JP2012519637A - 柱状化ケイ酸塩の製造方法 - Google Patents
柱状化ケイ酸塩の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2012519637A JP2012519637A JP2011552431A JP2011552431A JP2012519637A JP 2012519637 A JP2012519637 A JP 2012519637A JP 2011552431 A JP2011552431 A JP 2011552431A JP 2011552431 A JP2011552431 A JP 2011552431A JP 2012519637 A JP2012519637 A JP 2012519637A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silicate
- range
- group
- temperature
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B37/00—Compounds having molecular sieve properties but not having base-exchange properties
- C01B37/005—Silicates, i.e. so-called metallosilicalites or metallozeosilites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/05—Preparation or purification of carbon not covered by groups C01B32/15, C01B32/20, C01B32/25, C01B32/30
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B37/00—Compounds having molecular sieve properties but not having base-exchange properties
- C01B37/02—Crystalline silica-polymorphs, e.g. silicalites dealuminated aluminosilicate zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/026—After-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
- C01B39/48—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition using at least one organic template directing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/16—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on silicates other than clay
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3201—Alkali metal oxides or oxide-forming salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/32—Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3217—Aluminum oxide or oxide forming salts thereof, e.g. bauxite, alpha-alumina
- C04B2235/3222—Aluminates other than alumino-silicates, e.g. spinel (MgAl2O4)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/30—Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
- C04B2235/34—Non-metal oxides, non-metal mixed oxides, or salts thereof that form the non-metal oxides upon heating, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
- C04B2235/3427—Silicates other than clay, e.g. water glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2235/00—Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
- C04B2235/02—Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
- C04B2235/50—Constituents or additives of the starting mixture chosen for their shape or used because of their shape or their physical appearance
- C04B2235/54—Particle size related information
- C04B2235/5409—Particle size related information expressed by specific surface values
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Geology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
R4-mSi[−(SiR2)n−R]m
(式中、少なくとも一つの基Rは脱離基であり、残渣RのいずれもSiを含まず、mが0,1、2,3、あるいは4であり、nが0以上の整数である)と混合することからなるケイ酸塩化合物の製造方法に関する。
【選択図】なし
Description
(1)少なくとも一種の層状ケイ酸塩を供給し、
(2)上記層状ケイ酸塩を、水と少なくとも一種の式(I)に記載のケイ素含有化合物:
R4-mSi[−(SiR2)n−R]m (I)
(式中、
mは、1、2、3または4であり、
nは、0以上の整数であり、
式中nが0の時、少なくとも一つの基Rが脱離基であり、
また式中、いずれの基RもSiを含まない)と混合するケイ酸塩化合物の製造方法に関する。
RUB−36
構造型RUB−36の層状ケイ酸塩は公知である。例えば、J. Song, H. Gies; Studies in Surface Science and Catalysis, volume 15, 2004, pp.295−300に記載のSiとOとからなる全シリカRUB−36層状ケイ酸塩を参照。本発明によれば、このRUB−36層状ケイ酸塩は、好ましくは少なくとも以下の反射を含むX線回折パターンを有する化合物と定義される。
(1)シリカ、好ましくは非晶質シリカ、及び/又は少なくとも一種のシリカ前駆体と、
水と、ジエチルジメチルアンモニウム化合物、トリエチルメチルアンモニウム化合物、およびジエチルジメチルアンモニウムとトリエチルメチルアンモニウム化合物の混合物からなる群から選ばれる少なくとも一種のテトラアルキルアンモニウム化合物と、必要に応じて少なくとも一種の塩基を含む混合物を供給し、
(2)(1)で得られる混合物を水熱条件下で加熱して、RUB−36ケイ酸塩を含む懸濁液を与え、
(3)(2)で得られる懸濁液からRUB−36ケイ酸塩を分離し、必要に応じて(4)洗浄及び/又は(5)乾燥することからなる同形置換RUB−36層状ケイ酸塩の製造方法であって、
(a)(1)の混合物が、ケイ酸塩中のSi原子の少なくとも一部を同形置換するのに好適な少なくとも一種の元素の少なくとも一種の供給源を含み、及び/又は
(b)分離された、また必要に応じて洗浄及び/又は乾燥された(3)のRUB−36ケイ酸塩)を後処理して、ケイ酸塩中のSi原子の少なくとも一部を少なくとも一種の好適な元素で同形置換する方法により製造できる。
(1)シリカまたはその前駆体と、層状ケイ酸塩を結晶化させる少なくとも一種の構造指向剤(SDA)と水との混合物を供給し、
(2)(1)で得られる混合物を水熱条件下で加熱して前駆体懸濁液を与え、
(3)層状ケイ酸塩中のSi原子の少なくとも一部の同形置換に好適な少なくとも一種の元素の少なくとも一種の供給源を、該前駆体懸濁液に添加し、
(4)(3)で得られる混合物を水熱条件下で加熱して層状ケイ酸塩を与える二工程プロセスにより製造できる。
本発明の前駆体層状ケイ酸塩RUB−39は、少なくとも以下の反射を含むX線回折パターンをもつ化合物と定義される。
(1)シリカまたはその前駆体と層状ケイ酸塩を結晶化させる少なくとも一種の構造指向剤(SDA)と水との混合物を供給し、
(2)(1)で得られる混合物を水熱条件下で加熱して前駆体懸濁液を与え、
(3)層状ケイ酸塩中のSi原子の少なくとも一部の同形置換に好適な少なくとも一種の元素の少なくとも一種の供給源を、該前駆体懸濁液に添加し、
(4)(3)で得られる混合物を水熱条件下で加熱して層状ケイ酸塩を与える
二工程プロセスにより製造できる。
層状ケイ酸塩RUB−15の製造が、例えば、Oberhagemann、U.、P. Bayat、B. Marler, H. Gies、and J. Rius:ゼオライト前駆体RUB−15: [N(CH3)4 ]8 [Si24 O52 (OH)4]・20H2Oの合成と構造、Angewandte Chemie、Intern. Ed. Engl. 35、No. 23/24: (1996)、pp. 2869−2872に開示されている。
本発明によれば、前駆体層状ケイ酸塩BLS−1は、少なくとも以下の反射を含むX線回折パターンをもつ化合物と定義される。
(1)シリカ及び/又は少なくとも一種のシリカ前駆体と、水と、ジエチルジメチルアンモニウム化合物、トリエチルメチルアンモニウム化合物、およびジエチルジメチルアンモニウムとトリエチルメチルアンモニウム化合物の混合物からなる群から選ばれる少なくとも一種のテトラアルキルアンモニウム化合物と、少なくとも一種の塩基と、必要に応じて少なくとも一種の適当な種形成材料とを含む混合物を、好ましくは非晶質シリカと水とジエチルジメチルアンモニウムヒドロキシドと少なくとも一種の適当な種形成材料、好ましくはBLS−1を種形成材料として含む混合物を供給し、
(2)(1)で得られる混合物を自発圧力(水熱条件)下で120〜160℃の範囲の温度で8.5〜9.5日間加熱して層状ケイ酸塩BLS−1を含む懸濁液含有を与える、好ましくは139〜141℃の範囲の温度で8.6〜8.9日間加熱して層状ケイ酸塩BLS−1を含む懸濁液を与える方法により得られか得られうる。
本発明によれば、前駆体層状ケイ酸塩BLS−3は、少なくとも以下の反射を含むX線回折パターンをもつ化合物と定義される。
(1)シリカ及び/又は少なくとも一種のシリカ前駆体と、水と、
ジエチルジメチルアンモニウム化合物、トリエチルメチルアンモニウム化合物、およびジエチルジメチルアンモニウムとトリエチルメチルアンモニウム化合物の混合物からなる群から選ばれる少なくとも一種のテトラアルキルアンモニウム化合物と、少なくとも一種の塩基と、必要に応じて少なくとも一種の適当な種形成材料とを含む混合物を含む混合物、好ましくは非晶質シリカと水とジエチルジメチルアンモニウムヒドロキシドと少なくとも一種の適当な種形成材料、好ましくはBLS−3を種形成材料として含む混合物を供給し、
(2)(1)で得られる混合物を自発圧力(水熱条件)下で120〜160℃の範囲の温度で7.5〜8.5日間加熱して層状ケイ酸塩BLS−3を含む懸濁液含有を与える、
好ましくは139〜141℃の範囲の温度で7.8〜8.2日間加熱して層状ケイ酸塩BLS−3を含む懸濁液を与える方法で得られるか得られうる。
本発明の方法の工程(2)において、上記層状ケイ酸塩は、水と少なくとも一種の式(I)のケイ素含有化合物:
R4-mSi[−(SiR2)n−R]m (I)
(式中、mは、1、2、3または4であり、
nは、0以上の整数であり、
式中nが0の場合は、少なくとも一つの基Rが脱離基であり、また式中、いずれの基RもSiを含まない)と混合される。
上記の実施様態においては、この少なくとも一種のケイ素含有化合物が、好ましくはヘキサメチルジシランと1,2−ジエトキシ−1,1,2,2−テトラメチルジシラン、トリス(トリメチルシリル)シラン、テトラキス(トリメチルシリル)シラン、およびこれらの混合物からなる群から選ばれ、ヘキサメチルジシランが特に好ましい。
本発明によれば、式(I)の化合物においてnが0の場合は、少なくとも一つの基Rが脱離基である。
(1)RUB−15とRUB−36、RUB−39、BLS−1、BLS−3からなる群から選ばれる、好ましくはRUB−36とRUB−39、BLS−1、BLS−3からなる群から選ばれる少なくとも一種の層状ケイ酸塩を供給し、
(2)混合上記層状ケイ酸塩を、水および少なくとも一種の式(I)のケイ素含有化合物:
R4-mSi[−(SiR2)n−R]m (I)
(式中、
mは、1、2、3、または4であり、n=0であり、
式中、少なくとも一つの基Rが脱離基であり、
式中、いずれの基RもSiを含まない)とに混合するケイ酸塩化合物の製造方法に関する。
(1)好ましくはRUB−15とRUB−36、RUB−39、BLS−1、BLS−3からなる群から選ばれる、より好ましくはRUB−36とRUB−39、BLS−1、BLS−3からなる群から選ばれる少なくとも一種の層状ケイ酸塩を供給し、
(2)上記の層状ケイ酸塩を水および少なくとも一種の式(I)のケイ素含有化合物:
R4-mSi[−(SiR2)n−R]m (I)
(式中、
mは、1、2、3、または4であり、n=0であり、
式中、残渣Rの正確に一つが脱離基であり、また式中、いずれの基RもSiを含まない) と混合することからなるケイ酸塩化合物の製造方法に関する。
この少なくとも一種のケイ素含有化合物がトリエチルシランとクロロトリメチルシラン、クロロトリエチルシラン、エトキシトリメチルシラン、およびこれらの二種以上の混合物からなる群から選ばれることが特に好ましい。
(1)少なくとも一種の層状ケイ酸塩を供給し、
(2)上記の層状ケイ酸塩を水と少なくとも一種の式(I)のケイ素含有化合物:
R4-mSi[−(SiR2)n−R]m (I)
(式中、
mは、1、2、3または4であり、
nは1以上の整数であり、
式中、いずれの基RもSiを含まない)とを混合することからなるからなるケイ酸塩化合物の製造方法に関する。
方法に関する。
(2)の混合物中に含まれる層状ケイ酸塩と少なくとも一種の式(I)のケイ素含有化合物と水の重量比は、(2)及び/又は(3)で少なくとも一種の柱状化ケイ酸塩が得られることが保証されるなら、実質的に望むように調整可能である。
特に好ましい実施様態によれば、本発明はまた、工程(1)と(2)に加えて、さらに工程(2)の後に、
(3)(2)で得られる混合物を水熱条件にかけることからなる上述の方法に関する。
(3)(2)で得られる混合物を水熱条件にかけて、柱状化ケイ酸塩を含む懸濁液を得る上述の方法に関する。
(1)少なくとも一種の層状ケイ酸塩を供給し、
(2)上記層状ケイ酸塩を水および少なくとも一種の式(I)のケイ素含有化合物:
R4-mSi[−(SiR2)n−R]m (I)
(式中、
mは、1、2、3、または4であり、
nは、0以上の整数であり、
式中、nが0の時、少なくとも一つの基Rが脱離基であり、
式中、いずれの基RもSiを含まない)と混合し、
(3)(2)で得られる混合物と水熱条件にかけて柱状化ケイ酸塩を含む懸濁液を得ることからなる柱状ケイ酸の塩製造方法に関する。
したがって、本発明はまた、工程(1)〜(3)からなる方法で得られるか得られうる柱状化ケイ酸塩に関する。
(4)(3)で得られる懸濁液から柱状化ケイ酸塩を分離することからなる上述の方法に関する。
(5)(4)から濾過により得られる柱状化ケイ酸塩を洗浄し、
該洗浄が好ましくは、
(a)分離された柱状化ケイ酸塩を少なくとも1回、好ましくは1回、(4)から得られる濾液で洗浄し、
(b)(a)から得られる柱状材料を少なくとも1回、上記濾液とは異なる少なくとも一種の適当な洗浄剤で、好ましくは水で洗浄することからなる上述のプロセスに関する。
(6)必要に応じて分離された及び/又は必要に応じて洗浄された柱状化ケイ酸塩を乾燥し、該乾燥が好ましくは、80〜150℃の温度範囲で、好ましくは100〜140℃の温度範囲で実施される上述の方法に関する。
(4)(3)で得られる懸濁液から柱状化ケイ酸塩を分離し、
(5)濾過により(4)で得られる柱状化ケイ酸塩を洗浄し、該洗浄が、好ましくは
(a)分離された柱状化ケイ酸塩を少なくとも1回、好ましくは1回、(4)で得られる濾液で洗浄し、
(b)(a)で得られる柱状材料を少なくとも1回、上記濾液とは異なる少なくとも一種の適当な洗浄剤、好ましくは水で洗浄し、
(6)必要に応じて分離された及び/又は必要に応じて洗浄された柱状化ケイ酸塩を乾燥し、該乾燥を、好ましくは80〜150℃の範囲の温度で、好ましくは100〜140℃の範囲の温度で行う上述の方法に関する。
本発明の方法の他の実施様態においては、(2)及び/又は(3)で得られる柱状化ケイ酸塩を、少なくとも一つの他の工程(7)で焼成する。原理的には、(2)及び/又は(3)得られる柱状化ケイ酸塩を含む懸濁液を、直接焼成にかけることもできる。好ましくは、焼成の前に柱状化ケイ酸塩が、上述のように(4)で懸濁液から分離される。焼成の前に懸濁液から分離されたケイ酸塩を、少なくとも一回の上述の洗浄工程(5)及び/又は少なくとも一回の上述の乾燥工程(6)にかけてもよい。
(7)必要に応じて分離された及び/又は必要に応じて洗浄された及び/又は乾燥された、工程(2)または(3)または(4)または(5)または(6)で得られる生成物を乾燥し、該焼成を好ましくは450〜700℃の範囲の温度で、好ましくは500〜650℃の範囲の温度で行う上述の方法に関する。
(1)少なくとも一種の層状ケイ酸塩を供給し、
(2)上記層状ケイ酸塩を水および少なくとも一種の式(I)のケイ素含有化合物:
R4-mSi[−(SiR2)n−R]m (I)
(式中、
mは、1、2、3または4であり、
nは、0以上の整数であり、
式中、nが0の時、少なくとも一つの基Rが脱離基であり、式中、いずれの基RもSiを含まず)と混合し、
(3)(2)で得られる混合物を水熱条件にかけて、柱状化ケイ酸塩を含む懸濁液を得、
(4)柱状化ケイ酸塩を(3)で得られる懸濁液から分離し、
(5)(4)から濾過により得られる柱状化ケイ酸塩を洗浄し
(該洗浄が好ましくは、
(a)分離された柱状化ケイ酸塩を少なくとも1回、好ましくは1回、(4)から得られる濾液で洗浄し、
(b)(a)から得られる柱状材料を少なくとも1回、上記濾液とは異なる少なくとも一種の適当な洗浄剤で、好ましくは水で洗浄し)、
(6)必要に応じて分離された及び/又は必要に応じて洗浄された柱状化ケイ酸塩を乾燥し
(該乾燥が好ましくは、80〜150℃の範囲の温度で、好ましくは100〜140℃の範囲の温度で実施され)、
(7)必要に応じて分離された及び/又は必要に応じて洗浄された及び/又は乾燥された、工程(6)で得られる生成物を乾燥して(該焼成を好ましくは450〜700℃の範囲の温度で、好ましくは500〜650℃の範囲の温度で行い)、柱状化テクトケイ酸塩を得る柱状化テクトケイ酸塩の製造方法に関する。
多くの工業用途において、利用者は、ケイ酸塩をそのまま使用するのでなく、加工されたケイ酸塩の使用を望む場合が多い。このような成型物は、特に多くの工業プロセスで、例えばチューブ反応器中の混合物から本物質を分離するために必要である。
(I)少なくとも一種の柱状化ケイ酸塩および/またはその焼成テクトケイ酸塩生成物と、必要に応じて少なくとも一種のバインダーを含む混合物を製造し、
(II)該混合物を混練し、
(III)混練混合物を成型して少なくとも一種の成型物を与え、
(IV)該少なくとも一種の成型物を乾燥させ、
(V)該少なくとも一種の乾燥成型物を焼成する
工程からなる上述の成型物の製造方法に関する。
本発明はさらに、本発明のケイ酸塩、特に新規のケイ酸塩、及び/又は本発明の成型物の、モレキュラーシーブや触媒、触媒支持体またはそのバインダー、吸着剤、顔料、洗剤の添加物、建材用の添加物としての、また塗布ペーストや仕上げ剤にチキソトロピック性を与えるための利用、さらには、外部および内部潤滑剤や難燃剤、紙製品中の補助剤やフィラー、殺菌及び/又は殺真菌及び/又は除草剤組成物としての、イオン交換のための、セラミックス製造のための、ポリマー中での、電気、光学または電気光学部品や開閉素子またはセンサー中での利用に関する。
特に好ましくは、本発明のケイ酸塩は、モレキュラーシーブや触媒、触媒成分、触媒支持体またはそのバインダー、吸着剤として、イオン交換用に、セラミックス製造用に、ポリマー内で使用される。
651.6gのジエチルジメチルアンモニウムヒドロキシド(20.62重量%)水溶液を評量してビーカーに入れ、そこに136.5gの非晶質シリカ(アエロジル(登録商標)を少量ずつ加え、混合物を2時間攪拌して黄色味を帯びた懸濁液を得た。得られた混合物からロータリーエバボレータを用いて107.8gの水を除き、濃縮混合物を30分間攪拌した。169.0gの上記混合物を評量して圧力消化容器に入れ、その中で水熱条件下で140℃で336時間加熱し、銀白色にきらめく懸濁液を得た。
17.2gの水酸化ナトリウムを458.6gの水中に溶解し、そこに1306.8gのジメチルジプロピルアンモニウムヒドロキシド(39重量%)水溶液を添加し、得られた溶液を10分間攪拌した。
次いで、17.2gのRUB−39の種結晶を加え、得られた混合物をさらに20分間攪拌した。この溶液に417.0gの非晶質シリカ(アエロジル(登録商標))を少量ずつ加え、混合物を1時間攪拌した。1100.4gの得られた混合物を評量して圧力消化容器に入れ、その中で水熱条件下150℃で24時間加熱し、白色粒子を含む褐色がかった白色にきらめく懸濁液を得た。
合成生成物は、そのX線回折パターン(Cu Kα1)中に表2に示す反射を示した。
1139.7gのジエチルジメチルアンモニウムヒドロキシド(20.62重量%)水溶液を評量してビーカーに入れ、ここに238.9gの非晶質シリカ(アエロジル(登録商標))を少量ずつ加え、混合物を2時間攪拌して黄色味を帯びた懸濁液を得た。得られた混合物からロータリーエバボレータを用いて188.6gの水を除き、濃縮混合物を1時間攪拌した。172.5gの上記混合物を評量して圧力消化容器に入れ、その中で水熱条件下140℃で208時間加熱した。得られた銀白色にきらめく懸濁液を遠心分離で分離し、蒸留水でpH7まで洗浄し、120℃で24時間乾燥して31.8gの白色粉末を得た。合成生成物は、そのX線回折パターン(Cu Kα1)中に表3に示す反射を示した。
1628.2gのジエチルジメチルアンモニウムヒドロキシド(20.62重量%)水溶液を評量してビーカーに入れ、そこに341.2gの非晶質シリカ(アエロジル(登録商標))を少量ずつ加え、混合物を2時間攪拌して、黄色味を帯びた懸濁液を得た。
50.2gの1M塩酸と2.8gの実施例1のRUB−36を116.5gの蒸留水に加え、得られた混合液を5分間攪拌した。次いで0.5gのクロロトリメチルシランを加え、溶液を15分間攪拌した。
実施例7で得られたテクトケイ酸塩(約40mg)の新たに焼成した粉末状試料を評量し、120℃で約10-6MPaの減圧下で一夜脱気した。測定は、77Kの窒素を用いて、容量式吸着装置(オートソルブAS−6、クアンタクロム社製)で行った。
50.2gの1M塩酸と2.8gの実施例1のRUB−36を116.5gの蒸留水に加え、得られた混合液を5分間攪拌した。次いで0.5gのエトキシトリメチルシランを加え、溶液を15分間攪拌した。
実施例8で得られたテクトケイ酸塩(約40mg)の新たに焼成した粉末状試料を評量し、120℃で約10-6MPaの減圧下で一夜脱気した。測定は、77Kの窒素を用いて、容量式吸着装置(オートソルブAS−6、クアンタクロム社製)で行った。
50.2gの1M塩酸と2.8gの実施例1のRUB−36を116.5gの蒸留水に加え、得られた混合液を5分間攪拌した。次いで0.4gのトリエチルシランを加え、溶液を15分間攪拌した。
実施例9で得られたテクトケイ酸塩(約40mg)の新たに焼成した粉末状試料を評量し、120℃で約10-6MPaの減圧下で一夜脱気した。測定は、77Kの窒素を用いて、容量式吸着装置(オートソルブAS−6、クアンタクロム社製)で行った。
図9bは、得られた等温線を示す。微孔固体に特徴的なI型吸着等温線の階段状の曲線であることが明白である(DIN66135を参照)。このデータの解析の結果、ラングミュア法での等価表面積が502.30m2/gであり、BET表面積が380.53m2/gであった。
50.2gの1M塩酸と2.8gの実施例1のRUB−36を116.4gの蒸留水に加え、得られた混合液を5分間攪拌した。次いで0.7gのトリエチルクロロシランを加え、溶液を15分間攪拌した。
実施例10で得られたテクトケイ酸塩(約40mg)の新たに焼成した粉末状試料を評量し、120℃で約10-6MPaの減圧下で一夜脱気した。測定は、77Kの窒素を用いて、容量式吸着装置(オートソルブAS−6、クアンタクロム社製)で行った。
50.2gの1M塩酸と2.8gの実施例1のRUB−36を116.5gの蒸留水に加え、得られた混合液を5分間攪拌した。次いで0.6gのジクロロジメチルシランを加え、溶液を15分間攪拌した。
実施例11で得られたテクトケイ酸塩(約40mg)の新たに焼成した粉末状試料を評量し、120℃で約10-6MPaの減圧下で一夜脱気した。測定は、77Kの窒素を用いて、容量式吸着装置(オートソルブAS−6、クアンタクロム社製)で行った。
図11bは、得られた等温線を示す。微孔固体に特徴的なI型吸着等温線の階段状の曲線であることが明白である(DIN66135を参照)。このデータの解析の結果、ラングミュア法での等価表面積が458.96m2/gであり、BET表面積が380.58m2/gであった。
50.2gの1M塩酸と2.8gの実施例1のRUB−36を116.4gの蒸留水に加え、得られた混合液を5分間攪拌した。次いで0.7gのヘキサメチルジシランを加え、溶液を15分間攪拌した。この混合物を圧力消化容器に移し、その中で水熱条件下170℃で24時間加熱して、白色沈殿物を含む透明な溶液を得た。この固体反応生成物を吸引濾過で分離し、まず濾液で洗浄し、次いで1リットルの蒸留水で洗液がpH=7となるまで洗浄した。この生成物を1時間で120℃にまで加熱し、その温度で15時間維持した。このようにして得られた生成物を、7時間で500℃まで加熱し、その温度で15時間維持して焼成して2.1gの白色粉末を得た。
実施例12で得られたテクトケイ酸塩(約40mg)の新たに焼成した粉末状試料を評量し、120℃で約10-6MPaの減圧下で一夜脱気した。測定は、77Kの窒素を用いて、容量式吸着装置(オートソルブAS−6、クアンタクロム社製)で行った。
50.2gの1M塩酸と2.8gの実施例2のRUB−39を116.5gの蒸留水に加え、得られた混合液を5分間攪拌した。次いで0.6gのジクロロジメチルシランを加え、溶液を15分間攪拌した。この混合物を圧力消化容器に移し、その中で水熱条件下170℃で24時間加熱して、白色沈殿物を含む透明な溶液を得た。この固体反応生成物を吸引濾過で分離し、まず濾液で洗浄し、次いで2リットルの蒸留水で洗液がpH=7となるまで洗浄した。このようにして得られた生成物の一部(3.2g)を、1時間で120℃まで加熱し、その温度で15時間維持して焼成し、1.2gの白色粉末を得た。この合成生成物は、そのX線回折パターン(Cu Kα1)中に表10に示す反射を示した。
50.2gの1M塩酸と2.8gの実施例5のBLS−1を116.5gの蒸留水に加え、得られた混合液を5分間攪拌した。次いで0.6gのジクロロジメチルシランを加え、溶液を15分間攪拌した。この混合物を圧力消化容器に移し、その中で水熱条件下170℃で24時間加熱して、白色沈殿物を含む透明な溶液を得た。この固体反応生成物を吸引濾過で分離し、まず濾液で洗浄し、次いで2リットルの蒸留水で洗液がpH=7となるまで洗浄した。この生成物を1時間で120℃にまで加熱し、その温度で15時間維持した。このようにして得られた生成物を、7時間で500℃まで加熱し、その温度で15時間維持して焼成して2.0gの白色粉末を得た。
実施例14で得られたテクトケイ酸塩(約40mg)の新たに焼成した粉末状試料を評量し、120℃で約10-6MPaの減圧下で一夜脱気した。測定は、77Kの窒素を用いて、容量式吸着装置(オートソルブAS−6、クアンタクロム社製)で行った。
50.1gの1M塩酸と2.8gの実施例5のBLS−1を116.4gの蒸留水に加え、得られた混合液を5分間攪拌した。次いで0.7gのクロロトリエチルシランを加え、溶液を15分間攪拌した。
実施例15で得られたテクトケイ酸塩(約40mg)の新たに焼成した粉末状試料を評量し、120℃で約10-6MPaの減圧下で一夜脱気した。測定は、77Kの窒素を用いて、容量式吸着装置(オートソルブAS−6、クアンタクロム社製)で行った。
50.2gの1M塩酸と2.8gの実施例5のBLS−1を116.5gの蒸留水に加え、得られた混合液を5分間攪拌した。次いで0.4gのトリエチルシランを加え、溶液を15分間攪拌した。
実施例16で得られたテクトケイ酸塩(約40mg)の新たに焼成した粉末状試料を評量し、120℃で約10-6MPaの減圧下で一夜脱気した。測定は、77Kの窒素を用いて、容量式吸着装置(オートソルブAS−6、クアンタクロム社製)で行った。
50.2gの1M塩酸と2.8gの実施例5のBLS−1を116.5gの蒸留水に加え、得られた混合液を5分間攪拌した。次いで0.5gのクロロトリメチルシランを加え、溶液を15分間攪拌した。
50.2gの1M塩酸と2.8gの実施例5のBLS−1を116.5gの蒸留水に加え、得られた混合液を5分間攪拌した。次いで0.5gのエトキシトリメチルシランを加え、溶液を15分間攪拌した。
50.2gの1M塩酸と2.8gの実施例5のBLS−1を116.4gの蒸留水に加え、得られた混合液を5分間攪拌した。次いで0.7gのヘキサメチルジシランを加え、溶液を15分間攪拌した。
実施例19で得られたテクトケイ酸塩(約40mg)の新たに焼成した粉末状試料を評量し、120℃で約10-6MPaの減圧下で一夜脱気した。測定は、77Kの窒素を用いて、容量式吸着装置(オートソルブAS−6、クアンタクロム社製)で行った。
Claims (27)
- (1)少なくとも一種の層状ケイ酸塩を供給する工程、
(2)上記層状ケイ酸塩を水および少なくとも一種の式(I)のケイ素含有化合物:
R4-mSi[−(SiR2)n−R]m (I)
(式中、
mは、1、2、3または4であり、
nは、0以上の整数であり、
式中、nが0の時、少なくとも一つの基Rが脱離基であり、
式中、いずれの基RもSiを含まない)と混合する工程を含むケイ酸塩化合物の製造方法。 - さらに、
(3)(2)で得られた混合物を水熱条件に付す工程を含む請求項1に記載の方法。 - 脱離基が、工程(2)及び/又は(3)の過程で、前記少なくとも一種のケイ素含有化合物から解離する請求項1または2に記載の方法。
- Rが、相互に独立して、C1〜C5アルキル基と脱離基とからなる群から選ばれる請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。
- 前記少なくとも一種の層状ケイ酸塩が、RUB−15とRUB−36、RUB−39、BLS−1、BLS−3からなる群から選ばれる請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。
- 前記少なくとも一種の式(I)のケイ素含有化合物が、ジクロロジメチルシラン、ジメトキシジメチルシラン、ジエトキシジメチルシラン、ジクロロジエチルシラン、ジメトキシジエチルシラン、ジエトキシジエチルシラン、トリメチルシラン、トリエチルシラン、クロロトリメチルシラン、クロロトリエチルシラン、メトキシトリメチルシラン、メトキシトリエチルシラン、エトキシトリメチルシラン、エトキシトリエチルシラン、ヘキサメチルジシランからなる群から選ばれ、より好ましくはジクロロジメチルシラン、ジエトキシジメチルシラン、トリエチルシラン、クロロトリメチルシラン、クロロトリエチルシラン、エトキシトリメチルシラン、ヘキサメチルジシランからなる群から選ばれる請求項1〜5のいずれか一項に記載の方法。
- nが0の時、基Rの一つのみが脱離基である請求項1〜6のいずれか一項に記載の方法。
- nが1以上である請求項1〜7のいずれか一項に記載の方法。
- mが1である請求項8に記載の方法。
- 前記少なくとも一種の層状ケイ酸塩が、同形置換され、好ましくはAl、B、Fe、Ti、Sn、Ga、Ge、Zr、V、Nb、およびこれらの二つ以上の混合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の元素で同形置換されている請求項1〜8のいずれか一項に記載の方法。
- (2)で得られる混合物中で、層状ケイ酸塩と水の重量比(層状ケイ酸塩:水)が、1:(20〜80)の範囲、好ましくは1:(30〜75)、より好ましくは1:(40〜70)、より好ましくは1:(50〜65)、最も好ましくは1:(55〜65)の範囲である請求項1〜10のいずれか一項に記載の方法。
- (2)で得られる混合物中で、前記少なくとも一種の式(I)のケイ素含有化合物中のケイ素と水のモル比(ケイ素:水)が、1:(500〜3000)の範囲、好ましくは1:(800〜2800)、より好ましくは1:(1500〜2500)、より好ましくは1:(1800〜2200)の範囲である請求項1〜11のいずれか一項に記載の方法。
- (3)の水熱処理に付される混合物のpHが、0.1〜5の範囲に、好ましくは0.2〜3、より好ましくは0.5〜2の範囲に調整されている請求項2及び請求項2に従属する請求項3〜12のいずれか一項に記載の方法。
- 工程(3)での水熱処理が、120〜200℃の温度範囲で、好ましくは130〜195℃、より好ましくは140〜190℃の温度範囲で行われる請求項2及び請求項2に従属する請求項3〜13のいずれか一項に記載の方法。
- 工程(3)での水熱処理の温度が、1時間〜48時間、好ましくは2時間〜36時間、より好ましくは5時間〜24時間維持される請求項14に記載の方法。
- さらに、
(4)(3)で得られた懸濁液から柱状化ケイ酸塩を分離する工程、
(5)濾過により(4)で得られた柱状化ケイ酸塩を洗浄し、
該洗浄が、好ましくは
(a)分離された柱状化ケイ酸塩を、少なくとも1回、好ましくは1回、(4)で得られた濾液で洗浄する工程、
(b)(a)で得られた柱状材料を、少なくとも1回、少なくとも一種の上記濾液以外の適当な洗浄剤、好ましくは水で洗浄する工程、を含む工程、
(6)必要に応じて分離された及び/又は必要に応じて洗浄された柱状化ケイ酸塩を乾燥し、
該乾燥が、80〜150℃の範囲の温度で、好ましくは100〜140℃の範囲の温度で行われる工程を含む請求項1〜15のいずれか一項に記載の方法。 - さらに、
(7)上記必要に応じて分離された及び/又は必要に応じて洗浄された及び/又は乾燥された、工程(2)または(3)または(4)または(5)または(6)で得られる生成物を焼成し、
該焼成が、450〜700℃の範囲の温度で、好ましくは500〜650℃の範囲の温度で行われる工程を含む請求項1〜16のいずれか一項に記載の方法。 - 回折試験においてCu K(α1)波長を用いた場合、極大ピーク(100%強度)を、2θ回折角で7.20〜8.00°の範囲、好ましくは7.50〜7.70、より好ましくは7.55〜7.65、より好ましくは7.58〜7.62の範囲にもつエックス線粉末回折パターンを示す請求項1〜17のいずれか一項に記載の方法で得られるケイ酸塩化合物。
- そのエックス線粉末回折パターンが、回折試験にCu K(α1)波長を用いた場合、極大ピーク(100%強度)を、2θ回折角で7.20〜8.00°の範囲、好ましくは7.50〜7.70、より好ましくは7.55〜7.65、より好ましくは7.58〜7.62の範囲にもつ請求項18に記載のケイ酸塩。
- DIN66135に準じて求めたBET表面積が200〜600m2/gの範囲、好ましくは300〜500m2/g、より好ましくは340〜440m2/gの範囲にある請求項20に記載のケイ酸塩。
- DIN66135に準じて求めたBET表面積が150〜600m2/gの範囲、好ましくは200〜400m2/g、より好ましくは260〜360m2/gの範囲にある請求項22に記載のケイ酸塩。
- DIN66135に準じて求めたBET表面積が150〜600m2/gの範囲、好ましくは250〜400m2/g、より好ましくは270〜360m2/gの範囲にある請項24に記載のケイ酸塩。
- 成型物中に含まれている請求項18〜25のいずれか一項に記載のケイ酸塩。
- 請求項18〜26のいずれか一項に記載のケイ酸塩を、モレキュラーシーブ、触媒、触媒成分、触媒支持体またはそのバインダーとして、吸着剤として、イオン交換用に、セラミックスの生産用に、ポリマー中で使用する方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CNPCT/CN2009/070617 | 2009-03-03 | ||
PCT/CN2009/070617 WO2010099649A1 (en) | 2009-03-03 | 2009-03-03 | Process for preparation of pillared silicates |
PCT/EP2010/052695 WO2010100191A2 (en) | 2009-03-03 | 2010-03-03 | Process for the preparation of pillared silicates |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2012519637A true JP2012519637A (ja) | 2012-08-30 |
JP2012519637A5 JP2012519637A5 (ja) | 2013-05-02 |
JP5683499B2 JP5683499B2 (ja) | 2015-03-11 |
Family
ID=42709196
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011552431A Expired - Fee Related JP5683499B2 (ja) | 2009-03-03 | 2010-03-03 | 柱状化ケイ酸塩の製造方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9260313B2 (ja) |
EP (1) | EP2406184B1 (ja) |
JP (1) | JP5683499B2 (ja) |
WO (2) | WO2010099649A1 (ja) |
ZA (1) | ZA201107109B (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012519638A (ja) * | 2009-03-03 | 2012-08-30 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 同形置換されたケイ酸塩 |
JP2012519640A (ja) * | 2009-03-03 | 2012-08-30 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 層構造のシリケートを製造するための方法 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010099649A1 (en) | 2009-03-03 | 2010-09-10 | Basf Se | Process for preparation of pillared silicates |
JP2016500637A (ja) * | 2012-10-19 | 2016-01-14 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 合成ガスからオレフィンへの変換のための触媒、およびその調製 |
WO2015032851A2 (en) * | 2013-09-06 | 2015-03-12 | Basf Se | Silicon-bridged pillared silicate compounds and process for their production |
CN105819460B (zh) * | 2015-01-04 | 2018-09-14 | 神华集团有限责任公司 | 一种氢型层柱皂石及其制备方法和应用 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62278174A (ja) * | 1986-05-26 | 1987-12-03 | 松下電工株式会社 | 無機層状多孔体の製法 |
Family Cites Families (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5200058A (en) | 1990-01-25 | 1993-04-06 | Mobil Oil Corp. | Catalytic conversion over modified synthetic mesoporous crystalline material |
DE4117323A1 (de) * | 1991-05-27 | 1992-12-03 | Henkel Kgaa | Vereinfachtes verfahren zur herstellung von hoch-quellfaehigen schichtsilikaten (iv) |
EP1026176A4 (en) | 1998-08-20 | 2005-11-30 | Idemitsu Kosan Co | CATALYST FOR OLEFIN POLYMER PRODUCTION, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND METHOD FOR THE PRODUCTION OF THE OLEFIN POLYMER |
JP2003020304A (ja) * | 2001-07-09 | 2003-01-24 | Japan Polychem Corp | オレフィン重合用触媒成分、オレフィン重合用触媒、及び、オレフィン重合用触媒成分の製造方法 |
DE102004017915A1 (de) * | 2004-04-13 | 2005-11-03 | Basf Ag | Mikroporöses Gerüstsilikat und Verfahren zu seiner Herstellung |
US8343880B2 (en) * | 2004-12-15 | 2013-01-01 | Uop Llc | Process for preparing a dielectric interlayer film containing silicon beta zeolite |
DE102005049362A1 (de) | 2005-10-12 | 2007-04-19 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung eines Silikates |
WO2008044873A1 (en) * | 2006-10-10 | 2008-04-17 | Korea Institute Of Industrial Technology | Method for preparing permanently hydrophobic aerogel and permanently hydrophobic aerogel prepared by using the method |
ATE522475T1 (de) | 2007-04-04 | 2011-09-15 | Basf Se | Verfahren zur herstellung eines heteroatom enthaltenden silikates |
EP2142297A1 (de) | 2007-04-24 | 2010-01-13 | Basf Se | Mit katalysator-metallkomponenten beladene poröse metallorganische gerüstmaterialien |
ES2397231T3 (es) | 2007-04-24 | 2013-03-05 | Basf Se | Materiales estructurales organometálicos, con una estructura hexagonal y trigonal, basados en aluminio, hierro o cromo, así como un ácido dicarboxílico |
ITMI20070932A1 (it) | 2007-05-08 | 2008-11-09 | Basf Ag | Procedimento per la preparazione di un ossido olefinico |
US8313559B2 (en) | 2007-05-21 | 2012-11-20 | Basf Se | Aluminum aminocarboxylates as porous metal organic frameworks |
EP2275408A1 (de) | 2007-06-20 | 2011-01-19 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung eines N-substituierten Aziridins |
CA2693761A1 (en) | 2007-07-10 | 2009-01-15 | Markus Schubert | Process for the separation of unbranched hydrocarbons from their branched isomers |
WO2009059941A1 (de) | 2007-11-06 | 2009-05-14 | Basf Se | Verfahren zur regioselektiven alkoxyalkylierung von substituierten benzolen |
WO2009059944A1 (de) | 2007-11-06 | 2009-05-14 | Basf Se | Elektrochemisches verfahren zur herstellung von benzaldehyddimethylacetalen |
CN101230210B (zh) * | 2007-12-28 | 2011-10-26 | 河北工业大学 | 有机改性硅酸盐矿物粘土的制备方法 |
CN101925392A (zh) | 2008-01-24 | 2010-12-22 | 巴斯夫欧洲公司 | 作为干燥剂的多孔金属有机骨架材料 |
US8343261B2 (en) | 2008-03-17 | 2013-01-01 | Basf Se | Use of formate-based porous metal organic frameworks for methane storage |
WO2009124902A1 (de) | 2008-04-08 | 2009-10-15 | Basf Se | Katalysator zur dehydroaromatisierung von aliphatischen kohlenwasserstoffen mit siliziumhaltigem bindemittel |
EP2276566A1 (de) | 2008-04-08 | 2011-01-26 | Basf Se | Katalysator zur dehydroaromatisierung von methan und methanhaltigen gemischen |
CN102099293B (zh) | 2008-05-21 | 2014-03-26 | 巴斯夫欧洲公司 | 直接合成具有CHA结构的含Cu沸石的方法 |
EP2318337B1 (de) | 2008-07-21 | 2012-06-27 | Basf Se | Verfahren zur technischen gewinnung von propen |
ES2390646T3 (es) | 2008-07-30 | 2012-11-15 | Basf Se | Materiales estructurales organometálicos a base de litio |
EP2172426A1 (de) | 2008-10-02 | 2010-04-07 | Ruhr-Universität Bochum | Templatfreie Clathrasile und Clathrasil-Membranen |
KR20110111305A (ko) | 2009-01-14 | 2011-10-10 | 바스프 에스이 | 게터 재료를 포함하는 진공 절연 유닛 |
WO2010099650A1 (en) | 2009-03-03 | 2010-09-10 | Basf Se | Isomorphously substituted silicate |
WO2010099649A1 (en) | 2009-03-03 | 2010-09-10 | Basf Se | Process for preparation of pillared silicates |
WO2010099651A1 (en) | 2009-03-03 | 2010-09-10 | Basf Se | Process for preparation of isomorphously substituted layered silicate, silicate prepared by process, and uses thereof |
WO2010099652A1 (en) | 2009-03-03 | 2010-09-10 | Basf Se | Process for preparation of layered silicate, layered silicate prepared by process, and uses thereof |
-
2009
- 2009-03-03 WO PCT/CN2009/070617 patent/WO2010099649A1/en active Application Filing
-
2010
- 2010-03-03 WO PCT/EP2010/052695 patent/WO2010100191A2/en active Application Filing
- 2010-03-03 EP EP10706638.3A patent/EP2406184B1/en not_active Not-in-force
- 2010-03-03 JP JP2011552431A patent/JP5683499B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2010-03-03 US US13/254,032 patent/US9260313B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2011
- 2011-09-29 ZA ZA2011/07109A patent/ZA201107109B/en unknown
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62278174A (ja) * | 1986-05-26 | 1987-12-03 | 松下電工株式会社 | 無機層状多孔体の製法 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012519638A (ja) * | 2009-03-03 | 2012-08-30 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 同形置換されたケイ酸塩 |
JP2012519640A (ja) * | 2009-03-03 | 2012-08-30 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 層構造のシリケートを製造するための方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5683499B2 (ja) | 2015-03-11 |
EP2406184B1 (en) | 2013-05-15 |
US9260313B2 (en) | 2016-02-16 |
ZA201107109B (en) | 2012-12-27 |
WO2010100191A3 (en) | 2011-05-12 |
WO2010099649A1 (en) | 2010-09-10 |
US20110319250A1 (en) | 2011-12-29 |
WO2010100191A2 (en) | 2010-09-10 |
EP2406184A2 (en) | 2012-01-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6955815B2 (ja) | Mwwフレームワーク構造を有するチタン含有ゼオライト材料を製造するための方法 | |
JP5683499B2 (ja) | 柱状化ケイ酸塩の製造方法 | |
JP6183631B2 (ja) | 階層的多孔性を備えるゼオライト | |
US10737944B2 (en) | Tin-containing zeolitic material having a BEA framework structure | |
JP6598789B2 (ja) | Bea骨格構造を有するスズ含有ゼオライト材料 | |
JP5956987B2 (ja) | 柱状化ケイ酸塩化合物及びその製造方法、並びに柱状化ケイ酸塩化合物の利用 | |
CN104918886B (zh) | 沸石材料的制备和在将氧合物转化成烯烃的方法中的用途 | |
KR102356362B1 (ko) | Scm-15 분자체, 이의 제조 방법 및 이의 용도 | |
JP5767978B2 (ja) | 同形置換されたケイ酸塩 | |
JP5571104B2 (ja) | 層構造のシリケートを製造するための方法 | |
JP2017530078A (ja) | ホウ素およびチタンを含むmwwゼオライト系材料の製造のための方法 | |
JP5683500B2 (ja) | 同形置換されたシリケートを製造するための方法 | |
CN110372464B (zh) | 将氧合物转化成烯烃的方法 | |
CN102341351B (zh) | 制备柱状硅酸盐的方法 | |
CN102355949B (zh) | 制备同晶取代硅酸盐的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130301 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130312 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140131 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140304 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140603 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20141216 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150113 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5683499 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |