JP2012523306A - エチレンのオリゴマー化のための触媒組成物およびプロセス - Google Patents
エチレンのオリゴマー化のための触媒組成物およびプロセス Download PDFInfo
- Publication number
- JP2012523306A JP2012523306A JP2012503886A JP2012503886A JP2012523306A JP 2012523306 A JP2012523306 A JP 2012523306A JP 2012503886 A JP2012503886 A JP 2012503886A JP 2012503886 A JP2012503886 A JP 2012503886A JP 2012523306 A JP2012523306 A JP 2012523306A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst composition
- ligand
- catalyst
- modifier
- ethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
- B01J31/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/189—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms containing both nitrogen and phosphorus as complexing atoms, including e.g. phosphino moieties, in one at least bidentate or bridging ligand
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
- B01J31/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
- B01J31/143—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron of aluminium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1845—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing phosphorus
- B01J31/1885—Ligands comprising two different formal oxidation states of phosphorus in one at least bidentate ligand, e.g. phosphite/phosphinite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C2/08—Catalytic processes
- C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
- C07C2/36—Catalytic processes with hydrides or organic compounds as phosphines, arsines, stilbines or bismuthines
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/20—Olefin oligomerisation or telomerisation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
- B01J2531/0238—Complexes comprising multidentate ligands, i.e. more than 2 ionic or coordinative bonds from the central metal to the ligand, the latter having at least two donor atoms, e.g. N, O, S, P
- B01J2531/0258—Flexible ligands, e.g. mainly sp3-carbon framework as exemplified by the "tedicyp" ligand, i.e. cis-cis-cis-1,2,3,4-tetrakis(diphenylphosphinomethyl)cyclopentane
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/60—Complexes comprising metals of Group VI (VIA or VIB) as the central metal
- B01J2531/62—Chromium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
- C07C2531/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- C07C2531/24—Phosphines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
Description
・ 所望の生成物である1−ヘキセンに対する低い選択率(副反応経路による望ましくない副生成物)。
(a) クロム化合物、
(b) R1、R2、R3、R4およびR5が、独立して、ハロゲン、アミノ、トリメチルシリル、C1〜C10アルキル、置換C1〜C10アルキル、アリールおよび置換アリールから選択される、一般構造R1R2P−N(R3)−P(R4)−N(R5)−Hのリガンド、またはPNPNH−ユニットのPまたはN原子が、環系の一員であって差し支えなく、その環系が、置換によりリガンドの1つ以上の構成化合物から形成される、リガンドの任意の環状誘導体、
(c) 有機または無機ハロゲン化物を含有する改質剤、および
(d) 活性剤または助触媒、
を含む触媒組成物により達成される。
− Cr−塩および[H4E]X、[H3ER]X、[H2ER2]X、[HER3]X、[ER4]X、
− Cr−塩および無水ハロゲン化水素酸、特に、塩化水素酸、並びにH3E、H2ER、HER2またはR3E、
− Cr−塩およびRX、例えば、塩化ベンゾイル、並びにH3E、H2ER、HER2またはR3E。
(a’) ハロゲン化物含有クロム化合物、
(b) 一般構造R1R2P−N(R3)−P(R4)−N(R5)−Hのリガンドであって、R1、R2、R3、R4およびR5が、独立して、ハロゲン、アミノ、トリメチルシリル、C1〜C10アルキル、アリールおよび置換アリールから選択されるリガンド、
(c’) 遊離アミン基を含有する改質剤、および
(d) 活性剤または助触媒、
を含む触媒組成物を提供する。
浸漬管、サーモウェル、ガス飛沫同伴撹拌機、冷却コイル、温度、圧力および撹拌機速度の制御ユニット(全てデータ収集システムに接続されている)を備えた300mlの圧力反応装置を乾燥アルゴンで不活化した。電子化されたデータ収集システムにより時間経過によるエテンの消費をモニタするための秤上のアルミニウム過圧ガスシリンダによって、等圧エテン供給を維持した。
実施例1に記載した実験手法後、72mgのPNPNH−リガンド、0.1ミリモルのCr(acac)3、0.3ミリモルの様々なハロゲン化物含有改質剤および1.3mlの、トルエン中の1.9MのTEA溶液から触媒を調製した。次いで、触媒試験を50℃および30バールで行った。その結果が、改質剤がなく、クロム源としてCrCl3(THF)3を使用した実験との比較として、表2に示されている。
この実施例は、Cr(III)アセチルアセトネート/PNPNH/TEA−触媒系の全体の性能が、改質剤の塩化テトラ−n−ブチルアンモニウムによってどのように大幅に向上させられるかを示す。Cr(III)アセチルアセトネート(手短にCr(acac)3)の使用が、その入手可能性および低価格のために、特に魅力的である。さらに、このクロム源は、トルエン中に容易に溶解し、それによって、触媒調製中の前駆体−スラリーを取り扱う必要がなくなる。
この実施例は、改質剤のイソプロピルアミン塩酸塩、トリエチルアミン塩酸塩、および塩化テトラ−n−ブチルアンモニウムを使用して、溶媒としてのシクロヘキサン中で高い活性および選択率で、1−ヘキセンをどのように製造できるかを示す。重ねて、溶媒のトルエンを乾燥シクロヘキサンと置き換えたことを除いて、実施例1の実験手法後に、触媒試験を行った。69mgのPNPNH−リガンド、0.1ミリモルのCr(acac)3、0.3ミリモルの改質剤および3mlの、ヘプタン中の1.3MのTEA溶液から触媒を調製した。実験条件は、T=55℃およびp=30バールとして選択した。
実施例4の代わりとして、溶媒としてトルエンを使用して、イソプロピルアミン塩酸塩の存在下での高活性触媒によっても、高い選択率で1−ヘキセンを製造できる。この実験について、69mgのPNPNH−リガンド、0.1ミリモルのCrCl3(THF)3、0.1ミリモルの[H3N(iPr)]Clおよび1.5mlの、トルエン中の1.9MのTEA溶液を100mlの無水トルエン中に溶解させた。触媒溶液を混合した直後、反応を50℃および30バールで開始した。再現性および一貫性の調査のために、0.05ミリモルの[H3N(iPr)]Clおよび一定のリガンド/Cr比、TEA/Cr比および改質剤/Cr比で実験を繰り返した。図3は、総触媒濃度を半分にすることにより、使用した触媒の絶対量に対する活性がより高まることを示している。このことは、エテンの取込み曲線2により明白であり、これは、曲線1の半分より高いレベルを示している。
前述したように、本発明の有利な作用は、例えば、CrCl3(THF)3などのハロゲン化物含有クロム源および遊離アミン、例えば、イソプロピルアミンを組み合わせることによって、もたらすことができる。この実施例について、69mgのPNPNH−リガンドを、0.1ミリモルのCrCl3(THF)3、0.2ミリモルのイソプロピルアミンおよび1.5mlの、100mlの無水トルエン中の1.9MのTEA溶液と混合した。反応を50℃(等温)および30バールのエテン圧力で直ちに開始した。関連するエテン消費により示される1−ヘキセンの形成の反応速度論が図4に示されている。GC分析は、93質量%超のC6−選択率を示しており、全C6−分画内での1−ヘキセン選択率は99質量%超であった。
Cr(III)アセチルアセトネートは特に有益なクロム源であるので、様々なプロセス条件下でこのクロム前駆体を使用した触媒試験に労力を費やしてきた。この実施例について、69mgのPNPNH−リガンドを、0.1ミリモルのCr(acac)3、0.4ミリモルの[PPh4]Cl、3mlの、トルエン中の1.9MのTEA溶液および100mlの無水トルエンと混合した。反応を、先の実施例に記載したように開始した。30バールのエテン圧力で様々な温度においていくつかの実験を行った。例示の結果が、70および80℃について、図5に示されている。80℃での全体の活性は、ある程度の熱的失活のために、70℃でよりもいくぶん低いが、両方の場合において、1−ヘキセンの選択率は優れたままであった。GCにより測定した選択率の数値は、先の実施例におけるものと同じであった。
この実施例は、最も好ましい溶媒1−ヘキセンの使用を示す。生成物と同じであるだけでなく、図6に示されるように高い活性および選択率が保証されるので、溶媒としての1−ヘキセンが有益である。1−ヘキセンは、シクロヘキサンと共に、溶媒としてトルエンにさえ勝っている。この一連の実験について、69mgのPNPNH−リガンドを、0.1ミリモルのCr(acac)3、0.3ミリモルの[H3N(iPr)]Cl、および100mlのそれぞれの溶媒中の3.9ミリモルのTEAと混合した。温度は55℃であり、エテン圧力は30バールに選択した。GC分析は、先の実施例におけるものと同じ優れた全体の1−ヘキセン選択率を示した。
この実施例は、意外なことに、無水塩化水素酸でさえ、PNPNH−リガンド/Cr/TEA−系にとって改質剤として適していることを示す。この一連の実験において、69mgのPNPNH−リガンド、0.1ミリモルのCr(acac)3、0.3ミリモルのHClおよび3mlの、トルエン中の1.9MのTEA溶液を100mlの無水トルエンと混合した。HClは、ジエチルエーテル中の1M溶液として加えた。反応条件は55℃および30バールであった。図7は、この触媒系の活性が、触媒系の成分の調製順序に依存するが、先の実施例において観察された活性数字に容易に到達できることを示している。また、実施例1〜8の場合のように、非常に高い1−ヘキセンの選択率が得られた。
Claims (14)
- 触媒組成物において、
(a) クロム化合物、
(b) R1、R2、R3、R4およびR5が、独立して、ハロゲン、アミノ、トリメチルシリル、C1〜C10アルキル、置換C1〜C10アルキル、アリールおよび置換アリールから選択される、一般構造R1R2P−N(R3)−P(R4)−N(R5)−Hのリガンド、またはPNPNH−単位のPまたはN原子の少なくとも1つが環系の一員であり得、該環系が、置換によって、前記リガンドの1つ以上の構成化合物から形成される、前記リガンドの任意の環状誘導体、
(c) 有機または無機ハロゲン化物を含有する改質剤、および
(d) 活性剤または助触媒、
を含む触媒組成物。 - 前記クロム化合物が、Cr(II)またはCr(III)の有機または無機塩、配位錯体および有機金属錯体から選択されることを特徴とする請求項1記載の触媒組成物。
- 前記改質剤が、E=NまたはP、X=Cl、BrまたはIであり、R=アルキル、シクロアルキル、アシル、アリール、アルケニル、アルキニルまたは対応する架橋ジ−、トリ−またはマルチユニットである、タイプ[H4E]X、[H3ER]X、[H2ER2]X、[HER3]Xまたは[ER4]Xのアンモニウムまたはホスホニウム塩;HX;またはRXから選択されることを特徴とする請求項1または2記載の触媒組成物。
- 触媒組成物において、
(a’) ハロゲン化物含有クロム化合物、
(b) 一般構造R1R2P−N(R3)−P(R4)−N(R5)−Hのリガンドであって、R1、R2、R3、R4およびR5が、独立して、ハロゲン、アミノ、トリメチルシリル、C1〜C10アルキル、アリールおよび置換アリールから選択されるリガンド、
(c’) 遊離アミン基を含有する改質剤、および
(d) 活性剤または助触媒、
を含む触媒組成物。 - 前記改質剤が、第一級、第二級または第三級の脂肪族または芳香族アミンから選択されることを特徴とする請求項4記載の触媒組成物。
- 前記活性剤または助触媒が、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、エチルアルミニウムセスキクロライド、塩化ジエチルアルミニウム、二塩化エチルアルミニウム、メチルアルミノキサン(MAO)またはそれらの混合物から選択されることを特徴とする請求項1から5いずれか1項記載の触媒組成物。
- リガンド/Crモル比が0.5から50であることを特徴とする請求項1から6いずれか1項記載の触媒組成物。
- Al/Crモル比が1:1から1000:1であることを特徴とする請求項6記載の触媒組成物。
- 改質剤/Crモル比が0.01から100であることを特徴とする請求項1から8いずれか1項記載の触媒組成物。
- Cr/ハロゲン化物のモル比が1:1から1:20であることを特徴とする請求項1から9いずれか1項記載の触媒組成物。
- エチレンのオリゴマー化のためのプロセスにおいて、反応装置内において請求項1から10いずれか1項記載の触媒組成物をエチレンの気相に曝し、オリゴマー化を行う各工程を有してなるプロセス。
- 前記オリゴマー化が1から200バールの圧力で行われることを特徴とする請求項11記載のプロセス。
- 前記オリゴマー化が10から200℃の温度で行われることを特徴とする請求項11または12記載のプロセス。
- 平均滞留時間が10分間から20時間であることを特徴とする請求項11から13いずれか1項記載のプロセス。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP09005212A EP2239056B1 (en) | 2009-04-09 | 2009-04-09 | Catalyst composition and process for oligomerization of ethylene |
EP09005212.7 | 2009-04-09 | ||
PCT/EP2010/001842 WO2010115520A1 (en) | 2009-04-09 | 2010-03-24 | Catalyst composition and process for oligomerization of ethylene |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2012523306A true JP2012523306A (ja) | 2012-10-04 |
JP2012523306A5 JP2012523306A5 (ja) | 2013-12-05 |
JP5571769B2 JP5571769B2 (ja) | 2014-08-13 |
Family
ID=40673338
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012503886A Active JP5571769B2 (ja) | 2009-04-09 | 2010-03-24 | エチレンのオリゴマー化のための触媒組成物およびプロセス |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9018431B2 (ja) |
EP (1) | EP2239056B1 (ja) |
JP (1) | JP5571769B2 (ja) |
KR (1) | KR101466431B1 (ja) |
CN (1) | CN102387860B (ja) |
AT (1) | ATE516878T1 (ja) |
BR (1) | BRPI1013324A2 (ja) |
CA (1) | CA2754122C (ja) |
ES (1) | ES2371218T3 (ja) |
MX (1) | MX2011010660A (ja) |
MY (1) | MY163116A (ja) |
RU (1) | RU2525917C2 (ja) |
SG (1) | SG174160A1 (ja) |
TW (1) | TWI461242B (ja) |
WO (1) | WO2010115520A1 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015527311A (ja) * | 2012-07-10 | 2015-09-17 | サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション | エチレンのオリゴマー化のための方法 |
JP2017504480A (ja) * | 2014-01-06 | 2017-02-09 | サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション | エチレン反応における触媒活性化のための改変された予備形成方法 |
JP2018076371A (ja) * | 2012-06-06 | 2018-05-17 | シェブロン フィリップス ケミカル カンパニー エルピー | ホスフィニルグアニジン化合物、金属塩錯体、触媒系、およびオレフィンをオリゴマー化または重合するためのそれらの使用 |
WO2020022642A1 (ko) * | 2018-07-26 | 2020-01-30 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 선형 알파 올레핀 제조방법 |
CN110785391A (zh) * | 2017-06-16 | 2020-02-11 | Sk新技术株式会社 | 防止结垢的方法和烯烃的低聚方法 |
Families Citing this family (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ES2371218T3 (es) | 2009-04-09 | 2011-12-28 | Saudi Basic Industries Corporation | Composición de catalizador y procedimiento para la oligomerización de etileno. |
CN102781949B (zh) | 2009-12-31 | 2016-07-06 | 切弗朗菲利浦化学公司 | 氧膦基脒化合物、金属络合物、催化剂系统以及它们低聚或聚合烯烃的用途 |
EP2489431B1 (en) * | 2011-02-16 | 2013-05-01 | Linde AG | Method for preparing a catalyst composition for oligomerization of ethylene and respective catalyst composition pre-formation unit |
CA2747501C (en) * | 2011-07-26 | 2018-01-23 | Nova Chemicals Corporation | "bulk" ethylene oligomerization |
CA2765429C (en) * | 2012-01-25 | 2019-12-31 | Nova Chemicals Corporation | P-n-p ligand |
ES2524905T3 (es) * | 2012-11-28 | 2014-12-15 | Saudi Basic Industries Corporation | Proceso para la oligomerización de etileno |
EP2764914A1 (en) * | 2013-02-11 | 2014-08-13 | Linde AG | Metalated PNPNH ligand, catalyst composition and use thereof in the oligomerization of ethylene |
EP2764913A1 (en) | 2013-02-11 | 2014-08-13 | Linde AG | Method for purifying a crude PNPNH compound |
EP2764915B1 (en) | 2013-02-11 | 2017-03-22 | Linde AG | Purification method for a crude PNPNH compound |
EP2832445A1 (en) | 2013-07-29 | 2015-02-04 | Linde AG | Catalyst composition and process for oligomerization of ethylene |
KR101638980B1 (ko) | 2013-09-30 | 2016-07-12 | 주식회사 엘지화학 | 리간드 화합물, 유기크롬 화합물, 에틸렌 올리고머화용 촉매 시스템, 및 이를 이용한 에틸렌 올리고머화 방법 |
CN105960417A (zh) * | 2014-02-03 | 2016-09-21 | 沙特基础工业公司 | 用于制备用于乙烯低聚的催化剂组合物的催化剂组合物预形成单元 |
US10421064B2 (en) | 2014-07-24 | 2019-09-24 | Sabic Global Technologies B.V. | Catalyst composition and process for oligomerization of ethylene to produce 1-hexene and/or 1-octene |
CN105481662B (zh) * | 2014-09-18 | 2017-10-24 | 江苏和成新材料有限公司 | 制备用于生产含二氟甲氧基液晶化合物的中间体的方法 |
US9505675B2 (en) * | 2015-02-09 | 2016-11-29 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Deactivation of a process by-product |
EP3350143B1 (en) | 2015-09-16 | 2024-05-15 | SABIC Global Technologies B.V. | Process for deactivation of an olefin oligomerization catalyst |
US10253559B2 (en) | 2015-09-29 | 2019-04-09 | Alliance For Sustainable Energy, Llc | Energy-harvesting chromogenic devices |
FR3045414B1 (fr) * | 2015-12-18 | 2019-12-27 | IFP Energies Nouvelles | Nouvelle composition catalytique a base de nickel et de ligand de type phosphine et d'une base de lewis et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines |
CN108430956B (zh) | 2015-12-22 | 2020-09-22 | 沙特基础工业全球技术有限公司 | 用于从线性α烯烃生产中回收甲苯的方法 |
KR102545533B1 (ko) * | 2016-05-27 | 2023-06-21 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 올리고머화 촉매 및 이를 이용한 에틸렌 올리고머의 제조방법 |
RU2749592C2 (ru) * | 2016-12-30 | 2021-06-15 | Сабик Глобал Текнолоджис Б.В. | Способ получения раствора катализатора для селективного производства 1-гексена |
CN110139711A (zh) | 2016-12-30 | 2019-08-16 | 沙特基础工业全球技术有限公司 | 用于选择性生产1-己烯的均相催化剂的制备方法 |
US11043335B2 (en) | 2017-05-10 | 2021-06-22 | Alliance For Sustainable Energy, Llc | Multilayer carbon nanotube film-containing devices |
WO2020185426A1 (en) * | 2019-03-13 | 2020-09-17 | Tpc Group Llc | Flexible manufacturing system for selectively producing different linear alpha olefins |
WO2022115750A1 (en) | 2020-11-30 | 2022-06-02 | Saudi Arabian Oil Company | Catalyst systems |
US11440857B2 (en) | 2020-11-30 | 2022-09-13 | Saudi Arabian Oil Company | Catalyst systems |
WO2022115754A1 (en) | 2020-11-30 | 2022-06-02 | Saudi Arabian Oil Company | Catalyst systems |
US11458462B2 (en) | 2020-11-30 | 2022-10-04 | Saudi Arabian Oil Company | Catalyst systems |
WO2022115748A1 (en) | 2020-11-30 | 2022-06-02 | Saudi Arabian Oil Company | Catalyst systems |
CN116917040A (zh) | 2021-03-12 | 2023-10-20 | 沙特阿拉伯石油公司 | 催化剂体系 |
US11484871B1 (en) | 2021-08-26 | 2022-11-01 | Saudi Arabian Oil Company | Catalyst systems |
US11623901B1 (en) | 2022-08-31 | 2023-04-11 | Saudi Arabian Oil Company | Catalyst systems that include silyl ether moieties |
US11639321B1 (en) | 2022-08-31 | 2023-05-02 | Saudi Arabian Oil Company | Catalyst systems that include meta-alkoxy substituted n-aryl bis-diphosphinoamine ligands |
CN115445667B (zh) * | 2022-09-22 | 2023-12-22 | 中化泉州石化有限公司 | 一种乙烯齐聚用催化剂及其应用 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06263822A (ja) * | 1993-03-15 | 1994-09-20 | Mitsubishi Kasei Corp | α−オレフィンの低重合方法 |
JPH10109946A (ja) * | 1996-08-12 | 1998-04-28 | Mitsubishi Chem Corp | α−オレフィン低重合体の製造方法 |
JP2002066329A (ja) * | 2000-08-28 | 2002-03-05 | Tosoh Corp | エチレンの三量化触媒及びこの触媒を用いたエチレンの三量化方法 |
JP2002233764A (ja) * | 2000-12-05 | 2002-08-20 | Tosoh Corp | エチレンの三量化触媒およびこの触媒を用いたエチレンの三量化方法 |
JP2005513115A (ja) * | 2001-12-20 | 2005-05-12 | サソル テクノロジー (ピーティーワイ)リミテッド | クロムを主成分とした触媒を使用したオレフィンの三量化およびオリゴマー化 |
JP2008179631A (ja) * | 2006-12-28 | 2008-08-07 | Mitsubishi Chemicals Corp | α−オレフィン低重合体の製造方法 |
WO2009006979A2 (en) * | 2007-07-11 | 2009-01-15 | Linde Ag | Catalyst composition and process for di-, tri- and/or tetramerization of ethylene |
JP2011504799A (ja) * | 2007-11-28 | 2011-02-17 | リンデ アーゲー | エチレンのオリゴマー化のための触媒組成物およびプロセス |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2659871B1 (fr) * | 1990-03-20 | 1992-06-05 | Inst Francais Du Petrole | Composition liquide non aqueuse a caractere ionique et son utilisation comme solvant. invention de mm. yves chauvin, dominique commereuc, isabelle guibard, andre hirschauer, helene olivier, lucien saussine. |
WO1997033924A1 (fr) * | 1996-03-14 | 1997-09-18 | Mitsubishi Chemical Corporation | PROCEDE DE PRODUCTION D'OLIGOMERS D'α-OLEFINES |
ES2216137T3 (es) | 1996-04-04 | 2004-10-16 | Bp Chemicals Limited | Un compuesto que puede utilizarse en una composicion catalitica. |
GB9918635D0 (en) | 1999-08-06 | 1999-10-13 | Bp Chem Int Ltd | Polymerisation process |
GB0016895D0 (en) | 2000-07-11 | 2000-08-30 | Bp Chem Int Ltd | Olefin oligomerisation |
BRPI0215088B1 (pt) | 2001-12-20 | 2015-12-22 | Sasol Tech Pty Ltd | sistema catalisador de trimerização, e, processo para a oligomerização de olefinas |
JP4181125B2 (ja) | 2002-12-19 | 2008-11-12 | 松下電器産業株式会社 | 印刷制御装置及び印刷制御方法 |
KR20050100600A (ko) | 2002-12-20 | 2005-10-19 | 사솔 테크날러지 (프로프라이어터리) 리미티드 | 올레핀의 사량체화 |
CN100486944C (zh) | 2003-09-19 | 2009-05-13 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种在乙烯齐聚催化剂体系存在下制备1-己烯的新方法 |
US7273959B2 (en) | 2003-10-10 | 2007-09-25 | Shell Oil Company | Catalytic trimerization of olefinic monomers |
EP1951645B1 (en) | 2005-11-21 | 2015-09-16 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Catalytic process for the oligomerization of olefinic monomers |
CN100443178C (zh) * | 2006-03-10 | 2008-12-17 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种乙烯低聚的催化剂组合物及其应用 |
ES2371218T3 (es) | 2009-04-09 | 2011-12-28 | Saudi Basic Industries Corporation | Composición de catalizador y procedimiento para la oligomerización de etileno. |
-
2009
- 2009-04-09 ES ES09005212T patent/ES2371218T3/es active Active
- 2009-04-09 EP EP09005212A patent/EP2239056B1/en active Active
- 2009-04-09 AT AT09005212T patent/ATE516878T1/de not_active IP Right Cessation
-
2010
- 2010-03-24 RU RU2011145325/04A patent/RU2525917C2/ru active
- 2010-03-24 SG SG2011061603A patent/SG174160A1/en unknown
- 2010-03-24 KR KR1020117023365A patent/KR101466431B1/ko active IP Right Grant
- 2010-03-24 MY MYPI2011004601A patent/MY163116A/en unknown
- 2010-03-24 JP JP2012503886A patent/JP5571769B2/ja active Active
- 2010-03-24 US US13/263,113 patent/US9018431B2/en active Active
- 2010-03-24 CA CA2754122A patent/CA2754122C/en not_active Expired - Fee Related
- 2010-03-24 CN CN2010800159253A patent/CN102387860B/zh active Active
- 2010-03-24 MX MX2011010660A patent/MX2011010660A/es active IP Right Grant
- 2010-03-24 BR BRPI1013324A patent/BRPI1013324A2/pt active Search and Examination
- 2010-03-24 WO PCT/EP2010/001842 patent/WO2010115520A1/en active Application Filing
- 2010-04-09 TW TW099111066A patent/TWI461242B/zh not_active IP Right Cessation
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06263822A (ja) * | 1993-03-15 | 1994-09-20 | Mitsubishi Kasei Corp | α−オレフィンの低重合方法 |
JPH10109946A (ja) * | 1996-08-12 | 1998-04-28 | Mitsubishi Chem Corp | α−オレフィン低重合体の製造方法 |
JP2002066329A (ja) * | 2000-08-28 | 2002-03-05 | Tosoh Corp | エチレンの三量化触媒及びこの触媒を用いたエチレンの三量化方法 |
JP2002233764A (ja) * | 2000-12-05 | 2002-08-20 | Tosoh Corp | エチレンの三量化触媒およびこの触媒を用いたエチレンの三量化方法 |
JP2005513115A (ja) * | 2001-12-20 | 2005-05-12 | サソル テクノロジー (ピーティーワイ)リミテッド | クロムを主成分とした触媒を使用したオレフィンの三量化およびオリゴマー化 |
JP2008179631A (ja) * | 2006-12-28 | 2008-08-07 | Mitsubishi Chemicals Corp | α−オレフィン低重合体の製造方法 |
WO2009006979A2 (en) * | 2007-07-11 | 2009-01-15 | Linde Ag | Catalyst composition and process for di-, tri- and/or tetramerization of ethylene |
JP2010532711A (ja) * | 2007-07-11 | 2010-10-14 | リンデ アーゲー | エチレンの二、三および/または四量体化のための触媒組成物およびプロセス |
JP2011504799A (ja) * | 2007-11-28 | 2011-02-17 | リンデ アーゲー | エチレンのオリゴマー化のための触媒組成物およびプロセス |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2018076371A (ja) * | 2012-06-06 | 2018-05-17 | シェブロン フィリップス ケミカル カンパニー エルピー | ホスフィニルグアニジン化合物、金属塩錯体、触媒系、およびオレフィンをオリゴマー化または重合するためのそれらの使用 |
JP2015527311A (ja) * | 2012-07-10 | 2015-09-17 | サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション | エチレンのオリゴマー化のための方法 |
US9896392B2 (en) | 2012-07-10 | 2018-02-20 | Saudi Basic Industries Corporation | Method for oligomerization of ethylene |
JP2017504480A (ja) * | 2014-01-06 | 2017-02-09 | サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション | エチレン反応における触媒活性化のための改変された予備形成方法 |
JP2020523352A (ja) * | 2017-06-16 | 2020-08-06 | エスケー イノベーション カンパニー リミテッドSk Innovation Co.,Ltd. | ファウリング防止方法およびオレフィンのオリゴマー化方法 |
CN110785391A (zh) * | 2017-06-16 | 2020-02-11 | Sk新技术株式会社 | 防止结垢的方法和烯烃的低聚方法 |
JP7129431B2 (ja) | 2017-06-16 | 2022-09-01 | エスケー イノベーション カンパニー リミテッド | ファウリング防止方法およびオレフィンのオリゴマー化方法 |
CN110785391B (zh) * | 2017-06-16 | 2023-03-10 | Sk新技术株式会社 | 防止结垢的方法和烯烃的低聚方法 |
WO2020022642A1 (ko) * | 2018-07-26 | 2020-01-30 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 선형 알파 올레핀 제조방법 |
CN112512998A (zh) * | 2018-07-26 | 2021-03-16 | Sk新技术株式会社 | 一种制备线性α-烯烃的方法 |
US11325874B2 (en) | 2018-07-26 | 2022-05-10 | Sk Innovation Co., Ltd. | Method for preparing a linear alpha olefin including oxygen removal from the feed |
JP7434271B2 (ja) | 2018-07-26 | 2024-02-20 | エスケー イノベーション カンパニー リミテッド | リニアアルファオレフィンの製造方法 |
CN112512998B (zh) * | 2018-07-26 | 2024-03-26 | Sk新技术株式会社 | 一种制备线性α-烯烃的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MY163116A (en) | 2017-08-15 |
KR101466431B1 (ko) | 2014-11-28 |
KR20120004985A (ko) | 2012-01-13 |
JP5571769B2 (ja) | 2014-08-13 |
US9018431B2 (en) | 2015-04-28 |
CA2754122C (en) | 2015-12-22 |
MX2011010660A (es) | 2011-10-28 |
TW201038327A (en) | 2010-11-01 |
WO2010115520A1 (en) | 2010-10-14 |
ES2371218T3 (es) | 2011-12-28 |
CN102387860B (zh) | 2013-11-20 |
US20120029258A1 (en) | 2012-02-02 |
RU2011145325A (ru) | 2013-05-20 |
CN102387860A (zh) | 2012-03-21 |
EP2239056A1 (en) | 2010-10-13 |
CA2754122A1 (en) | 2010-10-14 |
ATE516878T1 (de) | 2011-08-15 |
TWI461242B (zh) | 2014-11-21 |
RU2525917C2 (ru) | 2014-08-20 |
EP2239056B1 (en) | 2011-07-20 |
BRPI1013324A2 (pt) | 2019-08-27 |
SG174160A1 (en) | 2011-10-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5571769B2 (ja) | エチレンのオリゴマー化のための触媒組成物およびプロセス | |
JP2012523306A5 (ja) | ||
JP5158726B2 (ja) | エチレンの二、三および/または四量体化のための触媒組成物およびプロセス | |
KR101495389B1 (ko) | 에틸렌의 올리고머화를 위한 촉매, 그것을 제조하기 위한 방법 및 그것을 사용하는 올리고머화를 위한 공정 | |
JP4266827B2 (ja) | クロムを主成分とした触媒を使用したオレフィン類の三量化およびオリゴマー化 | |
KR101445431B1 (ko) | 촉매 조성물 및 에틸렌의 올리고머화를 위한 공정 | |
JP6598846B2 (ja) | 1−ヘキセンおよび/または1−オクテンを生成するためのエチレンオリゴマー化のための触媒組成物および方法 | |
JP2006511625A (ja) | オレフィンの四量体化 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20121106 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130708 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130716 |
|
A524 | Written submission of copy of amendment under article 19 pct |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A524 Effective date: 20131016 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20131016 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20131017 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20131023 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140527 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140626 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5571769 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |