JP2019089984A - タイヤ用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤ - Google Patents
タイヤ用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤ Download PDFInfo
- Publication number
- JP2019089984A JP2019089984A JP2017221189A JP2017221189A JP2019089984A JP 2019089984 A JP2019089984 A JP 2019089984A JP 2017221189 A JP2017221189 A JP 2017221189A JP 2017221189 A JP2017221189 A JP 2017221189A JP 2019089984 A JP2019089984 A JP 2019089984A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- rubber composition
- parts
- thermoplastic elastomer
- tire
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 46
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 29
- 230000008014 freezing Effects 0.000 claims abstract description 12
- 238000007710 freezing Methods 0.000 claims abstract description 12
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 abstract description 13
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 12
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 8
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 8
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- -1 phosphate ester Chemical class 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 5
- GTVWRXDRKAHEAD-UHFFFAOYSA-N Tris(2-ethylhexyl) phosphate Chemical compound CCCCC(CC)COP(=O)(OCC(CC)CCCC)OCC(CC)CCCC GTVWRXDRKAHEAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 4
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 4
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 3
- 229920006465 Styrenic thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 3
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical compound [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 2
- FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;styrene Chemical class C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical class C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 2
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 2
- 239000013558 reference substance Substances 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 2
- KOWVWXQNQNCRRS-UHFFFAOYSA-N tris(2,4-dimethylphenyl) phosphate Chemical compound CC1=CC(C)=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC(C)=CC=1)C)OC1=CC=C(C)C=C1C KOWVWXQNQNCRRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical class CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000427 antigen Substances 0.000 description 1
- 102000036639 antigens Human genes 0.000 description 1
- 108091007433 antigens Proteins 0.000 description 1
- 239000000306 component Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 238000005065 mining Methods 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000010734 process oil Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- TXDNPSYEJHXKMK-UHFFFAOYSA-N sulfanylsilane Chemical compound S[SiH3] TXDNPSYEJHXKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940052367 sulfur,colloidal Drugs 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920006348 thermoplastic styrenic block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 238000013191 viscoelastic testing Methods 0.000 description 1
- 239000011240 wet gel Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0016—Compositions of the tread
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0025—Compositions of the sidewalls
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
- C08L53/025—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L7/00—Compositions of natural rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C2200/00—Tyres specially adapted for particular applications
- B60C2200/06—Tyres specially adapted for particular applications for heavy duty vehicles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
- C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/04—Thermoplastic elastomer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Tires In General (AREA)
Abstract
【課題】低燃費性、ウエットグリップ性能、及び低温特性を向上させることができる、タイヤ用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤを提供する。【解決手段】ゴム成分１００質量部に対して、凝固点が−５０℃以下であるリン酸エステルを１〜３０質量部含有し、ＪＩＳ Ｋ６３９４に規定される動的粘弾性試験により、周波数１０Ｈｚ、静歪み１０％、動歪み０．１５％の条件下で測定されたｔａｎδのピーク値が１．５〜２．０であり、ピーク値を示す温度が−２０℃〜２０℃の範囲内である熱可塑性エラストマーを１〜２０質量部含有することを特徴とする、タイヤ用ゴム組成物とする。【選択図】なし
Description
本発明は、タイヤ用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤに関するものである。
空気入りタイヤは、優れた低燃費性のみならず、湿潤路面におけるグリップ性能、すなわちウエットグリップ性能に優れることが要求されている。しかしながら、これらの特性は背反特性であるため、同時に改良することは容易ではない。また、低温ではゴム組成物の弾性率が上昇してグリップ性能が悪化するため、冬用タイヤにおいては、低温特性にも課題がある。
特許文献１には、タイヤトレッドの転がり抵抗性、すなわち、低燃費性を、他の性質、特に、湿潤グリップ特性を損なうことなく低下させることができるタイヤとして、トレッドが、少なくとも１種のジエンエラストマー、少なくとも１種の補強用充填剤および１０ｐｈｒよりも多い水素化スチレン熱可塑性（“ＴＰＳ”）エラストマーを含むゴム組成物を含むことを特徴とするタイヤが開示されている。
しかしながら、特許文献１には低温特性についての記載はなく、低燃費性、ウエットグリップ性能、及び低温特性について、さらなる改善の余地があった。
本発明は、以上の点に鑑み、低燃費性、ウエットグリップ性能、及び低温特性を向上させることができる、タイヤ用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤを提供することを目的とする。
なお、特許文献２〜４には、グリップ性能の改善を目的として、水添した熱可塑性エラストマーを配合したゴム組成物が開示されているが、低燃費性や低温特性についての記載はない。
本発明に係るタイヤ用ゴム組成物は、上記課題を解決するために、ゴム成分１００質量部に対して、凝固点が−５０℃以下であるリン酸エステルを１〜３０質量部含有し、ＪＩＳ Ｋ６３９４に規定される動的粘弾性試験により、周波数１０Ｈｚ、静歪み１０％、動歪み０．１５％の条件下で測定されたｔａｎδのピーク値が１．５〜２．０であり、ピーク値を示す温度が−２０℃〜２０℃の範囲内である熱可塑性エラストマーを１〜２０質量部含有するものとする。
上記熱可塑性エラストマーは、ポリスチレンをハードセグメントに持つブロック共重合体であるものとすることができる。
本発明に係る空気入りタイヤは、上記タイヤ用ゴム組成物を用いて作製されたものとする。
本発明のタイヤ用ゴム組成物によれば、低燃費性、ウエットグリップ性能、及び低温特性が向上した空気入りタイヤを得ることができる。
以下、本発明の実施に関連する事項について詳細に説明する。
本実施形態に係るタイヤ用ゴム組成物は、ゴム成分１００質量部に対して、凝固点が−５０℃以下であるリン酸エステルを１〜３０質量部含有し、ＪＩＳ Ｋ６３９４に規定される動的粘弾性試験により、周波数１０Ｈｚ、静歪み１０％、動歪み０．１５％の条件下で測定されたｔａｎδのピーク値が１．５〜２．０であり、ピーク値を示す温度が−２０℃〜２０℃の範囲内である熱可塑性エラストマーを１〜２０質量部含有するものである。なお、動的粘弾性試験に用いる熱可塑性エラストマーは、ロールにて厚さ２ｍｍのシート状にした後、１６０℃で３０分間加硫し、幅５ｍｍ、長さ２０ｍｍとなるように短冊型ダンベルに打ち抜いたものを使用する。
本実施形態に係るゴム成分は、特に限定されないが、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレン−イソプレン共重合体ゴム、ブタジエン−イソプレン共重合体ゴム、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合体ゴムなどが挙げられる。これらジエン系ゴムは、いずれか１種単独で、又は２種以上ブレンドして用いることができる。
本実施形態に係るリン酸エステルは、凝固点が−５０℃以下であれば特に限定されないが、例えば、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート（ＴＯＰ）、トリエチルホスフェート（ＴＥＰ）等を用いることができる。凝固点が−５０℃以下であるリン酸エステルを用いることにより、優れた低燃費性と低温特性が得られ易い。ここで、リン酸エステルの凝固点は、示差走査熱量測定器（（株）島津製作所製ＤＳＣ−６０Ａ)を用いて測定した値である。具体的には、リン酸エステルをアルミニウムセル中に密閉し、サンプルホルダーに挿入後、サンプルホルダーを窒素雰囲気下２０Ｋ／分で−１００℃から２５℃まで加熱しながら基準物質との熱量の差を測定し、吸熱ピークを観測した温度を凝固点とした。
リン酸エステルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１〜３０質量部であり、１〜２０質量部であることが好ましく、５〜２０質量部であることがより好ましい。１〜３０質量部であることにより、優れた低燃費性と低温特性が得られ易い。
本実施形態に係る熱可塑性エラストマーは、ＪＩＳ Ｋ６３９４に規定される動的粘弾性試験により、周波数１０Ｈｚ、静歪み１０％、動歪み０．１５％の条件下で測定されたｔａｎδのピーク値が１．５〜２．０であり、ピーク値を示す温度が−２０℃〜２０℃の範囲内であるものである。このような熱可塑性エラストマーとしては、市販されている熱可塑性エラストマーの中から、ｔａｎδのピーク値及びピーク値を示す温度が上記範囲を満たすものを選択して用いてもよい。具体的には、旭化成（株）製「Ｓ．Ｏ．Ｅ．Ｓ１６０５」や、クラレ（株）製「ハイブラー７１２５」などが挙げられる。
熱可塑性エラストマーは、ポリスチレンをハードセグメントに持つスチレン系熱可塑性エラストマーであることが好ましく、さらに、水添ポリジエンをソフトセグメントに持つ水添スチレン系熱可塑性エラストマーであることがより好ましい。水添ポリジエンとしては、例えば、水添ポリイソプレン、水添ポリブタジエン、水添スチレンブタジエン共重合体などが挙げられる。すなわち、熱可塑性エラストマーは、ポリスチレンをハードセグメントに持ち、水添ポリイソプレン、水添ポリブタジエン、及び水添スチレンブタジエン共重合体からなる群より選択される少なくとも１種をソフトセグメントに持つ熱可塑性エラストマーであることが特に好ましい。
熱可塑性エラストマーがスチレン系熱可塑性エラストマーである場合、ｔａｎδのピーク値は、分子量が小さくなると高くなる。また、ピーク値を示す温度は、スチレン含有量が増えると高くなり、スチレン含有量が減ると低くなる。従って、分子量やスチレン含有量を調整することにより、ｔａｎδのピーク値及びピーク値を示す温度が上記範囲内となるように熱可塑性エラストマーを調製して用いてもよい。
熱可塑性エラストマーがスチレン系熱可塑性エラストマーである場合、そのスチレン含有量は特に限定されないが、１５〜４０質量％であることが好ましく、２０〜３５質量％であることがより好ましい。
熱可塑性エラストマーの含有量は、特に限定されないが、ゴム成分１００質量部に対して、１〜２０質量部であることが好ましく、５〜２０質量部であることがより好ましく、５〜１５質量部であることがさらに好ましい。
本実施形態に係るゴム組成物には、補強性充填剤として、カーボンブラック及び／又はシリカを用いることができる。すなわち、補強性充填剤は、カーボンブラック単独でも、シリカ単独でも、カーボンブラックとシリカの併用でもよい。好ましくは、カーボンブラックとシリカの併用である。補強性充填剤の含有量は、特に限定されず、例えばゴム成分１００質量部に対して、２０〜１２０質量部であることが好ましく、より好ましくは２０〜１００質量部であり、さらに好ましくは３０〜８０質量部である。
カーボンブラックは、特に限定されず、公知の種々の品種を用いることができる。カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１〜７０質量部であることが好ましく、より好ましくは１〜３０質量部である。
シリカも、特に限定されないが、湿式沈降法シリカや湿式ゲル法シリカなどの湿式シリカが好ましく用いられる。シリカを含有する場合、その含有量は、ゴムのｔａｎδのバランスや補強性などの観点からゴム成分１００質量部に対して、１０〜１００質量部であることが好ましく、より好ましくは１５〜７０質量部である。
シリカを含有する場合、スルフィドシラン、メルカプトシランなどのシランカップリング剤をさらに含有してもよい。シランカップリング剤を含有する場合、その含有量はシリカ１００質量部に対して２〜２０質量部であることが好ましい。
本実施形態に係るゴム組成物には、上記した各成分に加え、通常のゴム工業で使用されているプロセスオイル、亜鉛華、ステアリン酸、軟化剤、可塑剤、ワックス、老化防止剤、加硫剤、加硫促進剤などの配合薬品類を通常の範囲内で適宜配合することができる。
加硫剤としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄などの硫黄成分が挙げられる。加硫剤の含有量はゴム成分１００質量部に対して０．１〜１０質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５〜５質量部である。また、加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して０．１〜７質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５〜５質量部である。
本実施形態に係るゴム組成物は、通常用いられるバンバリーミキサーやニーダー、ロール等の混合機を用いて、常法に従い混練して作製することができる。すなわち、第一混合段階で、ゴム成分に対し、リン酸エステルと熱可塑性エラストマーとともに、加硫剤及び加硫促進剤を除く他の添加剤を添加混合し、得られた混合物に、最終混合段階で加硫剤及び加硫促進剤を添加混合してゴム組成物を調製することができる。
このようにして得られるゴム組成物は、タイヤ用として用いることができ、乗用車用、トラックやバスの大型タイヤなど各種用途、サイズの空気入りタイヤのトレッド部やサイドウォール部などタイヤの各部位に適用することができる。ゴム組成物は、常法に従い、例えば、押出加工によって所定の形状に成形され、他の部品と組み合わせた後、例えば１４０〜１８０℃で加硫成形することにより、空気入りタイヤを製造することができる。
本実施形態に係る空気入りタイヤの種類としては、特に限定されず、上述の通り、乗用車用タイヤ、トラックやバスなどに用いられる重荷重用タイヤなどの各種のタイヤが挙げられる。
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
〈実施例及び比較例〉
バンバリーミキサーを使用し、下記表１に示す配合（質量部）に従い、まず、第一混合段階（ノンプロ練り工程）で、加硫促進剤、及び硫黄を除く成分を添加混合し（排出温度＝１６０℃）、得られた混合物に、最終混合段階（プロ練り工程）で、加硫促進剤及び硫黄を添加混合して（排出温度＝９０℃）、ゴム組成物を調製した。
バンバリーミキサーを使用し、下記表１に示す配合（質量部）に従い、まず、第一混合段階（ノンプロ練り工程）で、加硫促進剤、及び硫黄を除く成分を添加混合し（排出温度＝１６０℃）、得られた混合物に、最終混合段階（プロ練り工程）で、加硫促進剤及び硫黄を添加混合して（排出温度＝９０℃）、ゴム組成物を調製した。
表１中の各成分の詳細は以下の通りである。
・ＳＢＲ：ランクセス（株）製「ＶＳＬ５０２５−０ＨＭ」
・ＢＲ：宇部興産（株）製「ＢＲ１５０Ｂ」
・熱可塑性エラストマー１：旭化成（株）製「Ｓ．Ｏ．Ｅ．Ｓ１６０５」、スチレン−水添スチレンブタジエン−スチレンブロック共重合体、ｔａｎδのピーク値：１．５８、ピーク値を示す温度：１８℃、数平均分子量：１．１２×１０５、重量平均分子量：２．１８×１０５
・熱可塑性エラストマー２：クラレ（株）製「ハイブラー７１２５」、スチレン−水添イソプレン−スチレンブロック共重合体、ｔａｎδのピーク値：１．８４、ピーク値を示す温度：−６℃
・熱可塑性エラストマー３：旭化成（株）製「Ｓ．Ｏ．Ｅ．Ｓ１６１１」、スチレン−水添スチレンブタジエン−スチレンブロック共重合体、ｔａｎδのピーク値：０．８３、ピーク値を示す温度：９℃、数平均分子量：１．３４×１０５、重量平均分子量：１．７０×１０５
・熱可塑性エラストマー４：旭化成（株）製「タフテックＨ１０６２」、スチレン−水添エチレンブチレン−スチレンブロック共重合体、ｔａｎδのピーク値：０．８６、ピーク値を示す温度：−４７℃
・リン酸エステル１：大八化学工業（株）製 トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート（ＴＯＰ）、凝固点：−７０℃以下
・リン酸エステル２：大八化学工業（株）製 トリエチルホスフェート（ＴＥＰ）、凝固点：−５６℃
・リン酸エステル３：大八化学工業（株）製 トリキシレニルホスフェート（ＴＸＰ）、凝固点：−１５℃
・シリカ：東ソー・シリカ（株）製「ニップシールＡＱ」
・カーボンブラック：三菱化学（株）製「ダイアブラックＮ３４１」
・シランカップリング剤：エボニック社製「Ｓｉ６９」
・オイル：ＪＸエネルギー（株）製「プロセスＮＣ１４０」
・亜鉛華：三井金属鉱業（株）製「亜鉛華１号」
・老化防止剤：住友化学（株）製「アンチゲン６Ｃ」
・ステアリン酸：花王（株）製「ルナックＳ−２０」
・ワックス：日本精蝋（株）製「ＯＺＯＡＣＥ０３５５」
・硫黄：鶴見化学工業（株）製「５％油入微粉末硫黄」
・加硫促進剤１：住友化学（株）製「ソクシノールＣＺ」
・加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製「ノクセラーＤ」
・ＢＲ：宇部興産（株）製「ＢＲ１５０Ｂ」
・熱可塑性エラストマー１：旭化成（株）製「Ｓ．Ｏ．Ｅ．Ｓ１６０５」、スチレン−水添スチレンブタジエン−スチレンブロック共重合体、ｔａｎδのピーク値：１．５８、ピーク値を示す温度：１８℃、数平均分子量：１．１２×１０５、重量平均分子量：２．１８×１０５
・熱可塑性エラストマー２：クラレ（株）製「ハイブラー７１２５」、スチレン−水添イソプレン−スチレンブロック共重合体、ｔａｎδのピーク値：１．８４、ピーク値を示す温度：−６℃
・熱可塑性エラストマー３：旭化成（株）製「Ｓ．Ｏ．Ｅ．Ｓ１６１１」、スチレン−水添スチレンブタジエン−スチレンブロック共重合体、ｔａｎδのピーク値：０．８３、ピーク値を示す温度：９℃、数平均分子量：１．３４×１０５、重量平均分子量：１．７０×１０５
・熱可塑性エラストマー４：旭化成（株）製「タフテックＨ１０６２」、スチレン−水添エチレンブチレン−スチレンブロック共重合体、ｔａｎδのピーク値：０．８６、ピーク値を示す温度：−４７℃
・リン酸エステル１：大八化学工業（株）製 トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェート（ＴＯＰ）、凝固点：−７０℃以下
・リン酸エステル２：大八化学工業（株）製 トリエチルホスフェート（ＴＥＰ）、凝固点：−５６℃
・リン酸エステル３：大八化学工業（株）製 トリキシレニルホスフェート（ＴＸＰ）、凝固点：−１５℃
・シリカ：東ソー・シリカ（株）製「ニップシールＡＱ」
・カーボンブラック：三菱化学（株）製「ダイアブラックＮ３４１」
・シランカップリング剤：エボニック社製「Ｓｉ６９」
・オイル：ＪＸエネルギー（株）製「プロセスＮＣ１４０」
・亜鉛華：三井金属鉱業（株）製「亜鉛華１号」
・老化防止剤：住友化学（株）製「アンチゲン６Ｃ」
・ステアリン酸：花王（株）製「ルナックＳ−２０」
・ワックス：日本精蝋（株）製「ＯＺＯＡＣＥ０３５５」
・硫黄：鶴見化学工業（株）製「５％油入微粉末硫黄」
・加硫促進剤１：住友化学（株）製「ソクシノールＣＺ」
・加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製「ノクセラーＤ」
上記熱可塑性エラストマーのｔａｎδのピーク値、及びピーク値を示す温度は、東洋精機（株）製の粘弾性試験機を使用し、ＪＩＳ Ｋ６３９４に従い、温度−６０℃〜１００℃の範囲で損失係数ｔａｎδを測定した値である。測定条件は、周波数１０Ｈｚ、静歪み１０％、動歪み０．１５％とした。なお、サンプル片は、熱可塑性エラストマーをロールにて厚さ２ｍｍのシート状にした後、１６０℃で３０分間加硫し、幅５ｍｍ、長さ２０ｍｍとなるように短冊型ダンベルに打ち抜いたものを用いた。
上記リン酸エステルの凝固点は、示差走査熱量測定器（（株）島津製作所ＤＳＣ−６０Ａ)を用い、リン酸エステルをアルミニウムセル中に密閉し、サンプルホルダーに挿入後、サンプルホルダーを窒素雰囲気下２０Ｋ／分で−１００℃から２５℃まで加熱しながら基準物質との熱量の差を測定し、吸熱ピークを観測した温度である。
得られた各ゴム組成物について、ウエットグリップ性能、低燃費性、及び低温特性を評価した。評価方法は次の通りである。
・ウエットグリップ性能：得られたゴム組成物を１６０℃で３０分間加硫した所定形状の試験片を用いて、東洋精機（株）製の粘弾性試験機を使用し、ＪＩＳ Ｋ６３９４に従い、損失係数ｔａｎδを測定した値である。測定条件は、周波数１０Ｈｚ、静歪み１０％、動歪み１％、温度０℃とした。結果は、比較例１の値を１００とした指数で示した。指数が大きいほど、ウエットグリップ性能が優れることを意味する。
・低燃費性：得られたゴム組成物を１６０℃で３０分間加硫した所定形状の試験片を用いて、東洋精機（株）製の粘弾性試験機を使用し、ＪＩＳ Ｋ６３９４に従い、損失係数ｔａｎδを測定した値である。測定条件は、周波数１０Ｈｚ、静歪み１０％、動歪み１％、温度６０℃とした。結果は、比較例１の値を１００とした指数で示した。指数が小さいほど、低燃費性が優れることを意味する。
・低温特性：得られたゴム組成物を１６０℃で３０分間加硫した所定形状の試験片を用いて、東洋精機（株）製の粘弾性試験機を使用し、ＪＩＳ Ｋ６３９４に従い、損失係数ｔａｎδを測定した値である。測定条件は、周波数１０Ｈｚ、静歪み１０％、動歪み１％、温度−１５℃とした。結果は、比較例１の値を１００とした指数で示した。指数が小さいほど、低温特性が優れることを意味する。
結果は、表１に示す通りであり、実施例１〜６と比較例１〜８との対比より、所定の熱可塑性エラストマーと所定のリン酸エステルとを併用することで、ウエットグリップ性能、低燃費性、及び低温特性が向上することがわかる。
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、乗用車、ライトトラック・バス等の各種タイヤに用いることができる。
Claims (3)
- ゴム成分１００質量部に対して、凝固点が−５０℃以下であるリン酸エステルを１〜３０質量部含有し、
ＪＩＳ Ｋ６３９４に規定される動的粘弾性試験により、周波数１０Ｈｚ、静歪み１０％、動歪み０．１５％の条件下で測定されたｔａｎδのピーク値が１．５〜２．０であり、ピーク値を示す温度が−２０℃〜２０℃の範囲内である熱可塑性エラストマーを１〜２０質量部含有することを特徴とする、タイヤ用ゴム組成物。 - 前記熱可塑性エラストマーが、ポリスチレンをハードセグメントに持つブロック共重合体であることを特徴とする、請求項１に記載のタイヤ用ゴム組成物。
- 請求項１又は２に記載のタイヤ用ゴム組成物を用いて作製された、空気入りタイヤ。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017221189A JP6993188B2 (ja) | 2017-11-16 | 2017-11-16 | タイヤ用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤ |
| US16/169,213 US20190144646A1 (en) | 2017-11-16 | 2018-10-24 | Rubber composition for tires, and pneumatic tire using the same |
| CN201811269574.3A CN109796645B (zh) | 2017-11-16 | 2018-10-29 | 轮胎用橡胶组合物及使用了该组合物的充气轮胎 |
| DE102018218763.0A DE102018218763A1 (de) | 2017-11-16 | 2018-11-02 | Kautschukzusammensetzung für Reifen und pneumatischer Reifen, der diese verwendet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017221189A JP6993188B2 (ja) | 2017-11-16 | 2017-11-16 | タイヤ用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2019089984A true JP2019089984A (ja) | 2019-06-13 |
| JP6993188B2 JP6993188B2 (ja) | 2022-01-13 |
Family
ID=66335901
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2017221189A Active JP6993188B2 (ja) | 2017-11-16 | 2017-11-16 | タイヤ用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤ |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20190144646A1 (ja) |
| JP (1) | JP6993188B2 (ja) |
| CN (1) | CN109796645B (ja) |
| DE (1) | DE102018218763A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20210045230A (ko) * | 2019-10-16 | 2021-04-26 | 넥센타이어 주식회사 | 알킬 인산화물을 포함하는 타이어 고무 조성물 및 이로부터 제조된 타이어 |
| WO2021220634A1 (ja) * | 2020-04-27 | 2021-11-04 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR3059596A1 (fr) | 2016-12-02 | 2018-06-08 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un elastomere thermoplastique comprenant au moins un bloc elastomere sature |
| FR3059668A1 (fr) * | 2016-12-02 | 2018-06-08 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un ou plusieurs elastomeres thermoplastiques et un ou plusieurs elastomeres dieniques synthetiques |
| FR3073858B1 (fr) | 2017-11-17 | 2019-10-18 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Pneumatique pourvu d'un flanc externe comportant un plastifiant liquide presentant une basse temperature de transition vitreuse |
| CN114962549B (zh) * | 2021-02-22 | 2023-05-09 | 阪东化学株式会社 | 切边v型带 |
Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05105913A (ja) * | 1991-10-17 | 1993-04-27 | Hitachi Powdered Metals Co Ltd | 複合焼結部品の製造方法 |
| JP2001089604A (ja) * | 1999-09-27 | 2001-04-03 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | タイヤのトレッド用ゴム組成物 |
| JP2001316560A (ja) * | 2000-05-09 | 2001-11-16 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ゴム組成物 |
| JP2003292672A (ja) * | 2002-04-04 | 2003-10-15 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ウェットグリップ性を改良したゴム組成物 |
| JP2005307166A (ja) * | 2004-03-26 | 2005-11-04 | Bridgestone Corp | トレッド用ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
| WO2005105913A1 (ja) * | 2004-04-28 | 2005-11-10 | Mitsui Chemicals, Inc. | ゴム組成物およびその用途 |
| JP2013023568A (ja) * | 2011-07-20 | 2013-02-04 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP2013510939A (ja) * | 2009-11-17 | 2013-03-28 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | トレッドが水素化熱可塑性エラストマーを含むタイヤ |
| WO2015174229A1 (ja) * | 2014-05-15 | 2015-11-19 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP2016003254A (ja) * | 2014-06-13 | 2016-01-12 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
| US20160168361A1 (en) * | 2013-07-15 | 2016-06-16 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Tire tread |
| JP2016210937A (ja) * | 2015-05-12 | 2016-12-15 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物およびタイヤ |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5105913B2 (ja) | 2007-03-14 | 2012-12-26 | 東海興業株式会社 | トリム材用の芯材及びその芯材の製造方法並びにその芯材の製造装置 |
| JP6229284B2 (ja) * | 2013-03-28 | 2017-11-15 | 横浜ゴム株式会社 | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
| JP6532184B2 (ja) * | 2013-12-06 | 2019-06-19 | 住友ゴム工業株式会社 | 高性能タイヤ用トレッドゴム組成物及び高性能タイヤ |
| JP2015110704A (ja) * | 2013-12-06 | 2015-06-18 | 住友ゴム工業株式会社 | 高性能ウェットタイヤ用トレッドゴム組成物及び高性能ウェットタイヤ |
-
2017
- 2017-11-16 JP JP2017221189A patent/JP6993188B2/ja active Active
-
2018
- 2018-10-24 US US16/169,213 patent/US20190144646A1/en not_active Abandoned
- 2018-10-29 CN CN201811269574.3A patent/CN109796645B/zh active Active
- 2018-11-02 DE DE102018218763.0A patent/DE102018218763A1/de active Pending
Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05105913A (ja) * | 1991-10-17 | 1993-04-27 | Hitachi Powdered Metals Co Ltd | 複合焼結部品の製造方法 |
| JP2001089604A (ja) * | 1999-09-27 | 2001-04-03 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | タイヤのトレッド用ゴム組成物 |
| JP2001316560A (ja) * | 2000-05-09 | 2001-11-16 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ゴム組成物 |
| JP2003292672A (ja) * | 2002-04-04 | 2003-10-15 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ウェットグリップ性を改良したゴム組成物 |
| JP2005307166A (ja) * | 2004-03-26 | 2005-11-04 | Bridgestone Corp | トレッド用ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
| WO2005105913A1 (ja) * | 2004-04-28 | 2005-11-10 | Mitsui Chemicals, Inc. | ゴム組成物およびその用途 |
| JP2013510939A (ja) * | 2009-11-17 | 2013-03-28 | コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン | トレッドが水素化熱可塑性エラストマーを含むタイヤ |
| JP2013023568A (ja) * | 2011-07-20 | 2013-02-04 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| US20160168361A1 (en) * | 2013-07-15 | 2016-06-16 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Tire tread |
| WO2015174229A1 (ja) * | 2014-05-15 | 2015-11-19 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP2016003254A (ja) * | 2014-06-13 | 2016-01-12 | 横浜ゴム株式会社 | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
| JP2016210937A (ja) * | 2015-05-12 | 2016-12-15 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物およびタイヤ |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20210045230A (ko) * | 2019-10-16 | 2021-04-26 | 넥센타이어 주식회사 | 알킬 인산화물을 포함하는 타이어 고무 조성물 및 이로부터 제조된 타이어 |
| KR102270188B1 (ko) | 2019-10-16 | 2021-06-28 | 넥센타이어 주식회사 | 알킬 인산화물을 포함하는 타이어 고무 조성물 및 이로부터 제조된 타이어 |
| WO2021220634A1 (ja) * | 2020-04-27 | 2021-11-04 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109796645A (zh) | 2019-05-24 |
| US20190144646A1 (en) | 2019-05-16 |
| CN109796645B (zh) | 2021-07-02 |
| JP6993188B2 (ja) | 2022-01-13 |
| DE102018218763A1 (de) | 2019-05-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6993188B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JP2009126907A (ja) | ゴム組成物 | |
| JP2008156446A (ja) | 特定のタイヤ部材用ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ | |
| JP5508177B2 (ja) | キャップトレッド用ゴム組成物及びスタッドレスタイヤ | |
| JP2005213486A (ja) | アンダートレッド用ゴム組成物及びそれを使用する空気入りタイヤ | |
| JP2019089985A (ja) | タイヤ用ゴム組成物、及びそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JP6831668B2 (ja) | トレッドゴム部材の製造方法、及びタイヤの製造方法 | |
| JP2005146115A (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
| EP3385091B1 (en) | Rubber composition and tire | |
| JP2011246563A (ja) | タイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JP2018062629A (ja) | ベーストレッドゴム部材、及びそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JP2014210829A (ja) | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JP2006036822A (ja) | ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
| JP7322335B2 (ja) | ゴム組成物の製造方法 | |
| US10913840B2 (en) | Rubber composition and tire | |
| JP2009007422A (ja) | ゴム組成物およびタイヤ | |
| JP5437695B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
| JP2009114367A (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物およびそれを用いたトレッドを有する空気入りタイヤ | |
| JP2015052072A (ja) | ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
| JP2007217465A (ja) | タイヤ用ゴム組成物 | |
| JP2015124284A (ja) | タイヤサイドウォール用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JP2012184336A (ja) | ゴム組成物およびタイヤ | |
| JP2005314533A (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
| JP7160668B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物の製造方法 | |
| JP2014162861A (ja) | タイヤ用サイドゴム組成物及びタイヤ |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200918 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20210526 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210608 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210802 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20211207 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20211209 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6993188 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |