JP2012516922A

JP2012516922A - 安定剤

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Publication number: JP2012516922A
Application number: JP2011548642A
Authority: JP
Inventors: サーラマッシミリアーノ; コッコジュリア; バッシアンナ; ロートミヒャエル; シェーニングカイ−ウーヴェ
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2009-02-04
Filing date: 2010-01-26
Publication date: 2012-07-26
Anticipated expiration: 2030-01-26
Also published as: CN102307940B; EP2393876A1; JP5559208B2; EP2393876B1; TW201035206A; CN102307940A; ES2435468T3; WO2010089230A1; TWI512026B; US20120108711A1; US8524812B2

Abstract

Ｎ−置換された大環状トリアジン−ＨＡＬＳ安定剤。

Description

本発明は、２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン基が４つぶら下がっている環状立体ヒンダードアミン安定剤の組成物に関する。前記基は、２〜４個の置換基によって窒素原子が特定の比で置換される。さらに、本発明の概要は、個々の成分、かかる組成物を含有する農業ポリマー製品、ポリマー製品を安定化するための方法、及び安定剤及び難燃剤としての該組成物の使用である。

立体ヒンダードアミン（ＨＡＳ）は、特にポリオレフィンのための、光及び熱の悪影響に対する有効なポリマー安定剤であることが知られている。

しかしながら、第一級又は第二級の立体ではないヒンダードアミンは、いくつかの市販のＨＡＳにおいて反応副生成物として存在してよい。これらの副生成物は、安定化効率に負に影響しうる。

Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ９６６は、第一級又は第二級の立体ではないヒンダードアミンが主にその大環状構造において存在しないために、この問題を有さない市販の立体ヒンダードアミン安定剤である。

しかしながら、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ９６６の融点は、２９０℃より高い。たいてい、ポリマー、特にポリオレフィンの加工温度は、２９０℃未満である。この理由のために、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ９６６は、ポリオレフィン安定剤として使用される場合に、加工中に全く又は不完全に溶融する。結果として、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ９６６での膜安定化は、未溶融スポットによる大きい数のゲルによって影響されうる。この理由のために、大きい数のゲルを所望しない膜適用における安定剤としてのＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ９６６の使用は、問題を生じる。

驚くべきことに、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン複素環式部分の環におけるヒンダード窒素原子が部分的に又は徹底的な方法で、特定の置換基で置換される場合に、前記沸点を、実質的に２５０℃未満に下げることができ、優れた安定化効率は残ったままであることが見出されている。従って置換された化合物は、現在、例えばポリオレフィンの全ての薄膜適用において有利に使用されうる。

本発明の１つの側面は、
（ａ）光、熱又は酸化によって誘発される分解を受ける天然又は合成ポリマー、及び
（ｂ）成分ｂ−Ｉ、ｂ−ＩＩ、ｂ−ＩＩＩ及びｂ−ＩＶを含有する生成物混合物の天然又は合成ポリマーに対して０．００１〜１０質量％；その際、
成分ｂ−Ｉは、０〜３０質量部の量で１の置換度を有する式（Ｉ）の化合物であり、
成分ｂ−ＩＩは、０〜５０質量部の量で２の置換度を有する式（Ｉ）の化合物であり、
成分ｂ−ＩＩＩは、１０〜５０質量部の量で３の置換度を有する式（Ｉ）の化合物であり、かつ
成分ｂ−ＩＶは、１０〜６０質量部の量で４の置換度を有する式（Ｉ）の化合物であり、成分ｂＩ〜ｂＩＶの質量部の合計は１００であり；その際、
式（Ｉ）は、

［式中、
基Ｒ₁は、Ｃ₄〜Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₄〜Ｃ₂₀アルコキシ、Ｃ₃〜Ｃ₁₂シクロアルコキシ又は式

の基であり；
その際、成分ｂ−Ｉ及びｂ−ＩＩに関して、基Ｒ₁は、さらに水素、酸素又はヒドロキシルであってよく；
置換度は、Ｃ₄〜Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₄〜Ｃ₂₀アルコキシ、Ｃ₃〜Ｃ₁₂シクロアルコキシ又は式

の基である置換基Ｒ₁の数に寄与し、
基Ｒ₂及びＲ₃は、互いに独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、非置換の又は１〜３個のＣ₁〜Ｃ₄アルキルによって置換されたＣ₅〜Ｃ₁₂シクロアルキル、非置換の又は−ＯＨ及びＣ₁〜Ｃ₁₀アルキルから選択される１〜３個の基によって置換されたフェニル、非置換の又は−ＯＨ及びＣ₁〜Ｃ₁₀アルキルから選択される１〜３個の基によってフェニル基上で置換されたＣ₇〜Ｃ₉フェニルアルキル基、又は式（Ｉ−１）

［式中、Ｒ₄は、水素、Ｃ₄〜Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₄〜Ｃ₂₀アルコキシ、Ｃ₃〜Ｃ₁₂シクロアルコキシ又は式

の基である］で示される基であり、又は
基Ｒ₂及びＲ₃は、窒素と共に結合して、モルホリノ基を形成する］を含む組成物である。

置換度に従って、Ｃ₄〜Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₄〜Ｃ₂₀アルコキシ、Ｃ₃〜Ｃ₁₂シクロアルコキシ又は式

の基である置換基Ｒ₁の数を理解する。置換度は、２〜４であってよい。有利には２〜３である。２の置換度に関して、いくつかの異性体が可能であり、かつ含まれる。

有利には、成分ｂ−Ｉ〜ｂ−ＩＶの合計量は、天然又は合成ポリマーの質量に対して、０．０１〜１質量％である。

有利には、成分ｂ−Ｉの量は、５〜２５部であり、成分ｂ−ＩＩは５〜３５部であり、成分ｂ−ＩＩＩは１０〜４５部であり、かつ成分ｂ−ＩＶは１０〜４５部である。

２０個までの炭素原子を有するアルキルは、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘキサデシル又はｎ−オクタデシルである。

Ｃ₁〜Ｃ₂₀アルコキシＧ₁₁は、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ペントキシ、イソペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、オクトキシ、デシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ及びオクタデシルオキシである。Ｃ₆〜Ｃ₁₂アルコキシは、特にヘプトキシ及びオクトキシが好ましい。

Ｃ₃〜Ｃ₁₂シクロアルコキシは、例えば、シクロプロポキシ、シクロペントキシ、シクロヘキソキシ、シクロヘプトキシ、シクロオクトキシ、シクロデシルオキシ及びシクロドデシルオキシである。Ｃ₅〜Ｃ₈シクロアルコキシは、特にシクロペントキシ及びシクロヘキソキシが好ましい。

あらゆるＣ₅〜Ｃ₁₂シクロアルキル置換基は、特にシクロペンチル及びシクロヘキシルである。

Ｃ₇〜Ｃ₉フェニルアルキルは、有利にはベンジルである。

適した天然又は合成ポリマーを以下に示す。

１．モノオレフィン及びジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブト−１−エン、ポリ−４−メチルペント−１−エン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリイソプレン又はポリブタジエン、並びにシクロオレフィンのポリマー、例えばシクロペンテン又はノルボルネン、ポリエチレン（随意に架橋していてよい）、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高密度高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、高密度超高分子量ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）及び（ＵＬＤＰＥ）。
ポリオレフィン、すなわち、前記の段落に例示されたモノオレフィンのポリマー、有利にはポリエチレン及びポリプロピレンは種々の方法、及び特に以下の方法によって製造され得る：
ａ）ラジカル重合（通常、高圧かつ高温下にて）。
ｂ）通常、周期律表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ又はＶＩＩＩ族の１つ又はそれより多くの金属を含有する触媒を使用した触媒重合。それらの金属は通常、１つ又はそれより多くの配位子、典型的にはオキシド、ハライド、アルコレート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル、及び／又はアリールを有し、それらはπ又はσ配位のいずれであってもよい。それらの金属錯体は遊離した形態か、あるいは基質、典型的には活性化塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミナ又はケイ素酸化物に固定されていてよい。それらの触媒は重合媒体中で可溶性又は不溶性であってよい。重合において、該触媒をそれのみで使用するか、あるいはさらなる活性剤、典型的には金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシド又は金属アルキルオキサンを使用してもよく、前記の金属は周期律表のＩａ、ＩＩａ及び／又はＩＩＩａ族の元素である。前記の活性剤を適宜、さらなるエステル、エーテル、アミン又はシリルエーテル基で変性してもよい。それらの触媒系は通常、Ｐｈｉｌｌｉｐｓ、ＳｔａｎｄａｒｄＯｉｌＩｎｄｉａｎａ、Ｚｉｅｇｌｅｒ（−Ｎａｔｔａ）、ＴＮＺ（ＤｕＰｏｎｔ）、メタロセン又はシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と称される。

２．１）で述べられたポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）、及び異なる型のポリエチレンの混合物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。

３．モノオレフィン及びジオレフィンのお互いの、又は他のビニルモノマーとのコポリマー、例えば、エチレン／プロピレンコポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及びそれらと低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブト−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブト−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキサンコポリマー、エチレン／シクロオレフィンコポリマー（例えばエチレン／ノルボルネン、例えばＣＯＣ）、エチレン／１−オレフィンコポリマー、ここで１−オレフィンはインサイチューで生成される；プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／ビニルシクロヘキセンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー又はエチレン／アクリル酸コポリマー及びそれらの塩（イオノマー）、並びにエチレンとプロピレン及びジエン、例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデン−ノルボルネンとのターポリマー、；及び、かかるコポリマー同士の、及び上記１）で述べられたポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エチレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡ、及び交互又はランダムなポリアルキレン／一酸化炭素コポリマー及びそれらと他のポリマーとの混合物、例えばポリアミド。

４．炭化水素樹脂（例えばＣ₅〜Ｃ₉）。それらの水素化改質物（例えば粘着性付与剤）及びポリアルキレンとデンプンとの混合物を含む。
１）〜４）からのホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチック、又はアタクチックを含む任意の立体構造を有してよく、ここで、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。

５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。

６．スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンの全ての異性体、特にｐ−ビニルトルエン、エチルスチレン、プロピルスチレン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン及びビニルアントラセンの全ての異性体、及びそれらの混合物を含む、ビニル芳香族モノマーから誘導される芳香族ホモポリマー及びコポリマー。ホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチック、又はアタクチックを含む任意の立体構造を有してよく、ここで、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。

６ａ．エチレン、プロピレン、ジエン、ニトリル、酸、マレイン酸無水物、マレイミド、酢酸ビニル及び塩化ビニル又はアクリル誘導体及びそれらの混合物、例えばスチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／エチレン（共重合体）、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／マレイン酸無水物、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；耐衝撃性スチレンコポリマーと他のポリマーとの混合物、例えばポリアクリレート、ジエンポリマー又はエチレン／プロピレン／ジエンターポリマー；及びスチレンのブロックコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン又はスチレン／エチレン／プロピレン／スチレンから選択される、先述のビニル芳香族モノマー及びコモノマーを含むコポリマー。

６ｂ．６）で述べられたポリマーの水素化から誘導される水素化芳香族ポリマー。特にアタクチックポリスチレンを水素化することによって製造されるポリシクロヘキシルエチレン（ＰＣＨＥ）を含み、それはしばしばポリビニルシクロヘキサン（ＰＶＣＨ）として示される。

６ｃ．６ａ）で述べられたポリマーの水素化から誘導される水素化芳香族ポリマー。
ホモポリマー及びコポリマーは、シンジオタクチック、アイソタクチック、ヘミアイソタクチック、又はアタクチックを含む任意の立体構造を有してよく、ここで、アタクチックポリマーが好ましい。ステレオブロックポリマーも含まれる。

７．ビニル芳香族モノマー、例えばスチレン又はα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエン上のスチレン、ポリブタジエン−スチレン又はポリブタジエン−アクリロニトリルコポリマー上のスチレン；ポリブタジエン上のスチレン及びアクリロニトリル（又はメタクリロニトリル）；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレート；ポリブタジエン上のスチレン及びマレイン酸無水物；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリル及びマレイン酸無水物又はマレイミド；ポリブタジエン上のスチレン及びマレイミド；ポリブタジエン上のスチレン及びアルキルアクリレート又はメタクリレート；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー上のスチレン及びアクリロニトリル；ポリアルキルアクリレート又はポリアルキルメタクリレート上のスチレン及びアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマー上のスチレン及びアクリロニトリル、並びにそれらと６）で示されたコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡ又はＡＥＳポリマーとして公知のコポリマー混合物。

８．ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン−イソプレンの塩素化及び臭素化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩素化又はスルホ塩素化（ｓｕｌｐｈｏｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄ）ポリエチレン、エチレンと塩素化エチレンとのコポリマー、エピクロロヒドリンホモポリマー及びコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、並びにそれらのコポリマー、例えば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニル又は塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー。

９． α，β−不飽和酸から誘導されるポリマー及びその誘導体、例えばポリアクリレート及びポリメタクリレート；ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル、ブチルアクリレートを用いた耐衝撃性改質物。

１０．９）で述べられたモノマー同士の、又は他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレート又はアクリロニトリル／ビニルハライドコポリマー又はアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。

１１．不飽和アルコール及びアミン又はアシル誘導体又はそれらのアセタールから誘導されるポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート又はポリアリルメラミン；並びに上記の１）で述べられたオレフィンとのそれらのコポリマー。

１２．環状エーテルのホモポリマー及びコポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、又はそれらとビスグリシジルエーテルとのコポリマー。

１３．ポリアセタール、例えばポリオキシメチレン、及びコモノマーとしてエチレンオキシドを含有するそれらのポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレート又はＭＢＳで変性されたポリアセタール。

１４．ポリフェニレンオキシド及びスルフィド、及びポリフェニレンオキシドとスチレンポリマー又はポリアミドとの混合物。

１５．一方は末端にヒドロキシル基を有するポリエーテル、ポリエステル又はポリブタジエン、かつ他方は脂肪族又は芳香族ポリイソシアネートから誘導されるポリウレタン、並びにそれらの前駆体。

１６．ジアミン及びジカルボン酸から、及び／又はアミノカルボン酸又は相応するラクタムから誘導されるポリアミド及びコポリアミド、例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミン及びアジピン酸から出発する芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミン及びイソフタル酸又は／及びテレフタル酸から製造され、かつ変性剤としてのエラストマーを有する又は有さないポリアミド、例えばポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド又はポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド；及び上述のポリアミドと、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオノマー、あるいは化学結合又はグラフトされたエラストマーとのブロックコポリマー；又はポリエーテルとの、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール又はポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー；並びにＥＰＤＭ又はＡＢＳで変性されたポリアミド又はコポリアミド；及び加工の間に縮合したポリアミド（ＲＩＭポリアミド系）。

１７．ポリウレア、ポリイミド、ポリアミド−イミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントイン及びポリベンゾイミダゾール。

１８．ジカルボン酸及びジオールから誘導される、及び／又はヒドロキシカルボン酸又は相応するラクトン又はラクチドから誘導されるポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタレート、ポリアルキレンナフタレート及びポリヒドロキシベンゾエート、並びに末端にヒドロキシル基を有するポリエーテルから誘導されるコポリエーテルエステル；及び同様にポリカーボネート又はＭＢＳで変性されたポリエステル。コポリエステルは例えば、限定されずに、ポリブチレンスクシネート／テレフタレート、ポリブチレンアジペート／テレフタレート、ポリテトラメチレンアジペート／テレフタレート、ポリブチレンスクシネート／アジペート、ポリブチレンスクシネート／カーボネート、ポリ−３−ヒドロキシブチレート／オクタノエートコポリマー、ポリ−３−ヒドロキシブチレート／ヘキサノエート／デカノエートターポリマーを含んでよい。さらに、脂肪族ポリエステルは例えば、限定されずに、ポリ（ヒドロキシアルカノエート）の類、特に、ポリ（プロピオラクトン）、ポリ（ブチロラクトン）、ポリ（ピバロラクトン）、ポリ（バレロラクトン）及びポリ（カプロラクトン）、ポリエチレンスクシネート、ポリプロピレンスクシネート、ポリブチレンスクシネート、ポリヘキサメチレンスクシネート、ポリエチレンアジペート、ポリプロピレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリエチレンオキサレート、ポリプロピレンオキサレート、ポリブチレンオキサレート、ポリヘキサメチレンオキサレート、ポリエチレンセバケート、ポリプロピレンセバケート、ポリブチレンセバケート及びポリ乳酸（ＰＬＡ）並びにポリカーボネート又はＭＢＳで変性された相応するポリエステルを含んでよい。用語"ポリ乳酸（ＰＬＡ）"は、有利にはポリ−Ｌ−ラクチドのホモポリマー及びそれと他のポリマーとの任意の配合物又は合金；乳酸又はラクチドと他のモノマー、例えばヒドロキシカルボン酸、例えばグリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、５−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシ−カプロン酸及びそれらの環式形態とのコポリマーを示す；用語"乳酸"又は"ラクチド"は、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、それらの混合物及び二量体、すなわちＬ−ラクチド、Ｄ−ラクチド、メソ−ラクチド、及びそれらの任意の混合物を含む。

１９．ポリカーボネート及びポリエステルカーボネート。

２０．ポリケトン。

２１．ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、及びポリエーテルケトン。

２２．一方でアルデヒド、かつ他方でフェノール、ウレア及びメラミンから誘導される架橋ポリマー、例えばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂、ウレア／ホルムアルデヒド樹脂、及びメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。

２３．乾燥型及び非乾燥型アルキド樹脂。

２４．飽和及び不飽和ジカルボン酸と多価アルコール、及び架橋剤としてのビニル化合物とのコポリエステルから誘導される不飽和ポリエステル樹脂、及び同様にそれらの低燃焼性のハロゲン含有変性物。

２５．置換アクリレートから誘導される架橋可能なアクリル樹脂、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、又はポリエステルアクリレート。

２６．メラミン樹脂、ウレア樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート、ポリイソシアネート又はエポキシ樹脂で架橋されたアルキド樹脂、ポリエステル樹脂、及びアクリレート樹脂。

２７．脂肪族、脂環式、ヘテロ環式又は芳香族グリシジル化合物から誘導される架橋エポキシ樹脂、例えばビスフェノールＡ及びビスフェノールＦのジグリシジルエーテルの生成物であって、通例の硬化剤、例えば無水物又はアミンを用い、促進剤を用いて、又は用いないで架橋されているもの。

２８．天然ポリマー、例えばセルロース、ゴム、ゼラチン、及び化学的に変性されたそれらのホモロガス誘導体、例えばセルロースアセテート、セルロースプロピオネート、及びセルロースブチレート、又はセルロースエーテル、例えばメチルセルロース；並びにロジン及びそれらの誘導体。

２９．上述のポリマー（ポリブレンド）の混合物、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭ又はＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６及びコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳ又はＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。

生分解性ポリマーを本発明において使用することも可能である。例えばかかるポリマーを以下に示す。

天然又は合成起源の生分解性ポリマーは、制限されることなく、
ポリエチレンスクシネート（ＬｕｎａｒｅＳＥ（ＮｉｈｏｎＳｈｏｋｕｂａｉ））
ポリブチレンスクシネート（Ｂｉｏｎｏｌｌｅ１０００（ＳｈｏｗａＨｉｇｈｐｏｌｙｍｅｒ））
ポリブチレンスクシネート／アジペート（Ｂｉｏｎｏｌｌｅ３０００（ＳｈｏｗａＨｉｇｈｐｏｌｙｍｅｒ））
ポリブチレンスクシネート／カーボネート（ｌｕｐｅｃ（ＭｉｔｓｕｂｉｓｈｉＧａｓＣｈｅｍｉｃａｌｓ））
ポリブチレンスクシネート／テレフタレート（Ｂｉｏｍａｘ（Ｄｕｐｏｎｔ）、Ｅｃｏｆｌｅｘ（ＢＡＳＦ）、ＥａｓｔｅｒＢｉｏ（ＥａｓｔｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌｓ））
ポリカプロラクトン（ＣｅｌＧｒｅｅｎＰＨ（ＤａｉｃｅｌＫａｇａｋｕ）、Ｔｏｎｅ（ＵＣＣ））
ポリ（ヒドロキシアルカノエート）（ＰｒｏｃｔｅｒａｎｄＧａｍｂｌｅからの又はＭｅｔａｂｏｌｉｘからのＮｏｄａｘ）
ポリ３−ヒドロキシブチレート（Ｂｉｏｇｒｅｅｎ（ＭｉｔｓｕｂｉｓｈｉＧａｓＣｈｅｍｉｃａｌｓ））
ポリ乳酸（ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ（Ｃａｒｇｉｌｌ）、ＬＡＣＥＡ（ＭｉｔｓｕｉＣｈｅｍｉｃａｌｓ）Ｌａｃｔｙ（ＳｈｉｍａｄｚｕＳｅｉｓａｋｕｓｈｏ））
ポリエステルアミド
又はそれら材料と、天然又は化工デンプン、ポリサッカリド、リグニン、木粉、セルロース及びチチンとのブレンドを含む。

合成ポリマー、特に熱可塑性ポリマーが好ましい。特に、前記の項目１〜３において挙げられたポリオレフィンが好ましい。

例えば、式（Ｉ）において、Ｒ₁は、Ｃ₄〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₄〜Ｃ₁₂アルコキシ、Ｃ₅〜Ｃ₆シクロアルコキシである。

例えば、式（Ｉ）において、基−ＮＲ₂Ｒ₃は、式

［式中、Ｒ₄は前記で示された意味を有する］で示される基である。

特に、式（Ｉ）において、基−ＮＲ₂Ｒ₃が、式

の基である場合に好ましい。

式（Ｉ）の化合物は、公知であり、かつ例えばＵＳ４，４４２，２５０において記載されている、対応するアミン前駆体（Ｒ₁はＨである）から製造されてよい。−ＮＲ₂Ｒ₃が式（ＩＩ）の基である場合に、前記アミン前駆体は、市販の製品、ＣｉｂａＩｎｃ．社から販売されているＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標）９６６である。

Ｒ₁の一部が酸素（−Ｏ●）又はヒドロキシル（−ＯＨ）である場合に、酸化は、ＵＳ５，６５４，４３４において記載されている４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの、過酸化水素での酸化に類似して実施されてよい。他の好適な参加方法も、過酢酸を使用するＷＯ００／４０５５０において記載されている。

前記酸化は、全てのピペリジン窒素原子が酸化されるまで実施してはいけない。従って、ＮＨ、ＮＯＨ及びＮＯ●部分を含有する生成混合物を導く前の多くの工程で停止させることができる。

本発明の他の側面は、式（Ｉａ）

［式中、
基Ｒ₁の２、３又は４個は、Ｃ₄〜Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₄〜Ｃ₂₀アルコキシ、Ｃ₃〜Ｃ₁₂シクロアルコキシ又は式

の基であり、
かつＲ₁の残りの基は、水素、酸素又はヒドロキシルであり、
式（Ｉａ）における基Ｒ₂及びＲ₃は、互いに独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、非置換の又は１〜３個のＣ₁〜Ｃ₄アルキルによって置換されたＣ₅〜Ｃ₁₂シクロアルキル、非置換の又は−ＯＨ及びＣ₁〜Ｃ₁₀アルキルから選択される１〜３個の基によって置換されたフェニル、非置換の又は−ＯＨ及びＣ₁〜Ｃ₁₀アルキルから選択される１〜３個の基によってフェニル基上で置換されたＣ₇〜Ｃ₉フェニルアルキル基
並びにＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル；又は式（Ｉ−１）

の基である］で示される基であり、又は
基Ｒ₂及びＲ₃は、窒素と共に結合して、モルホリノ基を形成する］で示される化合物である。

本発明による適した個々の化合物を以下に示す：
化合物（１）

化合物（２）

化合物（３）

化合物（４）

化合物（５）

化合物（６）

化合物（７）

化合物（８）

化合物（９）

化合物（１０）

化合物（１１）

及び、化合物（１２）

本発明の他の側面は、成分ｂ−Ｉ、ｂ−ＩＩ、ｂ−ＩＩＩ及びｂ−ＩＶを含有する生成物混合物を含有する安定剤組成物であり、その際、
成分ｂ−Ｉは、０〜３０質量部の量で１の置換度を有する式（Ｉ）の化合物であり、
成分ｂ−ＩＩは、０〜５０質量部の量で２の置換度を有する式（Ｉ）の化合物であり、
成分ｂ−ＩＩＩは、１０〜５０質量部の量で３の置換度を有する式（Ｉ）の化合物であり、かつ
成分ｂ−ＩＶは、１０〜６０質量部の量で４の置換度を有する式（Ｉ）の化合物であり、成分ｂＩ〜ｂＩＶの質量部の合計は１００であり；その際、
式（Ｉ）は、

の基である］で示される基であり、又は
基Ｒ₂及びＲ₃は、窒素と共に結合して、モルホリノ基を形成する］であり、かつ
天然又は合成ポリマーの安定化のための方法は、前記の組成物の天然又は合成ポリマーの質量に対して０．００１〜１０質量％を該ポリマー中に組み込むことを含む、光、熱又は酸化によって誘発される分解を受ける。

本発明の添加剤、場合によりさらなる成分を、ポリマー材料に個々に添加してよく、または互いに混合してよい。所望される場合、個々の成分を互いに混合した後、例えば乾式混合、圧縮によって、又は溶融してポリマー中に取り込む。

本発明の添加剤、及び場合によりさらなる成分の、前記ポリマー中への取り込みを、公知の方法、例えば粉末の形態での乾式混合によって、又は溶液、分散液もしくは懸濁液の形態で例えば不活性溶剤、水もしくは油中での湿式混合によって実施する。本発明の添加剤及び場合によりさらなる添加剤を、例えば成形の前もしくは後に、又は溶解もしくは分散させた添加剤又は添加剤混合物をポリマー材料に適用し、次に溶剤又は懸濁液／分散液の薬剤を蒸発させて、又は蒸発させないで、取り込むことができる。それらを加工装置（例えば押出機、密閉式混合機、等）内に、例えば乾燥した混合物もしくは粉末として、又は溶液もしくは分散液もしくは懸濁液もしくは溶融物として直接的に添加できる。

取り込みを、攪拌機、例えば密閉装置、例えばニーダ、混合機又は攪拌容器を装備したあらゆる加熱可能な容器中で実施できる。前記取り込みを、有利には押出機中で又はニーダ中で実施する。処理を不活性雰囲気中又は酸素の存在で実施するかどうかは重要でない。

添加剤又は添加剤ブレンドの前記ポリマーへの添加を、全ての通常の混合機中で実施することができ、そこで前記ポリマーが溶融され、そして添加剤と混合される。適した機械は、当業者に公知である。それらは、主に混合機及び押出機である。

特に好ましい加工機械は、一軸スクリュー押出機、反転及び共回転二軸スクリュー押出機、遊星歯車押出機、リング押出機又はコニーダである。真空が適用されうる少なくとも１つのガス除去室が提供される加工機械を使用することも可能である。

適した押出機及びニーダは、例えば、ＨａｎｄｂｕｃｈｄｅｒＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅｘ−ｔｒｕｓｉｏｎ、Ｖｏｌ．１Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ、ＥｄｉｔｏｒｓＦ．Ｈｅｎｓｅｎ、Ｗ．Ｋｎａｐｐｅ、Ｈ．Ｐｏｔｅｎｔｅ、１９８９、ｐｐ．３−７、ＩＳＢＮ：３−４４６−１４３３９−４（Ｖｏｌ．２Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎｓａｎｌａｇｅｎ１９８６、ＩＳＢＮ３−４４６−１４３２９−７）において記載されている。

例えば、前記のスクリュー長さは、１〜６０スクリュー直径、有利には２０〜４８スクリュー直径である。スクリューの回転速度は、有利には１分あたり１〜８００回転（ｒｐｍ）、非常に特に有利には２５〜４００ｒｐｍである。

最大のスループットはスクリュー直径、回転速度及び駆動力に依存する。本発明のプロセスを、前記パラメータを変化させることによって、又は投与量を供給する計量機を用いることによって、最大のスループットよりも低いレベルでも実施できる。

本発明の添加剤及び場合によりさらなる添加剤を、その成分を例えば約１質量％〜約４０質量％、有利には約２質量％〜約２０質量％の含有率でポリマー中に取り込んで含有しているマスターバッチ（"濃縮物"）の形態でポリマーに添加してもよい。該ポリマーは、添加剤が最終的に添加されるポリマーと同一の構造である必要はない。かかる作業において、該ポリマーを粉末、顆粒、溶液、懸濁液又はラテックスの形態で使用できる。

適した他の添加剤は以下である。
１．酸化防止剤
１．１．アルキル化モノフェノール
１．２．アルキルチオメチルフェノール
１．３．ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノン
１．４．トコフェロール
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル
１．６．アルキリデンビスフェノール
１．７．Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル化合物
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物
１．１０．トリアジン化合物
１．１１．ベンジルホスホネート
１．１２．アシルアミノフェノール
１．１３． β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価又は多価アルコールとのエステル
１．１４． β−（５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と一価又は多価アルコールとのエステル
１．１５． β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と一価又は多価アルコールとのエステル
１．１６． β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸と一価又は多価アルコールとのエステル
１．１７． β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
１．１９．アミン系酸化防止剤
２．ＵＶ吸収剤及び光安定剤
２．１２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール
２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノール
２．３．置換及び非置換の安息香酸のエステル
２．４．アクリレート
２．５．ニッケル化合物
２．６．他の立体ヒンダードアミン
２．７．オキサミド
２．８．２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン
３．金属不活性化剤
４．ホスフィット及びホスホナイト
５．ヒドロキシルアミン
６．ニトロン
７．チオ相乗剤
８．ペルオキシドスカベンジャー
９．ポリアミド安定剤
１０．塩基性共安定剤
１１．成核剤
１２．充填剤及び補強剤
１３．他の添加剤、例えば、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、流動添加剤、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、防炎加工剤、帯電防止剤及び膨張剤
１４．ベンゾフラノン及びインドリノン。

前記群のそれぞれからの例は、ＵＳ６，８７８，７６１においてさらに詳細に記載されている。

最終生成物は、天然光及び／又は低温、周囲温度もしくは高温での湿度における安定化が必要であるあらゆるタイプのプラスチック生成物であってよい。例えば、前記ポリマー成分を、プラスチックフィルム、シート、袋、瓶、発泡スチロールカップ、皿、調理器具、ブリスターパッケージ、箱、パッケージ包装、プラスチック繊維、テープ、農業用物品、例えば縒糸の農業用フィルム（ｔｗｉｎｅａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌｆｉｌｍ）、マルチフィルム、小トンネル用フィルム、バナナ袋、直接被覆用膜（ｄｉｒｅｃｔｃｏｖｅｒ）、不織布、農業用途のポット、ジオテキスタイル（ｇｏｅｔｅｘｔｉｌｅ）、ゴミ埋め立て用カバー、工業用カバー、廃棄物用カバー、一時的な足場シート、建築用のフィルム、シルトフェンス、家禽用カーテン、一時的な避難所建築物を建てるためのフィルム、使い捨ておむつ、使い捨て衣料等を製造するために使用してよい。前記物品は、当業者が利用可能なあらゆる方法によって製造でき、前記方法は限定されずに押出成形、押出ブロー成形、フィルムキャスティング、フィルムブロー成形、圧延、射出成形、ブロー成形、圧縮成形、熱成形、紡績、インフレーション法、及び回転成形を含む。

好ましい物品は、
（ａ）光、熱又は酸化によって誘発される分解を受ける天然又は合成ポリマー、及び
（ｂ）本発明の他の側面は、成分ｂ−Ｉ、ｂ−ＩＩ、ｂ−ＩＩＩ及びｂ−ＩＶを含有する生成物混合物を含有する安定剤組成物；その際、
成分ｂ−Ｉは、０〜３０質量部の量で１の置換度を有する式（Ｉ）の化合物であり、
成分ｂ−ＩＩは、０〜５０質量部の量で２の置換度を有する式（Ｉ）の化合物であり、
成分ｂ−ＩＩＩは、１０〜５０質量部の量で３の置換度を有する式（Ｉ）の化合物であり、かつ
成分ｂ−ＩＶは、１０〜６０質量部の量で４の置換度を有する式（Ｉ）の化合物であり、成分ｂＩ〜ｂＩＶの質量部の合計は１００であり；その際、
式（Ｉ）は、

の基である］で示される基であり、又は
基Ｒ₂及びＲ₃は、窒素と共に結合して、モルホリノ基を形成する］から製造される農業用物品である。

特に、前記農業用物品は、式（Ｉ）の化合物が、式（Ｉｃ）

の化合物であり、かつＲ₁は前記で定義されたものである。

さらに、本発明の側面は、光、熱又は酸化によって誘発される分解に対する天然又は合成ポリマーの安定化のための前記で定義された組成物の使用、及び天然又は合成ポリマーのための難燃剤としての該組成物の使用である。

定義は本発明の全ての側面に同等に適用されることが好ましい。

以下の実施例によって本発明を説明する。

合成：
全ての化学物質を、受け入れないように使用し、合成前に精製しない。全ての反応を窒素雰囲気中で実施する。次の構造は、以下の化合物の合成のための出発材料として使用される市販のＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ９６６に相応する：

前記構造式において、以下のピペリジン感の窒素原子での全ての置換が概略されるが、これは、モノ−、ジ−、トリ及びテトラ−置換された化合物の混合物である。それぞれの量を、それぞれの例に関してＬＣＭＳ（ｌｉｑｕｉｄｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ：液体クロマトグラフィー質量分析）データで示す。

実施例１：Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ９６６から出発する化合物（１０１）の合成

機械攪拌機、熱電対、滴下漏斗及びコンデンサを備えた四首丸底フラスコに、続いて５０．０ｇのＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ９６６、５００ｍｌの１，２−ジクロロベンゼン、２．５ｇのＭｏｌｙｂｄｅｎｕｍ（ＶＩ）酸化物、及び５０．０ｇの水中で７０％溶液のｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドを装填する。そして、その反応混合物を、撹拌下で、共沸温度まで加熱して、Ｍａｒｃｕｓｓｏｎ装置によって４時間水で除去する。そして、その反応混合物を１Ｌのオートクレーブに移し、そしてシクロヘキサン２００ｍｌ、水中で７０％溶液のｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド５０．０ｇ、及びＭｏｌｙｂｄｅｎｕｍ（ＶＩ）酸化物２．５ｇを、続いて添加する。そしてその反応物を、１４０℃に加熱し、そして４時間の撹拌下で反応させる。そして該混合物を、室温まで冷却し、そして濾過する。水３００ｍｌ及び亜硫酸ナトリウム１００．０ｇを、撹拌下で維持した未処理の濾過した溶液に添加する。そして、その有機相を分離し、真空下で濃縮する。未処理のベージュ色の残りを、¹Ｈ−ＮＭＲによって解析して、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ９６６の２，２，６，６−テトラメチルピペリジン単位のＮ−Ｈ基の大部分が、相応するＮ−シクロヘキシルオキシに置きかえられて、そして化合物（１０１）を形成することが判明する。

融点：２１５〜２３５℃
ＬＣＭＳ解析は、最終の未処理の残り中で次の生成物分布を提供する：

実施例２：Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ９６６から出発する化合物（１０２）の合成

機械攪拌機、熱電対、滴下漏斗及びコンデンサを備えた四首丸底フラスコに、続いて５０．０ｇのＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ９６６、５００ｍｌの１，２−ジクロロベンゼン、２．５ｇのＭｏｌｙｂｄｅｎｕｍ（ＶＩ）酸化物、及び５０．０ｇの水中で７０％溶液のｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドを装填する。そして、その反応混合物を、撹拌下で、共沸温度まで加熱して、Ｍａｒｃｕｓｓｏｎ装置によって４時間水で除去する。そして、その反応混合物を１Ｌのオートクレーブに移し、そしてｎ−オクタン２００ｍｌ、水中で７０％溶液のｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド５０．０ｇ、及びＭｏｌｙｂｄｅｎｕｍ（ＶＩ）酸化物２．５ｇを、続いて添加する。そしてその反応物を、１４０℃に加熱し、そして４時間の撹拌下で反応させる。そして該混合物を、室温まで冷却し、そして濾過する。水３００ｍｌ及び亜硫酸ナトリウム１００．０ｇを、撹拌下で維持した未処理の濾過した溶液に添加する。そして、その有機相を分離し、真空下で濃縮する。未処理のベージュ色の残りを、¹Ｈ−ＮＭＲによって解析して、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ９６６の２，２，６，６−テトラメチルピペリジン単位のＮ−Ｈ基の大部分が、相応するＮ−オクトキシに置きかえられて、そして化合物（１０２）を形成することが判明する。

融点：１１２〜１３５℃
ＬＣＭＳ解析は、最終の未処理の残り中で次の生成物分布を提供する：

実施例３：Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ９６６から出発する化合物（１０３）の合成

機械攪拌機、熱電対、滴下漏斗及びコンデンサを備えた四首丸底フラスコに、続いて５０．０ｇのＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ９６６、２００ｍｌの１，２−ジクロロベンゼン、２３．０ｇの炭酸カリウム、１．０ｇのヨウ化カリウム、及び５６．０ｇの１−ブロモオクタンを装填する。その混合物を、撹拌下で１８時間、還流温度で維持する。そして、水２００ｍｌを、冷却した反応溶液に添加し、そしてその有機層を分離して、減圧下で濃縮する。そして、未処理のベージュ色の残りを、¹Ｈ−ＮＭＲによって解析して、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ９６６の２，２，６，６−テトラメチルピペリジン単位のＮ−Ｈ基の大部分が、相応するＮ−オクチルに置きかえられて、そして化合物（１０３）を形成することが判明する。

融点：１２５〜１９５℃
ＬＣＭＳ解析は、最終の未処理の残り中で次の生成物分布を提供する：

実施例４：Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ９６６から出発する化合物（１０４）の合成

機械攪拌機、熱電対、滴下漏斗及びコンデンサを備えた四首丸底フラスコに、続いて５０．０ｇのＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ９６６、２００ｍｌの１，２−ジクロロベンゼン、２３．０ｇの炭酸カリウム、１．０ｇのヨウ化カリウム、及び５６．０ｇの１−ブロモデカンを装填する。その混合物を、撹拌下で１０時間、還流温度で維持する。そして、水２００ｍｌを、冷却した反応溶液に添加し、そしてその有機層を分離して、減圧下で濃縮する。未処理のベージュ色の残りを、¹Ｈ−ＮＭＲによって解析して、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ９６６の２，２，６，６−テトラメチルピペリジン単位のＮ−Ｈ基の大部分が、相応するＮ−デシルに置きかえられて、そして化合物（１０４）を形成することが判明する。

融点：７０〜１０９℃
ＬＣＭＳ解析は、最終の未処理の残り中で次の生成物分布を提供する：

実施例５：Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ９６６から出発する化合物（１０５）の合成

機械攪拌機、熱電対、滴下漏斗及びコンデンサを備えた四首丸底フラスコに、続いて５０．０ｇのＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ９６６、２５０ｍｌの１，２−ジクロロベンゼン、２３．０ｇの炭酸カリウム、１．０ｇのヨウ化カリウム、及び６３．０ｇの１−ドデシルブロミドを装填する。その混合物を、撹拌下で３５時間、還流温度で維持する。そして、濾過した溶液を、エタノールで再結晶化し、減圧下で乾燥させる。得られた白色の沈殿物の¹Ｈ−ＮＭＲ解析は、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ９６６の２，２，６，６−テトラメチルピペリジン単位のＮ−Ｈ基の大部分が、相応するＮ−ドデシルに置きかえられて、そして化合物１０５を形成することが判明する。

融点：１２６〜１５２℃
ＬＣＭＳ解析は、最終の固体中で次の生成物分布を提供する：

実施例６：化合物Ａから出発する化合物（１０６）の合成

Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ９６６から出発する化合物（Ａ）の合成：

化合物Ａを、ＷＯ２００２０５８８４４ｔにおいて報告されている方法に従って、又は従来技術の酸化法によって製造することができる。

化合物（１０６）の合成：
機械攪拌機、熱電対、滴下漏斗及びコンデンサを備えた四首丸底フラスコに、続いて化合物Ａ１００．０ｇ、ジクロロメタン５００ｍｌ、ドデシルアルデヒド１４７．０ｇ、酢酸６０．０ｇ及び塩化銅（Ｉ）３．０ｇを装填する。そして、水中で３０％の過酸化水素溶液８０．０ｇを、３７℃未満の温度を維持しながら撹拌した混合物に滴加する。そして、その反応物を、１９時間３７℃で反応させて、その後３０％水酸化ナトリウム溶液を、水相のｐＨが１１になるまで混合物に添加する。残りをエタノールで洗浄して、わずかに茶色の固体を得る。

融点：１２７〜１３７℃
ＬＣＭＳ解析は、最終の未処理の残り中で次の生成物分布を提供する：

Ｉ．化合物（１０６）の他の合成：
機械攪拌器、熱電対、滴下漏斗および凝縮器を装備した四ツ口丸底フラスコに、続いて化合物Ｂ３０．０ｇ、ジクロロエタン５０ｍｌ及びクロロベンゼン３００ｍｌを装填する。ジクロロエタン１００ｍｌ中で溶解した過酸化ラウロイル４２．０ｇを、３時間にわたって１５０℃の温度で撹拌した混合物に滴加する。撹拌を、８時間指示された温度で続ける。その反応混合物を、真空中で濃縮する。イソプロパノール４００ｍｌを添加し、そしてその混合物を７５℃に加熱する。この温度で撹拌すると、生成物が沈澱し始める。２時間後その反応物を室温まで冷却する。その固体を濾過によって採取し、そして冷却したイソプロパノールで２回洗浄する。化合物（１０６）を、オフホワイトの固体として得る（２３ｇ）。

融点：１２５〜１３４℃

ＩＩ．化合物（１０６）のさらに他の合成：
ａ）α，α’−ジヒドロキシジドデシルペルオキシドの製造
ドデカナル３０．０ｇを、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル４５ｍｌ中で溶解する。３０％過酸化水素溶液３６ｇを、１５分間に渡って添加し、そして形成したエマルションを３時間室温で撹拌する。その反応混合物を、５回水１０ｍｌで抽出し、続いて硫酸ナトリウムの上で乾燥する。その溶剤を真空下で除去して、白色粉末（２０．９ｇ）として生成物を得る。
ｂ）機械攪拌器、熱電対、滴下漏斗および凝縮器を装備した四ツ口丸底フラスコに、続いて化合物Ａ３．０ｇ、ジクロロエタン５ｍｌ及びクロロベンゼン３０ｍｌを装填する。ジクロロベンゼン１０ｍｌ中で溶解した過酸化ラウロイル４．２ｇを、２時間にわたって１０５℃の温度で撹拌した混合物に滴加する。撹拌を、８時間指示された温度で続ける。その反応混合物を、真空中で濃縮する。イソプロパノール４０ｍｌを添加し、そしてその混合物を７５℃に加熱する。この温度で撹拌すると、生成物が沈澱し始める。３時間後、その混合物を室温まで冷却する。その固体を濾過によって採取し、そして冷却したイソプロパノールで２回洗浄する。化合物（６）を、オフホワイトの固体として得る（２．２ｇ）。

融点：１２４〜１４５℃

実施例７：化合物Ａから出発する化合物（１０７）の合成

機械攪拌機、熱電対、滴下漏斗及びコンデンサを備えた四首丸底フラスコに、続いて化合物Ａ５０．０ｇ、ジクロロメタン２００ｍｌ、２−エチル化プロンアルデヒド７３．５ｇ、酢酸３０．０ｇ及び塩化銅（Ｉ）１．５ｇを装填する。そして、水中で３０％の過酸化水素溶液４０．０ｇを、３９℃未満の温度を維持しながら１時間及び３０分で撹拌した混合物に滴加する。そしてその反応物を、１９時間３９℃で反応させ、その後、３０％水酸化ナトリウム溶液を、水相のｐＨが１１になるまで混合物に添加する。その有機相を水相から分離し、水で２回洗浄し、そして真空下で濃縮して、白色の固体を得る。

融点：２１３〜２２２℃
ＬＣＭＳ解析は、最終固体中で次の生成物分布（％）を提供する：

実施例８：Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ９６６及び化合物（Ｂ）から出発する化合物（１０８）の合成

化合物（Ｂ）の合成：
機械攪拌機、熱電対、滴下漏斗及びコンデンサを備えた四首丸底フラスコに、続いてポリ（エチレングリコール）メチルエーテル（Ｍｗ＝３５０）１４０．０ｇ、エチルブロモアセテート１３３．６ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物２．０ｇ、キシレン４００ｍｌを装填する。その混合物を、撹拌下で１６時間、還流温度で維持する。そして、その溶液を真空下で濃縮し、そして濾過する。得られた液体の¹Ｈ−ＮＭＲ解析は、化合物Ｂの構造を確認する。

化合物（１０８）の合成：
機械攪拌機、熱電対、滴下漏斗及びコンデンサを備えた四首丸底フラスコに、続いて５０．０ｇのＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ９６６、５００ｍｌのクロロベンゼン、１０９．０ｇの化合物（Ｂ）、３４．５ｇの炭酸カリウム、及び６．９ｇのヨウ化カリウムを装填する。その混合物を、撹拌下で１６時間、還流温度で維持する。そして、水を濾過した溶液に添加し、そしてその有機相を分離して、真空下で濃縮する。その残りをエタノールで洗浄し、そして続いて水で洗浄する。形成された沈殿物を濾過し、そして炉中で乾燥する。得られた沈殿物の¹Ｈ−ＮＭＲ解析は、Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ９６６の２，２，６，６−テトラメチルピペリジン単位のＮ−Ｈ基の大部分が、相応するＮ−アルキル基に置きかえられて、そして化合物（１０８）を形成することが判明する。

融点１２８〜１４０℃
ＧＰＵ−ＵＶクロマトグラム解析は、次の生成物分布を提供する：

実施例９：化合物（Ａ）から出発する化合物（１０２）の他の合成

機械攪拌器、熱電対、滴下漏斗および凝縮器を装備した四ツ口丸底フラスコに、続いて化合物Ａ３．０ｇ、ジクロロエタン１０ｍｌ及びクロロベンゼン１５ｍｌを装填する。ジクロロエタン１０ｍｌ中で溶解した過酸化ノナオイル３．３ｇを、１．５時間にわたって１５０℃の温度で撹拌した混合物に滴加する。撹拌を、１０時間指示された温度で続ける。その反応混合物を、真空中で濃縮する。イソプロパノール４０ｍｌを添加し、そしてその混合物を７５℃に加熱する。この温度で撹拌すると、生成物が沈澱し始める。２時間後その反応物を室温まで冷却する。その固体を濾過によって採取し、そして冷却したイソプロパノールで２回洗浄する。化合物（１０２）を、オフホワイトの固体として得る（２．３ｇ）。

融点：１６２〜１６９℃

適用データ：
膜の製造：
ターボ混合機（Ｃａｃｃｉａ、Ｌａｂｏ１０）中で、添加剤をＬＤＰＥと混合する。その混合物を、２００℃の最大温度で、Ｏ．Ｍ．Ｃ．二軸スクリュー押出機（モデルｅｂｖ１９／２５）を使用して押出、顆粒にする。続いてその顆粒を、混合してＬＤＰＥで希釈して、ブロー押出機（Ｄｏｌｃｉ（ＲＴＭ））を使用して最大温度２１０℃で加工して１５０μｍの厚さの膜を製造するための最終組成物を得る。ＬＤＰＥ膜の最終濃度を第１表に示す。

ゲル計数：
添加したＬＤＰＥ膜におけるＮ°ゲル／ｍ²を、ＯＣＳＯｐｔｉｃａｌＣｏｎｔｒｏｌＳｙｓｔｅｍによって販売されているＦｉｌｍＳｃａｎＦＳ３で計数する。結果を、第２表において報告する。

安定剤としての添加剤のＬＤＰＥ膜における性能：
露光：ＬＤＰＥ膜を、６５００Ｗのキセノンランプ（０．３５Ｗ／ｍ²；常時点灯サイクル、ブラックパネル温度＝６３℃）を装備したアトラスウェザロメーター（モデルＣｉ６５Ａ）中に曝す。

測定パラメータ：
１）カルボニル増分：化合物と０．４％で添加させたＬＤＰＥ膜におけるカルボニル結合増分（１７１０ｃｍ^-1）の測定は、適用させた試験下であり、光／熱安定剤としての性能を評価する。

化合物１０５及び１０７の安定剤性能を、第３表〜第６表において示す。

難燃剤としてのＰＰ膜における性能：
加工及び燃焼試験：
特に指定されない限り、市販のポリプロピレン（ＭＯＰＬＥＮＨＦ５００Ｎ、製造元：Ｂａｓｅｌｌ）を、ＣｏｐｅｒｉｏｎＷｅｒｎｅｒ＆Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製の共回転二軸押出機ＺＳＫ２５上で、Ｔｍａｘ＝２３０℃（加熱域１〜６）の温度、４ｋｇ／時間の押出量及び１００ｒｐｍで、標準レベル安定剤（０．３％ＩＲＧＡＮＯＸＢ２２５＋０．０５＄Ｃａ−ステアレート、ＩＲＧＡＮＯＸＢ２２５は、ＩＲＧＡＦＯＳ１６８とＩＲＧＡＮＯＸ１０１０との１：１の混合物である）及び表１−２に示した添加剤の添加下で押出す。

試験体を、ホットプレス中で形成する圧縮によって製造する（膜厚＝２００μｍ、２５０×１１０ｍｍ、ＦｏｎｔｊｎｅＴＰ２００、ｐｍａｘ＝５０ｋＮ、２３０℃）。

その試験体を、ＤＩＮ４１０２−Ｂ２（エッジ点火、炎の長さ＝４０ｍｍ）に従って難燃性に関して調べる。

第１表（ＤＩＮ４１０２−Ｂ２、エッジ点火、４０ｍｍの炎、データｅｘＰＤＲ１００３８８に従う、圧縮した膜２００μｍに対する燃焼試験）

損失質量及び燃えた長さに関する低い値は、増加された難燃性をもたらす。優れたＦＲ挙動をもたらす他の注意すべき観点は、燃えない滴である。

Claims

以下、
（ａ）光、熱又は酸化によって誘発される分解を受ける天然又は合成ポリマー、及び
（ｂ）成分ｂ−Ｉ、ｂ−ＩＩ、ｂ−ＩＩＩ及びｂ−ＩＶを含有する生成物混合物の天然又は合成ポリマーの質量に対して、０．００１〜１０質量％；その際、
成分ｂ−Ｉは、０〜３０質量部の量で１の置換度を有する式（Ｉ）の化合物であり、
成分ｂ−ＩＩは、０〜５０質量部の量で２の置換度を有する式（Ｉ）の化合物であり、
成分ｂ−ＩＩＩは、１０〜５０質量部の量で３の置換度を有する式（Ｉ）の化合物であり、かつ
成分ｂ−ＩＶは、１０〜６０質量部の量で４の置換度を有する式（Ｉ）の化合物であり、成分ｂＩ〜ｂＩＶの質量部の合計は１００であり；その際、
式（Ｉ）は、

［式中、
基Ｒ₁は、Ｃ₄〜Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₄〜Ｃ₂₀アルコキシ、Ｃ₃〜Ｃ₁₂シクロアルコキシ又は式

の基であり；
その際、成分ｂ−Ｉ及びｂ−ＩＩに関して、基Ｒ₁は、さらに水素、酸素又はヒドロキシルであってよく；
置換度は、Ｃ₄〜Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₄〜Ｃ₂₀アルコキシ、Ｃ₃〜Ｃ₁₂シクロアルコキシ又は式

の基である置換基Ｒ₁の数に寄与し、
基Ｒ₂及びＲ₃は、互いに独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、非置換の又は１〜３個のＣ₁〜Ｃ₄アルキルによって置換されたＣ₅〜Ｃ₁₂シクロアルキル、非置換の又は−ＯＨ及びＣ₁〜Ｃ₁₀アルキルから選択される１〜３個の基によって置換されたフェニル、非置換の又は−ＯＨ及びＣ₁〜Ｃ₁₀アルキルから選択される１〜３個の基によってフェニル上で置換されたＣ₇〜Ｃ₉フェニルアルキル基、又は式（Ｉ−１）

［式中、Ｒ₄は、水素、Ｃ₄〜Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₄〜Ｃ₂₀アルコキシ、Ｃ₃〜Ｃ₁₂シクロアルコキシ又は式

の基である］で示される基であり、又は
基Ｒ₂及びＲ₃は、窒素と共に結合して、モルホリノ基を形成する］
を含有する組成物。
前記Ｒ₁が、Ｃ₄〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₄〜Ｃ₁₂アルコキシ、Ｃ₅〜Ｃ₆シクロアルコキシである、請求項１に記載の組成物。
前記基−ＮＲ₂Ｒ₃が、式

で示される基である、請求項１又は２に記載の組成物。
前記基−ＮＲ₂Ｒ₃が、式（ＩＩ）

で示される基である、請求項１から３までのいずれか１項に記載の組成物。
前記天然又は合成ポリマーがポリオレフィンである、請求項１から４までのいずれか１項に記載の組成物。
式（Ｉａ）

［式中、
基Ｒ₁の２、３又は４個は、Ｃ₄〜Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₄〜Ｃ₂₀アルコキシ、Ｃ₃〜Ｃ₁₂シクロアルコキシ又は式

の基であり、
かつＲ₁の残りの基は、水素、酸素又はヒドロキシルであり、
式（Ｉａ）における基Ｒ₂及びＲ₃は、互いに独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、非置換の又は１〜３個のＣ₁〜Ｃ₄アルキルによって置換されたＣ₅〜Ｃ₁₂シクロアルキル、非置換の又は−ＯＨ及びＣ₁〜Ｃ₁₀アルキルから選択される１〜３個の基によって置換されたフェニル、非置換の又は−ＯＨ及びＣ₁〜Ｃ₁₀アルキルから選択される１〜３個の基によってフェニル基上で置換されたＣ₇〜Ｃ₉フェニルアルキル基
並びにＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル；又は式（Ｉ−１）

［式中、Ｒ₄は、水素、Ｃ₄〜Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₄〜Ｃ₂₀アルコキシ、Ｃ₃〜Ｃ₁₂シクロアルコキシ又は式

の基である］で示される基であり、又は
基Ｒ₂及びＲ₃は、窒素と共に結合して、モルホリノ基を形成する］
で示される化合物。
以下、
化合物（１）

化合物（２）

化合物（３）

化合物（４）

化合物（５）

化合物（６）

化合物（７）

化合物（８）

化合物（９）

化合物（１０）

化合物（１１）

又は、化合物（１２）

である化合物。
成分ｂ−Ｉ、ｂ−ＩＩ、ｂ−ＩＩＩ及びｂ−ＩＶを含有する生成物混合物を含有する組成物であって、その際、
成分ｂ−Ｉが、０〜３０質量部の量で１の置換度を有する式（Ｉ）の化合物であり、
成分ｂ−ＩＩが、０〜５０質量部の量で２の置換度を有する式（Ｉ）の化合物であり、
成分ｂ−ＩＩＩが、１０〜５０質量部の量で３の置換度を有する式（Ｉ）の化合物であり、かつ
成分ｂ−ＩＶが、１０〜６０質量部の量で４の置換度を有する式（Ｉ）の化合物であり、成分ｂＩ〜ｂＩＶの質量部の合計は１００であり；その際、
式（Ｉ）は、

［式中、
基Ｒ₁は、Ｃ₄〜Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₄〜Ｃ₂₀アルコキシ、Ｃ₃〜Ｃ₁₂シクロアルコキシ又は式

の基であり；
その際、成分ｂ−Ｉ及びｂ−ＩＩに関して、基Ｒ₁は、さらに水素、酸素又はヒドロキシルであってよく；
置換度は、Ｃ₄〜Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₄〜Ｃ₂₀アルコキシ、Ｃ₃〜Ｃ₁₂シクロアルコキシ又は式

の基である置換基Ｒ₁の数に寄与し、
基Ｒ₂及びＲ₃は、互いに独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、非置換の又は１〜３個のＣ₁〜Ｃ₄アルキルによって置換されたＣ₅〜Ｃ₁₂シクロアルキル、非置換の又は−ＯＨ及びＣ₁〜Ｃ₁₀アルキルから選択される１〜３個の基によって置換されたフェニル、非置換の又は−ＯＨ及びＣ₁〜Ｃ₁₀アルキルから選択される１〜３個の基によってフェニル基上で置換されたＣ₇〜Ｃ₉フェニルアルキル基、又は式（Ｉ−１）

［式中、Ｒ₄は、水素、Ｃ₄〜Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₄〜Ｃ₂₀アルコキシ、Ｃ₃〜Ｃ₁₂シクロアルコキシ又は式

の基である］で示される基であり、又は
基Ｒ₂及びＲ₃は、窒素と共に結合して、モルホリノ基を形成する］である、組成物。
光、熱又は酸化によって誘発される分解を受ける天然又は合成ポリマーの安定のための方法であって、該ポリマー中に、請求項８に記載の組成物の天然又は合成ポリマーの質量に対して、０．００１〜１０質量％を取り込むことを含む、方法。
以下、
（ａ）光、熱又は酸化によって誘発される分解を受ける天然又は合成ポリマー、及び
（ｂ）成分ｂ−Ｉ、ｂ−ＩＩ、ｂ−ＩＩＩ及びｂ−ＩＶを含有する生成物混合物の天然又は合成ポリマーに対して０．００１〜１０質量％；その際、
成分ｂ−Ｉは、０〜３０質量部の量で１の置換度を有する式（Ｉ）の化合物であり、
成分ｂ−ＩＩは、０〜５０質量部の量で２の置換度を有する式（Ｉ）の化合物であり、
成分ｂ−ＩＩＩは、１０〜５０質量部の量で３の置換度を有する式（Ｉ）の化合物であり、かつ
成分ｂ−ＩＶは、１０〜６０質量部の量で４の置換度を有する式（Ｉ）の化合物であり、成分ｂＩ〜ｂＩＶの質量部の合計は１００であり；その際、
式（Ｉ）は、

［式中、
基Ｒ₁は、Ｃ₄〜Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₄〜Ｃ₂₀アルコキシ、Ｃ₃〜Ｃ₁₂シクロアルコキシ又は式

の基であり；
その際、成分ｂ−Ｉ及びｂ−ＩＩに関して、基Ｒ₁は、さらに水素、酸素又はヒドロキシルであってよく；
置換度は、Ｃ₄〜Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₄〜Ｃ₂₀アルコキシ、Ｃ₃〜Ｃ₁₂シクロアルコキシ又は式

の基である置換基Ｒ₁の数に寄与し、
基Ｒ₂及びＲ₃は、互いに独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、非置換の又は１〜３個のＣ₁〜Ｃ₄アルキルによって置換されたＣ₅〜Ｃ₁₂シクロアルキル、非置換の又は−ＯＨ及びＣ₁〜Ｃ₁₀アルキルから選択される１〜３個の基によって置換されたフェニル、非置換の又は−ＯＨ及びＣ₁〜Ｃ₁₀アルキルから選択される１〜３個の基によって置換されたＣ₇〜Ｃ₉フェニルアルキル基、又は式（Ｉ−１）

［式中、Ｒ₄は、水素、Ｃ₄〜Ｃ₂₀アルキル、Ｃ₄〜Ｃ₂₀アルコキシ、Ｃ₃〜Ｃ₁₂シクロアルコキシ又は式

の基である］で示される基であり、又は
基Ｒ₂及びＲ₃は、窒素と共に結合して、モルホリノ基を形成する］から製造される農業用物品。
式（Ｉ）の化合物が、式（Ｉｃ）

で示される化合物であり、かつＲ1が請求項１０において定義されたものである、請求項１０に記載の農業用物品。
光、熱又は酸化によって誘発される分解に対する天然又は合成ポリマーの安定化のための、請求項８に記載の組成物の使用。
天然又は合成ポリマーのための難燃剤としての、請求項８に記載の組成物の使用。