JP2012511524A - 酢酸ビニルの製造方法 - Google Patents
酢酸ビニルの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2012511524A JP2012511524A JP2011539922A JP2011539922A JP2012511524A JP 2012511524 A JP2012511524 A JP 2012511524A JP 2011539922 A JP2011539922 A JP 2011539922A JP 2011539922 A JP2011539922 A JP 2011539922A JP 2012511524 A JP2012511524 A JP 2012511524A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- gas
- column
- vinyl acetate
- heat exchanger
- stream
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 94
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 198
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 187
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 58
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 35
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 102
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 61
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 60
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 50
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 claims description 41
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 38
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 34
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 31
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 25
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 19
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 14
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 claims description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 47
- 239000000047 product Substances 0.000 description 29
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 11
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 11
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 8
- 239000006200 vaporizer Substances 0.000 description 8
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 4
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 4
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 3
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 3
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- -1 CO 2 Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 2
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 2
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229940117927 ethylene oxide Drugs 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 2
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- LHQLJMJLROMYRN-UHFFFAOYSA-L cadmium acetate Chemical compound [Cd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O LHQLJMJLROMYRN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- ZDGGJQMSELMHLK-UHFFFAOYSA-N m-Trifluoromethylhippuric acid Chemical compound OC(=O)CNC(=O)C1=CC=CC(C(F)(F)F)=C1 ZDGGJQMSELMHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C07C67/05—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
- C07C67/055—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation in the presence of platinum group metals or their compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
- C07C67/54—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/58—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by liquid-liquid treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/02—Esters of acyclic saturated monocarboxylic acids having the carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or to hydrogen
- C07C69/12—Acetic acid esters
- C07C69/14—Acetic acid esters of monohydroxylic compounds
- C07C69/145—Acetic acid esters of monohydroxylic compounds of unsaturated alcohols
- C07C69/15—Vinyl acetate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
【選択図】図1
Description
それぞれの個々の活性化剤は、同様に0.01〜4重量%の割合で加える。示される3つの割合全ての場合において、成分の金属部分は、それぞれの場合において担持触媒の全質量を基準とするものである。以下の触媒:パラジウム/アルカリ元素/カドミウム、及びパラジウム/金/アルカリ元素が好ましく、パラジウム及び金は最終触媒中に金属又は化合物として存在させることができ、アルカリ元素としてはカリウムが好ましい。カリウムは、カルボン酸塩、特に酢酸塩の形態で用いられる。
多段階触媒プロセスにおいては、次の全体式に示されるように酢酸ビニル及び水が等モル量で形成される。
CO2とは別に、酢酸エチルなどの少量の他の生成物が、形成される酢酸ビニルを基準として約1000〜2000重量ppmの割合で形成される。
(a)酢酸ビニル反応器から排出される気体混合物を予備脱水カラム中に導入し;
(b)脱水カラムの頂部から排出される気体混合物を、向流熱交換器内において、85℃より低く、好ましくは80℃より低い温度に、最も好ましくは55℃〜75℃の間の温度に冷却し;
(c)工程(b)の熱交換器から排出される気体混合物又は気体及び液体の混合物を−20〜50℃に更に冷却し、得られる凝縮液を水相及び有機相に分離し;
(d)工程(c)において形成される水相を取り除き;
(e)工程(c)において形成される有機相の全部又は一部を還流として工程(a)において用いる脱水カラムの頂部に再循環させ、還流として用いない有機相の一部を取り除き;
(f)工程(b)において凝縮されていない酢酸ビニルを含む気体を、ガススクラビングカラム内において酢酸水溶液を用いてスクラビングし;
(g)酢酸ビニルを単離し;
(h)スクラビングカラムから排出されるリサイクルガスを、場合によっては新しいエチレン及び/又はCO2除去システムから得られるリサイクルガス及び/又はフラッシュガスと共に、向流熱交換器内において加熱し、
それによって脱水カラムの頂部から排出される気体混合物の温度を低下させ;そして
(i)工程(h)において予備加熱した、リサイクルガス及び場合によっては新しいエチレン及び/又はCO2除去システムから得られるリサイクルガス及び/又はフラッシュガスを酢酸ビニル反応器中に導入する;
ことを含む上記方法を提供する。
工程(d)においては、工程(c)において形成される水相を取り除く。水相と有機相との分離は好ましくは相分離器内で行い、そこで工程(c)において液化された物質を回収する。相分離器内の特定のレベルを超える液体の部分は、第1の蒸留カラム(予備脱水カラム)中に戻す。相分離器内で得られる凝縮液が2つの相に分離したら、その水相を排出し、有機相を一部は還流として予備脱水カラムの頂部に送り、一部は取り除く。
工程(f)においては、工程(b)において凝縮しない酢酸ビニルを含む気体を、ガススクラビングカラム内において酸性酸水溶液を用いてスクラビングする。好ましい態様においては、工程(f)において用いるガススクラビングカラムの塔底流を副流と共に分離し、熱交換器を用いて冷却しながらリサイクルガススクラバーの下部に再循環させ、好ましくは塔底流の他の部分は熱交換器(その中で塔底流を少なくとも30℃、好ましくは60〜120℃に加熱する)を通して送る。加熱した塔底生成物は、好ましくは予備脱水カラムの下部、好ましくは塔底から計算して2段目〜15段目に送る。
工程(h)においては、スクラビングカラムから排出されるリサイクルガスを、場合によっては新しいエチレン及び/又はCO2除去システムから得られるリサイクルガス及び/又はフラッシュガスと一緒に向流熱交換器内で加熱して、それによって第1の蒸留カラム(予備脱水カラム)の頂部から排出される気体混合物の温度を低下させる。
好ましくは、向流熱交換器から排出される工程(h)において予備加熱した流れの一部を、オフガスとして取り出してCO2除去システムにおいてCO2を排出する。
本発明方法の好ましい態様によれば、向流熱交換器から排出される工程(h)において予備加熱した流れを、リサイクルガス圧縮器に、好ましくは吸い込み側から直接導入する。
工程(f)におけるスクラビングカラムからの加熱した塔底生成物を工程(a)において用いる第1の蒸留カラムの下部に再循環させる結果として、スクラビングカラムの底部からの流出流の温度(その温度はこの手段を用いなければ一般に30〜50℃である)が大きく上昇する。ここで、第1の工程において、塔底流を好ましくはまず例えば熱交換器内で少なくとも30℃、好ましくは60℃〜120℃、特に60℃〜100℃の温度に加熱する。リサイクルガススクラバーから得られる加熱した塔底流を第1の蒸留カラムの下部中に供給すると、この流れは、一般に80℃〜150℃の温度(これはまた、第1の蒸留カラムからの塔底流の温度に対応する)に再び加熱される。スクラビングカラムからの塔底流のこの加熱によって、酢酸、粗酢酸ビニル中の気体成分の溶解度が減少する。気体成分、特にエチレン及び二酸化炭素は、第1の蒸留カラムの頂部を通してより大きな程度まで排出され、精製プロセスの非常に初期の時点において気体回路へ戻される。したがって、粗生成物の減圧によってガスの形成がより少なくなる。減圧は、好ましくは粗酢酸ビニル回収容器とも呼ぶ回収用器内において、0.5〜2.0MPaの圧力から0.02〜0.2MPa、好ましくは0.1〜0.15MPaの圧力へ行う。減圧によって得られる気体は、リサイクルガス(フラッシュガス)とも呼び、主としてエチレン及び更には二酸化炭素、並びに窒素及びアルゴンのような更なる不活性物質、並びに酢酸及び少量の酢酸ビニル及び酢酸エチルのような有機成分を含む。したがって、リサイクルガスのプロセスへの再循環において、リサイクルガスを反応器の圧力へ再び圧縮するためにより少量のエネルギーしか必要でない。好ましくは、したがって工程(f)におけるスクラビングカラムからの塔底流を再循環させることによってリサイクルガス圧縮器から負荷の一部が取り除かれ、これは大きなエネルギーの節約につながる。
図面を用いて本発明方法の好ましい態様を示す。それ自体公知の手段、例えば安定剤の添加は図示しない。
カラム(48)の底部において得られる実質的に水を含まない酢酸ビニルは、ライン(60)を通して純粋酢酸ビニルカラムとも呼ぶ第4の蒸留カラム(61)に供給する。このカラムの頂部からの蒸気は、ライン(62)を通して凝縮器(63)に送る。得られる凝縮液は、酢酸エチルを含まない純粋な酢酸ビニルである。この酢酸ビニルの非常に少ない部分を、還流としてライン(64)を通してカラム(61)に再循環させる。ライン(65)を通して純粋な酢酸ビニルを取り出す。少量の酢酸エチル、ポリマー、及び高沸点物質を含むカラム(61)からの塔底生成物は、ライン(66)及びポンプ(67)を通してカラム(37)に再循環させる。それに高沸点物質及びポリマーを最終的に再循環させる酢酸気化器(2)から、ライン(67)を通して副流を取り出してポリマー/重質最終生成物を排出する。
全負荷下で運転して、向流熱交換器(9)によって、CO2除去システム(72)から得られるリサイクルガスを新しいエチレン及びフラッシュガスと共に50Kまで加熱する。而して、予備脱水カラム(7)から得られる気体流の4300kW以下を、リサイクルガス圧縮器(27)へ導入する前にリサイクルガス流(10)に移動させることができる。4300kWは7.4to/hの蒸気に相当する。
EP−A1−1760065の図1に開示されているプロセスと比較すると、約20%のエネルギー消費の減少、及び全負荷条件下で約22%の蒸気消費の減少を観察することができた。
2 酢酸気化器
3 酢酸のためのライン
4 蒸気加熱ライン
5 酢酸ビニル反応器
6 ライン
7 予備脱水カラム
8 (7)の頂部からの蒸気のためのライン
9 熱交換器
10 (26)、(29)、及び(73)からの混合気体のためのライン
11 ライン
12 水冷凝縮器
13 液化物質のためのライン
14 相分離器
15 ポンプ
16 ライン
17 水相
18 有機相
19 水相のためのライン
20 気体のためのライン
21 リサイクルガススクラバー
22 ライン
23 熱交換器
24 ライン
25 熱交換器
26 排ガスのためのライン
27 リサイクルガス圧縮器
29 エチレンのためのライン
30 酸素のためのライン
31 (7)の底部において得られる液体のためのライン
32 粗酢酸ビニル回収容器
33 フラッシュガスのためのライン
34 フラッシュガス圧縮器
35 フラッシュガスのためのライン
36 減圧後に得られる有機相のためのライン
37 第2の蒸留カラム/共沸カラム
38 (37)の頂部からの蒸気のためのライン
39 凝縮器
40 凝縮液供給流のためのライン
41 相分離器
42 水相
43 水相のためのライン
44 有機相
45 ポンプ
46 有機相のためのライン
47 還流として用いられない部分のためのライン
48 第3の蒸留カラム
49 酢酸エチルのためのライン
50 酢酸水溶液のためのライン
51 ライン
52 ポンプ
53 ポンプ
54 酢酸のためのライン
55 有機相のためのライン
56 減圧容器
57 リサイクルガスのためのライン
58 有機相のためのライン
59 低沸点物質及び残留水のためのライン
60 酢酸ビニルライン
61 第4の蒸留カラム
62 (61)からの蒸気のためのライン
63 凝縮器
64 酢酸ビニルのためのライン
65 純粋な酢酸ビニルのためのライン
66 (61)の塔底生成物のためのライン
67 ポンプ
70 (9)からの予備加熱した気体のためのライン
71 CO2除去システムへのライン
72 CO2除去システム(スクラバー/吸収器)
73 CO2の量が減少したリサイクルガスのためのライン
Claims (13)
- 気相中、パラジウム又はパラジウム化合物を含む触媒上でのエチレンと酢酸及び酸素との反応によって形成される気体混合物から酢酸ビニルを分離する方法であって、
(a)酢酸ビニル反応器(5)から排出される気体混合物を予備脱水カラム(7)中に導入し;
(b)予備脱水カラム(7)の頂部から排出される気体混合物を、向流熱交換器(9)内において、85℃より低く、好ましくは80℃より低い温度に、最も好ましくは55℃〜75℃の間の温度に冷却し;
(c)工程(b)の熱交換器(9)から排出される気体混合物又は気体及び液体の混合物を−20〜50℃に更に冷却し、得られる凝縮液を水相(17)及び有機相(18)に分離し;
(d)工程(c)において形成される水相を取り除き;
(e)工程(c)において形成される有機相の全部又は一部を還流として工程(a)において用いる脱水カラム(7)の頂部に再循環させ、還流として用いない有機相の一部を取り除き;
(f)工程(b)において凝縮されていない酢酸ビニルを含む気体を、ガススクラビングカラム(21)内において酢酸水溶液を用いてスクラビングし;
(g)酢酸ビニルを単離し;
(h)スクラビングカラム(21)から排出されるリサイクルガスを、場合によっては新しいエチレン及び/又はCO2除去システム(72)から得られるリサイクルガス及び/又はフラッシュガスと共に、向流熱交換器(9)内において加熱し、
それによって脱水カラム(7)の頂部から排出される気体混合物の温度を低下させ;そして
(i)工程(h)において予備加熱した、リサイクルガス及び場合によっては新しいエチレン及び/又はCO2除去システム(72)から得られるリサイクルガス及び/又はフラッシュガスを酢酸ビニル反応器(5)中に導入する;
ことを含む上記方法。 - 工程(c)を水冷凝縮器(12)内で行って、気体混合物又は気体及び液体の混合物を35℃未満に冷却する、請求項1に記載の方法。
- 工程(e)において還流として用いない有機相の一部を減圧容器(56)に送る、請求項1又は2に記載の方法。
- 工程(f)において用いるガススクラビングカラム(21)の塔底流を副流と共に分離し、熱交換器(23)を用いて冷却しながらリサイクルガススクラバー(21)の下部に再循環させ、好ましくは塔底流の他の部分を熱交換器(25)を通して送って、熱交換器内で塔底流を少なくとも30℃、好ましくは60〜120℃に加熱する、請求項1〜3のいずれかに記載の方法。
- 加熱した塔底生成物を、予備脱水カラム(7)の下部、好ましくは塔底から計算して2段目〜15段目に送る、請求項4に記載の方法。
- 工程(h)において向流熱交換器(9)に導入される流れ(10)が10〜60℃、好ましくは20〜40℃の温度を有する、請求項1〜5のいずれかに記載の方法。
- 工程(h)において向流熱交換器(9)に導入される流れ(10)が、流れに導入される前に−20〜40℃、好ましくは−20〜10℃の温度を有する新しいエチレンを含む、請求項6に記載の方法。
- 向流熱交換器(9)から排出される工程(h)において予備加熱した流れ(70)が、50〜90℃、好ましくは65〜80℃の温度を有する、請求項1〜7のいずれかに記載の方法。
- 向流熱交換器(9)から排出される工程(h)において予備加熱した流れ(70)の一部をオフガスとして取り出し、CO2除去システム(72)内においてCO2を排出する、請求項1〜8のいずれかに記載の方法。
- CO2除去システム(72)から排出され、リサイクルガス流に導入される気体流が、10〜60℃、好ましくは20〜40℃の温度を有する、請求項9に記載の方法。
- 向流熱交換器(9)から排出される工程(h)において予備加熱した流れ(70)を、吸い込み位置からリサイクルガス圧縮器(27)に導入する、請求項1〜10のいずれかに記載の方法。
- 予備脱水カラム(7)の底部において得られ、実質的に酢酸ビニル、酢酸、水、及び酢酸エチルを含む液体を、0.02〜0.2MPa、好ましくは0.1〜0.15MPaの圧力に減圧してフラッシュガスを形成する、請求項1〜11のいずれかに記載の方法。
- 減圧した液体を共沸蒸留カラム(37)内に導入する、請求項12に記載の方法。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP08021694.8 | 2008-12-13 | ||
EP08021694 | 2008-12-13 | ||
US20322608P | 2008-12-18 | 2008-12-18 | |
US61/203,226 | 2008-12-18 | ||
PCT/EP2009/008485 WO2010066352A1 (en) | 2008-12-13 | 2009-11-28 | Process for the manufacturing of vinyl acetate |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2012511524A true JP2012511524A (ja) | 2012-05-24 |
JP5411288B2 JP5411288B2 (ja) | 2014-02-12 |
Family
ID=42166559
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011539922A Active JP5411288B2 (ja) | 2008-12-13 | 2009-11-28 | 酢酸ビニルの製造方法 |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8993796B2 (ja) |
EP (1) | EP2365959B1 (ja) |
JP (1) | JP5411288B2 (ja) |
KR (1) | KR20110099313A (ja) |
CN (1) | CN102317251B (ja) |
AR (1) | AR075487A1 (ja) |
AU (1) | AU2009326550A1 (ja) |
BR (1) | BRPI0923432A2 (ja) |
CA (1) | CA2746512C (ja) |
ES (1) | ES2397690T3 (ja) |
MX (1) | MX2011006293A (ja) |
NZ (1) | NZ593390A (ja) |
PL (1) | PL2365959T3 (ja) |
SG (1) | SG173430A1 (ja) |
TW (1) | TW201028373A (ja) |
UA (1) | UA101236C2 (ja) |
WO (1) | WO2010066352A1 (ja) |
ZA (1) | ZA201104394B (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012524757A (ja) * | 2009-04-27 | 2012-10-18 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト | 酢酸ビニルの製造方法 |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102936198B (zh) * | 2012-10-12 | 2016-05-25 | 天津大学 | 生产醋酸乙烯的方法 |
EP2746304A1 (en) * | 2012-12-20 | 2014-06-25 | Basell Polyolefine GmbH | Process for separating vinyl esters from a gas stream comprising ethylene and vinyl esters |
WO2019175732A1 (en) | 2018-03-13 | 2019-09-19 | Nova Chemicals (International) S.A. | Process to produce ethylene and vinyl acetate monomer and derivatives thereof |
CN113454179B (zh) * | 2019-02-26 | 2023-12-05 | 株式会社Moresco | 乙烯-乙酸乙烯酯系热熔粘接剂的制造方法以及热熔粘接剂 |
TW202128605A (zh) | 2019-12-19 | 2021-08-01 | 美商瑟蘭斯國際股份有限公司 | 於乙酸乙烯酯製造期間監測各式流之可燃性之方法及系統 |
WO2024030439A1 (en) | 2022-08-05 | 2024-02-08 | Celanese International Corporation | Catalyst for olefin acetoxylation |
WO2024030440A1 (en) | 2022-08-05 | 2024-02-08 | Celanese International Corporation | Zone catalyst loading and processes for the acetoxylation of olefins using the same |
CN115350493A (zh) * | 2022-09-15 | 2022-11-18 | 江苏海莱康生物科技有限公司 | 一种分离提纯鱼油中的二十碳五烯酸乙酯的方法及精馏装置 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6112646A (ja) * | 1984-06-18 | 1986-01-21 | ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト | 酢酸ビニルの分離方法 |
JPH03151346A (ja) * | 1989-10-17 | 1991-06-27 | Hoechst Ag | 酢酸ビニルの分離法 |
JP2007045821A (ja) * | 2005-08-05 | 2007-02-22 | Celanese Chemicals Europe Gmbh | 酢酸ビニルの単離法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2425389A (en) | 1947-08-12 | Manufacture of vinyl esters | ||
DE2610624C2 (de) * | 1976-03-13 | 1985-02-14 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur Gewinnung von Vinylacetat aus den Gasgemischen, die bei dessen Herstellung anfallen |
FR2682949B1 (fr) | 1991-10-24 | 1993-12-17 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de synthese d'aldehydes. |
US5719315A (en) | 1996-12-13 | 1998-02-17 | Eastman Chemical Company | Process for the preparation of vinyl acetate |
US6121498A (en) | 1998-04-30 | 2000-09-19 | Eastman Chemical Company | Method for producing acetaldehyde from acetic acid |
GB9817362D0 (en) | 1998-08-11 | 1998-10-07 | Bp Chem Int Ltd | Improved process for the production if vinyl acetate |
-
2009
- 2009-11-28 UA UAA201107348A patent/UA101236C2/ru unknown
- 2009-11-28 US US13/139,289 patent/US8993796B2/en active Active
- 2009-11-28 SG SG2011042504A patent/SG173430A1/en unknown
- 2009-11-28 EP EP09763868A patent/EP2365959B1/en active Active
- 2009-11-28 BR BRPI0923432A patent/BRPI0923432A2/pt active Search and Examination
- 2009-11-28 KR KR1020117016246A patent/KR20110099313A/ko not_active Application Discontinuation
- 2009-11-28 MX MX2011006293A patent/MX2011006293A/es active IP Right Grant
- 2009-11-28 ES ES09763868T patent/ES2397690T3/es active Active
- 2009-11-28 AU AU2009326550A patent/AU2009326550A1/en not_active Abandoned
- 2009-11-28 CA CA2746512A patent/CA2746512C/en active Active
- 2009-11-28 JP JP2011539922A patent/JP5411288B2/ja active Active
- 2009-11-28 CN CN200980156531.7A patent/CN102317251B/zh active Active
- 2009-11-28 PL PL09763868T patent/PL2365959T3/pl unknown
- 2009-11-28 NZ NZ593390A patent/NZ593390A/xx not_active IP Right Cessation
- 2009-11-28 WO PCT/EP2009/008485 patent/WO2010066352A1/en active Application Filing
- 2009-12-07 TW TW098141781A patent/TW201028373A/zh unknown
- 2009-12-10 AR ARP090104804A patent/AR075487A1/es not_active Application Discontinuation
-
2011
- 2011-06-13 ZA ZA2011/04394A patent/ZA201104394B/en unknown
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6112646A (ja) * | 1984-06-18 | 1986-01-21 | ヘキスト・アクチエンゲゼルシヤフト | 酢酸ビニルの分離方法 |
JPH03151346A (ja) * | 1989-10-17 | 1991-06-27 | Hoechst Ag | 酢酸ビニルの分離法 |
JP2007045821A (ja) * | 2005-08-05 | 2007-02-22 | Celanese Chemicals Europe Gmbh | 酢酸ビニルの単離法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012524757A (ja) * | 2009-04-27 | 2012-10-18 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト | 酢酸ビニルの製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20110099313A (ko) | 2011-09-07 |
TW201028373A (en) | 2010-08-01 |
AR075487A1 (es) | 2011-04-06 |
US8993796B2 (en) | 2015-03-31 |
US20120136170A1 (en) | 2012-05-31 |
EP2365959A1 (en) | 2011-09-21 |
CA2746512A1 (en) | 2010-06-17 |
PL2365959T3 (pl) | 2013-04-30 |
CA2746512C (en) | 2015-02-03 |
SG173430A1 (en) | 2011-09-29 |
BRPI0923432A2 (pt) | 2018-09-11 |
NZ593390A (en) | 2012-11-30 |
UA101236C2 (ru) | 2013-03-11 |
WO2010066352A8 (en) | 2010-12-09 |
EP2365959B1 (en) | 2012-11-21 |
CN102317251A (zh) | 2012-01-11 |
CN102317251B (zh) | 2014-05-28 |
ES2397690T3 (es) | 2013-03-08 |
AU2009326550A1 (en) | 2011-07-07 |
WO2010066352A1 (en) | 2010-06-17 |
JP5411288B2 (ja) | 2014-02-12 |
ZA201104394B (en) | 2012-08-29 |
MX2011006293A (es) | 2011-08-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5411288B2 (ja) | 酢酸ビニルの製造方法 | |
CA2555391C (en) | Process for isolating vinyl acetate | |
JP2007045821A5 (ja) | ||
EP2089352B1 (en) | Process for working up vinyl acetate | |
JP5828793B2 (ja) | エチレンオキシドの製造プロセスにおける炭酸ガスの回収方法 | |
US9133091B2 (en) | Production of aromatic carboxylic acids | |
WO2014157698A1 (ja) | エチレンオキシドの製造方法 | |
WO2004074231A1 (ja) | 芳香族カルボン酸の製造方法 | |
RU2477268C1 (ru) | Способ получения винилацетата | |
KR100744753B1 (ko) | 부탄올을 이용한 공비증류에 의한 초산의 회수방법 | |
JP6546709B1 (ja) | 酢酸の製造方法 | |
KR20070017031A (ko) | 비닐 아세테이트의 분리방법 | |
EP2937330A1 (en) | Production of aromatic carboxylic acids | |
JP2003192627A (ja) | メタクロレインの製造方法 | |
JP2004269521A (ja) | 芳香族カルボン酸の製造方法 | |
RU2574394C2 (ru) | Производство ароматических карбоновых кислот | |
KR20060122448A (ko) | 테레프탈산 제조공정시 유기물질의 환류 방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130911 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20131009 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20131107 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5411288 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R370 | Written measure of declining of transfer procedure |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R370 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |