JP2012528783A - スラグの有価金属回収及び多機能性骨材の製造方法及びその装置 - Google Patents
スラグの有価金属回収及び多機能性骨材の製造方法及びその装置 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2012528783A JP2012528783A JP2012513889A JP2012513889A JP2012528783A JP 2012528783 A JP2012528783 A JP 2012528783A JP 2012513889 A JP2012513889 A JP 2012513889A JP 2012513889 A JP2012513889 A JP 2012513889A JP 2012528783 A JP2012528783 A JP 2012528783A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- slag
- reforming treatment
- treatment pot
- pot
- valuable metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002893 slag Substances 0.000 title claims abstract description 641
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 131
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims abstract description 131
- 238000011084 recovery Methods 0.000 title claims abstract description 87
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 40
- 238000002407 reforming Methods 0.000 claims abstract description 218
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 134
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 79
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 66
- 230000005484 gravity Effects 0.000 claims abstract description 42
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims abstract description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 62
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 claims description 48
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 34
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000000428 dust Substances 0.000 claims description 33
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 31
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims description 24
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims description 24
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 21
- 238000003466 welding Methods 0.000 claims description 21
- 230000002265 prevention Effects 0.000 claims description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 13
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 claims description 12
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 12
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 12
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 12
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 12
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 10
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 10
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 10
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 10
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims description 9
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 9
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 7
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000010793 Steam injection (oil industry) Methods 0.000 claims description 7
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 7
- 238000007667 floating Methods 0.000 claims description 7
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 5
- 239000003949 liquefied natural gas Substances 0.000 claims description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 3
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 claims description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 abstract description 25
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 8
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 7
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract description 7
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 abstract description 6
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 abstract description 5
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 3
- 230000035515 penetration Effects 0.000 abstract description 3
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 29
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 22
- 230000008569 process Effects 0.000 description 19
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 7
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 7
- 238000009628 steelmaking Methods 0.000 description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 6
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 239000003570 air Substances 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 2
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 239000004035 construction material Substances 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 238000009408 flooring Methods 0.000 description 1
- 239000005431 greenhouse gas Substances 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 238000007885 magnetic separation Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 230000008520 organization Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000149 penetrating effect Effects 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 1
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 description 1
- 238000010187 selection method Methods 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000003832 thermite Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B5/00—Treatment of metallurgical slag ; Artificial stone from molten metallurgical slag
- C04B5/06—Ingredients, other than water, added to the molten slag or to the granulating medium or before remelting; Treatment with gases or gas generating compounds, e.g. to obtain porous slag
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B18/00—Use of agglomerated or waste materials or refuse as fillers for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of agglomerated or waste materials or refuse, specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
- C04B18/04—Waste materials; Refuse
- C04B18/14—Waste materials; Refuse from metallurgical processes
- C04B18/141—Slags
- C04B18/142—Steelmaking slags, converter slags
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21B—MANUFACTURE OF IRON OR STEEL
- C21B3/00—General features in the manufacture of pig-iron
- C21B3/04—Recovery of by-products, e.g. slag
- C21B3/06—Treatment of liquid slag
- C21B3/08—Cooling slag
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21B—MANUFACTURE OF IRON OR STEEL
- C21B3/00—General features in the manufacture of pig-iron
- C21B3/04—Recovery of by-products, e.g. slag
- C21B3/06—Treatment of liquid slag
- C21B3/10—Slag pots; Slag cars
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B5/00—General methods of reducing to metals
- C22B5/02—Dry methods smelting of sulfides or formation of mattes
- C22B5/12—Dry methods smelting of sulfides or formation of mattes by gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/04—Working-up slag
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/20—Resistance against chemical, physical or biological attack
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21B—MANUFACTURE OF IRON OR STEEL
- C21B2400/00—Treatment of slags originating from iron or steel processes
- C21B2400/02—Physical or chemical treatment of slags
- C21B2400/022—Methods of cooling or quenching molten slag
- C21B2400/024—Methods of cooling or quenching molten slag with the direct use of steam or liquid coolants, e.g. water
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete
Abstract
これによれば、転炉または電気炉から排出されたスラグ中の有価金属(Fe、Mn)を回収し、スラグのフォーミングと制御冷却によって低比重のスラグを確保した後、多機能骨材に製造することができる利点がある。このような多機能骨材は、組成をセメント組成に変更してセメントを製造するのに適する。また、セメント製造の際、使われる燃料の使用量を節減させるだけでなく電力消費量も節減させ、二酸化炭素の排出量を約40%低め、化学抵抗性に優れ、塩化物イオンに対する浸透抵抗性に優れ、耐久性が高いコンクリート構造物のセメント原料として活用可能である。
【選択図】図1
Description
スラグはSiO2とCaOを基本系とし、精錬反応の種類によってAl2O3、FeO、MgO、P2O5及びCaSなどを含む。
製銑スラグはCaO−SiO2−Al2O3を基本系とし、溶銑または溶鋼の酸化反応による製鋼スラグはCaO−SiO2−FeOを基本系としている。
また、前記スチーム供給部と前記ガス供給部は前記スラグ改質処理ポット内にそれぞれスチームとキャリアガスを供給するためのスチーム管とガス管を含み、前記スチーム管と前記ガス管は互いに連結されることで、前記キャリアガスとスチームが混合されてスラグ改質処理ポット内に制御供給されることができる。
図1は本発明の一実施例によるスラグの有価金属回収及び多機能性骨材の製造装置の構成図である。図2はスラグポットによって有価金属を回収する方法を示す作業工程図である。図3は図1のスチーム用多孔質プラグ(porous plug)の形状を示す斜視図である。
スラグに含有された有価金属酸化物はFeOが代表的であり、FeOの含量が高ければ、スラグを骨材に製造するときに破砕が難しく、セメント原料としての活用の際に制約が大きい。よって、スラグに含まれた有価金属を回収した後、制御冷却によってスラグを多孔性構造の軽量物に形状変更する。
炭素(C)、アルミニウム(Al)、シリコン(Si)、ナトリウム(Na)、カルシウム(Ca)、マグネシウム(Mg)及びCOガスの中で選ばれた1種以上の還元剤は還元剤流入部20を通じてスラグ改質処理ポット10に供給される。
<反応式>3FeO+2Al→3Fe+Al2O3−−−187.1kcal
<発熱量>Q=CMT
ここで、Q:発熱量、C:スラグ熱容量、M:スラグ重量、T:昇温温度である。
計算過程はつぎのようである。
FeO 1moleと反応するAlは2/3mole
FeO 1mole=71.8g
FeO 1ton=1000000/71.8=13928mole
FeO 13928moleと反応するAlは9285mole
Al 9285mole→9285mole×27g/mole=251kg
ここで、溶融スラグの冷却の前、添加剤がさらに投入されることができる。添加剤は溶融スラグをセメント成分に製造するための添加剤であることができる。
スラグ改質処理ポット10の内壁と底部には内部にキャリアガスを噴射する複数のガス噴射口43が形成され、ガス噴射口43にガス管41が連通して連結された構造を持つ。ガスの注入量と注入圧力を調節するための流量調節器44がガス管41上に備えられている。
本発明の他の実施例によるスラグの有価金属回収及び多機能性骨材の製造装置は、スラグ改質ポットの他の実施例に関するもので、第1実施例と重複する説明の記載は省略する。
混合管170は、ガスとスチームが注入された後に混合されて噴射口150を通じて噴射されるように単一ラインで連結できる。
排出された低比重のスラグは乾燥処理後に多機能骨材に成形される。そして、高比重のスラグと粒度50mmを超えるスラグは還元剤の投入によって有価金属が回収された後に多機能骨材に成形されることができる。
(第3実施例)
ホッパー221には炭素(C)、アルミニウム(Al)などの還元剤が貯蔵され、ホッパー221に貯蔵された還元剤は還元剤流入管222を通じてスラグ流入容器223に投入される。
20、220、320:還元剤流入部
30:スチーム供給部
40:ガス供給部
50:計重装置
60:バーナー
70:水冷ライン
80:溶着防止部
90:回収装置
100:スラグの有価金属回収及び多機能性骨材の製造装置
Claims (36)
- 還元期操業の前、転炉または電気炉の溶融スラグをスラグポットまたはスラグ改質処理ポット内に排出する段階;及び
前記スラグポットまたはスラグ改質処理ポット内に排出された溶融スラグに還元剤を供給することによってスラグの物理化学的組成を制御して有価金属を回収する段階を含むことを特徴とする、スラグの有価金属回収方法。 - 前記還元剤は、炭素、アルミニウム、シリコン、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム及びCOガスの中で選ばれた1種以上であることを特徴とする、請求項1に記載のスラグの有価金属回収方法。
- 前記還元剤の投入量は、前記溶融スラグの温度を1300〜1600℃に維持する範囲で投入されることを特徴とする、請求項2に記載のスラグの有価金属回収方法。
- 前記アルミニウムは前記スラグ1ton当たり10〜50kgが投入されることを特徴とする、請求項3に記載のスラグの有価金属回収方法。
- 転炉または電気炉から排出された溶融スラグが貯蔵されるスラグ改質処理ポット;
前記溶融スラグの有価金属を回収するための還元剤を前記スラグ改質処理ポットの内部に流入させる還元剤流入部;及び
前記有価金属が回収された溶融スラグを多孔性構造の軽量物に形成するためのバブル発生及び制御冷却を行う冷却手段を含むことを特徴とする、スラグの有価金属回収及び多機能性骨材の製造装置。 - 前記還元剤流入部は、
前記還元剤を貯蔵するホッパー;
前記還元剤を前記スラグ改質処理ポットに噴射するように前記ホッパーから前記スラグ改質処理ポットの内部に伸びたランス管;及び
前記ランス管を通じて前記スラグ改質処理ポットに流入する還元剤の流入量を算出する流入量制御部を含むことを特徴とする、請求項5に記載のスラグの有価金属回収及び多機能性骨材の製造装置。 - 前記還元剤は、炭素、アルミニウム、シリコン、ナトリウム、カルシウム、マグネシウム及びCOガスの中で選ばれた1種以上であることを特徴とする、請求項5に記載のスラグの有価金属回収及び多機能性骨材の製造装置。
- 前記還元剤流入部を通じて、前記溶融スラグの改質処理及びスラグの融点及び比重を低めるための接種剤がさらに流入することを特徴とする、請求項5に記載のスラグの有価金属回収及び多機能性骨材の製造装置。
- 前記接種剤は、アルミニウム、シリコン、生石灰の中で選ばれた1種以上であることを特徴とする、請求項8に記載のスラグの有価金属回収及び多機能性骨材の製造装置。
- 前記冷却手段は、
前記溶融スラグを冷却して固相スラグを製造するためのスチームを前記スラグ改質処理ポット内に流入させるスチーム供給部;及び
前記溶融スラグと前記還元剤の反応を極大化するためのキャリアガスを前記スラグ改質処理ポット内に流入させるガス供給部を含み、
前記溶融スラグ内に前記スチームと前記キャリアガスの混合気体を注入することにより冷却がなされることを特徴とする、請求項5に記載のスラグの有価金属回収及び多機能性骨材の製造装置。 - 前記スラグ改質処理ポットの内部で感知された溶融スラグの静圧に基づき、前記スラグ改質処理ポット内に流入する前記スチームと前記キャリアガスの流入圧力を調節することにより、前記スチームまたは前記キャリアガスが前記スラグ改質処理ポットの外部に逆流することを防止する圧力調節部をさらに含むことを特徴とする、請求項10に記載のスラグの有価金属回収及び多機能性骨材の製造装置。
- 前記スチーム供給部は、
前記スラグ改質処理ポットの内壁または底部に形成されて前記スチームを噴射するスチーム噴射口;及び
前記スチーム噴射口と前記スラグ改質処理ポットの外壁の間に形成されたスチーム用多孔質プラグ(porous plug)を含むことを特徴とする、請求項10に記載のスラグの有価金属回収及び多機能性骨材の製造装置。 - 前記ガス供給部は、
前記スラグ改質処理ポットの内壁または底部に形成されて前記キャリアガスを噴射するガス噴射口;及び
前記ガス噴射口と前記スラグ改質処理ポットの外壁の間に形成されたガス用多孔質プラグ(porous plug)を含むことを特徴とする、請求項10に記載のスラグの有価金属回収及び多機能性骨材の製造装置。 - 前記スチーム供給部と前記ガス供給部は前記スラグ改質処理ポット内にそれぞれスチームとキャリアガスを供給するためのスチーム管とガス管を含み、
前記スチーム管と前記ガス管は互いに連結されることで、前記キャリアガスとスチームが混合されてスラグ改質処理ポット内に制御供給されることを特徴とする、請求項10に記載のスラグの有価金属回収及び多機能性骨材の製造装置。 - 前記還元剤流入部は、
前記ガス供給部;及び
前記ガス供給部によって前記スラグ改質処理ポットに流入する還元剤の流入量を算出する流入量制御部を含むことを特徴とする、請求項10に記載のスラグの有価金属回収及び多機能性骨材の製造装置。 - 前記流入量制御部は、前記溶融スラグの温度を1300〜1600℃範囲に維持することができる還元剤の量を算出することを特徴とする、請求項6または15に記載のスラグの有価金属回収及び多機能性骨材の製造装置。
- 前記スラグ改質処理ポットの下部に配置され、前記スラグ改質処理ポット内の溶融スラグの重量を測定する計重装置をさらに含み、
前記流入量制御部は、前記計重装置で測定された溶融スラグの重量から前記溶融スラグの温度を1300〜1600℃範囲に維持することができる還元剤の量を算出することを特徴とする、請求項16に記載のスラグの有価金属回収及び多機能性骨材の製造装置。 - 前記溶融スラグから回収されて前記スラグ改質処理ポットの下部に分離された有価金属を前記スラグ改質処理ポットの外部に排出するための排出口が前記スラグ改質処理ポットの一側に形成されたことを特徴とする、請求項5に記載のスラグの有価金属回収及び多機能性骨材の製造装置。
- 前記スラグ改質処理ポットの内部で前記溶融スラグを冷却させた後に発生する高温のスチーム、前記スラグ改質処理ポットの内部の未反応還元剤粉体、及び前記溶融スラグと前記還元剤の反応によって発生するダストを回収する回収装置をさらに含むことを特徴とする、請求項5に記載のスラグの有価金属回収及び多機能性骨材の製造装置。
- 前記回収装置は、前記スチームとダストを選択的に回収することができることを特徴とする、請求項19に記載のスラグの有価金属回収及び多機能性骨材の製造装置。
- 前記回収装置は、前記スラグ改質処理ポットの上部から離隔され、前記スチームとダストを吸引して捕集する集塵フードを含むことを特徴とする、請求項19に記載のスラグの有価金属回収及び多機能性骨材の製造装置。
- 前記転炉または電気炉から排出された溶融スラグが前記スラグ改質処理ポットに流入するように前記スラグ改質処理ポットの上部を開閉するポットカバーをさらに含み、
前記ポットカバーに配置され、前記スラグ改質処理ポット内の溶融スラグの温度を維持または上昇させるバーナーをさらに含むことを特徴とする、請求項5に記載のスラグの有価金属回収及び多機能性骨材の製造装置。 - 前記バーナーはLNG、オイル及び酸素を燃料とし、
前記スラグ改質処理ポット内に前記LNG、オイル及び酸素を供給するために前記ポットカバーを貫通して形成された燃料供給管をさらに含むことを特徴とする、請求項22に記載のスラグの有価金属回収及び多機能性骨材の製造装置。 - 前記スラグ改質処理ポットの熱変形を防止するために前記スラグ改質処理ポットの外壁の周りに配置される水冷ラインをさらに含むことを特徴とする、請求項5に記載のスラグの有価金属回収及び多機能性骨材の製造装置。
- 前記スラグ改質処理ポット内で制御冷却が完了した固相スラグを外部に排出するために前記スラグ改質処理ポットを傾動させる傾動装置をさらに含むことを特徴とする、請求項5に記載のスラグの有価金属回収及び多機能性骨材の製造装置。
- 前記スラグ改質処理ポット内で制御冷却が完了した固相スラグが前記スラグ改質処理ポットの内壁に溶着することを防止するために前記スラグ改質処理ポットの外部に備えられた溶着防止部をさらに含むことを特徴とする、請求項5に記載のスラグの有価金属回収及び多機能性骨材の製造装置。
- 前記溶着防止部は、前記スラグ改質処理ポットの外部で前記スラグ改質処理ポットに向けて高周波を放射する高周波加熱器であることを特徴とする、請求項26に記載のスラグの有価金属回収及び多機能性骨材の製造装置。
- 前記溶着防止部は、前記スラグ改質処理ポットの下部に配置され、前記スラグ改質処理ポットに微細な振動を伝達する振動装置であることを特徴とする、請求項26に記載のスラグの有価金属回収及び多機能性骨材の製造装置。
- 前記溶着防止部は、前記スラグ改質処理ポットの外壁と内壁の間に埋め込まれる熱線であることを特徴とする、請求項26に記載のスラグの有価金属回収及び多機能性骨材の製造装置。
- 前記転炉または電気炉と前記スラグ改質処理ポットの間に配置され、前記転炉または電気炉から排出された溶融スラグを貯蔵して前記スラグ改質処理ポットに排出させるスラグポットをさらに含み、
前記還元剤流入部は、前記還元剤を前記スラグポットからスラグ改質処理ポットに排出される溶融スラグに投入する還元剤流入管を含むことを特徴とする、請求項5に記載のスラグの有価金属回収及び多機能性骨材の製造装置。 - 前記転炉または電気炉と前記スラグ改質処理ポットの間に配置され、前記転炉または電気炉から排出された溶融スラグを貯蔵して前記スラグ改質処理ポットに排出させるスラグポットをさらに含み、
前記還元剤流入部は、
前記スラグポットと前記スラグ改質処理ポットの間に配置され、前記スラグポットから排出された溶融スラグを貯蔵して前記スラグ改質処理ポットに排出させるスラグ流入容器;及び
前記還元剤を前記スラグポットから前記スラグ流入容器に排出される溶融スラグに投入する還元剤流入管を含むことを特徴とする、請求項5に記載のスラグの有価金属回収及び多機能性骨材の製造装置。 - 還元期操業の前、転炉または電気炉の溶融スラグをスラグポットまたはスラグ改質処理ポット内に排出し還元剤を投入することで、前記溶融スラグに含まれた有価金属を回収する段階;
前記有価金属が回収された溶融スラグを冷却して多孔性構造の固相スラグに形成する段階;及び
前記多孔性構造の固相スラグを粉砕及び破砕した後、骨材状に成形する段階を含むことを特徴とする、スラグの有価金属回収及び多機能性骨材の製造方法。 - 前記冷却は前記溶融スラグ内にスチームとキャリアガスを注入することでなされ、前記スチームとキャリアガスは前記溶融スラグの冷却速度が5〜50℃/secとなるように注入することを特徴とする、請求項32に記載のスラグの有価金属回収及び多機能性骨材の製造方法。
- 前記スチームとキャリアガスは前記溶融スラグの重量及び温度によって注入量と圧力が調節されて供給され、前記スチームとキャリアガスによって冷却されたスラグの粒度が50mm以下に形成されることを特徴とする、請求項33に記載のスラグの有価金属回収及び多機能性骨材の製造方法。
- 前記溶融スラグの有価金属還元後、フォーミングと制御冷却によって生成された冷却スラグが0.6〜3.0g/cm3のかさ密度(Bulk Density)を持つことを特徴とする、請求項34に記載のスラグの有価金属回収及び多機能性骨材の製造方法。
- 前記破砕及び粉砕されたスラグは浮遊比重選別法によって高比重スラグと低比重スラグに選別されることを特徴とする、請求項32に記載のスラグの有価金属回収及び多機能性骨材の製造方法。
Applications Claiming Priority (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR10-2009-0133770 | 2009-12-30 | ||
KR1020090133770A KR101175423B1 (ko) | 2009-12-30 | 2009-12-30 | 슬래그의 유가금속 회수방법 |
KR10-2010-0007795 | 2010-01-28 | ||
KR20100007795A KR101159938B1 (ko) | 2010-01-28 | 2010-01-28 | 슬래그를 이용한 다기능성 골재의 제조방법 |
KR10-2010-0007814 | 2010-01-28 | ||
KR1020100007814A KR101076157B1 (ko) | 2010-01-28 | 2010-01-28 | 슬래그를 이용한 유가금속 회수 및 다기능성 골재의 제조 장치 |
PCT/KR2010/004150 WO2011081267A1 (ko) | 2009-12-30 | 2010-06-25 | 슬래그의 유가금속 회수 및 다기능성 골재의 제조 방법 및 그 장치 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2012528783A true JP2012528783A (ja) | 2012-11-15 |
JP5370707B2 JP5370707B2 (ja) | 2013-12-18 |
Family
ID=44226658
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012513889A Active JP5370707B2 (ja) | 2009-12-30 | 2010-06-25 | スラグの有価金属回収及び多機能性骨材の製造方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8534578B2 (ja) |
EP (1) | EP2471963A4 (ja) |
JP (1) | JP5370707B2 (ja) |
CN (1) | CN102471827B (ja) |
WO (1) | WO2011081267A1 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014500908A (ja) * | 2010-11-04 | 2014-01-16 | ヒュンダイ スチール カンパニー | 溶融スラグ微粒化及び有価金属回収装置 |
KR101460661B1 (ko) * | 2013-06-28 | 2014-11-20 | 주식회사 포스코 | 슬래그 내 유가금속 회수 방법 |
JP2016529402A (ja) * | 2013-09-02 | 2016-09-23 | ロエシェ ゲーエムベーハー | 鋼鉄製品スラグを処理するための方法および水硬性鉱物結合材 |
US11926884B2 (en) | 2019-11-27 | 2024-03-12 | Umicore | Pyrometallurgical process for recovering nickel, manganese, and cobalt |
Families Citing this family (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102249567B (zh) * | 2010-09-27 | 2013-12-04 | 山东焦化集团有限公司 | 利用熔融炉渣生产还原石材原料的方法 |
KR101330970B1 (ko) * | 2011-11-29 | 2013-11-18 | 현대제철 주식회사 | 슬래그를 이용한 유가금속 회수 및 다기능성 골재의 제조 장치 |
KR101435282B1 (ko) * | 2012-01-31 | 2014-09-01 | 현대제철 주식회사 | 슬래그 환원 방법 |
FI124912B (fi) * | 2012-04-16 | 2015-03-31 | Outotec Oyj | Menetelmä ei-rautametallien metallurgisten kuonien käsittelemiseksi |
JP5626418B1 (ja) | 2013-06-21 | 2014-11-19 | 三菱マテリアル株式会社 | リサイクル原料の処理方法 |
WO2017049311A1 (en) * | 2015-09-18 | 2017-03-23 | The Trustees Of Columbia University In The City Of New York | Methods and systems for recovering products from iron and steel slag |
US10144666B2 (en) * | 2015-10-20 | 2018-12-04 | Johns Manville | Processing organics and inorganics in a submerged combustion melter |
CN105624359B (zh) * | 2015-12-30 | 2017-10-03 | 钢铁研究总院 | 一种利用煤气还原转炉渣及炉渣循环利用的方法 |
CN106048122A (zh) * | 2016-08-19 | 2016-10-26 | 东北大学 | 一种渣浴还原处理镍渣的方法 |
US11242261B2 (en) * | 2016-09-19 | 2022-02-08 | The Trustees Of Columbia University In The City Of New York | Methods and systems for producing activated silicate based materials using sustainable energy and materials |
CN106940140B (zh) * | 2017-02-28 | 2018-09-04 | 西安交通大学 | 一种带有流量温度监测及控制功能的二级液态熔渣缓存系统 |
CN108955280A (zh) * | 2018-06-08 | 2018-12-07 | 云南驰宏资源综合利用有限公司 | 一种烟化炉熔渣水淬蒸汽的环保治理方法 |
CN113788406B (zh) * | 2021-08-23 | 2024-01-12 | 北京宸控科技有限公司 | 缓冷场内渣包位状态的识别方法 |
JP2024044728A (ja) * | 2022-09-21 | 2024-04-02 | 株式会社神戸製鋼所 | 鉄源の製造方法 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS52132028A (en) * | 1976-04-30 | 1977-11-05 | Nippon Steel Corp | Treatmetnt method of converter slag |
JPS5310314A (en) * | 1976-07-16 | 1978-01-30 | Nippon Steel Corp | Method and apparatus for melting and incinerating waste matter for stable slag components |
JPS63140044A (ja) * | 1986-12-02 | 1988-06-11 | Nisshin Steel Co Ltd | ステンレス鋼精錬時に発生するスラグの処理法 |
JPH03117885A (ja) * | 1989-09-28 | 1991-05-20 | Hoshino Sansho:Kk | 電気炉スラグの改質方法 |
JPH05112805A (ja) * | 1991-10-18 | 1993-05-07 | Nisshin Steel Co Ltd | 軽質スラグの製造方法 |
JPH1036148A (ja) * | 1996-07-22 | 1998-02-10 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 溶銑脱燐スラグの処理方法およびスラグ |
JP2000176401A (ja) * | 1998-12-11 | 2000-06-27 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | スラグ処理方法 |
JP2000313907A (ja) * | 1990-07-25 | 2000-11-14 | Chubu Steel Plate Co Ltd | 電気炉スラグを原料とするクリンカーの製造方法 |
JP2001233644A (ja) * | 2000-02-22 | 2001-08-28 | Nisshin Steel Co Ltd | 水砕スラグの製造装置 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2590901A (en) * | 1951-04-20 | 1952-04-01 | Tennessee Valley Authority | Production of lightweight aggregate from molten slag |
US3118778A (en) * | 1959-04-22 | 1964-01-21 | Knapsack Ag | Aggregates of slags |
US3203776A (en) * | 1963-11-29 | 1965-08-31 | Knapsack Ag | Process for producing a highly porous mass from short slag |
JPS5467593A (en) * | 1977-11-09 | 1979-05-31 | Kobe Steel Ltd | High blast furnce water crush slag containg crystalline |
JPS60162736A (ja) * | 1984-01-31 | 1985-08-24 | Kaneko Shoji Kk | 電気炉ダスト処理方法 |
JPH0849007A (ja) * | 1994-08-04 | 1996-02-20 | Nippon Steel Corp | ステンレス鋼スラグの処理方法 |
KR100382311B1 (ko) * | 1998-09-28 | 2003-07-22 | 주식회사 포스코 | 분체탄소취입에의한스테인레스강슬래그중의유가금속회수방법 |
KR100322041B1 (ko) * | 1998-12-24 | 2002-06-27 | 이구택 | 플라즈마를이용한산업폐기물로부터의유가금속회수방법 |
JP2001040431A (ja) * | 1999-07-30 | 2001-02-13 | Nippon Mining & Metals Co Ltd | 有価物回収方法 |
DE60126526T2 (de) | 2000-02-17 | 2007-11-22 | John A. Concord Vallomy | Verfahren für die Reduktionsbehandlung flüssiger Schlacke und Filterstaubes eines elektrischen Lichtbogenofens |
AT412283B (de) * | 2003-05-16 | 2004-12-27 | Voest Alpine Ind Anlagen | Verfahren zum verwerten von schlacke |
KR20050032419A (ko) | 2003-10-01 | 2005-04-07 | 장미희 | 폐주물사와 제강 슬래그를 이용한 레미콘 골재의 제조방법및 레미콘 골재 |
JP2005219958A (ja) * | 2004-02-05 | 2005-08-18 | Nippon Steel Corp | 高炉スラグ細骨材とその製造方法、および、セメントコンクリート用またはモルタル用細骨材 |
-
2010
- 2010-06-25 WO PCT/KR2010/004150 patent/WO2011081267A1/ko active Application Filing
- 2010-06-25 CN CN201080024753.6A patent/CN102471827B/zh active Active
- 2010-06-25 JP JP2012513889A patent/JP5370707B2/ja active Active
- 2010-06-25 EP EP10841100.0A patent/EP2471963A4/en not_active Withdrawn
-
2011
- 2011-12-02 US US13/310,562 patent/US8534578B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS52132028A (en) * | 1976-04-30 | 1977-11-05 | Nippon Steel Corp | Treatmetnt method of converter slag |
JPS5310314A (en) * | 1976-07-16 | 1978-01-30 | Nippon Steel Corp | Method and apparatus for melting and incinerating waste matter for stable slag components |
JPS63140044A (ja) * | 1986-12-02 | 1988-06-11 | Nisshin Steel Co Ltd | ステンレス鋼精錬時に発生するスラグの処理法 |
JPH03117885A (ja) * | 1989-09-28 | 1991-05-20 | Hoshino Sansho:Kk | 電気炉スラグの改質方法 |
JP2000313907A (ja) * | 1990-07-25 | 2000-11-14 | Chubu Steel Plate Co Ltd | 電気炉スラグを原料とするクリンカーの製造方法 |
JPH05112805A (ja) * | 1991-10-18 | 1993-05-07 | Nisshin Steel Co Ltd | 軽質スラグの製造方法 |
JPH1036148A (ja) * | 1996-07-22 | 1998-02-10 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 溶銑脱燐スラグの処理方法およびスラグ |
JP2000176401A (ja) * | 1998-12-11 | 2000-06-27 | Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd | スラグ処理方法 |
JP2001233644A (ja) * | 2000-02-22 | 2001-08-28 | Nisshin Steel Co Ltd | 水砕スラグの製造装置 |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014500908A (ja) * | 2010-11-04 | 2014-01-16 | ヒュンダイ スチール カンパニー | 溶融スラグ微粒化及び有価金属回収装置 |
KR101460661B1 (ko) * | 2013-06-28 | 2014-11-20 | 주식회사 포스코 | 슬래그 내 유가금속 회수 방법 |
JP2016529402A (ja) * | 2013-09-02 | 2016-09-23 | ロエシェ ゲーエムベーハー | 鋼鉄製品スラグを処理するための方法および水硬性鉱物結合材 |
US11926884B2 (en) | 2019-11-27 | 2024-03-12 | Umicore | Pyrometallurgical process for recovering nickel, manganese, and cobalt |
JP7463511B2 (ja) | 2019-11-27 | 2024-04-08 | ユミコア | ニッケル、マンガン、及びコバルトを回収するための高温冶金法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102471827B (zh) | 2014-08-20 |
WO2011081267A1 (ko) | 2011-07-07 |
CN102471827A (zh) | 2012-05-23 |
EP2471963A1 (en) | 2012-07-04 |
US20120073406A1 (en) | 2012-03-29 |
JP5370707B2 (ja) | 2013-12-18 |
US8534578B2 (en) | 2013-09-17 |
EP2471963A4 (en) | 2017-05-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5370707B2 (ja) | スラグの有価金属回収及び多機能性骨材の製造方法 | |
KR100325652B1 (ko) | 금속철의 제조방법 | |
CN104870662B (zh) | 固定式电炉和钢水的生产方法 | |
CN101665871B (zh) | 生产碳化钛渣的方法 | |
JP5833234B2 (ja) | スラグを用いた有価金属回収および多孔性構造の軽量物の製造装置 | |
KR101076157B1 (ko) | 슬래그를 이용한 유가금속 회수 및 다기능성 골재의 제조 장치 | |
CN104053794A (zh) | 铁水预处理方法 | |
JP6729720B2 (ja) | 電気炉 | |
KR101188518B1 (ko) | 용철 제조 방법 | |
JP2009102697A (ja) | 溶鋼の製造方法 | |
JP4350153B2 (ja) | 竪型炉及びその操業方法 | |
JPH04263003A (ja) | 高炉の操業方法 | |
KR100233705B1 (ko) | 직립형 철스크랩 용해로의 원료 장입방법 | |
JP4077533B2 (ja) | 金属溶解方法 | |
JPH0136903Y2 (ja) | ||
KR20110088065A (ko) | 슬래그를 이용한 다기능성 골재의 제조방법 | |
CN103392013B (zh) | 制造铁水和钢的方法和设备 | |
CN220202006U (zh) | 基于富氧顶吹工艺熔融还原含铜污泥的设备 | |
JP2006028538A (ja) | 高温被還元性に優れた焼結鉱を使用する高炉の操業方法 | |
JPS6056401B2 (ja) | リアクタ−製鉄のための装置 | |
JP2817394B2 (ja) | 銑鉄の製造方法 | |
WO2023064981A1 (en) | Processes and methods for the production of iron and steel | |
JP5626072B2 (ja) | 竪型溶解炉の操業方法 | |
JPS58199842A (ja) | 粉状マンガン鉱石の溶融製錬法 | |
JPH09217105A (ja) | 溶銑の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130322 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130423 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130723 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130820 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130903 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5370707 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |