JP2021186792A - アニオン交換体のイオン形変更方法およびアニオン交換体の製造方法 - Google Patents
アニオン交換体のイオン形変更方法およびアニオン交換体の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2021186792A JP2021186792A JP2020097857A JP2020097857A JP2021186792A JP 2021186792 A JP2021186792 A JP 2021186792A JP 2020097857 A JP2020097857 A JP 2020097857A JP 2020097857 A JP2020097857 A JP 2020097857A JP 2021186792 A JP2021186792 A JP 2021186792A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- anion exchanger
- monolith
- anion
- water
- quaternary ammonium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 title claims abstract description 319
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 69
- 150000002500 ions Chemical group 0.000 title claims abstract description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 51
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims abstract description 73
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 71
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims abstract description 61
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 43
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 claims abstract description 43
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 34
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 22
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 5
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 73
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 claims description 65
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 61
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 59
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 50
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 48
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 30
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 29
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 29
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 21
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 238000002715 modification method Methods 0.000 claims 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 26
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 24
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 abstract description 10
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 78
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 49
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 35
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 33
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 31
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 30
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 28
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 26
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 23
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 22
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 21
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 21
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 20
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 18
- -1 nitrate ions Chemical class 0.000 description 17
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 16
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 16
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 16
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 14
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 13
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 12
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 12
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 11
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 11
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 10
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 9
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 9
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 9
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 8
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 8
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 8
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 8
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 7
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N sulfurochloridic acid Chemical compound OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical group CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 5
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 5
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 5
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 5
- 230000000877 morphologic effect Effects 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 5
- UYPYRKYUKCHHIB-UHFFFAOYSA-N trimethylamine N-oxide Chemical compound C[N+](C)(C)[O-] UYPYRKYUKCHHIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007762 w/o emulsion Substances 0.000 description 5
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 5
- SLBOQBILGNEPEB-UHFFFAOYSA-N 1-chloroprop-2-enylbenzene Chemical compound C=CC(Cl)C1=CC=CC=C1 SLBOQBILGNEPEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 4
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 4
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000001095 inductively coupled plasma mass spectrometry Methods 0.000 description 4
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 4
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 4
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 4
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 4
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 4
- VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- HOBGCONPBCCQHM-UHFFFAOYSA-N 2-(methylamino)ethane-1,1-diol Chemical group CNCC(O)O HOBGCONPBCCQHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PYSGFFTXMUWEOT-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethylamino)propan-1-ol Chemical group CN(C)CCCO PYSGFFTXMUWEOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 3
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 3
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical group CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical group CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 3
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 3
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 238000004453 electron probe microanalysis Methods 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005496 phosphonium group Chemical group 0.000 description 3
- 229920003251 poly(α-methylstyrene) Polymers 0.000 description 3
- 229920002102 polyvinyl toluene Polymers 0.000 description 3
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium group Chemical group [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical group CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluorocyclohexane Chemical compound FC1(F)CCCCC1 ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1C=C CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QLLUAUADIMPKIH-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(C=C)C(C=C)=CC=C21 QLLUAUADIMPKIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005968 1-Decanol Substances 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XIRPMPKSZHNMST-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-phenylbenzene Chemical group C=CC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 XIRPMPKSZHNMST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IYSVFZBXZVPIFA-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-(4-ethenylphenyl)benzene Chemical group C1=CC(C=C)=CC=C1C1=CC=C(C=C)C=C1 IYSVFZBXZVPIFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PFHOSZAOXCYAGJ-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methoxy-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-4-methoxy-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound COC(C)(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)(C)OC PFHOSZAOXCYAGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IWTYTFSSTWXZFU-UHFFFAOYSA-N 3-chloroprop-1-enylbenzene Chemical compound ClCC=CC1=CC=CC=C1 IWTYTFSSTWXZFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VFXXTYGQYWRHJP-UHFFFAOYSA-N 4,4'-azobis(4-cyanopentanoic acid) Chemical compound OC(=O)CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CCC(O)=O)C#N VFXXTYGQYWRHJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XJUZRXYOEPSWMB-UHFFFAOYSA-N Chloromethyl methyl ether Chemical compound COCCl XJUZRXYOEPSWMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N abcn Chemical compound C1CCCCC1(C#N)N=NC1(C#N)CCCCC1 KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000004308 accommodation Effects 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 2
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 2
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229940061627 chloromethyl methyl ether Drugs 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)O LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N propylene glycol methyl ether acetate Chemical compound COCC(C)OC(C)=O LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 2
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 2
- 239000001593 sorbitan monooleate Substances 0.000 description 2
- 235000011069 sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 2
- 229940035049 sorbitan monooleate Drugs 0.000 description 2
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- PRJNEUBECVAVAG-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=CC(C=C)=C1 PRJNEUBECVAVAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEERVPDNCOGWJF-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=C(C=C)C=C1 WEERVPDNCOGWJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHNPPARLSFUFAV-UHFFFAOYSA-N 2,2-dihydroxyethylazanium hydroxide Chemical compound [OH-].OC(C[NH3+])O LHNPPARLSFUFAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanobutan-2-yldiazenyl)-2-methylbutanenitrile Chemical compound CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CC)C#N AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIZQNNOULOCVDM-UHFFFAOYSA-M 2-hydroxyethyl(trimethyl)azanium;hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)CCO KIZQNNOULOCVDM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RCEJCSULJQNRQQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutanenitrile Chemical compound CCC(C)C#N RCEJCSULJQNRQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTOVVHWKPVSLBI-UHFFFAOYSA-N 2-methylprop-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)=CC1=CC=CC=C1 BTOVVHWKPVSLBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-enoyloxybutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCOC(=O)C=C JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 5-(5-carboxythiophen-2-yl)thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound S1C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)S1 DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-n,2-n-diethylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(N)=CC(Cl)=N1 XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical group [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108091006522 Anion exchangers Proteins 0.000 description 1
- 241000282994 Cervidae Species 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVDBNARNWPOUMT-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylmethanamine 2-methylidenepentanamide Chemical compound CN(C)C.CCCC(=C)C(N)=O AVDBNARNWPOUMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 1
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYFATESGLOUGBX-YVNJGZBMSA-N Sorbitan monopalmitate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O IYFATESGLOUGBX-YVNJGZBMSA-N 0.000 description 1
- HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N Sorbitan monostearate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O HVUMOYIDDBPOLL-XWVZOOPGSA-N 0.000 description 1
- 239000004147 Sorbitan trioleate Substances 0.000 description 1
- PRXRUNOAOLTIEF-ADSICKODSA-N Sorbitan trioleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PRXRUNOAOLTIEF-ADSICKODSA-N 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMOONIIMQBGTDU-VOTSOKGWSA-N [(e)-2-bromoethenyl]benzene Chemical compound Br\C=C\C1=CC=CC=C1 YMOONIIMQBGTDU-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1=CC=CC=C1 AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INLLPKCGLOXCIV-UHFFFAOYSA-N bromoethene Chemical compound BrC=C INLLPKCGLOXCIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N but-1-enylbenzene Chemical compound CCC=CC1=CC=CC=C1 MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N choline Chemical compound C[N+](C)(C)CCO OEYIOHPDSNJKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001231 choline Drugs 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethane Chemical compound COCOC NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REZZEXDLIUJMMS-UHFFFAOYSA-M dimethyldioctadecylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CCCCCCCCCCCCCCCCCC REZZEXDLIUJMMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019329 dioctyl sodium sulphosuccinate Nutrition 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L disodium;2,2-dioctyl-3-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCCCCCC(C([O-])=O)(C(C([O-])=O)S(O)(=O)=O)CCCCCCCC YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004664 distearyldimethylammonium chloride (DHTDMAC) Substances 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940116333 ethyl lactate Drugs 0.000 description 1
- KVFVBPYVNUCWJX-UHFFFAOYSA-M ethyl(trimethyl)azanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](C)(C)C KVFVBPYVNUCWJX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960002089 ferrous chloride Drugs 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N isopropanol acetate Natural products CC(C)OC(C)=O JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940011051 isopropyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid Chemical compound CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 125000005641 methacryl group Chemical group 0.000 description 1
- OQNCIVCOTSERAJ-UHFFFAOYSA-N methyl(2,2,2-trihydroxyethyl)azanium;hydroxide Chemical compound [OH-].C[NH2+]CC(O)(O)O OQNCIVCOTSERAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- DVEKCXOJTLDBFE-UHFFFAOYSA-N n-dodecyl-n,n-dimethylglycinate Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC([O-])=O DVEKCXOJTLDBFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229940096992 potassium oleate Drugs 0.000 description 1
- MLICVSDCCDDWMD-KVVVOXFISA-M potassium;(z)-octadec-9-enoate Chemical compound [K+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O MLICVSDCCDDWMD-KVVVOXFISA-M 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 229940035044 sorbitan monolaurate Drugs 0.000 description 1
- 235000011071 sorbitan monopalmitate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001570 sorbitan monopalmitate Substances 0.000 description 1
- 229940031953 sorbitan monopalmitate Drugs 0.000 description 1
- 239000001587 sorbitan monostearate Substances 0.000 description 1
- 235000011076 sorbitan monostearate Nutrition 0.000 description 1
- 229940035048 sorbitan monostearate Drugs 0.000 description 1
- 235000019337 sorbitan trioleate Nutrition 0.000 description 1
- 229960000391 sorbitan trioleate Drugs 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 description 1
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Description
このため、回収された超純水を再利用する上では、予め超純水中に混入したイオン性不純物又は微粒子等を除去することが求められる。
アニオン交換体のイオン形をOH形に変更するためには、通常、(1)酸処理、(2)水処理、(3)塩酸処理、(4)水処理、(5)炭酸塩または重炭酸塩処理、(6)水処理および(7)水酸化ナトリウム処理の順で処理することが行われている。
すなわち、アニオン交換体の酸洗浄を行った後、陰イオン交換基のカウンターイオンを、順次、硝酸イオン、塩化物イオンおよび炭酸イオンとした後に水酸化物イオンにする処理が行われており、係る順番で処理することにより、イオン形を高い割合でOH形に変更することができるとされている。
また、上記イオン形の変更方法は、上記「(5)炭酸塩または重炭酸塩処理」時に炭酸塩または重炭酸塩中に不純物として混入する各種金属がアニオン交換体中に残存したり、上記「(7)水酸化ナトリウム処理」時にナトリウムがアニオン交換体中に残存するために、上記「(7)水酸化ナトリウム」処理後にさらに長時間の水処理を要したり、使用時にアニオン交換体の下流側にさらにカチオン交換体を配置して金属溶出物(金属イオン)を除去する必要があった。
(1)超純水の精製または薬液の精製に使用するアニオン交換体のイオン形を変更するために、前記アニオン交換体と第四級アンモニウム水酸化物の水溶液とを接触させることを特徴とするアニオン交換体のイオン形変更方法、
(2)前記第四級アンモニウム水酸化物が、下記一般式(I)
で表される化合物から選ばれる一種以上である上記(1)に記載のアニオン交換体のイオン形変更方法、
(3)前記第四級アンモニウム水酸化物の水溶液中における第四級アンモニウム水酸化物の濃度が0.1〜2.0Nである上記(1)または(2)に記載のアニオン交換体のイオン形変更方法、
(4)前記アニオン交換体を、鉱酸と接触し、次いで水で洗浄した後に前記第四級アンモニウム水酸化物の水溶液と接触させる上記(1)〜(3)のいずれかに記載のアニオン交換体のイオン形変更方法、
(5)前記アニオン交換体を、鉱酸と接触し、次いで水で洗浄した後、さらに塩酸と接触し、次いで水で洗浄した上で、前記第四級アンモニウム水酸化物の水溶液と接触させる上記(1)〜(4)のいずれかに記載のアニオン交換体のイオン形変更方法、
(6)前記アニオン交換体がモノリス状有機多孔質アニオン交換体である上記(1)〜(5)のいずれかに記載のアニオン交換体のイオン形変更方法、
(7)前記モノリス状有機多孔質アニオン交換体が、全構成単位中、架橋構造単位を0.1〜5.0モル%含有する芳香族ビニルポリマーからなる平均太さが乾燥状態で1〜60μmの三次元的に連続した骨格と、その骨格間に平均直径が乾燥状態で10〜200μmの三次元的に連続した空孔とからなる共連続構造体であって、乾燥状態での全細孔容積が0.5〜10mL/gであり、アニオン交換基を有しており、水湿潤状態での体積当りのアニオン交換容量が、0.2〜1.0mg当量/mL(水湿潤状態)であり、アニオン交換基が有機多孔質アニオン交換体中に均一に分布しているモノリス状有機多孔質アニオン交換体である上記(6)に記載のアニオン交換体のイオン形変更方法、
(8)前記アニオン交換体に対し、第四級アンモニウム水酸化物の水溶液を、液空間速度SVが20000h−1以下となるように通液する上記(6)または〜(7)に記載のアニオン交換体のイオン形変更方法、および
(9)超純水の精製または薬液の精製に使用するアニオン交換体の製造時にイオン形を変更するために、前記アニオン交換体と第四級アンモニウム水酸化物の水溶液とを接触させることを特徴とするアニオン交換体の製造方法、
を提供するものである。
本発明に係るアニオン交換体のイオン形変更方法は、超純水の精製または薬液の精製に使用するアニオン交換体のイオン形を変更するために、前記アニオン交換体と第四級アンモニウム水酸化物の水溶液とを接触させることを特徴とするものである。
本発明において、超純水の精製に使用されるアニオン交換体とは、各種製造工程で使用される超純水を精製するために同製造工程中に組み込まれたものであってもよいし、一旦使用された超純水を回収し精製するために使用されるものであってもよい。
本発明において、アニオン交換体がモノリス状有機多孔質アニオン交換体である場合、モノリス状有機多孔質アニオン交換体としては特に限定されない。
なお、本明細書中、「モノリス状有機多孔質体」を単に「モノリス」と、「モノリス状有機多孔質アニオン交換体」を単に「モノリスアニオン交換体」とも称し、「モノリス状有機多孔質カチオン交換体」を単に「モノリスカチオン交換体」とも称し、また、モノリスの製造における中間体(モノリスの前駆体)である「モノリス状有機多孔質中間体」を単に「モノリス中間体」とも称する。
一方、モノリスアニオン交換体の連続骨格の厚みが100μmを越えると、骨格が太くなり過ぎ、基質の拡散に時間を要するようになって触媒活性が低下し易くなるため好ましくない。
なお、上記連続骨格の厚みは、SEM観察により決定される。
なお、モノリスアニオン交換体の乾燥状態での連続空孔の平均直径は、水銀圧入法により測定され、水銀圧入法により得られた細孔分布曲線の極大値を指す。
なお、全細孔容積は、水銀圧入法で測定される。
モノリスアニオン交換体の乾燥状態でのアニオン交換容量が0.1mg当量/mL未満であると、破過するまでに処理する処理水量が少なくなってモノリスアニオン交換体を充填した交換モジュールの交換頻度が高くなり易く、また、上記モノリスアニオン交換体の乾燥状態でのアニオン交換容量が1.0mg当量/mLを超えると、通水時の圧力損失が増大し易くなる。
なお、アニオン交換基が骨格表面のみに導入された多孔質体のアニオン交換容量は、多孔質体やアニオン交換基の種類により一概には決定できないものの、せいぜい500μg当量/gである。
ポリマー材料の架橋密度は特に限定されないが、ポリマー材料を構成する全構成単位に対して、0.1〜30モル%、好適には0.1〜20モル%の架橋構造単位を含んでいることが好ましい。
架橋構造単位が0.1モル%未満であると、機械的強度が不足するため好ましくなく、一方、架橋構造単位が30モル%を越えると、アニオン交換基の導入が困難になる場合があるため好ましくない。該ポリマー材料の種類に特に制限はなく、例えば、ポリスチレン、ポリ(α-メチルスチレン)、ポリビニルトルエン、ポリビニルベンジルクロライド、ポリビニルビフェニル、ポリビニルナフタレン等の芳香族ビニルポリマー;ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン;ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン等のポリ(ハロゲン化ポリオレフィン);ポリアクリロニトリル等のニトリル系ポリマー;ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸グリシジル、ポリアクリル酸エチル等の(メタ)アクリル系ポリマー等の架橋重合体が挙げられる。上記ポリマーは、単独のビニルモノマーと架橋剤を共重合させて得られるポリマーでも、複数のビニルモノマーと架橋剤を重合させて得られるポリマーであってもよく、また、二種類以上のポリマーがブレンドされたものであってもよい。これら有機ポリマー材料の中で、連続構造形成の容易さ、アニオン交換基導入の容易性と機械的強度の高さ、および酸又はアルカリに対する安定性の高さから、芳香族ビニルポリマーの架橋重合体が好ましく、特に、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体やビニルベンジルクロライド−ジビニルベンゼン共重合体が好ましい材料として挙げられる。
モノリス状有機多孔質アニオン交換体の形態例(以下、適宜、モノリスアニオン交換体aと称する)としては、全構成単位中、架橋構造単位を0.1〜5.0モル%含有する芳香族ビニルポリマーからなる平均太さが乾燥状態で1〜60μmの三次元的に連続した骨格と、その骨格間に平均直径が乾燥状態で10〜200μmの三次元的に連続した空孔とからなる共連続構造体であって、乾燥状態での全細孔容積が0.5〜10mL/gであり、アニオン交換基を有しており、水湿潤状態での体積当りのアニオン交換容量が、0.2〜1.0mg当量/mL(水湿潤状態)であり、アニオン交換基が有機多孔質アニオン交換体中に均一に分布しているモノリスアニオン交換体が好ましい。
また、モノリスアニオン交換体aを構成する(アニオン交換基が導入される前の)モノリス(以下、適宜、モノリスaと称する)は、全構成単位中、架橋構造単位を0.1〜5.0モル%含有する芳香族ビニルポリマーからなる平均太さが乾燥状態で1〜60μmの三次元的に連続した骨格と、その骨格間に平均直径が乾燥状態で10〜200μmの三次元的に連続した空孔とからなる共連続構造体であって、乾燥状態での全細孔容積が0.5〜10mL/gである有機多孔質体であることが好ましい。
図1には、モノリスアニオン交換体aの形態例のSEM写真を示し、図2には、モノリスアニオン交換体aの共連続構造の模式図を示す。共連続構造は図2の模式図に示すように、連続する骨格相1と連続する空孔相2とが絡み合ってそれぞれが共に三次元的に連続する構造10である。この連続した空孔2は、従来の連続気泡型モノリスや粒子凝集型モノリスに比べて空孔の連続性が高くてその大きさに偏りがない。また、骨格が太いため機械的強度が高い。
モノリスaは、イオン交換基を含まない油溶性モノマー、界面活性剤及び水の混合物を撹拌することにより油中水滴型エマルジョンを調製し、次いで油中水滴型エマルジョンを重合させて全細孔容積が16mL/gを超え、30mL/g以下の連続マクロポア構造のモノリス状の有機多孔質中間体(モノリス中間体a)を得るI工程、芳香族ビニルモノマー、一分子中に少なくとも2個以上のビニル基を有する全油溶性モノマー中、0.3〜5モル%の架橋剤、芳香族ビニルモノマーや架橋剤は溶解するが芳香族ビニルモノマーが重合して生成するポリマーは溶解しない有機溶媒及び重合開始剤からなる混合物を調製するII工程、II工程で得られた混合物を静置下、かつI工程で得られたモノリス中間体aの存在下に重合を行い、共連続構造体である有機多孔質体であるモノリスaを得るIII工程、を行うことにより得られる。
上記有機ポリマーは、単独のビニルモノマーと架橋剤を共重合させて得られるポリマーでも、複数のビニルモノマーと架橋剤を重合させて得られるポリマーであってもよく、また、二種類以上のポリマーがブレンドされたものであってもよい。これら有機ポリマー材料の中で、連続マクロポア構造形成の容易さ、アニオン交換基導入の容易性と機械的強度の高さ、および酸又はアルカリに対する安定性の高さから、芳香族ビニルポリマーの架橋重合体が好ましく、特に、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体やビニルベンジルクロライド−ジビニルベンゼン共重合体が好ましい材料として挙げられる。
なお、I工程とII工程の順序はなく、I工程後にII工程を行ってもよく、II工程後にI工程を行ってもよい。
上記モノリスaにアニオン交換基を導入する方法としては、特に制限はなく、高分子反応やグラフト重合等の公知の方法を用いることができる。
例えば、四級アンモニウム基を導入する方法としては、モノリスがスチレン−ジビニルベンゼン共重合体等であればクロロメチルメチルエーテル等によりクロロメチル基を導入した後、三級アミンと反応させる方法; モノリスをクロロメチルスチレンとジビニルベンゼンの共重合により製造し、三級アミンと反応させる方法;モノリスに、均一にラジカル開始基や連鎖移動基を骨格表面及び骨格内部導入し、N,N,N−トリメチルアンモニウムエチルアクリレートやN,N,N−トリメチルアンモニウムプロピルアクリルアミドをグラフト重合する方法;同様にグリシジルメタクリレートをグラフト重合した後、官能基変換により四級アンモニウム基を導入する方法等が挙げられる。
これらの方法のうち、四級アンモニウム基を導入する方法としては、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体にクロロメチルメチルエーテル等によりクロロメチル基を導入した後、三級アミンと反応させる方法やクロロメチルスチレンとジビニルベンゼンの共重合によりモノリスを製造し、三級アミンと反応させる方法が、イオン交換基を均一かつ定量的に導入できる点で好ましい。なお、導入するイオン交換基としては、トリメチルアンモニウム基、トリエチルアンモニウム基、トリブチルアンモニウム基、ジメチルヒドロキシエチルアンモニウム基、ジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム基、メチルジヒドロキシエチルアンモニウム基等の四級アンモニウム基や、第三スルホニウム基、ホスホニウム基等が挙げられる。
本発明において、アニオン交換体がアニオン交換樹脂(陰イオン交換樹脂)である場合、アニオン交換樹脂としては、特に制限されないが、有機高分子を母体とする有機高分子系のものが好ましく、母体となる有機高分子としては、スチレン系樹脂またはアクリル系樹脂を挙げることができる。
アクリル酸エステルとしては、アルキルエステルの部位に含まれるアルキル基の炭素数が1〜4であるアクリル酸アルキルエステルが更に好ましく、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルが更に好ましく、アクリル酸メチルが特に好ましい。
メタクリル酸エステルとしては、アルキルエステルの部位に含まれるアルキル基の炭素数が1〜4であるメタクリル酸アルキルエステルがより好ましく、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルが更に好ましく、メタクリル酸メチルが特に好ましい。
本発明に係るイオン交換樹脂の前処理装置において、イオン交換樹脂容器に収容する非水溶媒を通液するイオン交換樹脂としては、弱塩基性イオン交換樹脂が好ましい。
例えば、アニオン交換体の収容形態が、第四級アンモニウム水酸化物の水溶液を通液し得るように充填されたカラムまたは槽等の形態であってもよい。
上記カラムまたは槽は、第四級アンモニウム水酸化物の水溶液を通液するためのポンプを備えたものであってもよい。
本発明においては、上記超純水の精製または薬液の精製に使用したアニオン交換体と第四級アンモニウム水酸化物の水溶液とを接触させる。
本発明において、アニオン交換体と第四級アンモニウム水酸化物の水溶液とを接触させる態様としては、以下の態様(a)〜態様(c)を挙げることができる。
(態様(a))
アニオン交換体を第四級アンモニウム水酸化物の水溶液と接触させ、アニオン交換体のイオン形を変更する態様。
(態様(b))
アニオン交換体を、鉱酸と接触し、次いで水で洗浄した後に第四級アンモニウム水酸化物の水溶液と接触させて、アニオン交換体のイオン形を変更する態様。
(態様(c))
アニオン交換体を、鉱酸と接触し、次いで水で洗浄した後、さらに塩酸と接触し、次いで水で洗浄した上で、前記第四級アンモニウム水酸化物の水溶液と接触させる態様。
上記態様(a)〜態様(c)のいずれかの態様により、アニオン交換体のイオン形をOH形に効果的に変更することができる。
本発明においては、態様(b)または態様(c)によりアニオン交換体のイオン形を変更することが好ましく、態様(c)によりアニオン交換体のイオン形を変更することがより好ましい。
以下の説明は、特に断らない限り、態様(a)〜態様(c)に共通する事項として記載するものとする。
<第四級アンモニウム水酸化物>
第四級アンモニウム水酸化物としては、下記一般式(I)
で表される化合物から選ばれる一種以上であることが好ましい。
R1〜R4は、互いに同一であってもよいし異なっていてもよい。
また、本発明において、上記第四級アンモニウム水酸化物の水溶液中における金属不純物の濃度は、1000ng/L以下であることが好ましく、100ng/L以下であることがより好ましい。
なお、本出願書類において、金属不純物の濃度は、誘導結合プラズマ質量分析法(ICP−MS、アジレント・テクノロジー(株)製Agilent7500cs)を用いて測定した値を意味する。
このため、アニオン交換体中に気泡等が混入した場合であっても、第四級アンモニウム水酸化物の水溶液とアニオン交換体との接触性を好適に維持しながらアニオン交換体のイオン形を高い割合で簡便かつ短時間にOH形に変更することができる。
鉱酸としては、硝酸、塩酸、硫酸等から選ばれる一種以上を挙げることができ、硝酸および塩酸から選ばれる一種以上が好ましく、硝酸がより好ましい。
また、本発明において、上記鉱酸中の金属不純物の濃度は、100ng/L以下であることが好ましく、10ng/L以下であることがより好ましい。
この場合、具体的には、上述した図4に示す態様と同様に、タンク内に貯蔵した鉱酸を、上記アニオン交換体を収容した容器の底部から頂部方向にポンプPを用いて上向流で通液する接触態様を挙げることができる。
上記水による洗浄処理は、アニオン交換体中に存在する余剰の鉱酸を流出させることができれば、その通液速度や通液時間は特に制限されない。
アニオン交換体と第四級アンモニウム水酸化物の水溶液とを接触させる方法の詳細は、上述した内容と同様である。
例えば、本発明の態様(b)において、アニオン交換体を硝酸または塩酸と接触させることにより、アニオン交換体を構成する陰イオンの少なくとも一部を硝酸イオンまたは塩化物イオンに置換することができ、その後第四級アンモニウム水酸化物の水溶液と接触させることにより、硝酸形(硝酸イオン)または塩酸形(塩化物イオン)からOH形(水酸化物イオン)に高い割合で簡便かつ短時間に変更することができる。
また、本発明において、上記塩酸中の金属不純物の含有量は、100ng/L以下が好ましく、10ng/L以下がより好ましい。
この場合、具体的には、上述した図4に示す態様と同様に、タンク内に貯蔵した塩酸を、上記アニオン交換体を収容した容器の底部から頂部方向にポンプPを用いて上向流で通液する接触態様を挙げることができる。
上記水による洗浄処理は、アニオン交換体中に存在する余剰の塩酸を流出させることができれば、その通液速度や通液時間は特に制限されない。
アニオン交換体と第四級アンモニウム水酸化物の水溶液とを接触させる方法の詳細は、上述した内容と同様である。
図5(a)は、各種製造プロセスにおいて、超純水が供給される任意のユースポイントの下流側に組み込まれ、アニオン交換体を含む容器Aおよびカチオン交換体を含む容器Cとが通水可能に連結された精製装置Uを示すものである。図5(a)に示す形態においては、容器Aの一方の端部から超純水が流入し、容器Aおよび容器C内を流通した後、容器Cの反対側端部から流出する。
本発明によって再生されたアニオン交換体を上記容器A中に装入することにより、仮に再生時にアニオン交換体中に金属分が残存し、係る金属分が流出した場合であっても、アニオン交換体の下流側に配置したカチオン交換体で容易に除去することができる。
一方、図5(b)は、各種製造プロセスにおいて、超純水が供給される任意のユースポイントの下流側に組み込まれたカチオン交換体を含む容器Cおよびアニオン交換体を含む容器Aとが通水可能に連結された精製装置Uを示すものである。図5(b)に示す形態においては、容器Cの一方の端部から超純水が流入し、容器Cおよび容器A内を流通した後、容器Cの反対側端部から流出する。
本発明によって再生されたアニオン交換体は、再生時に残存する金属分を高度に低減されたものであるため、本発明によって再生されたアニオン交換体を含む容器Aをカチオン交換体を含む容器Cの下流側に配置した場合であっても、アニオン交換体からの各種金属の流出を高度に抑制することができる。また、容器C中のカチオン交換体から仮にマイナスチャージした微粉が流出した場合であっても、下流側に配置した容器A中のアニオン交換体により容易に除去することができる。
本発明に係るアニオン交換体の製造方法は、超純水の精製または薬液の精製に使用するアニオン交換体の製造時にイオン形を変更するために、前記アニオン交換体と第四級アンモニウム水酸化物の水溶液とを接触させることを特徴とするものである。
本発明に係るアニオン交換体の製造方法において、製造対象となるアニオン交換体やイオン形の変更方法等の詳細は、本発明に係るアニオン交換体のイオン形変更方法の説明で述べたとおりである。
(参考例1)
<モノリスアニオン交換体及びモノリスカチオン交換体の製造>
(I工程;モノリス中間体の製造)
スチレン5.4g、ジビニルベンゼン0.17g、ソルビタンモノオレエート(以下SMOと略す)1.4gおよび2,2’-アゾビス(イソブチロニトリル)0.26gを混合し、均一に溶解させた。次に、当該スチレン/ジビニルベンゼン/SMO/2,2’-アゾビス(イソブチロニトリル)混合物を180gの純水に添加し、遊星式撹拌装置である真空撹拌脱泡ミキサー(イーエムイー社製)を用いて5〜20℃の温度範囲において減圧下撹拌して、油中水滴型エマルションを得た。このエマルションを速やかに反応容器に移し、密封後静置下で60℃、24時間重合させた。重合終了後、内容物を取り出し、メタノールで抽出した後、減圧乾燥して、連続マクロポア構造を有するモノリス中間体を製造した。このようにして得られたモノリス中間体(乾燥体)の内部構造をSEM画像により観察したところ、隣接する2つのマクロポアを区画する壁部は極めて細く棒状であるものの、連続気泡構造を有しており、水銀圧入法により測定したマクロポアとマクロポアが重なる部分の開口(メソポア)の平均直径は70μm、全細孔容積は21.0ml/gであった。
次いで、スチレン76.0g、ジビニルベンゼン4.0g、1-デカノール120g、2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)0.8gを混合し、均一に溶解させた(II工程)。次に上記モノリス中間体を直径70mm、厚さ約40mmの円盤状に切断して4.1gを分取した。分取したモノリス中間体を内径110mmの反応容器に入れ、当該スチレン/ジビニルベンゼン/1-デカノール/2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)混合物に浸漬させ、減圧チャンバー中で脱泡した後、反応容器を密封し、静置下60℃で24時間重合させた。重合終了後、厚さ約60mmのモノリス状の内容物を取り出し、アセトンでソックスレー抽出した後、85℃で一夜減圧乾燥した(III工程)。
上記の方法で製造したモノリスを、直径70mm、厚み約50mmの円盤状に切断した。これにジメトキシメタン4700ml、四塩化スズ67mlを加え、氷冷下クロロ硫酸1870mlを滴下した。滴下終了後、昇温して35℃で5時間反応させ、クロロメチル基を導入した。反応終了後、母液をサイフォンで抜き出し、THF/水=2/1の混合溶媒で洗浄した後、更にTHFで洗浄した。このクロロメチル化モノリス状有機多孔質体にTHF3400mlとトリメチルアミン30%水溶液2000mlを加え、60℃、6時間反応させた。反応終了後、生成物をメタノール/水混合溶媒で洗浄し、次いで純水で洗浄して単離し、共連続構造を有するモノリスアニオン交換体aを得た。
上記の方法で製造したモノリスを、直径75mm、厚み約15mmの円盤状に切断した。これにジクロロメタン1500mlを加え、35℃で1時間加熱した後、10℃以下まで冷却し、クロロ硫酸99gを徐々に加え、昇温して35℃で24時間反応させた。その後、メタノールを加え、残存するクロロ硫酸をクエンチした後、メタノールで洗浄してジクロロメタンを除き、更に純水で洗浄して共連続構造を有するモノリスカチオン交換体cを得た。
得られたモノリスアニオン交換体aを一部切り出し、乾燥させた後、その内部構造をSEMにより観察したところ、共連続構造を維持していることを確認した。また、上記モノリスアニオン交換体aの反応前後の膨潤率は1.4倍であり、体積当りのアニオン交換容量は水湿潤状態で0.72mg当量/mlであった。水湿潤状態でのモノリスの連続空孔の大きさを、モノリスの値と水湿潤状態のカチオン交換体の膨潤率から見積もったところ70μmであり、骨格の直径は23μm、全細孔容積は2.9ml/gであった。
また、得られたモノリスカチオン交換体cを一部切り出し、乾燥させた後、その内部構造をSEMにより観察したところ、当該モノリスカチオン交換体cは共連続構造を維持していることを確認した。また、該モノリスカチオン交換体cの反応前後の膨潤率は1.4倍であり、体積当りのカチオン交換容量は水湿潤状態で0.72mg当量/mlであった。水湿潤状態でのモノリスの連続空孔の大きさを、モノリスの値と水湿潤状態のカチオン交換体の膨潤率から見積もったところ70μmであり、骨格の直径(平均太さ)は23μm、全細孔容積は2.9ml/gであった。
以下の実施例および比較例において、水溶媒中の金属元素量(質量ppb)は、誘導結合プラズマ質量分析法(ICP−MS、アジレント・テクノロジー(株)製Agilent7500cs)を用いて測定した値を意味する。
合成したモノリスアニオン交換体aの一部を内径10mm×高さ50mmのPFA(テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体)カラム中に3.9mL充填して、アニオン交換体充填カートリッジAを製作した。
上記アニオン交換体充填カートリッジAに対し、以下の(1)〜(3)の処理を施すことによりイオン形の変更処理を行った。
(1)鉱酸処理および水洗処理
上記アニオン交換体充填カートリッジAに対し、濃度1.0Nの硝酸水溶液(多摩化学工業(株)製TAMAPURE−AA−100)300mLをSV(流量/モノリスアニオン交換体体積比)=1500(100ml/min)で通液処理した後、超純水をSV(流量/モノリスアニオン交換体体積比)=750(50ml/min)で10分間水洗処理した。
(2)塩酸処理および水洗処理
上記(1)の処理を施したアニオン交換体充填カートリッジAに対し、濃度1.0Nの塩酸水溶液(多摩化学工業(株)製TAMAPURE−AA−100)300mLをSV(流量/モノリスアニオン交換体体積比)=1500(100ml/min)で通液処理した後、超純水をSV(流量/モノリスアニオン交換体体積比)=750(50ml/min)で10分間水洗処理した。
(3)第四級アンモニウム水酸化物の水溶液による処理
上記(2)の処理を施したアニオン交換体充填カートリッジAに対し、濃度1.0Nのトリメチルヒドロキシアンモニウム(TMAH)水溶液(多摩化学工業(株)製TAMAPURE−AA TMAH)300mLを、SV(流量/モノリスアニオン交換体体積比)=1500(100ml/min)で通液処理した後、超純水をSV(流量/モノリスアニオン交換体体積比)=750(50ml/min)で10分間水洗処理した。
上記(1)〜(3)の処理に要した全合計時間は、約40分間であった。
上記(3)の通液処理後のアニオン交換体充填カートリッジA端部の出口で採取した排出液中の金属元素量を測定した。結果を表1に示す。
実施例1でイオン形の変更処理対象としたモノリスアニオン交換体aと同一のモノリスアニオン交換体aを、内径10mm×高さ50mmのPFA(テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体)カラム中に3.9mL充填し、アニオン交換体充填カートリッジを製作した。
上記アニオン交換体充填カートリッジに対し、以下の(1)〜(4)の処理を施すことにより再生処理を行った。
(1)鉱酸処理および水洗処理
上記アニオン交換体充填カートリッジに対し、濃度1.0Nの硝酸水溶液300mLをSV(流量/モノリスアニオン交換体体積比)=1500(100ml/min)で通液処理した後、超純水をSV(流量/モノリスアニオン交換体体積比)=750(50ml/min)で10分間水洗処理した。
(2)塩酸処理および水洗処理
上記(1)の処理を施したアニオン交換体充填カートリッジに対し、濃度1.0Nの塩酸水溶液300mLをSV(流量/モノリスアニオン交換体体積比)=1500(100ml/min)で通液処理した後、超純水をSV(流量/モノリスアニオン交換体体積比)=750(50ml/min)で10分間水洗処理した。
(3)重炭酸塩処理および水洗処理
上記(2)の処理を施したアニオン交換体充填カートリッジに対し、濃度2.0%の重炭酸アンモニウム水溶液(関東化学(株)、鹿特急)300mLをSV(流量/モノリスアニオン交換体体積比)=1500(100ml/min)で通液処理した後、超純水をSV(流量/モノリスアニオン交換体体積比)=750(50ml/min)で10分間水洗処理した。
(4)水酸化ナトリウム処理
上記(3)の処理を施したアニオン交換体充填カートリッジに対し、濃度1.0Nの水酸化ナトリウム水溶液(関東化学(株)、特級)300mLを、SV(流量/モノリスアニオン交換体体積比)=1500(100ml/min)で通液処理した後、超純水をSV(流量/モノリスアニオン交換体体積比)=750(50ml/min)で10分間水洗処理した。
上記(1)〜(4)の処理に要した全合計時間は、約60分間であった。
上記(4)の通液処理後のアニオン交換体充填カートリッジ出口で採取した排出液中の金属元素量を測定した。結果を表1に示す。
一方、比較例1においては、モノリスアニオン交換体aの調製時に水酸化ナトリウムの水溶液と接触させていることから、調製工程が多工程で長時間を要する他、モノリスアニオン交換体a中にNa元素等の各種金属元素が一定量残存することが分かる。
図5(a)に示すように、実施例1と同様に調製したアニオン交換体充填カートリッジAに対し、上記モノリスカチオン交換体cを内径10mm×高さ50mmのPFA(テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体)カラム中に3.9mL充填して作製したカチオン交換体充填カートリッジCを通液可能に連結して精製装置Uを作製した。
図5(a)に示すように、上記精製装置Uのアニオン交換体充填カートリッジAの端部に設けられた入口から濃度1000ng/LのNaイオン水溶液をSV(流量/アニオン交換体体積比)=1500(100ml/min)で通液し、上記精製装置Uのカチオン交換体充填カートリッジCの端部に設けられた出口から流出する排出液中のNaイオン濃度を一定時間毎に測定した。
結果を図6に示す。
図6においては、アニオン交換体充填カートリッジの入口におけるNaイオン濃度に対するカチオン交換体充填カートリッジの出口におけるNaイオン濃度の比(カチオン交換体充填カートリッジの出口におけるNaイオン濃度/アニオン交換体充填カートリッジの入口におけるNaイオン濃度)の経時変化により、上記精製装置Uによる除去性能を評価している。
比較例1と同様に調製したアニオン交換体充填カートリッジに対し、上記モノリスカチオン交換体cを内径10mm×高さ50mmのPFA(テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体)カラム中に3.9mL充填して作製したカチオン交換体充填カートリッジを通液可能に連結して精製装置を作製した。
上記精製装置のアニオン交換体充填カートリッジの端部に設けられた入口から濃度1000ng/LのNaイオン水溶液をSV(流量/アニオン交換体体積比)=1500(100ml/min)で通液し、上記精製装置のカチオン交換体充填カートリッジの端部に設けられた出口から流出する排出液中のNaイオン濃度を一定時間毎に測定した。
結果を図6に示す。
一方、比較例2においては、モノリスアニオン交換体の再生時に水酸化ナトリウムの水溶液とを接触させていることから、モノリスアニオン交換体中にNa元素が残存し、このためにNaイオン水溶液の通水時にモノリスアニオン交換体からNaイオンが流出するため、後続するモノリスカチオン交換体へのNaイオンの負荷量が増加してしまい、除去性能が低下してしまうことが分かる。
合成したモノリスアニオン交換体aの一部を内径10mm×高さ50mmのPFA(テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体)カラム中に3.9mL充填し、アニオン交換体充填カートリッジを製作した。
上記アニオン交換体充填カートリッジに対し、以下の(1)〜(3)の処理を施すことにより再生処理を行った。
(1)鉱酸処理および水洗処理
上記アニオン交換体充填カートリッジに対し、濃度1.0Nの硝酸水溶液300mLをSV(流量/モノリスアニオン交換体体積比)=1500(100ml/min)で通液処理した後、超純水をSV(流量/モノリスアニオン交換体体積比)=750(50ml/min)で10分間水洗処理した。
(2)塩酸処理および水洗処理
上記アニオン交換体充填カートリッジに対し、濃度1.0Nの硝酸水溶液300mLをSV(流量/モノリスアニオン交換体体積比)=1500(100ml/min)で通液処理した後、超純水をSV(流量/モノリスアニオン交換体体積比)=750(50ml/min)で10分間水洗処理した。
(3)第四級アンモニウム水酸化物の水溶液による処理
上記アニオン交換体充填カートリッジに対し、濃度1.0Nのトリメチルヒドロキシアンモニウム(TMAH)水溶液80mLを、SV(流量/モノリスアニオン交換体体積比)=800(53ml/min)で通液処理した。
上記(1)〜(3)の処理に要した全合計時間は、約35分間であった。
上記(1)〜(3)の処理を施して得られたアニオン交換体充填カートリッジの再生率を以下の方法で算出した。
再生率(%)={R-OH (meq/g) / 総イオン交換容量(meq/g)} ×100
また、本出願書類において、R−OHは、所定の方法で再生処理をしたアニオン交換体に硝酸ナトリウム溶液を通液し、回収した液を硫酸で滴定を行い測定した値を意味する。
また、本出願書類において、総イオン交換容量は、上記アニオン交換体に塩酸を通液しCl形にした後、硝酸ナトリウムを通液し、回収した液を硝酸銀滴定法(モール法)により測定した値を意味する。
結果を表2に示す。
実施例3の「(3)第四級アンモニウム水酸化物の水溶液による処理」において、濃度1.0Nのトリメチルヒドロキシアンモニウム(TMAH)水溶液の通液速度をSV(流量/モノリスアニオン交換体体積比)=400(25ml/min)で処理した以外は、実施例3と同様に処理してアニオン交換体充填カートリッジを再生した。
上記再生処理に要した全合計時間は、約40分間であった。
上記再生処理を施して得られたアニオン交換体充填カートリッジの再生率を実施例3と同様の方法で算出した。結果を表2に示す。
合成したモノリスアニオン交換体aを超純水製造装置で1ヵ月間使用した後、
実施例4と同様に処理してアニオン交換体を充填したカートリッジを再生した。
上記再生処理に要した全合計時間は、約40分間であった。
上記再生処理を施して得られたアニオン交換体充填カートリッジの再生率を実施例3と同様の方法で算出した。結果を表2に示す。
下記アニオン交換樹脂を、内径10mm×高さ50mmのPFA(テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体)カラム中に3.9mL充填し、アニオン交換体充填カートリッジを製作した。
<アニオン交換樹脂>
Cl型の強塩基性アニオン交換樹脂(ダウケミカル社アンバージェット4002、詳細は以下のとおり)。
母体(樹脂の材質):スチレン系
イオン交換基 :四級アンモニウム基
イオン交換当量 :アニオン交換基1.2mg当量/ml湿潤樹脂以上
飽和平衡状態の含水率 :40質量%
飽和水湿潤状態のイオン形:Cl形
モノリスアニオン交換体aに代えて上記アニオン交換樹脂を用いた以外は実施例3と同様に処理してアニオン交換体充填カートリッジを再生した。
上記再生処理に要した全合計時間は、35分間であった。
上記再生処理を施して得られたアニオン交換体充填カートリッジの再生率を実施例3と同様の方法で算出した。結果を表2に示す。
実施例6において、濃度1.0Nのトリメチルヒドロキシアンモニウム(TMAH)水溶液の通液速度をSV(流量/モノリスアニオン交換体体積比)=400に変更した以外は、実施例4と同様に処理してアニオン交換体充填カートリッジを再生した。
上記再生処理に要した全合計時間は、40分間であった。
上記再生処理を施して得られたアニオン交換体充填カートリッジの再生率を実施例3と同様の方法で算出した。結果を表2に示す。
実施例6で再生処理対象としたアニオン交換樹脂と同一のアニオン交換樹脂を、内径10mm×高さ50mmのPFA(テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体)カラム中に3.9mL充填し、アニオン交換体充填カートリッジを製作した。
上記アニオン交換体充填カートリッジに対し、以下の(1)〜(4)の処理を施すことにより再生処理を行った。
(1)鉱酸処理および水洗処理
上記アニオン交換体充填カートリッジに対し、濃度1.0Nの硝酸水溶液300mLをSV(流量/モノリスアニオン交換体体積比)=1500(100ml/min)で通液処理した後、超純水をSV(流量/アニオン交換樹脂体積比)=750(50ml/min)で10分間水洗処理した。
(2)塩酸処理および水洗処理
上記アニオン交換体充填カートリッジに対し、濃度1.0Nの硝酸水溶液300mLをSV(流量/モノリスアニオン交換体体積比)=1500(100ml/min)で通液処理した後、超純水をSV(流量/アニオン交換樹脂体積比)=750(50ml/min)で10分間水洗処理した。
(3)重炭酸塩処理および水洗処理
上記アニオン交換体充填カートリッジに対し、濃度2.0%の重炭酸アンモニウム水溶液(関東化学、鹿特急)300mLをSV(流量/モノリスアニオン交換体体積比)=1500(100ml/min)で通液処理した後、超純水をSV(流量/アニオン交換樹脂体積比)=750(50ml/min)で10分間水洗処理した。
(4)水酸化ナトリウム処理
上記アニオン交換体充填カートリッジに対し、濃度1.0Nの水酸化ナトリウム水溶液300mLを、SV(流量/モノリスアニオン交換体体積比)=800(53ml/min)で通液処理した。
上記(1)〜(4)の再生処理に要した全合計時間は、約60分間であった。
上記再生処理を施して得られたアニオン交換体充填カートリッジの再生率を実施例4と同様の方法で算出した。結果を表2に示す。
一方、比較例3においては、アニオン交換体の再生時に水酸化ナトリウムの水溶液とを接触させていることから、再生工程が多工程で長時間を要する他、再生率に劣ることが分かる。
2 空孔相
3 容器
4 タンク
5 貯留タンク
10 構造
P ポンプ
S 第四級アンモニウム水酸化物の水溶液
W 排出液
A アニオン交換体
C カチオン交換体
U 精製装置
Claims (9)
- 超純水の精製または薬液の精製に使用するアニオン交換体のイオン形を変更するために、前記アニオン交換体と第四級アンモニウム水酸化物の水溶液とを接触させることを特徴とするアニオン交換体のイオン形変更方法。
- 前記第四級アンモニウム水酸化物の水溶液中における第四級アンモニウム水酸化物の濃度が0.1〜2.0Nである請求項1または請求項2に記載のアニオン交換体のイオン形変更方法。
- 前記アニオン交換体を、鉱酸と接触し、次いで水で洗浄した後に前記第四級アンモニウム水酸化物の水溶液と接触させる請求項1〜請求項3のいずれかに記載のアニオン交換体のイオン形変更方法。
- 前記アニオン交換体を、鉱酸と接触し、次いで水で洗浄した後、さらに塩酸と接触し、次いで水で洗浄した上で、前記第四級アンモニウム水酸化物の水溶液と接触させる請求項1〜請求項4のいずれかに記載のアニオン交換体のイオン形変更方法。
- 前記アニオン交換体がモノリス状有機多孔質アニオン交換体である請求項1〜請求項5のいずれかに記載のアニオン交換体のイオン形変更方法。
- 前記モノリス状有機多孔質アニオン交換体が、全構成単位中、架橋構造単位を0.1〜5.0モル%含有する芳香族ビニルポリマーからなる平均太さが乾燥状態で1〜60μmの三次元的に連続した骨格と、その骨格間に平均直径が乾燥状態で10〜200μmの三次元的に連続した空孔とからなる共連続構造体であって、乾燥状態での全細孔容積が0.5〜10mL/gであり、アニオン交換基を有しており、水湿潤状態での体積当りのアニオン交換容量が、0.2〜1.0mg当量/mL(水湿潤状態)であり、アニオン交換基が有機多孔質アニオン交換体中に均一に分布しているモノリス状有機多孔質アニオン交換体である請求項6に記載のアニオン交換体のイオン形変更方法。
- 前記アニオン交換体に対し、第四級アンモニウム水酸化物の水溶液を、液空間速度SVが20000h−1以下となるように通液する請求項6または請求項7に記載のアニオン交換体のイオン形変更方法。
- 超純水の精製または薬液の精製に使用するアニオン交換体の製造時にイオン形を変更するために、前記アニオン交換体と第四級アンモニウム水酸化物の水溶液とを接触させることを特徴とするアニオン交換体の製造方法。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020097857A JP7477374B2 (ja) | 2020-06-04 | 2020-06-04 | モノリス状有機多孔質アニオン交換体のイオン形変更方法およびモノリス状有機多孔質アニオン交換体の製造方法 |
PCT/JP2021/019325 WO2021246198A1 (ja) | 2020-06-04 | 2021-05-21 | アニオン交換体のイオン形変更方法およびアニオン交換体の製造方法 |
TW110120110A TW202208061A (zh) | 2020-06-04 | 2021-06-03 | 陰離子交換體之離子形變更方法以及陰離子交換體之製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020097857A JP7477374B2 (ja) | 2020-06-04 | 2020-06-04 | モノリス状有機多孔質アニオン交換体のイオン形変更方法およびモノリス状有機多孔質アニオン交換体の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2021186792A true JP2021186792A (ja) | 2021-12-13 |
JP7477374B2 JP7477374B2 (ja) | 2024-05-01 |
Family
ID=78850881
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020097857A Active JP7477374B2 (ja) | 2020-06-04 | 2020-06-04 | モノリス状有機多孔質アニオン交換体のイオン形変更方法およびモノリス状有機多孔質アニオン交換体の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7477374B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2024024277A1 (ja) * | 2022-07-28 | 2024-02-01 | オルガノ株式会社 | 超純水製造装置の運転管理方法および運転管理システム |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2000009703A (ja) | 1998-06-22 | 2000-01-14 | Japan Organo Co Ltd | アニオン交換樹脂の性能評価方法 |
JP3724247B2 (ja) | 1999-03-25 | 2005-12-07 | 住友化学株式会社 | 過酸化水素水の精製方法 |
JP4292366B2 (ja) | 2001-12-06 | 2009-07-08 | オルガノ株式会社 | 陰イオン交換体の回生方法及び陰イオン交換体の回生剤 |
JP5290604B2 (ja) | 2007-08-22 | 2013-09-18 | オルガノ株式会社 | モノリス状有機多孔質体、モノリス状有機多孔質イオン交換体、それらの製造方法及びケミカルフィルター |
JP5021540B2 (ja) | 2007-10-11 | 2012-09-12 | オルガノ株式会社 | モノリス状有機多孔質体、モノリス状有機多孔質イオン交換体、それらの製造方法及びケミカルフィルター |
-
2020
- 2020-06-04 JP JP2020097857A patent/JP7477374B2/ja active Active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2024024277A1 (ja) * | 2022-07-28 | 2024-02-01 | オルガノ株式会社 | 超純水製造装置の運転管理方法および運転管理システム |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP7477374B2 (ja) | 2024-05-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101668132B1 (ko) | 백금족 금속 담지 촉매, 과산화수소의 분해 처리수의 제조 방법, 용존 산소의 제거 처리수의 제조 방법 및 전자 부품의 세정 방법 | |
TWI758266B (zh) | 有機溶劑之精製方法 | |
JP5411736B2 (ja) | 超純水製造装置 | |
WO2004014548A1 (ja) | ホウ素選択吸着能を有する有機多孔質体、これを用いたホウ素除去モジュールおよび超純水製造装置 | |
EP2361937A1 (en) | Monolithic organic porous body, monolithic organic porous ion exchanger, and process for producing the monolithic organic porous body and the monolithic organic porous ion exchanger | |
WO2010104004A1 (ja) | イオン吸着モジュール及び水処理方法 | |
JP5685632B2 (ja) | イオン吸着モジュール及び水処理方法 | |
WO2004020095A1 (ja) | イオン吸着モジュール及び水処理方法 | |
JPWO2019221186A1 (ja) | 金属不純物含有量の分析方法及び金属不純物含有量の分析キット | |
JP7477374B2 (ja) | モノリス状有機多孔質アニオン交換体のイオン形変更方法およびモノリス状有機多孔質アニオン交換体の製造方法 | |
JP5465463B2 (ja) | イオン吸着モジュール及び水処理方法 | |
JP5431196B2 (ja) | 電気式脱イオン水製造装置及びその運転方法 | |
JP7081974B2 (ja) | 液体精製カートリッジ及び液体の精製方法 | |
JP7266029B2 (ja) | 超純水の製造方法、超純水製造システム及びイオン交換体充填モジュール | |
WO2021246198A1 (ja) | アニオン交換体のイオン形変更方法およびアニオン交換体の製造方法 | |
JP5431195B2 (ja) | 電気式脱イオン水製造装置 | |
JP5431197B2 (ja) | 電気式脱イオン液製造装置 | |
JP5048712B2 (ja) | 電気式脱イオン水製造装置 | |
JP7477373B2 (ja) | モノリス状有機多孔質アニオン交換体のイオン形変更方法およびモノリス状有機多孔質アニオン交換体の製造方法 | |
JP5567958B2 (ja) | 白金族金属担持触媒の製造方法 | |
JP5586979B2 (ja) | 電気式脱イオン水製造装置及びその運転方法 | |
JP5497468B2 (ja) | 電気式脱イオン水製造装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230301 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20231205 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240131 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20240416 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240418 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7477374 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |