JP2012521633A - 燃料電池システム用のイオン交換フィルター - Google Patents
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Abstract
Description
(1)発明の分野
本発明は、燃料電池システムにおいて有用なイオン交換フィルター、イオン交換フィルターを含む燃料電池システム、および燃料電池の燃料を処理する方法を対象とする。
燃料電池の設計および操作は当該分野で周知である。燃料電池は、燃料,例えば水素、メタノール等の電気化学的酸化によって電力を生成する。未反応の燃料および/または酸化剤(排出物)はしばしば燃料電池内に再循環および再導入される。再循環させた構成成分は、燃料電池内に再導入する前にイオン交換フィルターで濾過して汚染物を除去する場合がある。このような汚染物としては、燃料および酸化剤とともに導入される場合がある不純物を伴う種々のシステム構成要素,例えば膜、パイピング、冷却剤、触媒等の分解生成物および/または溶離生成物である。例として、第US2007/0259241号は、未反応水素排出物および水を燃料電池から気−液セパレーターに導くための水素再循環システムを含む燃料電池システムを記載する。次いで、得られる排ガスを、後続の反応のために燃料電池に再循環させて戻す前にイオン交換フィルターに通す。第JP2005/339814号は、イオン交換フィルターを含む水素再循環システムを含む同様の燃料電池システムを記載する。
本発明は、燃料電池システムにおいて有用なイオン交換フィルターを包含する。本発明は、イオン交換フィルターを含む燃料電池システム、および、燃料電池の流体を処理する方法を更に包含する。一態様において、主題のイオン交換フィルターは、少なくとも1つの流体流路を含むカートリッジ、および該カートリッジ内に配置された、ビカーボネート(炭酸水素)形および/またはカーボネート(炭酸)形のアニオン交換樹脂を含む。本発明の主題のアニオン交換樹脂は、高温安定性、および改善された機械的安定性を、繰り返しの凍結/融解条件への曝露後にも示す。多くの追加の態様、目的、利点および特徴もまた開示する。
本発明の好ましい態様は、添付の図面を参照して記載する。記載される態様は発明の説明を目的とする。本発明は、記載される特定の態様に限定されず、本開示の精神および範囲の範囲内となる発明の改変、均等、および代替を網羅することが理解されよう。特定の特徴および下位組合せを用いることができ、他の特徴および下位組合せを参照することなく採用できることが更に理解されよう。
燃料電極(アノード)での反応: H2→2H++2e-
酸化剤電極(カソード)での反応: 2H++2e-+(1/2)O2→H2O
反応全体: H2+(1/2)O2→H2O
[ビニル(Ar)]+CH3OCH2Cl→[ビニル(Ar−CH2Cl)]+CH3OH
[ビニル(Ar−CH2Cl)]+NHn(CH3)3-n→[ビニル(Ar−CH2N+Hn(CH3)3-n)]Cl-
[ビニル(Ar−CH2N+(CH3)3)]Cl-+NaHCO3→ビニル(Ar−CH2N+(CH3)3)]HCO3 -+NaCl
ビカーボネート形アニオン交換樹脂の機械的安定性を、樹脂を複数の凍結/融解サイクルに供することによって、ヒドロキシド形と比較した。より具体的には、DOWEX MONOSPHERETM 550Aの第1のサンプルは、樹脂を500mlの1NNaOHでリンスすることによってヒドロキシド形に変換した。次いで樹脂をNaOHから取り出し、脱イオン水でリンスした。DOWEX MONOSPHERETM 550Aの第2のサンプルは、樹脂を500mlの10%NaHCO3でリンスすることによってビカーボネート形に変換した。樹脂をNaHCO3から取り出し、脱イオン水でリンスした。各サンプルの幾つかのアリコートを、標準アイスキューブトレイの別個の区画に入れた。10mlの水を各サンプルの1つの区画に加えて樹脂が水中に浸漬されるようにした。各サンプルの他の部分を保持する区画では、過剰の水をいずれも除去し、加湿したのみであった。次いで、サンプルを、完全に凍るまで(すなわち約3時間)、−20℃の冷凍庫に入れた。続いてトレイを冷凍庫から取り出し、室温(約22℃)まで融解させた。この凍結/融解サイクルを、全部で15サイクル繰り返した。サンプルを5、10、および15サイクル後に残っている全ビーズのパーセントについて試験した。結果を下記表IおよびIIに纏める:
サンプルAは、DOWEX MONOSPHERETM 550A,スチレン強塩基(タイプ1)ゲル状型樹脂(The Dow Chemical Companyから市販で入手可能)に対応する。
サンプルBは、DOWEX MARATHONTM A2,スチレン強塩基(タイプ2)ゲル状型樹脂(The Dow Chemical Companyから市販で入手可能)に対応する。
サンプルCは、DOWEX MARATHONTM MSA,スチレン強塩基(タイプ1)マクロ多孔質型樹脂(The Dow Chemical Companyから市販で入手可能)に対応する。
サンプルDは、AMBERLITE IRATM 458,アクリル強塩基(タイプ1)ゲル状型樹脂(Rohm&Haas Companyから市販で入手可能)に対応する。
本発明は以下の態様を有する。
[1] 少なくとも1つの流体流路を含むカートリッジ、および
該カートリッジ内に配置されたアニオン交換樹脂
を含み、該樹脂が、ビカーボネートおよびカーボネートの少なくとも1つから選択されるアニオン形である、燃料電池システム用のイオン交換フィルター。
[2] 該アニオン交換樹脂が、スチレンおよびジビニルベンゼンを含むモノマーに由来するビニル芳香族ポリマーを含む、前掲の態様のいずれかに記載のフィルター。
[3] 該アニオン交換樹脂が、ゲル状である、前掲の態様のいずれかに記載のフィルター。
[4] 該カートリッジ内に配置されたカチオン交換樹脂を更に含む、前掲の態様のいずれかに記載のフィルター。
[5] 該アニオン交換樹脂が、式I:
Lは、環のメタ位またはパラ位に位置し、窒素原子と芳香族炭素原子との間の化学結合、1〜4個の炭素原子を有するアルキル基、および1〜4個の炭素原子を含むアルコキシ基から選択され;
R 1 、R 2 およびR 3 は、各々独立に、1〜4個の炭素原子を有するアルキル基、および1〜4個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基から選択され;そして
Xは、ビカーボネートアニオンおよびカーボネートアニオンの少なくとも1つから選択される。)
で表される繰り返し単位を含むポリマーを含む、前掲の態様のいずれかに記載のフィルター。
[6] L、R 1 、R 2 およびR 3 が、メチル基である、前掲の態様のいずれかに記載のフィルター。
[7] 燃料電池、
流体回路、
少なくとも1つの流路を含むカートリッジおよび該カートリッジ内に配置されたアニオン交換樹脂を含むイオン交換フィルター、
を含む燃料電池システムであって、該流体回路が、該燃料電池から遠隔位置まで連続する流体流路を規定し、そして該イオン交換フィルターが該流体流路に沿って位置しており、そして
該アニオン交換樹脂がビカーボネートおよびカーボネートの少なくとも1つから選択されるアニオン形である、燃料電池システム。
[8] 該流体回路が、
熱交換器と該燃料電池との間を流通する冷却剤を含む冷却剤システム、
該燃料電池によって生成する水の少なくとも一部を該燃料電池に戻すための加湿システム、
未反応燃料の少なくとも一部を該燃料電池に再循環させるための燃料再循環システム、および
未反応酸化剤の少なくとも一部を該燃料電池に再循環させるための酸化剤再循環システム、
の少なくとも1つを含む、前掲の態様のいずれかに記載の燃料電池システム。
[9] 該燃料再循環システムが、未反応水素排ガスを該燃料電池から移送し、そして該未反応水素の少なくとも一部を該燃料電池に戻すためのパイピングを含む、前掲の態様のいずれかに記載の燃料電池システム。
[10] 燃料電池の流体を、ビカーボネートおよびカーボネートの少なくとも1つから選択されるアニオン形のアニオン交換樹脂に該流体を接触させることによって処理する、方法。
[11] 燃料電池から出る流体の少なくとも一部を、該流体の少なくとも一部を該燃料電池に戻す前にイオン交換フィルターに通すステップを含み、該イオン交換フィルターが、少なくとも1つの流体流路を含むカートリッジおよび該カートリッジ内に配置されたアニオン交換樹脂を含む、前掲の態様のいずれかに記載の方法。
[12] 該アニオン交換樹脂が、式I:
Lは、環のメタ位またはパラ位に位置し、窒素原子と芳香族炭素原子との間の化学結合、1〜4個の炭素原子を有するアルキル基、および1〜4個の炭素原子を含むアルコキシ基から選択され;
R 1 、R 2 およびR 3 は、各々独立に、1〜4個の炭素原子を有するアルキル基、および1〜4個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基から選択され;そして
Xは、ビカーボネートアニオンおよびカーボネートアニオンの少なくとも1つから選択される。)
で表される繰り返し単位を含むポリマーを含む、前掲の態様のいずれかに記載の方法。
Claims (12)
- 少なくとも1つの流体流路を含むカートリッジ、および
該カートリッジ内に配置されたアニオン交換樹脂
を含み、該樹脂が、ビカーボネートおよびカーボネートの少なくとも1つから選択されるアニオン形である、燃料電池システム用のイオン交換フィルター。 - 該アニオン交換樹脂が、スチレンおよびジビニルベンゼンを含むモノマーに由来するビニル芳香族ポリマーを含む、前掲の請求項のいずれかに記載のフィルター。
- 該アニオン交換樹脂が、ゲル状である、前掲の請求項のいずれかに記載のフィルター。
- 該カートリッジ内に配置されたカチオン交換樹脂を更に含む、前掲の請求項のいずれかに記載のフィルター。
- L、R1、R2およびR3が、メチル基である、前掲の請求項のいずれかに記載のフィルター。
- 燃料電池、
流体回路、
少なくとも1つの流路を含むカートリッジおよび該カートリッジ内に配置されたアニオン交換樹脂を含むイオン交換フィルター、
を含む燃料電池システムであって、該流体回路が、該燃料電池から遠隔位置まで連続する流体流路を規定し、そして該イオン交換フィルターが該流体流路に沿って位置しており、そして
該アニオン交換樹脂がビカーボネートおよびカーボネートの少なくとも1つから選択されるアニオン形である、燃料電池システム。 - 該流体回路が、
熱交換器と該燃料電池との間を流通する冷却剤を含む冷却剤システム、
該燃料電池によって生成する水の少なくとも一部を該燃料電池に戻すための加湿システム、
未反応燃料の少なくとも一部を該燃料電池に再循環させるための燃料再循環システム、および
未反応酸化剤の少なくとも一部を該燃料電池に再循環させるための酸化剤再循環システム、
の少なくとも1つを含む、前掲の請求項のいずれかに記載の燃料電池システム。 - 該燃料再循環システムが、未反応水素排ガスを該燃料電池から移送し、そして該未反応水素の少なくとも一部を該燃料電池に戻すためのパイピングを含む、前掲の請求項のいずれかに記載の燃料電池システム。
- 燃料電池の流体を、ビカーボネートおよびカーボネートの少なくとも1つから選択されるアニオン形のアニオン交換樹脂に該流体を接触させることによって処理する、方法。
- 燃料電池から出る流体の少なくとも一部を、該流体の少なくとも一部を該燃料電池に戻す前にイオン交換フィルターに通すステップを含み、該イオン交換フィルターが、少なくとも1つの流体流路を含むカートリッジおよび該カートリッジ内に配置されたアニオン交換樹脂を含む、前掲の請求項のいずれかに記載の方法。
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