JP2012508902A5

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Publication number: JP2012508902A5
Application number: JP2011536423A
Authority: JP
Filing date: 2009-11-11
Publication date: 2012-12-20
Anticipated expiration: 2029-11-11

Claims

プレポリマーの共重合体鎖内に、
（１）１種以上のシロキサン含有ビニルモノマー及び／又は１種以上のシロキサン含有マクロマーから誘導されたシロキサン単位と；
（２）１種以上の第一の親水性ビニルモノマー及び／又は１種以上の親水性マクロマーから誘導された親水性単位と；
（３）潜在的なＵＶ活性化フリーラジカル生成部分を有する鎖延長単位と；
（４）エチレン性不飽和基と、を含む化学線架橋性プレポリマーであって、前記プレポリマーが、１種以上の第二の親水性ビニルモノマーの存在下で化学線架橋して、それぞれが１種以上の第二の親水性ビニルモノマーから形成されていて、潜在的なＵＶ活性化フリーラジカル生成部分の一部をとおしてシリコーンハイドロゲル材料のポリマーマトリックスに共有結合しているダングリング親水性ポリマー鎖を含むシリコーンハイドロゲル材料を形成することができる、化学線架橋性プレポリマー。
前記プレポリマーが、エチレン性不飽和基を第一のペンダント官能基に共有結合させることにより、第一のペンダント官能基を有する中間共重合体から得られ、前記中間共重合体が、
（１）エチレン性不飽和基を１個有する少なくとも１種のシロキサン含有モノマー、エチレン性不飽和基を１個有する少なくとも１種のシロキサン含有マクロマー、エチレン性不飽和基を２個以上有する少なくとも１種のシロキサン含有モノマー、エチレン性不飽和基を２個以上有する少なくとも１種のシロキサン含有マクロマー、又はそれらの２種以上の組合わせと；
（２）少なくとも１種の親水性ビニルモノマーと；
（３）式（II）又は（III）：

［式中、
Ｒは、Ｈ、Ｃ_１−Ｃ_１２アルキル、Ｃ_１−Ｃ_１２アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_１２アルキル−ＮＨ−又は−ＮＲ_３Ｒ_４（ここで、互いに独立したＲ_３及びＲ_４は、Ｃ_１−Ｃ_８アルキルである）であり；
互いに独立したＲ_１及びＲ_２は、水素、Ｃ_１−Ｃ_８アルキル、Ｃ_１−Ｃ_８シクロアルキル、もしくはＣ_１−Ｃ_８アリールであるか、又はＲ_１とＲ_２は、一緒になって、−（ＣＨ_２）_ｎ−（ここで、ｎは、２〜６の整数である）となっており；
Ｘは、

（ここで、Ｒ_５は、Ｈ又はＣ_１−Ｃ_８アルキルである）からなる群から選択される連結基であり；
Ｙは、二価−ＮＲ_５−又は−Ｏ−であり；
Ｌは、Ｃ_１−Ｃ_１２アルキレン基、Ｃ_１−Ｃ_１２置換アルキレン基、Ｃ_１−Ｃ_１２シクロアルキレン基、及びＣ_８−Ｃ_１６アリールアルキレン基からなる群から選択される二価基であり；そして
Ｒ_６は、Ｈ又はＣＨ_３である］で示される少なくとも１種のビニルモノマーと、
（４）熱開始剤と、を含む組成物の熱共重合により得られるが、但し、重合性成分の少なくとも１種が、第一の官能基を含むことを条件とする、請求項１記載のプレポリマー。
式（II）又は（III）で示される少なくとも１種の前記ビニルモノマーが、式（IV）、（Ｖ）又は（VI）：

（式中、Ｒ _６は、Ｈ又はＣＨ _３である）により示される、請求項２記載のプレポリマー。
前記中間共重合体が、１種以上のシロキサン含有モノマー及び／又は１種以上のシロキサン含有マクロマーから誘導されたシロキサン単位を約１５重量％〜約７０重量％；１種以上の親水性モノマー及び／又は１種以上の親水性マクロマーから誘導された親水性単位を約１０重量％〜約６０重量％；ならびに式（II）又は（III）で示される少なくとも１種のビニルモノマーを約１重量％〜約１５重量％を含む、請求項２又は３記載のプレポリマー。
前記シロキサン含有ビニルモノマー又はマクロマーが、式（VII）：

［式中、
Ｘ_１は、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ_１８−、−ＯＣＯＯ−、又は−ＯＣＯＮＲ_１８−（ここで、各Ｒ_１８は、独立して、Ｈ又はＣ_１−Ｃ_７アルキルである）を表し；
Ｒ_１１は、二価Ｃ_１−Ｃ_２５アルキレン又はＣ_６−Ｃ_３０アリールアルキレン基を表し、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ_１８−、−ＯＣＯＯ−、又は−ＯＣＯＮＲ_１８−により中断されていてもよく、そしてヒドロキシ基、第一級、第二級もしくは第三級アミン基、カルボキシ基、又はカルボン酸基を含んでいてもよく；
Ｒ_１２は、一価Ｃ_１−Ｃ_２５アルキル又はＣ_６−Ｃ_３０アリール基であり、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＲ_１４−、−ＯＣＯＯ−、又は−ＯＣＯＮＲ_１４−により中断されていてもよく、そしてヒドロキシ基、第一級、第二級もしくは第三級アミン基、カルボキシ基、又はカルボン酸基を含んでいてもよく；
Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９、Ｒ_１０、Ｒ_１４、Ｒ_１５、Ｒ_１６、及びＲ_１７は、互いに独立して、Ｃ_１−Ｃ_８アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４アルキル置換もしくはＣ_１−Ｃ_４アルコキシ置換のフェニル、フルオロ（Ｃ_１−Ｃ_１８アルキル）、シアノ（Ｃ_１−Ｃ_１２アルキル）、ヒドロキシ−Ｃ_１−Ｃ_６アルキル又はアミノ−Ｃ_１−Ｃ_６アルキルであり；
ｍ及びｐは、互いに独立して、５〜７００の整数であり、そして（ｍ＋ｐ）は、５〜７００である］である、請求項１〜４のいずれか一項記載のプレポリマー。
前記シロキサン含有ビニルモノマーが、３−メタクリルオキシプロピルペンタメチルジシロキサン、ビス（メタクリルオキシプロピル）テトラメチルジシロキサン、Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］アクリルアミド、Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］メタクリルアミド、トリストリメチルシリルオキシシリルプロピルメタクリラート（ＴＲＩＳ）、Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］メタクリルアミド（ＴＳＭＡＡ）、Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］アクリルアミド（ＴＳＡＡ）、（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）プロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、３−メタクリルオキシ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）プロピルオキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、Ｎ−２−メタクリルオキシエチル−Ｏ−（メチル−ビス−トリメチルシロキシ−３−プロピル）シリルカルバマート、１，３−ビス［４−ビニルオキシカルボニルオキシ）ブタ−１−イル］テトラメチル−ジシロキサン、３−（トリメチルシリル）プロピルビニルカルボナート、３−（ビニルオキシカルボニルチオ）プロピル−［トリス（トリメチルシロキシ）シラン］、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカルバマート、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルアリルカルバマート、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカルボナート、ｔ−ブチルジメチルシロキシエチルビニルカルボナート、トリメチルシリルエチルビニルカルボナート、トリメチルシリルメチルビニルカルボナート、又はそれらの混合物から選択される、請求項１〜５のいずれか一項記載のプレポリマー。
前記親水性ビニルモノマーが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリラート（ＨＥＭＡ）、２−ヒドロキシエチルアクリラート（ＨＥＡ）、ヒドロキシプロピルアクリラート、ヒドロキシプロピルメタクリラート（ＨＰＭＡ）、トリメチルアンモニウム２−ヒドロキシプロピルメタクリラート塩酸塩、アミノプロピルメタクリラート塩酸塩、ジメチルアミノエチルメタクリラート（ＤＭＡＥＭＡ）、グリセロールメタクリラート（ＧＭＡ）、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、アリルアルコール、ビニルピリジン、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル)アクリルアミド、アクリル酸、２００〜１５００の重量平均分子量を有するＣ_１−Ｃ_４アルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリラート、メタクリル酸、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイソプロピルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、アリルアルコール、及びＮ−ビニルカプロラクタムから選択される、請求項１〜６のいずれか一項記載のプレポリマー。
前記組成物が、７００ダルトン未満の分子量を有するシリコーン不含有架橋剤、シリコーン含有ビニルモノマー、疎水性ビニルモノマー、及び他の官能基とカップリング反応を受けうる官能基を有する連鎖移動剤からなる群から選択される重合性成分１種以上を更に含む、請求項２〜７のいずれか一項記載のプレポリマー。
前記中間共重合体の前記第一の官能基が、アミン、ヒドロキシル、カルボキシル、イソシアナート、又はエポキシ基であり、前記中間共重合体のエチレン性官能化が、カップリング剤の非存在下又は存在下で、前記中間共重合体の前記第一の官能基と共反応性のあるヒドロキシ、アミノ、カルボキシル、エポキシ、酸クロリド、イソシアナート基を有するビニルモノマーを反応させることにより実施される、請求項２〜６のいずれか一項記載のプレポリマー。
レンズ形成材料を型内でＵＶ硬化させることにより得られるシリコーンハイドロゲル材料を含むソフトコンタクトレンズであって、前記レンズ形成材料が、請求項１〜９のいずれか一項記載の化学線架橋性プレポリマー及び少なくとも１種の第二の親水性ビニルモノマーを含み、前記シリコーンハイドロゲル材料が、それぞれが前記第二の親水性ビニルモノマーから形成されていて、潜在的なＵＶ活性化フリーラジカル生成部分の一部をとおして前記シリコーンハイドロゲル材料のポリマーマトリックスに共有結合しているダングリング親水性ポリマー鎖を含み、前記形成されたソフトコンタクトレンズが、硬化後表面処理を行わなくとも親水性表面を有する、ソフトコンタクトレンズ。
前記第二の親水性ビニルモノマーが、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリラート（ＨＥＭＡ）、２−ヒドロキシエチルアクリラート（ＨＥＡ）、ヒドロキシプロピルアクリラート、ヒドロキシプロピルメタクリラート（ＨＰＭＡ）、トリメチルアンモニウム２−ヒドロキシプロピルメタクリラート塩酸塩、アミノプロピルメタクリラート塩酸塩、ジメチルアミノエチルメタクリラート（ＤＭＡＥＭＡ）、グリセロールメタクリラート（ＧＭＡ）、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、アリルアルコール、ビニルピリジン、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル)アクリルアミド、アクリル酸、２００〜１５００の重量平均分子量を有するＣ_１−Ｃ_４アルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリラート、メタクリル酸、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイソプロピルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、アリルアルコール、及びＮ−ビニルカプロラクタムから選択される、請求項１０記載のソフトコンタクトレンズ。
前記レンズ形成材料が、光開始剤、可視性着色剤、ＵＶ遮断（吸収）剤、光増感剤、抗菌剤、生物活性剤、浸出性の滑剤、及びそれらの組合せからなる群から選択される成分の少なくとも１つを更に含む、請求項１１記載のソフトコンタクトレンズ。
前記ソフトコンタクトレンズが、好ましくは少なくとも約３５バレルの酸素透過度、約０．２MPa〜約２．０MPaの弾性係数、少なくとも約１．５×１０^−６mm^２/分のイオノフラックス拡散係数Ｄ、及び好ましくは約１５重量％〜約６０重量％の水分量からなる群から選択される特性を少なくとも１つ有する、請求項１０〜１２のいずれか一項記載のソフトコンタクトレンズ。
前記ソフトコンタクトレンズが、約１００°以下の平均水接触角を有することを特徴とする表面親水性を有する、請求項１３記載のソフトコンタクトレンズ。
式（II）又は（III）：

［式中、
Ｒは、Ｈ、Ｃ_１−Ｃ_１２アルキル、Ｃ_１−Ｃ_１２アルコキシ、Ｃ_１−Ｃ_１２アルキル−ＮＨ−又は−ＮＲ_３Ｒ_４（ここで、互いに独立したＲ_３及びＲ_４は、Ｃ_１−Ｃ_８アルキルである）であり；
互いに独立したＲ_１及びＲ_２は、水素、Ｃ_１−Ｃ_８アルキル、Ｃ_１−Ｃ_８シクロアルキル、もしくはＣ_１−Ｃ_８アリールであるか、又はＲ_１とＲ_２は、一緒になって、−（ＣＨ_２）_ｎ−（ここで、ｎは、２〜６の整数である）となっており；
Ｘは、

（ここで、Ｒ_５は、Ｈ又はＣ_１−Ｃ_８アルキルである）からなる群から選択される連結基であり；
Ｙは、二価−ＮＲ_５−又は−Ｏ−であり；
Ｌは、Ｃ_１−Ｃ_１２アルキレン基、Ｃ_１−Ｃ_１２置換アルキレン基、Ｃ_１−Ｃ_１２シクロアルキレン基、及びＣ_８−Ｃ_１６アリールアルキレン基からなる群から選択される二価基であり；そして
Ｒ_６は、Ｈ又はＣＨ_３である］で示される構造式を有するビニルモノマー。