JP2013091688A

JP2013091688A - 防振ゴム用ゴム組成物

Info

Publication number: JP2013091688A
Application number: JP2011233275A
Authority: JP
Inventors: Hiroyasu Funabashi; 弘靖船橋
Original assignee: Toyo Tire and Rubber Co Ltd
Current assignee: Toyo Tire Corp
Priority date: 2011-10-24
Filing date: 2011-10-24
Publication date: 2013-05-16
Anticipated expiration: 2031-10-24
Also published as: JP5872843B2

Abstract

【課題】防振ゴムとしての振動特性や耐ヘタリ性を損なうことなく、低温領域でのゴム硬度の変化量を低減した防振ゴム用ゴム組成物を提供すること。
【解決手段】ゴム成分を含有する防振ゴム用ゴム組成物であって、ゴム成分の全量を１００重量部としたとき、天然ゴムを１〜６０重量部およびポリイソプレンゴムを４０〜９９重量部含有する防振ゴム用ゴム組成物。さらに、ゴム成分１００重量部に対して、ポリブタジエンゴムを１０〜３０重量部含有することが好ましく、さらに、前記ゴム成分１００重量部に対して、硫黄系加硫剤を０．６重量部未満含有することがより好ましい。
【選択図】なし

Description

本発明は、ゴム成分を含有する防振ゴム用ゴム組成物に関する。

近年の自動車は高出力化する一方、静粛性が求められている。また、自動車の使用環境も様々であって、東南アジアや中東諸国など外気温の高い地域で使用される場合もあれば、寒冷地にて使用される場合もある。一般に、天然ゴムを主成分として含有し、耐熱性を向上した防振ゴムを備える自動車では、外気温の高い地域で使用される場合は特に問題がないが、寒冷地で長期間放置された場合、エンジン再始動時に異常振動が発生する場合がある。これは、防振ゴムが極低温（例えば、−２０℃程度）に晒された場合、ゴム硬度の変化が大きくなり、防振ゴムとしての機能が著しく低下することが原因であると考えられる。したがって、静粛性を考慮すると、特に低温時においてゴム硬度の変化量が小さい防振ゴム用ゴム組成物の開発が望まれていた。

上記のとおり、防振ゴム用ゴム組成物のゴム成分としては、従来から天然ゴムを主成分とするゴム組成物が一般に用いられており、これらのゴム成分を含有するゴム組成物の加硫ゴムのゴム硬度の変化量を低減する技術としては、ゴム組成物中の硫黄系加硫剤を増量する技術が知られている。しかしながら、かかる技術では、防振ゴムの耐熱性が悪化する傾向があるため、低温領域でのゴム硬度の変化量の低減と耐熱性との両立は困難であった。

下記特許文献１では、ゴム成分として、ムーニー粘度ＭＬ_１＋４（１００℃）が２０〜１５０の範囲内にある天然ゴム、イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴムおよびブタジエンゴムからなる群から選ばれた、少なくとも１種以上のゴムからなる高分子量成分を含有する防振ゴム組成物が記載されている。また、下記特許文献２〜３では、天然ゴムおよび／または合成ポリイソプレンゴムを主成分とする防振ゴム用ゴム組成物が記載されている。しかしながら、これらの文献では具体的に、天然ゴムとポリイソプレンゴムとが併用された例は記載されておらず、特に天然ゴムとポリイソプレンゴムとの配合比率が、低温領域でのゴム硬度の変化量に対してどのような影響を及ぼすかについて、記載や示唆がされているわけではない。

特開平０７−２１６１３６号公報特公平０５−１８１２号公報特公平０７−８８４３９号公報

本発明は上記実情に鑑みてなされたものであり、その目的は、防振ゴムとしての振動特性や耐ヘタリ性を損なうことなく、低温領域でのゴム硬度の変化量を低減した防振ゴム用ゴム組成物を提供することにある。

本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、以下に示す防振ゴム用ゴム組成物により上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、ゴム成分を含有する防振ゴム用ゴム組成物であって、前記ゴム成分の全量を１００重量部としたとき、天然ゴムを１〜６０重量部およびポリイソプレンゴムを４０〜９９重量部含有する防振ゴム用ゴム組成物、に関する。

上記のとおり、天然ゴムの一部をポリイソプレンゴムで置換し、天然ゴムとポリイソプレンゴムとの配合比率を特定の範囲内に設定することにより、後述の結果が示すとおり、防振ゴムとしての振動特性や耐ヘタリ性を損なうことなく、低温領域でのゴム硬度の変化量を低減することができる。

上記防振ゴム用ゴム組成物において、さらに、ゴム成分１００重量部に対して、ポリブタジエンゴムを１０〜３０重量部含有することが好ましい。かかる構成によれば、動倍率を低減することができ、静寂性に優れた防振ゴムを提供できる。

上記防振ゴム用ゴム組成物において、さらに、ゴム成分１００重量部に対して、硫黄系加硫剤を０．６重量部未満含有することが好ましい。かかる構成によれば、低温領域でのゴム硬度の変化量を低減しつつ、耐熱性の悪化を防止することができる。

本発明に係る防振ゴム用ゴム組成物においては、防振ゴムとしての振動特性や耐ヘタリ性を損なうことなく、低温領域でのゴム硬度の変化量を低減するために、ゴム成分として天然ゴム（ＮＲ）およびポリイソプレンゴム（ＩＲ）を特定の配合比率で併用することが肝要である。具体的には、ゴム成分の全量を１００重量部としたとき、天然ゴムを１〜６０重量部およびポリイソプレンゴムを４０〜９９重量部含有する。防振ゴムとしての振動特性や耐ヘタリ性を向上し、さらには低温領域でのゴム硬度変化量の低減を図るためには、天然ゴムを２０〜６０重量部およびポリイソプレンゴムを４０〜８０重量部含有することが好ましく、天然ゴムを３０〜４０重量部およびポリイソプレンゴムを４０〜６０重量部含有することがより好ましい。

上記天然ゴムおよびポリイソプレンゴムとしては、防振特性および低温特性を十分に確保するため、ムーニー粘度ＭＬ_１＋４（１００℃）が６０〜１００であることが好ましい。同様の見地から、天然ゴムおよびポリイソプレンゴムの数平均分子量は、２０００００〜１５０００００であることが好ましい。なお、ムーニー粘度ＭＬ_１＋４（１００℃）は、ＪＩＳＫ６３００に準拠して（Ｌ形ロータ）、予熱１分、測定４分、温度１００℃にて測定することができる。また、数平均分子量はＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ）を使用して以下の条件下で測定し、標準ポリスチレンにより換算することで算出できる。
ＧＰＣ装置：島津製作所製、ＬＣ−１０Ａ
カラム：ＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製、（ＰＬｇｅｌ、５μｍ、５００Å）、（ＰＬｇｅｌ、５μｍ、１００Å）、及び（ＰＬｇｅｌ、５μｍ、５０Å）の３つのカラムを連結して使用
流量：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
濃度：１．０ｇ／ｌ
注入量：４０μｌ
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン

本発明においては、上記範囲内で天然ゴムおよびポリイソプレンゴムを含有するのであれば、他のジエン系合成ゴム、具体的には、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、およびアクリルニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）などを含有しても良い。これらのジエン系合成ゴムの中でも、ゴム成分の全量を１００重量部としたとき、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）を１０〜３０重量部含有する場合、動倍率を低減することができ、静寂性に優れた防振ゴムを提供できるため好ましい。

本発明に係るゴム組成物においては、ゴム成分に加えてさらに硫黄系加硫剤を含有することが好ましい。硫黄系加硫剤としての硫黄は通常のゴム用硫黄であればよく、例えば粉末硫黄、沈降硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄などを用いることができる。本発明に係る防振ゴム用ゴム組成物における硫黄の含有量は、耐熱性悪化を防止するために少ないことが好ましく、具体的にはゴム成分１００重量部に対して０．６重量部未満であることが好ましく、０．３重量部未満であることがより好ましい。なお、硫黄系加硫剤が少なすぎると、加硫ゴムの架橋密度が不足してゴム強度などが低下することが懸念される。このため、ゴム成分１００重量部に対する硫黄系加硫剤の含有量は、０．１重量部以上であることが好ましい。

本発明の防振ゴム用ゴム組成物は、上記ゴム成分および硫黄系加硫剤と共に、加硫促進剤、カーボンブラック、シリカ、シランカップリング剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、加硫促進助剤、加硫遅延剤、老化防止剤、ワックスやオイルなどの軟化剤、加工助剤などの通常ゴム工業で使用される配合剤を、本発明の効果を損なわない範囲において適宜配合し用いることができる。

カーボンブラックとしては、例えばＳＡＦ、ＩＳＡＦ、ＨＡＦ、ＦＥＦ、ＧＰＦなどが用いられる。カーボンブラックは、加硫後のゴムの硬度、補強性、低発熱性などのゴム特性を調整し得る範囲で使用することができる。カーボンブラックの配合量はゴム成分１００重量部に対して、１０〜８０重量部であることが好ましく、１５〜７５重量部であることがより好ましい。この配合量が１０重量部未満では、カーボンブラックの補強効果が充分に得られない場合があり、８０重量部を超えると、発熱性、ゴム混合性および加工時の作業性などが悪化する場合がある。

加硫促進剤としては、ゴム加硫用として通常用いられる、スルフェンアミド系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤、チアゾール系加硫促進剤、チオウレア系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤、ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤などの加硫促進剤を単独、または適宜混合して使用しても良い。

老化防止剤としては、ゴム用として通常用いられる、芳香族アミン系老化防止剤、アミン−ケトン系老化防止剤、モノフェノール系老化防止剤、ビスフェノール系老化防止剤、ポリフェノール系老化防止剤、ジチオカルバミン酸塩系老化防止剤、チオウレア系老化防止剤などの老化防止剤を単独、または適宜混合して使用しても良い。

本発明の防振ゴム用ゴム組成物は、ゴム成分および硫黄系加硫剤、必要に応じて、カーボンブラック、シリカ、シランカップリング剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、加硫促進剤、老化防止剤、ワックスなどを、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなどの通常のゴム工業において使用される混練機を用いて混練りすることにより得られる。

また、上記各成分の配合方法は特に限定されず、硫黄系加硫剤、および加硫促進剤などの加硫系成分以外の配合成分を予め混練してマスターバッチとし、残りの成分を添加してさらに混練する方法、各成分を任意の順序で添加し混練する方法、全成分を同時に添加して混練する方法などのいずれでもよい。

上記各成分を混練し、成形加工した後、加硫を行うことで、耐久性と耐ヘタリ性とを向上しつつ、特に優れた耐熱性を有する防振ゴムを製造することができる。かかる防振ゴムは、エンジンマウント、トーショナルダンパー、ボディマウント、キャップマウント、メンバーマウント、ストラットマウント、マフラーマウントなどの自動車用防振ゴムを始めとして、鉄道車両用防振ゴム、産業機械用防振ゴム、建築用免震ゴム、免震ゴム支承などの防振、免震ゴムに好適に用いることができ、特にエンジンマウントなどの耐熱性を必要とする自動車用防振ゴムの構成部材として有用である。

以下に、この発明の実施例を記載してより具体的に説明する。

（ゴム組成物の調製）
ゴム成分１００重量部に対して、表１の配合処方に従い、実施例１、比較例１〜２のゴム組成物を配合し、通常のバンバリーミキサーを用いて混練し、ゴム組成物を調整した。表１に記載の各配合剤を以下に示す。

ａ）ゴム成分
天然ゴム（ＮＲ）ＲＳＳ＃３（（ムーニー粘度（ＭＬ_１＋４（１００℃）））＝７０、シス１，４結合量＝略１００％、数平均分子量Ｍｎ＝１００００００）
ポリイソプレンゴム（ＩＲ）合成ポリイソプレンゴム（「ＩＲ２２００」、ＪＳＲ社製、（ムーニー粘度（ＭＬ_１＋４（１００℃）））＝８２、シス１，４結合量＝９８％、数平均分子量Ｍｎ＝３０００００）
ポリブタジエンゴム（ＢＲ）（「ＣＢ２２」、Ｌａｎｘｅｓｓ社製、（ムーニー粘度（ＭＬ１＋４（１００℃）））＝６３、シス１，４結合量＝９６％、数平均分子量Ｍｎ＝２５００００）
ｂ）硫黄系加硫剤５％オイル処理硫黄
ｃ）カーボンブラックＧＰＦ（「シーストＧ」、東海カーボン社製）
ｄ）酸化亜鉛３号亜鉛華
ｅ）ステアリン酸工業用ステアリン酸
ｆ）加工助剤（「ＯＺＯＡＣＥ−２７０１」、（日本精鑞）社製）
ｇ）老化防止剤
（Ａ）（イミダゾール系老化防止剤２−メルカプトベンズイミダゾール亜鉛塩）（「ノクラックＭＢＺ」、（大内新興化学工業）社製）
（Ｂ）（アミン−ケトン系老化防止剤２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合体）（「ノクラック２２４」、（大内新興化学工業）社製）
（Ｃ）（芳香族アミン系老化防止剤Ｎ−フェニル−Ｎ'−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン）（「ノクラック６Ｃ」、（大内新興化学工業）社製）
ｈ）加硫促進剤
（Ａ）（チウラム系加硫促進剤テトラメチルチウラムジスルフィド）（「ノクセラーＴＴ−Ｐ（ＴＴ）」、（大内新興化学工業）社製）
（Ｂ）（チアゾール系加硫促進剤ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド）（「クセラーＤＭ−Ｐ（ＤＭ）」、（大内新興化学工業）社製）
ｉ）架橋助剤（「ビスマレイミド化合物Ｎ，Ｎ’−（４，４−ジフェニルメタン）ビスマレイミド」、（「ＢＭＩ−ＨＳ」、（ケイアイ化成）社製））

（評価）
評価は、各ゴム組成物を所定の金型を使用して、１６０℃で２０分間加熱、加硫して得られたサンプルゴムについて行った。

＜硬度＞
ＪＩＳ−Ｋ６２５３に準拠し、タイプＡデュロメーターにて−２０℃でのサンプルゴムのゴム硬度（−２０℃；初期ゴム硬度）を測定した。その後、サンプルゴムを−２０℃で１６８時間放置し、放置後のゴム硬度（−２０℃；１６８時間後ゴム硬度）を測定した。初期ゴム硬度と１６８時間後のゴム硬度とを比較し、ゴム硬度の変化量の大きさを測定した。結果を表１に示す。

＜動倍率＞
ＪＩＳ−Ｋ６３８５に準拠し、動的バネ定数と静的ばね定数とを測定し、前者と後者との比から動倍率を算出した。比較例１の動倍率を１００として指数評価し、指数が小さいほど動倍率が低減され、防振性能が優れることを示す。結果を表１に示す。

＜圧縮永久歪＞
ＪＩＳ−Ｋ６２６２に準拠し、１００℃環境下で５００時間放置後のサンプルゴムの測定結果を用いた。評価は比較例１の圧縮永久歪率を１００として指数評価し、数値が小さいほど、耐ヘタリ性に優れていることを示す。結果を表１に示す。

＜切断時伸び変化率（％）＞
ＪＩＳ−Ｋ６２５１に準拠し、熱老化前と１００℃−１６８時間熱老化後とのゴムサンプルの切断時伸びを測定し、前者と後者との変化割合（％）を測定した。結果を表１に示す。

表１の結果から、実施例１に係る加硫ゴムでは、比較例１に比べて、防振ゴムとしての振動特性や耐ヘタリ性に優れ、かつ低温領域でのゴム硬度の変化量が低減されていることがわかる。一方、比較例２ではポリイソプレンゴムの配合割合が低いため、低温領域でのゴム硬度の変化量が大きいことがわかる。

Claims

ゴム成分を含有する防振ゴム用ゴム組成物であって、
前記ゴム成分の全量を１００重量部としたとき、天然ゴムを１〜６０重量部およびポリイソプレンゴムを４０〜９９重量部含有する防振ゴム用ゴム組成物。
さらに、ゴム成分１００重量部に対して、ポリブタジエンゴムを１０〜３０重量部含有する請求項１に記載の防振ゴム用ゴム組成物。
さらに、前記ゴム成分１００重量部に対して、硫黄系加硫剤を０．６重量部未満含有する請求項１または２に記載の防振ゴム用ゴム組成物。