モルとを反応させて得られるフマル酸変性ロジンのSP値、ＹはロジンのSP値を示す）
により算出する。ここで、SP値とは、後述の環球式自動軟化点試験器で測定される軟化点を意味する。式(Ａa)により算出される(メタ)アクリル酸変性度と同様に、式(Ａf)の分子は、フマル酸で変性したロジンのSP値の上昇度を意味するものであり、式(Ａf)の値が大きいほど変性の度合いが高いことを示す。

フマル酸変性ロジンの製造方法は特に限定されないが、例えば、ロジンとフマル酸を混合し、180〜260℃程度、好ましくは180〜210℃に加熱することで、ディールス-アルダー反応により、ロジンに含まれる共役二重結合を有する酸にフマル酸を付加させて、フマル酸変性ロジンを得ることができる。

フマル酸変性ロジンのガラス転移温度は、トナーの低温定着性、保存性及び粉砕性の観点から、35〜80℃が好ましく、45〜65℃がより好ましい。

さらに、ロジンとフマル酸を効率よく反応させる観点から、フェノール類の存在下で、ロジンとフマル酸を反応させてもよい。フェノール類としては、2価のフェノール及び水酸基に対して少なくともオルト位に置換基を有するフェノール性化合物(以下、ヒンダードフェノールという)が好ましく、2価のフェノールがより好ましい。

2価のフェノールとは、ベンゼン環に、OH基が2個結合したものであり、他の置換基がついていない化合物を意味し、ハイドロキノン及びt-ブチルカテコールが好ましい。

フェノール類の使用量は、反応性を向上する観点から、フマル酸変性ロジンの原料モノマー100重量部に対して、0.001〜0.5重量部が好ましく、0.003〜0.1重量部がより好ましく、0.005〜0.1重量部がさらに好ましい。

(メタ)アクリル酸及びフマル酸変性ロジンは、そのまま使用してもよく、さらに蒸留等の操作を経て精製して使用してもよい。

変性前のロジンの軟化点は、トナーの低温定着性及び流動性の観点から、50〜100℃が好ましく、60〜90℃がより好ましく、65〜85℃がさらに好ましい。本発明におけるロジンの軟化点とは、後述記載の方法により、ロジンを一度溶融させ、温度25℃、相対湿度50％の環境下で1時間自然冷却させた後に測定される軟化点を意味する。

変性前のロジンの酸価は、変性ロジンの縮合反応の反応性の観点から、100〜200mgKOH/gが好ましく、130〜180mgKOH/gがより好ましく、150〜170mgKOH/gがさらに好ましい。

(メタ)アクリル酸変性ロジンとフマル酸変性ロジンは、いずれか一方であっても、両者が併用されていてもよい。

(メタ)アクリル酸変性ロジン又はフマル酸変性ロジンの含有量、両者が併用されている場合は両者の総含有量は、トナーの流動性の観点から、カルボン酸成分中、20〜60モル％が好ましく、25〜55モル％がより好ましく、30〜55モル％がさらに好ましく、35〜55モル％がよりさらに好ましい。

ロジンと(メタ)アクリル酸変性ロジン及びフマル酸変性ロジンの含有量は合計で、トナーの低温定着性及び流動性の観点から、カルボン酸成分中、70モル％以上であり、80〜100モル％が好ましく、90〜100モル％がより好ましい。

ロジン、(メタ)アクリル酸変性ロジン及びフマル酸変性ロジン以外のカルボン酸成分としては、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸；トリメリット酸、ピロメリット酸等の3価以上の多価カルボン酸、これらの酸の無水物、アルキル(炭素数1〜3)エステルが挙げられる。

アルコール成分には1価のアルコールが、カルボン酸成分には1価のカルボン酸化合物が、樹脂の分子量調整やトナーの耐オフセット性向上の観点から、適宜含有されていてもよい。

なお、本発明において、ポリエステル樹脂は、実質的にその特性を損なわない程度に変性されたポリエステルであってもよい。変性されたポリエステルとしては、ポリエステル・ポリアミドや、特開平１１−１３３６６８号公報、特開平１０−２３９９０３号公報、特開平８−２０６３６号公報等に記載の方法によりフェノール、ウレタン、エポキシ等によりグラフト化やブロック化したポリエステルをいう。

ポリエステル樹脂Ｌの軟化点は、トナーの低温定着性の観点から、140℃以下が好ましく、130℃以下がより好ましく、120℃以下がさらに好ましく、トナーの流動性の観点から、90℃以上が好ましく、100℃以上がより好ましく、110℃以上がさらに好ましい。したがって、ポリエステル樹脂Ｌの軟化点は、トナーの低温定着性及び流動性の観点から、90〜140℃が好ましく、100〜130℃がより好ましく、110〜120℃がさらに好ましい。ポリエステル樹脂Ｌが2種以上の樹脂からなる場合は、軟化点の加重平均値が上記範囲内であることが好ましく、それぞれの樹脂の軟化点が上記範囲内であることがより好ましい。

ガラス転移温度は、トナーの低温定着性の観点から、80℃以下が好ましく、70℃以下がより好ましく、65℃以下がさらに好ましく、トナーの流動性の観点から、35℃以上が好ましく、50℃以上がより好ましく、60℃以上がさらに好ましい。したがって、ガラス転移温度は、トナーの低温定着性及び流動性の観点から、35〜80℃が好ましく、50〜70℃がより好ましく、60〜65℃がさらに好ましい。ポリエステル樹脂Ｌが2種以上の樹脂からなる場合は、ガラス転移温度の加重平均値が上記範囲内であることが好ましく、それぞれの樹脂のガラス転移温度が上記範囲内であることがより好ましい。

ポリエステル樹脂Ｌの酸価は、トナーの流動性の観点から、150mgKOH/g以下が好ましく、70mgKOH/g以下がより好ましく、50mgKOH/g以下がさらに好ましく、30mgKOH/g以下がよりさらに好ましく、20mgKOH/g以下がよりさらに好ましく、トナーの低温定着性の観点から、5mgKOH/g以上が好ましく、10mgKOH/g以上がより好ましい。従って、ポリエステル樹脂Ｌの酸価は、トナーの低温定着性及び流動性の観点から、5〜150mgKOH/gが好ましく、5〜70mgKOH/gがより好ましく、10〜50mgKOH/gがさらに好ましく、10〜30mgKOH/gがよりさらに好ましく、10〜20mgKOH/gがよりさらに好ましい。ポリエステル樹脂Ｌが2種以上の樹脂からなる場合は、酸価の加重平均値が上記範囲内であることが好ましく、それぞれの樹脂の酸価が上記範囲内であることがより好ましい。

ポリエステル樹脂Ｌの数平均分子量は、トナーの低温定着性の観点から、2500以下が好ましく、2200以下がより好ましく、2000以下がさらに好ましく、1800以下がよりさらに好ましく、トナーの流動性の観点から、500以上が好ましく、600以上がより好ましく、700以上がさらに好ましく、800以上がよりさらに好ましく、従って、ポリエステル樹脂Ｌの数平均分子量は、トナーの低温定着性及び流動性の観点から、500〜2500が好ましく、600〜2200がより好ましく、700〜2000がさらに好ましく、800〜1800がよりさらに好ましい。また、重量平均分子量は、トナーの低温定着性の観点から、30000以下が好ましく、25000以下がより好ましく、20000以下がさらに好ましく、10000以下がよりさらに好ましく、トナーの流動性の観点から、3000以上が好ましく、4000以上がより好ましく、5000以上がさらに好ましい。したがって、重量平均分子量は、トナーの低温定着性及び流動性の観点から、3000〜30000が好ましく、4000〜25000がより好ましく、5000〜20000がさらに好ましく、5000〜10000がよりさらに好ましい。

ポリエステル樹脂Ｌの含有量は、トナーの低温定着性の観点から、結着樹脂中、40重量％以下であり、35重量％以下が好ましく、30重量％以下がより好ましく、25重量％以下がさらに好ましく、トナーの流動性の観点から、結着樹脂中、5重量％以上であり、8重量％以上が好ましく、10重量％以上がより好ましく、15重量％以上がさらに好ましい。したがって、ポリエステル樹脂Ｌの含有量は、トナーの低温定着性及び流動性の観点から、結着樹脂中、5〜40重量％であり、8〜35重量％が好ましく、10〜30重量％がより好ましく、15〜25重量％がさらに好ましい。

本発明において、結着樹脂は、さらに、ポリエステル樹脂Ｌよりも軟化点の高いポリエステル樹脂Ｈを含有していることが好ましい。ポリエステル樹脂Ｌをポリエステル樹脂Ｈと併用することにより、トナーの低温定着性及び流動性が向上する。

ポリエステル樹脂Ｈの軟化点は、トナーの低温定着性及び流動性の観点から、120〜160℃が好ましく、130〜150℃がより好ましい。

ポリエステル樹脂Ｈとポリエステル樹脂Ｌの軟化点の差は、トナーの低温定着性及び流動性の観点から、10℃以上が好ましく、10〜50℃以上がより好ましく、20〜50℃以上がさらに好ましく、25〜40℃がよりさらに好ましい。

ポリエステル樹脂Ｈは、3価以上のモノマーを含む、アルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合させて得られるポリエステル樹脂であることが好ましい。

アルコール成分としては、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、2,3-ブタンジオール、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の脂肪族ジオール、前記式(I)で表されるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物等の芳香族ジオール；グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ソルビトール、1,4−ソルビタン等の3価以上のアルコール等が挙げられる。これらのなかでは、トナーの低温定着性及び流動性の観点から、1,2-プロパンジオールが好ましい。

カルボン酸成分は、(メタ)アクリル酸変性ロジン又はフマル酸変性ロジンを含有していることが好ましい。ポリエステル樹脂Ｈにもポリエステル樹脂Ｌと同様にロジン骨格が組み込まれることにより、ポリエステル樹脂Ｌの分散性が向上し、また何らかの相互作用が働くためか、より効果的に外添剤の埋め込みが抑制され、トナーの低温定着性及び流動性が向上する。

(メタ)アクリル酸変性ロジン及びフマル酸変性ロジンは、ポリエステル樹脂Ｌのカルボン酸成分として記載したものと同様である。

(メタ)アクリル酸変性ロジン又はフマル酸変性ロジンの含有量、両者が併用されている場合は両者の総含有量は、トナーの低温定着性及び流動性の観点から、カルボン酸成分中、5〜40モル％が好ましく、10〜35モル％がより好ましい。

(メタ)アクリル酸変性ロジン及びフマル酸変性ロジン以外のカルボン酸成分としては、トナーの低温定着性、流動性及び保存安定性の観点から、芳香族ジカルボン酸化合物が好ましい。本発明においては、カルボン酸、酸無水物、アルキル(炭素数1〜3)エステル等の誘導体等を含め、総称してカルボン酸化合物という。

芳香族ジカルボン酸化合物としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等が好ましい。

芳香族ジカルボン酸化合物の含有量は、トナーの低温定着性及び流動性の観点から、カルボン酸成分中、好ましくは40〜80モル％、より好ましくは50〜70モル％である。

他のカルボン酸成分としては、シュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の脂肪族ジカルボン酸化合物；シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；トリメリット酸、ピロメリット酸等の3価以上の多価カルボン酸、これらの酸の無水物、アルキル(炭素数1〜3)エステル等が挙げられる。

ポリエステル樹脂Ｈの原料モノマーには、トナーの低温定着性及び流動性の観点から、3価以上のモノマー、即ち3価以上の多価アルコール及び3価以上の多価カルボン酸化合物の少なくともいずれかが、含有されていることが好ましい。3価以上のモノマーの含有量は、アルコール成分とカルボン酸成分の総量中、3〜25モル％が好ましく、10〜20モル％がより好ましく、10〜15モル％がさらに好ましい。

ポリエステル樹脂Ｈの含有量は、トナーの低温定着性及び流動性の観点から、結着樹脂中、25〜95重量％が好ましく、40〜95重量％がより好ましく、60〜95重量％がさらに好ましく、65〜92重量％がよりさらに好ましく、70〜90重量％がよりさらに好ましく、75〜85重量％がよりさらに好ましい。

ポリエステル樹脂Ｈのガラス転移温度は、トナーの低温定着性及び流動性の観点から、35〜80℃が好ましく、50〜70℃がより好ましく、60〜70℃がさらに好ましい。ポリエステル樹脂Ｈが2種以上の樹脂からなる場合は、ガラス転移温度の加重平均値が上記範囲内であることが好ましく、それぞれの樹脂のガラス転移温度が上記範囲内であることがより好ましい。

ポリエステル樹脂Ｈの酸価は、トナーの低温定着性及び流動性の観点から、5〜90mgKOH/gが好ましく、5〜80mgKOH/gがより好ましく、5〜50mgKOH/gがさらに好ましく、10〜40mgKOH/gがよりさらに好ましく、20〜35mgKOH/gがよりさらに好ましく、20〜30mgKOH/gがよりさらに好ましい。ポリエステル樹脂Ｈが2種以上の樹脂からなる場合は、酸価の加重平均値が上記範囲内であることが好ましく、それぞれの樹脂の酸価が上記範囲内であることがより好ましい。

ポリエステル樹脂Ｈの数平均分子量は、トナーの低温定着性及び流動性の観点から、1500〜4500が好ましく、2000〜4000がより好ましく、2500〜3500がさらに好ましく、重量平均分子量は、トナーの低温定着性及び流動性の観点から、1万〜400万が好ましく、1万〜150万がより好ましく、10万〜150万がさらに好ましく、50万〜100万がよりさらに好ましく、65万〜90万がよりさらに好ましく、70万〜90万がよりさらに好ましい。

ポリエステル樹脂Ｌ、Ｈのいずれもカルボン酸成分とアルコール成分との縮重合反応は、例えば、錫化合物、チタン化合物等のエステル化触媒、重合禁止剤等の存在下、不活性ガス雰囲気中で行うことができ、温度条件は、好ましくは120〜250℃、より好ましくは140〜230℃が、それぞれ好ましい。

エステル化触媒として用いられる錫化合物としては、例えば、酸化ジブチル錫が知られているが、本発明では、ポリエステル樹脂中での分散性を良好にする観点から、Ｓｎ-Ｃ結合を有していない錫(II)化合物が好ましく、Ｓｎ-Ｃ結合を有しておらず、Ｓｎ-Ｏ結合を有する錫(II)化合物がより好ましく、２−エチルヘキサン酸錫(II)がさらに好ましい。

エステル化触媒の使用量は、アルコール成分とカルボン酸成分との総使用量100重量部に対して、0.01〜2.0重量部が好ましく、0.1〜1.5重量部がより好ましく、0.2〜1.0重量部がさらに好ましい。

本発明において、互いに隣接する3個の炭素原子に結合した水素原子が水酸基で置換されたベンゼン環を有するピロガロール化合物をエステル化触媒とともに助触媒として用いることが、ポリエステル樹脂の生産性を向上させる観点及びトナーの保管性を向上させる観点から好ましい。

ピロガロール化合物としては、ピロガロール、没食子酸、没食子酸エステル、2,3,4-トリヒドロキシベンゾフェノン、2,2’,3,4-テトラヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体、エピガロカテキン、エピガロカテキンガレート等のカテキン誘導体等が挙げられ、反応性の観点からは、没食子酸及び没食子酸エステルが好ましい。

ピロガロール化合物の使用量は、アルコール成分とカルボン酸成分との総使用量100重量部に対して、ポリエステル樹脂の生産性を向上させる観点及びトナーの保管性の観点から、0.001〜1.0重量部が好ましく、0.005〜0.4重量部がより好ましく、0.01〜0.2重量部がさらに好ましい。ここで、ピロガロール系化合物の使用量とは、縮重合反応に供したピロガロール系化合物の全配合量を意味する。

ピロガロール化合物とエステル化触媒の重量比(ピロガロール化合物／エステル化触媒)は、ポリエステル樹脂の生産性を向上させる観点及びトナーの保管性の観点から、0.01〜0.5が好ましく、0.03〜0.3がより好ましく、0.05〜0.2がさらに好ましい。

ポリエステル樹脂Ｈとポリエステル樹脂Ｌの重量比(樹脂Ｈ／樹脂Ｌ)は、トナーの低温定着性及び流動性の観点から、95/5〜60/40が好ましく、90/10〜70/30がより好ましい。

本発明のトナーには、本発明の効果を損なわない範囲で、ポリエステル樹脂Ｌ及びポリエステル樹脂Ｈ以外の公知の結着樹脂、例えば、スチレン-アクリル樹脂等のビニル系樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン等の他の樹脂が併用されていてもよいが、ポリエステル樹脂Ｌとポリエステル樹脂Ｈの総含有量は、トナーの低温定着性及び流動性の観点から、結着樹脂中、70重量％以上が好ましく、80重量％以上がより好ましく、90重量％以上がさらに好ましく、実質的に100重量％であることがさらに好ましい。

本発明のトナーには、さらに、着色剤、離型剤、荷電制御剤、荷電制御樹脂、磁性粉、流動性向上剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が適宜含有されていてもよい。

着色剤としては、トナー用着色剤として用いられている染料、顔料等のすべてを使用することができ、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、パーマネントブラウンFG、ブリリアントファーストスカーレット、ピグメントグリーンB、ローダミン−Bベース、ソルベントレッド49、ソルベントレッド146、ソルベントブルー35、キナクリドン、カーミン6B、ジスアゾエロー等が用いることができ、本発明のトナーは、黒トナー、カラートナーのいずれであってもよい。着色剤の含有量は、結着樹脂100重量部に対して、1〜40重量部が好ましく、2〜10重量部がより好ましい。

離型剤としては、ポリオレフィンワックス、パラフィンワックス等の炭化水素系ワックス、シリコーン類；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド類；カルナバロウワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ホホバ油等の植物系ワックス；ミツロウ等の動物系ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の鉱物・石油系ワックス等のワックスが挙げられ、これらは単独で又は2種以上を混合して用いることができる。

離型剤の融点は、トナーの低温定着性と耐オフセット性の観点から、60〜160℃が好ましく、60〜150℃がより好ましい。

離型剤の含有量は、結着樹脂100重量部に対して、結着樹脂中への分散性の観点から、0.5〜10重量部が好ましく、1〜8重量部がより好ましく、1.5〜7重量部がさらに好ましい。

荷電制御剤は、特に限定されず、正帯電性荷電制御剤及び負帯電性荷電制御剤のいずれを含有していてもよい。

正帯電性荷電制御剤としては、ニグロシン染料、例えば「ニグロシンベースEX」、「オイルブラックBS」、「オイルブラックSO」、「ボントロンN-01」、「ボントロンN-07」、「ボントロンN-09」、「ボントロンN-11」(以上、オリエント化学工業社製)等；3級アミンを側鎖として含有するトリフェニルメタン系染料、4級アンモニウム塩化合物、例えば「ボントロンP-51」(オリエント化学工業社製)、セチルトリメチルアンモニウムブロミド、「COPY CHARGE PX VP435」(ヘキスト社製)等；ポリアミン樹脂、例えば「AFP-B」(オリエント化学工業社製)等；イミダゾール誘導体、例えば「PLZ-2001」、「PLZ-8001」(以上、四国化成社製)等が挙げられる。

また、負帯電性の荷電制御剤としては、含金属アゾ染料、例えば「バリファーストブラック3804」、「ボントロンS-31」(以上、オリエント化学工業社製)、「T-77」(保土谷化学工業社製)、「ボントロンS-32」、「ボントロンS-34」、「ボントロンS-36」(以上、オリエント化学工業社製)、「アイゼンスピロンブラックTRH」(保土谷化学工業社製)等；ベンジル酸化合物の金属化合物、例えば、「LR-147」、「LR-297」(以上、日本カーリット社製)；サリチル酸化合物の金属化合物、例えば、「ボントロンE-81」、「ボントロンE-84」、「ボントロンE-88」、「E-304」(以上、オリエント化学工業社製)、「TN-105」(保土谷化学工業社製)；銅フタロシアニン染料；4級アンモニウム塩、例えば「COPY CHARGE NX VP434」(ヘキスト社製)、ニトロイミダゾール誘導体；有機金属化合物、例えば「TN105」(保土谷化学工業社製)等が挙げられる。

荷電制御剤の含有量は、トナーの帯電性の観点から、結着樹脂100重量部に対して、0.01〜10重量部が好ましく、0.01〜5重量部がより好ましく、0.3〜3重量部がさらに好ましく、0.5〜3重量部がよりさらに好ましく、1〜2重量部がよりさらに好ましい。

本発明のトナーは、溶融混練法、乳化転相法、重合法等の従来より公知のいずれの方法により得られたトナーであってもよいが、トナーの低温定着性及び流動性の観点から、結着樹脂を含む原料の溶融混練工程及び粉砕工程を含む方法により得られる粉砕トナーが好ましい。溶融混練法による粉砕トナーの場合、例えば、結着樹脂、着色剤、荷電制御剤等の原料をヘンシェルミキサー等の混合機で均一に混合した後、密閉式ニーダー、１軸もしくは２軸の押出機、オープンロール型混練機等で溶融混練し、冷却、粉砕、分級して製造することができる。

本発明のトナーの体積中位粒径(Ｄ₅₀)は、画像品質を向上する観点から、3〜15μｍが好ましく、3〜10μmがより好ましい。なお、本明細書において、体積中位粒径(Ｄ₅₀)とは、体積分率で計算した累積体積頻度が粒径の小さい方から計算して50％になる粒径を意味する。

本発明のトナーには、転写性を向上させるために、無機微粒子を外添剤として用いるのが好ましい。具体的には、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化錫、及び酸化亜鉛からなる群から選ばれる１種以上が好ましく挙げられ、これらの中では、シリカが好ましく、埋め込み防止の観点から、比重の小さいシリカが含有されているのがより好ましい。

外添剤の含有量は、保存安定性を向上する観点から、外添剤で処理する前のトナー粒子100重量部に対して、好ましくは0.05〜5重量部であり、より好ましくは0.1〜3重量部であり、さらに好ましくは0.3〜3重量部である。

本発明のトナーは、一成分現像用トナーとして、又はキャリアと混合して二成分現像剤として用いることができる。

〔樹脂の軟化点〕
フローテスター（島津製作所、CFT-500D）を用い、1gの試料を昇温速度6℃/分で加熱しながら、プランジャーにより1.96MPaの荷重を与え、直径1mm、長さ1mmのノズルから押出す。温度に対し、フローテスターのプランジャー降下量をプロットし、試料の半量が流出した温度を軟化点とする。

〔樹脂のガラス転移温度〕
示差走査熱量計（セイコー電子工業社製、DSC210）を用いて、試料を0.01〜0.02gをアルミパンに計量し、200℃まで昇温し、その温度から降温速度10℃／分で0℃まで冷却したサンプルを昇温速度10℃／分で昇温し、吸熱の最高ピーク温度以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの最大傾斜を示す接線との交点の温度とする。

〔樹脂及びロジンの酸価〕
JIS K0070の方法に基づき測定する。但し、測定溶媒のみJIS K0070の規定のエタノールとエーテルの混合溶媒から、アセトンとトルエンの混合溶媒(アセトン：トルエン＝1:1(容量比))に変更した。

〔樹脂の数平均分子量及び重量平均分子量〕
以下の方法により、ゲル浸透クロマトグラフィー(ＧＰＣ)法により分子量分布を測定し、数平均分子量及び重量平均分子量を求める。
(1) 試料溶液の調製
濃度が0.5g/100mlになるように、試料をテトラヒドロフランに、25℃で溶解させる。次いで、この溶液をポアサイズ0.2μmのフッ素樹脂フィルター(ADVANTEC社製、DISMIC-25JP)を用いて濾過して不溶解成分を除き、試料溶液とする。
(2) 分子量測定
下記の測定装置と分析カラムを用い、溶離液としてテトラヒドロフランを、毎分1mlの流速で流し、40℃の恒温槽中でカラムを安定させる。そこに試料溶液100μlを注入して測定を行う。試料の分子量は、あらかじめ作成した検量線に基づき算出する。このときの検量線には、数種類の単分散ポリスチレン(東ソー社製のA-500(5.0×10²)、A-1000(1.01×10³)、A-2500(2.63×10³)、A-5000(5.97×10³)、F-1(1.02×10⁴)、F-2(1.81×10⁴)、F-4(3.97×10⁴)、F-10(9.64×10⁴)、F-20(1.90×10⁵)、F-40(4.27×10⁵)、F-80(7.06×10⁵)、F-128(1.09×10⁶))を標準試料として作成したものを用いる。
測定装置：HLC-8220GPC（東ソー社製）
分析カラム：GMHXL＋G3000HXL（東ソー社製）

〔ロジンの軟化点〕
(1) 試料の調製
ロジン10gを、170℃で2時間ホットプレートで溶融する。その後、開封状態で温度25℃、相対湿度50％の環境下で1時間自然冷却させ、コーヒーミル（National MK-61M）で10秒間粉砕する。
(2) 測定
フローテスター（島津製作所、CFT-500D）を用い、1gの試料を昇温速度6℃/分で加熱しながら、プランジャーにより1.96MPaの荷重を与え、直径1mm、長さ1mmのノズルから押出する。温度に対し、フローテスターのプランジャー降下量をプロットし、試料の半量が流出した温度を軟化点とする。

〔ロジンのSP値〕
溶融した状態の試料2.1gを所定のリングに流し込んだ後、室温まで冷却後、JIS B7410に基づき、下記の条件で測定を行う。
測定機：環球式自動軟化点試験器 ASP-MGK2((株)メイテック製)
昇温速度：5℃/min
昇温開始温度：40℃
測定溶剤：グリセリン

〔離型剤の融点〕
示差走査熱量計（セイコー電子工業社製、DSC210）を用いて200℃まで昇温し、その温度から降温速度10℃／分で0℃まで冷却したサンプルを昇温速度10℃／分で昇温し、融解熱の最大ピーク温度を融点とする。

〔トナーの体積中位粒径（Ｄ₅₀）〕
(1) 分散液の調製：分散液［「エマルゲン 109P」(花王株式会社製、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、HLB：13.6)5重量％水溶液］5mlに測定試料10mgを添加し、超音波分散機にて1分間分散させ、その後、電解質［「アイソトンII」（ベックマンコールター社製）］25mlを添加し、さらに、超音波分散機にて1分間分散させ分散液を得る。
(2) 測定装置：「コールターマルチサイザーII」（ベックマンコールター社製）
(3) アパチャー径：50μｍ
(4) 解析ソフト：「コールターマルチサイザーアキュコンプバージョン 1.19」（ベックマンコールター社製）
(5) 測定条件：ビーカーに電解液100mlと分散液を加え、3万個の粒子の粒径を20秒で測定できる濃度で、3万個の粒子について、体積中位粒径(Ｄ₅₀)を求める。

ロジンの精製例
分留管、還流冷却器及び受器を装備した2000ml容の蒸留フラスコに1000gのトールロジンを加え、1kPaの減圧下で蒸留を行い、195〜250℃での留出分を主留分として採取した。以下、精製に供したトールロジンを未精製ロジン、主留分として採取したロジンを精製ロジンとする。

ロジン20ｇをコーヒーミル（National MK-61M）で5秒間粉砕し、目開き1mmの篩いを通したものをヘッドスペース用バイアル(20ml)に0.5ｇ測りとった。ヘッドスペースガスをサンプリングして、未精製ロジン及び精製ロジン中の不純物を、ヘッドスペースＧＣ−ＭＳ法により分析した結果を表１に示す。

〔ヘッドスペースＧＣ−ＭＳ法の測定条件〕
A. ヘッドスペースサンプラー（Agilent社製、HP7694）
サンプル温度： 200℃
ループ温度： 200℃
トランスファーライン温度： 200℃
サンプル加熱平衡時間： 30min
バイヤル加圧ガス：ヘリウム(He)
バイヤル加圧時間： 0.3min
ループ充填時間： 0.03min
ループ平衡時間： 0.3min
注入時間： 1min

B. GC(ガスクロマトグラフィー)（Agilent社製、HP6890）
分析カラム： DB-1(60ｍ-320μｍ-5μｍ)
キャリアー：ヘリウム(He)
流量条件： 1ml/min
注入口温度： 210℃
カラムヘッド圧： 34.2kPa
注入モード： split
スプリット比： 10:1
オーブン温度条件： 45℃(3min)-10℃/min-280℃(15min)

C. MS(質量分析法)（Agilent社製、HP5973）
イオン化法： EI(電子イオン化)法
インターフェイス温度： 280℃
イオン源温度： 230℃
四重極温度： 150℃
検出モード： Scan 29-350m/s

アクリル酸変性ロジンの製造例
分留管、還流冷却器及び受器を装備した10Ｌ容のフラスコに精製ロジン(SP値：76.8℃)6084g(18モル)とアクリル酸648.5ｇ(9.0モル)を加え、160℃から220℃に8時間かけて昇温し、220℃にて2時間反応させた後、さらに、220℃、5.3kPaの減圧下で蒸留を行い、アクリル酸変性ロジンを得た。アクリル酸変性ロジンのSP値は99.1℃、アクリル酸変性ロジンの飽和SP値は110.6℃、ガラス転移温度は53.2℃、アクリル酸変性度は66であった。

フマル酸変性ロジンの製造例
分留管、還流冷却器及び受器を装備した10Ｌ容のフラスコに精製ロジン(SP値：76.8℃)6084g(18モル)とフマル酸1045ｇ(9.0モル)を加え、160℃から220℃に8時間かけて昇温し、220℃にて2時間反応させた後、さらに、220℃、5.3kPaの減圧下で蒸留を行い、フマル酸変性ロジンを得た。フマル酸変性ロジンのSP値は101.3℃、フマル酸1モルとロジン0.7モルとを反応させて得られるフマル酸変性ロジンのSP値は109.9℃、ガラス転移温度は54.6℃、フマル酸変性度は74であった。

樹脂製造例１〔樹脂Ｌ１〜Ｌ７〕
精製ロジン、アクリル酸変性ロジン及びフマル酸変性ロジンは予め100℃の恒温槽で溶解した後、表２に示すアルコール成分、カルボン酸成分、2-エチルヘキサン酸錫(II)50g及び没食子酸3gを、窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した10リットル容の四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、230℃で15時間縮重合反応させた後、230℃、8kPaにて所望の軟化点に達するまで反応を行ってポリエステルを得た。

樹脂製造例２〔樹脂Ｈ１〜Ｈ３及び樹脂Ｘ１、Ｘ２〕
表３に示すアルコール成分、無水トリメリット酸以外のカルボン酸成分（アクリル酸変性ロジンは予め100℃の恒温槽で溶解しておく）及び2-エチルヘキサン酸錫(II)50g及び没食子酸3gを、窒素導入管、100℃の熱水を通した分留管を装備した脱水管、攪拌器及び熱電対を装備した10リットル容の四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲気下、230℃で15時間縮重合反応させた後、230℃、8kPaにて1時間反応を行った。220℃まで冷却した後、表３に示す無水トリメリット酸を投入し、1時間常圧(101.3kPa)で反応させた後に、220℃、20kPaにて所望の軟化点に達するまで反応を行ってポリエステルを得た。

実施例１〜１４及び比較例１〜４
表４に示す結着樹脂100重量部、着色剤「ECB-301」(大日精化社製)5重量部、荷電制御剤「LR-147」(日本カーリット社製)1重量部、離型剤「カルナウバワックス C1」(加藤洋行社製、融点：80℃)2重量部及び離型剤「パラフリントH105」(サゾールワックス社製、融点110℃)2重量部を、ヘンシェルミキサーでよく攪拌した後、混練部分の全長1560mm、スクリュー径42mm、バレル内径43mmの同方向回転二軸押出機を用いて溶融混練した。ロールの回転速度は200r/min、ロール内の加熱設定温度は100℃であり、溶融混練物の温度は160℃、溶融混練物の供給速度は10kg/時、平均滞留時間は約18秒であった。得られた溶融混練物を冷却ローラーで圧延冷却した後、ジェットミルで体積中位粒径(Ｄ₅₀)7.5μmのトナー粒子を得た。

得られたトナー母粒子100重量部に対し、外添剤「アエロジル R-972」(疎水性シリカ、日本アエロジル社製)1.5重量部を添加し、ヘンシェルミキサーで3600r/min、5分間混合することにより、外添剤処理を行い7.5μmのトナー粒子を得た。

試験例１〔低温定着性〕
複写機「AR-505」(シャープ社製)にトナーを実装し、未定着で画像出しを行った(印字面積：2cm×12cm、付着量：0.5mg/cm²)。前記複写機の定着機をオフラインで、90℃から240℃へ5℃ずつ順次定着温度を上昇させながら、400mm/secで用紙に定着させた。なお、定着紙には、「CopyBond SF-70NA」(シャープ社製、75g/m²)を使用した。

定着画像にテープ「ユニセフセロハン」(三菱鉛筆社、幅：18mm、JISZ-1522)を貼り付け、30℃に設定した定着ローラーに通過させた後、テープを剥がした。テープを貼る前と剥がした後の光学反射密度を反射濃度計「RD-915」(マクベス社製)を用いて測定し、両者の比率(剥離後／貼付前)が最初に90％を越える定着ローラーの温度を最低定着温度とし、以下の評価基準に従って、低温定着性を評価した。結果を表４に示す。

最低定着温度が180℃未満であれば良好であり、165℃未満であればより好ましい状態である。

試験例２〔流動性〕
2リットル容のポリ瓶にトナー500gと直径1mmの鉄球800gを、ターブラーミキサーを用いて90r/minの回転数で1時間攪拌した。攪拌後、100メッシュ(目開き：150μm)の篩いにかけてトナーと鉄球を分離した。

攪拌前後のトナーの剪断力を、リングシェアテスター「Ring Shear Tester RST-01.pc 」（Dr.-lng. Dietmar Schulze社製）を用いて以下の条件で測定し、流動性を評価した。

（測定条件）
Measurement cell：MV10
Normal stress (pre-consolidation)：1200Pa
Normal stress (shearing)：180Pa, 570Pa, 960Pa
Number of shears：4 (two at 180Pa, one at 570Pa and 960Pa)

結果を表４に示す。攪拌前後での剪断力の差が大きく、トナーの流動性が低下することは、外添剤の埋め込みを示唆している。

以上の結果より、比較例１〜４と対比して、実施例１〜１４では、外添剤の埋め込みによる流動性の低下が抑制されており、低温定着性も兼ね備えていることが分かる。

本発明のトナーは、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像等に用いられる。

Claims

3価以上の脂肪族アルコールを70モル％以上含有したアルコール成分と、ロジン及び(メタ)アクリル酸変性ロジンもしくはフマル酸変性ロジンを合計で70モル％以上含有したカルボン酸成分とを縮重合させて得られるポリエステル樹脂Ｌを含み、該ポリエステル樹脂Ｌの含有量が5〜40重量％である結着樹脂を含有してなるトナー。
ポリエステル樹脂Ｌの軟化点が90〜140℃である、請求項１記載のトナー。
ポリエステル樹脂Ｌの数平均分子量が500〜2500であり、重量平均分子量が3000〜30000である、請求項１又は２記載のトナー。
結着樹脂が、さらに、ポリエステル樹脂Ｌよりも軟化点が高く、3価以上のモノマーを両成分総量中3〜25モル％含む、アルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合させて得られるポリエステル樹脂Ｈを、25〜95重量％含有してなる、請求項１〜３いずれか記載のトナー。
ポリエステル樹脂Ｈのアルコール成分が、1,2-プロパンジオールを含有してなる、請求項４記載のトナー。
ポリエステル樹脂Ｈのカルボン酸成分が、(メタ)アクリル酸変性ロジン又はフマル酸変性ロジンを含有してなる、請求項４又は５記載のトナー。
結着樹脂を含む原料の溶融混練工程及び粉砕工程を含む方法により得られる粉砕トナーである、請求項１〜６いずれか記載のトナー。