CN115698776A - 具有高透氧系数和高折射率的插入物材料 - Google Patents

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Abstract

本发明总体上涉及一种用于嵌入在硅酮水凝胶接触镜片中的插入物。所述插入物由交联材料制成，所述交联材料在室温下(从约22℃至约26℃)呈干燥状态时为刚性，呈完全水合状态时具有高透氧系数和高折射率，并且在大于32℃的温度下可以变更软。此类材料可用于制造在嵌入式接触镜片中的插入物，从而矫正角膜散光、老花眼和色盲镜片并为所述镜片赋予光致变色特征。本发明还涉及一种用于制造其中包括本发明的插入物的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片的方法以及涉及其中包括本发明的插入物的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片。

Description

具有高透氧系数和高折射率的插入物材料
本发明总体上涉及一种交联聚合物材料，所述交联聚合物材料具有高透氧系数和高折射率并且可用于制造用于嵌入式接触镜片的软性或刚性插入物。此外，本发明提供了一种用于生产由本发明的交联聚合物材料制成的插入物。
背景技术
近年来，出于各种目的(例如，为了角膜健康、视力矫正、诊断等)已经提出了可以将各种插入物掺入水凝胶接触镜片中。参见例如美国专利号4268132、4401371、5098546、5156726、6851805、7490936、7883207、8154804、8215770、8348424、8874182、9176332、9618773、10203521和10209534；以及美国专利申请公开号20040141150、20040212779、2008/0208335、2009/0091818、20090244477、2010/0072643、2010/0076553、20110157544、2012/0120365、2012/0140167、2012/0234453、2014/0276481和2015/0145155)。
插入物典型地由不能吸收水并且为非水溶胀性材料并且具有低透氧系数和相对低的折射率的非水凝胶材料制成。需要高透氧系数的插入物以使对角膜健康具有最小不良影响。为了赋予嵌入式接触镜片更高的光学性能，期望高折射率。期望具有由具有高透氧系数和高折射率的材料制成的插入物。
发明内容
在一方面，本发明提供了一种用于嵌入在硅酮水凝胶接触镜片中的插入物。所述插入物包含交联聚合物材料，所述交联聚合物材料包含：(1)至少含聚硅氧烷的可聚合材料的重复单元，其中所述至少含聚硅氧烷的可聚合材料包括至少一种聚硅氧烷乙烯类单体和/或至少一种聚硅氧烷乙烯类交联剂；(2)至少一种芳基丙烯酸类单体的重复单元以及(3)至少一种乙烯类交联剂的重复单元，其中组分(1)和(2)量的总和是相对于所述交联聚合物材料的总重量按重量计至少约70％，其中呈干燥状态的所述交联聚合物材料具有大于约30℃的玻璃化转变温度，其中所述交联聚合物材料具有按重量计低于约5％的含水量、至少约60巴勒的透氧系数、以及至少约1.40的折射率。
另一方面，本发明提供了一种用于其各自包括本发明的插入物的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片的方法。
在另外的方面，本发明提供了一种其中包括本发明的插入物的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片。
本发明的这些和其他方面从目前优选的实施例的以下说明中将变得清楚。详细说明仅是对本发明的说明并且不限制本发明的范围，本发明的范围由所附权利要求书及其等效物限定。如对于本领域技术人员应是显而易见的，在不背离本披露的新颖概念的精神和范围的情况下，可以实现本发明的许多变化和修改。
具体实施方式
除非另外定义，否则在此使用的所有技术和科学术语具有与由本发明所属领域的普通技术人员通常所理解的相同的含义。总体上，在此使用的命名法和实验室程序是本领域众所周知的且常用的。常规方法用于这些程序，如本领域和各种一般参考文献中提供的那些。当以单数提供术语时，诸位发明人也考虑了所述术语的复数。在此所用的命名法和以下描述的实验室程序是本领域中众所周知的且常用的那些。
如本申请中在此使用的“约”意指一个被称为“约”的数字包括所叙述的数加上或减去那个所叙述的数字的1％-10％。
“接触镜片”是指可放置在佩带者眼睛上或内部的结构。接触镜片可以矫正、改善或改变使用者的视力，但不是必须如此。接触镜片可以具有本领域中已知的或后来开发的任何适当材料，并且可以是软性镜片、硬性镜片或嵌入式镜片。
“水凝胶接触镜片”是指包含水凝胶本体(芯)材料的接触镜片。水凝胶本体材料可以是非硅酮水凝胶材料或者优选地是硅酮水凝胶材料。“硅酮水凝胶接触镜片”是指包含硅酮水凝胶本体(芯)材料的接触镜片。
“水凝胶”或“水凝胶材料”是指这样的交联聚合物材料，其具有三维聚合物网络(即聚合物基质)，不溶于水，但是当其完全水合(或平衡)时可以在其聚合物基质中保持按重量计至少10％的水。
“硅酮水凝胶”或“SiHy”是指通过可聚合组合物的共聚获得的含硅酮的水凝胶，所述组合物包含至少一种含硅酮的单体或至少一种含硅酮的大分子单体或至少一种可交联的含硅酮的预聚物。
通常也描述为硅酮的硅氧烷是指具有至少一个-Si-O-Si-部分的分子，其中每个Si原子带有两个有机基团作为取代基。
如在本申请中使用的，术语“非硅酮水凝胶”是指理论上不含硅的水凝胶。
“嵌入式硅酮水凝胶接触镜片”是指这样的硅酮水凝胶接触镜片，其包括由非水凝胶材料制成并且嵌入在作为接触镜片的主要镜片材料的硅酮水凝胶材料内的至少一种插入物。
“插入物”是指任何三维制品，其由非水凝胶材料制成并且具有至少为5微米的尺寸，但尺寸更小，足以嵌入在硅酮水凝胶接触镜片中。根据本发明，非水凝胶材料可以是当完全水合时可以吸收按重量计小于5％(优选约4％或更低、更优选约3％或更低、甚至更优选约2％或更低)的水的任何材料。
根据本发明，本发明的插入物的厚度小于在插入物被嵌入的区域中的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片的任何厚度。插入物可以是具有任何几何形状并且可以具有任何希望的功能的任何物体。优选的插入物的实例包括但不限于薄的刚性圆盘，用于提供用于掩盖散光的刚性中心光学器件，像刚性透气(RGP)接触镜片、多焦点镜片插入物、光致变色插入物、在其上印刷有颜色图案的美容插入物等。
如在此使用的，“亲水性”描述了与脂质相比将更容易与水缔合的材料或其部分。
术语“室温”是指约22℃至约26℃的温度。
关于化合物或材料在溶剂中的术语“可溶”意指所述化合物或材料在室温(即，约22℃至约26℃的温度)下可溶于所述溶剂中以给出具有按重量计至少约0.5％的浓度的溶液。
关于化合物或材料在溶剂中的术语“不溶”意指化合物或材料在室温(如上文所定义)下可溶于溶剂中以得到具有按重量计小于0.01％的浓度的溶液。
“乙烯类单体”是指具有一个唯一的烯键式不饱和基团、可溶于溶剂中并可光化聚合或热聚合的化合物。
如本申请使用的，术语“烯键式不饱和基团”在本文中以广义使用，并且旨在涵盖含有至少一个>C＝C<基团的任何基团。示例性烯键式不饱和基团包括但不限于(甲基)丙烯酰基(
Figure BDA0003848749400000041
和/或
Figure BDA0003848749400000042
)、烯丙基、乙烯基、苯乙烯基或其他含C＝C的基团。
“丙烯酸类单体”是指具有一个唯一的(甲基)丙烯酰基的乙烯类单体。丙烯酸类单体的实例包括(甲基)丙烯酰氧基((meth)acryloxy或(meth)acryloyloxy)单体以及(甲基)丙烯酰胺基单体。
“(甲基)丙烯酰氧基单体((meth)acryloxy或(meth)acryloyloxy)”是指具有一个唯一的
Figure BDA0003848749400000043
或
Figure BDA0003848749400000044
基团的乙烯类单体。
“(甲基)丙烯酰胺基单体”是指具有一个唯一的
Figure BDA0003848749400000045
或
Figure BDA0003848749400000046
基团(其中Ro是H或C1-C4烷基)的乙烯类单体。
术语“芳基丙烯酸类单体”是指具有至少一个芳族环的丙烯酸类单体。
“(甲基)丙烯酰氧基单体((meth)acryloxy或(meth)acryloyloxy)”是指具有一个唯一的或基团的乙烯类单体。
“(甲基)丙烯酰胺基单体”是指具有一个唯一的
Figure BDA0003848749400000047
或
Figure BDA0003848749400000048
基团(其中Ro是H或C1-C4烷基)的乙烯类单体。
术语“(甲基)丙烯酰胺”是指甲基丙烯酰胺和/或丙烯酰胺。
术语“(甲基)丙烯酸酯”是指甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯。
“N-乙烯基酰胺单体”是指具有直接附接到酰胺基团的氮原子上的乙烯基(-CH＝CH2)的酰胺化合物。
“烯类单体”是指具有一个唯一的烯基的乙烯类单体。
如在此使用的“亲水性乙烯类单体”、“亲水性丙烯酸类单体”、“亲水性(甲基)丙烯酰氧基单体”或“亲水性(甲基)丙烯酰胺基单体”分别是指典型地产生水溶性或者可以吸收按重量计至少10％的水的均聚物的乙烯类单体、丙烯酸类单体、(甲基)丙烯酰氧基单体或(甲基)丙烯酰胺基单体)。
如在此使用的“疏水性乙烯类单体”、“疏水性丙烯酸类单体”、“疏水性(甲基)丙烯酰氧基单体”或“疏水性(甲基)丙烯酰胺基单体”分别是指典型地产生不溶于水并且可能吸收按重量计小于10％的水的均聚物的乙烯类单体、丙烯酸类单体、(甲基)丙烯酰氧基单体或(甲基)丙烯酰胺基单体)。
如本申请使用的，术语“乙烯类交联剂”是指具有至少两个烯键式不饱和基团的有机化合物。“乙烯类交联剂”是指具有700道尔顿或更小的分子量的乙烯类交联剂。
术语“末端(甲基)丙烯酰基基团”是指在有机化合物主链(或骨架)两个末端中之一处的一个(甲基)丙烯酰基基团，如本领域技术人员已知的。
如在此使用的，关于可聚合组合物、预聚物或材料的固化、交联或聚合的“光化地”意指通过光化辐射，例如像UV/可见光照射、离子辐射(例如，γ射线或X射线辐射)、微波照射等进行固化(例如交联和/或聚合)。热固化或光化学固化方法对本领域技术人员是众所周知的。
如本申请使用的，术语“聚合物”意指通过将一种或多种单体或大分子单体或预聚物或其组合聚合/交联形成的材料。
“大分子单体”或“预聚物”是指包含烯键式不饱和基团并且具有大于700道尔顿的数均分子量的化合物或聚合物。
如本申请中使用的，聚合物材料(包括单体材料或大分子单体材料)的术语“分子量”是指数均分子量，除非另外确切地指出或除非测试条件另外指明。技术人员知道如何根据已知的方法确定聚合物的分子量，所述方法例如，具有以下中的一项或多项的GPC(凝胶渗透色谱法)：折射率检测器、小角度激光光散射检测器、多角度激光光散射检测器、差示粘度测定法检测器(differential viscometry detector)、UV检测器、和红外(IR)检测器；MALDI-TOF MS(基质辅助的解吸/离子化飞行时间质谱法)；1H NMR(质子核磁共振)光谱法等。
“聚硅氧烷链段”或“聚二有机硅氧烷链段”可互换地指
Figure BDA0003848749400000061
的聚合物链链段(即，二价基团)，其中SN是3或更大的整数并且RS1和RS2中的每一个彼此独立地选自由以下组成的组：C1-C10烷基；苯基；C1-C4-烷基-取代的苯基；C1-C4-烷氧基-取代的苯基；苯基-C1-C6烷基；C1-C10氟烷基；C1-C10氟醚；芳基；芳基C1-C18烷基；-alk-(OC2H4)γ1-ORo(其中alk是C1-C6亚烷基二基，Ro是H或C1-C4烷基并且γ1是从1至10的整数)；C2-C40有机基团，其具有至少一个选自由羟基(-OH)、羧基(-COOH)、氨基(-NRN1RN1’)、-NRN1-的氨基键、-CONRN1-的酰胺键、-CONRN1RN1’的酰胺、-OCONH-的氨基甲酸酯键和C1-C4烷氧基组成的组的官能团，或直链的亲水性聚合物链，其中RN1和RN1’彼此独立地是氢或C1-C15烷基；以及具有光致变色基团的光致变色有机基团。
“聚硅氧烷乙烯类单体”是指包含至少一个聚硅氧烷区段和一个唯一的烯键式不饱和基团的化合物。
“聚二有机硅氧烷乙烯类交联剂”或“聚硅氧烷乙烯类交联剂”可互换地指包含至少一个聚硅氧烷链段和至少两个烯键式不饱和基团的化合物。
“直链聚二有机硅氧烷乙烯类交联剂”或“直链聚硅氧烷乙烯类交联剂”可互换地指包含以下主链的化合物，所述主链包含至少一个聚硅氧烷链段并且在所述主链的两个末端中的每一个处被一个烯键式不饱和基团封端。
“链延长的聚二有机硅氧烷乙烯类交联剂”或“链延长的聚硅氧烷乙烯类交联剂”可互换地指包含至少两个烯键式不饱和基团和至少两个聚硅氧烷链段的化合物，每对聚硅氧烷链段通过一个二价基团连接。
如在此使用的术语“流体”指示材料能够像液体一样流动。
如在本申请中使用的，关于可聚合组合物，术语“透明的”意指该可聚合组合物是透明的溶液或液体混合物(即，在400与700nm之间的范围中具有85％或更大、优选地90％或更大的光透过率)。
术语“单价基团”是指通过从有机化合物中除去氢原子获得的并且与有机化合物中的一个其他基团形成一个键的有机基团。实例包括但不限于烷基(通过从烷烃中除去氢原子)、烷氧基(alkoxy或alkoxyl)(通过从烷基醇的羟基中除去一个氢原子)、硫醇基(thiyl)(通过从烷基硫醇的硫醇基团除去一个氢原子)、环烷基(通过从环烷烃中除去氢原子)、环杂烷基(通过从环杂烷烃中除去氢原子)、芳基(通过从芳族烃的芳族环上除去氢原子)、杂芳基(通过从任何环原子上除去氢原子)、氨基(通过从胺中除去一个水凝胶原子)等。
术语“二价基团”是指通过从有机化合物中除去两个氢原子获得的并且与有机化合物中的其他两个基团形成两个键的有机基团。例如，亚烷基(alkylene即alkylenyl)二价基团是通过从烷烃中除去两个氢原子获得的，亚环烷基(cycloalkylene即cycloalkylenyl)二价基团是通过从环中除去两个氢原子获得的。
在本申请中，关于烷基或亚烷基的术语“取代的”意指所述烷基或所述亚烷基包括至少一个取代基，所述至少一个取代基替代所述烷基或所述亚烷基的一个氢原子，并且选自由以下组成的组：羟基(-OH)、羧基(-COOH)、-NH2、巯基(-SH)、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基(烷基硫化物)、C1-C4酰基氨基、C1-C4烷基氨基、二-C1-C4烷基氨基、以及其组合。
自由基引发剂可以是光引发剂或热引发剂。“光引发剂”是指通过利用光引发自由基交联/聚合反应的化学品。“热引发剂”是指通过利用热能引发自由基交联/聚合反应的化学品。
材料的固有“透氧系数”Dki为氧通过材料的速率。透氧系数常规地以巴勒为单位表示，其中“巴勒”定义为[(cm3氧)(mm)/(cm2)(sec)(mm Hg)]×10-10。
插入物或材料的“透氧率”Dk/t为氧在测量的面积上将通过平均厚度为t[以mm为单位]的具体插入物或材料的速率。透氧率常规地以巴勒/mm为单位表示，其中“巴勒/mm”定义为[(cm3氧)/(cm2)(s)(mm Hg)]×10-9。透氧系数可以根据实例1中所述的程序来测量。
关于接触镜片或材料的术语“模量”或“弹性模量”意指作为接触镜片或材料的刚度量度的拉伸模量或杨氏模量。模量可以根据实例1中所述的程序来测量。
“未处理状态”是指这样的插入物，其是通过将可聚合组合物在模具中铸塑模制而获得的并且未经受萃取和/或水合的模制后过程(即在模制后未与水或任何有机溶剂或任何液体接触)。
总体上，本发明涉及交联材料，其在室温下(从约22℃至约26℃)呈干燥状态时为刚性，呈完全水合状态时具有高透氧系数和高折射率，并且在大于32℃的温度下可以变更软。此类材料可用于制造在嵌入式接触镜片中的插入物，从而矫正角膜散光、老花眼和色盲镜片并为所述镜片赋予光致变色特征。
本发明部分地基于以下发现：当用于制造插入物的可聚合组合物包含作为两个主要组分(即，组合构成相对于所有可聚合材料的总重量按重量计至少约70％)的(1)至少一种芳基丙烯酸类单体和(2)至少一种含硅酮的可聚合材料，以及至少一种乙烯类交联剂时，可以获得具有高透氧系数和高折射率并且在室温下呈干燥状态(未处理的状态)时是刚性的插入物材料。据信，通过将含硅酮的可聚合组分(例如乙烯类单体和/或交联剂)掺入到用于制造插入物材料(交联聚合物材料)的可聚合组合物中，所得插入物材料可以具有高透氧系数。但是，此类插入物材料在室温下较软且发粘，使得存在与软性和粘性相关的制造和操作问题。打开模具并将铸塑模制的插入物以未处理状态从模具中移出(即“干法脱模和脱镜片”)将是非常困难的。发现通过将芳基丙烯酸类单体和/或交联剂掺入用于制造插入物的可聚合组合物中，所得插入物材料可以具有较高的玻璃化转变温度(例如，大于32℃)，并且从而在室温下呈干燥状态(即，未处理状态)时是刚性的。因为在室温下呈干燥状态时其刚性的形式，可以显著地减少或消除与插入物材料的软性和粘性相关的制造和操作问题。
本发明还部分地基于以下发现：通过改变两种类型的可聚合组分的比率以及乙烯类交联剂的量，可以获得具有所需的一组特性(如透氧系数、折射率和弹性模量)的插入物材料，其适合于用于不同应用的嵌入式接触镜片。嵌入式接触镜片的性能可以针对特定应用进行优化。
在一方面，本发明提供了一种用于嵌入在硅酮水凝胶接触镜片中的插入物，其包含交联聚合物材料，所述交联聚合物材料包含：(1)所述至少一种含硅酮的可聚合材料(或组分)的重复单元；(2)至少一种芳基丙烯酸类单体的重复单元以及(3)至少一种乙烯类交联剂的重复单元，其中组分(1)和(2)量的总和是相对于所述交联聚合物材料的总重量按重量计至少约70％(优选地按重量计从约75％至约99％、更优选地按重量计从约80％至约98％、甚至更优选地按重量计从约85％至98％)，其中呈干燥状态的所述交联聚合物材料具有大于约28℃(优选地约30℃或更高、更优选地约32℃或更高)的玻璃化转变温度，其中所述交联聚合物材料具有按重量计低于约5％(优选地按重量计约4％或更低、更优选地按重量计约3％或更低、甚至更优选地按重量计约2％或更低)的含水量，至少约60巴勒(优选地至少约70巴勒、更优选地至少约80巴勒、甚至更优选地至少约90巴勒)的透氧系数以及至少约1.45(优选地至少约1.47、更优选地至少1.49、甚至更优选地至少约1.51)的折射率。
应理解，本发明的插入物的交联聚合物材料的每种组分的重量百分比可基于用于制造所述插入物的可聚合组合物中的其相应的可聚合组分(材料)的重量百分比来获得。
根据本发明，含硅酮的可聚合材料(或组分)可以是含硅酮的乙烯类单体、聚硅氧烷乙烯类交联剂、或其组合。
根据本发明，含硅酮的乙烯类单体可以是本领域技术人员已知的任何含硅酮的乙烯类单体。优选的含硅酮的乙烯类单体的实例包括但不限于各自具有双(三烷基甲硅烷氧基)烷基甲硅烷基或三(三烷基甲硅烷氧基)甲硅烷基的乙烯类单体、聚硅氧烷乙烯类单体、3-甲基丙烯酰氧基丙基五甲基二硅氧烷、叔丁基二甲基-甲硅烷氧基乙基乙烯基碳酸酯、三甲基甲硅烷基乙基乙烯基碳酸酯、和三甲基甲硅烷基甲基乙烯基碳酸酯、以及其组合。
优选的包括具有式(M1)的那些的聚硅氧烷乙烯类单体稍后在本申请中描述并且可以从商业供应商(例如，信越公司(Shin-Etsu)、盖勒斯特公司(Gelest)等)获得；根据在专利例如美国专利号5070215、6166236、6867245、8415405、8475529、8614261、和9217813中描述的程序制备；根据本领域技术人员众所周知的偶联反应通过使(甲基)丙烯酸羟烷酯或羟烷基(甲基)丙烯酰胺或(甲基)丙烯酰氧基聚乙二醇与单-环氧丙氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷反应制备；通过使(甲基)丙烯酸缩水甘油酯与单-甲醇封端的聚二甲基硅氧烷、单-氨基丙基封端的聚二甲基硅氧烷、或单-乙基氨基丙基封端的聚二甲基硅氧烷反应制备；或通过使(甲基)丙烯酸异氰酸基乙酯与单-甲醇封端的聚二甲基硅氧烷反应制备。
优选的各自具有双(三烷基甲硅烷基氧基)烷基甲硅烷基或三(三烷基甲硅烷氧基)甲硅烷基的含硅酮的乙烯类单体(包括具有式(M2)的那些)稍后在本申请中描述并且可以从商业供应商(例如，信越公司、盖勒斯特公司等)获得或者可以根据美国专利号5070215、6166236、7214809、8475529、8658748、9097840、9103965、和9475827中描述的程序制备。
在本发明中可以使用任何合适的聚硅氧烷乙烯类交联剂。优选的聚硅氧烷乙烯类交联剂的实例是二-(甲基)丙烯酰基封端的聚二甲基-硅氧烷；二乙烯基碳酸酯封端的聚二甲基硅氧烷；二乙烯基氨基甲酸酯封端的聚二甲基硅氧烷；N,N,N’,N’-四(3-甲基丙烯酰氧基-2-羟丙基)-α,ω-双-3-氨基丙基-聚二甲基硅氧烷；选自由US 5,760,100中所述的大分子单体A、大分子单体B、大分子单体C和大分子单体D组成的组的含聚硅氧烷的大分子单体；披露于美国专利号4136250、4153641、4182822、4189546、4343927、4254248、4355147、4276402、4327203、4341889、4486577、4543398、4605712、4661575、4684538、4703097、4833218、4837289、4954586、4954587、5010141、5034461、5070170、5079319、5039761、5346946、5358995、5387632、5416132、5451617、5486579、5962548、5981675、6039913以及6762264中的含聚硅氧烷的大分子单体；披露于美国专利号4259467、4260725和4261875中的含聚硅氧烷的大分子单体。
一类优选的聚硅氧烷乙烯类交联剂是二(甲基)丙烯酰氧基封端的聚硅氧烷乙烯类交联剂，其各自具有二甲基硅氧烷单元和亲水化硅氧烷单元(其各自具有一个甲基取代基和一个具有2至6个羟基的单价C4-C40有机基团取代基)，更优选地，具有式(G)的聚硅氧烷乙烯类交联剂稍后描述于本申请中并且可以根据美国专利号10081697中所披露的程序制备。
另一类优选的聚硅氧烷乙烯类交联剂是这样的乙烯类交联剂，其各自包含一个唯一的聚二有机硅氧烷链段和两个末端(甲基)丙烯酰基并且可以从商业供应商获得；通过使缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯(甲基)丙烯酰氯与二-氨基封端的聚二甲基硅氧烷或二-羟基封端的聚二甲基硅氧烷反应制备；通过使(甲基)丙烯酸异氰酸乙酯与二-羟基封端的聚二甲基硅氧烷反应制备；通过使含氨基的丙烯酸类单体与二-羧基封端的聚二甲基硅氧烷在偶联剂(碳二亚胺)的存在下反应制备；通过使含羧基的丙烯酸类单体与二-氨基封端的聚二甲基硅氧烷在偶联剂(碳二亚胺)的存在下反应制备；或通过使含羟基的丙烯酸类单体与二-羟基封端的聚二甲基硅氧烷在二异氰酸酯或二-环氧偶联剂的存在下反应制备。
其他类优选的聚硅氧烷乙烯类交联剂是链延长的聚硅氧烷乙烯类交联剂，其各自具有在聚二有机硅氧烷链段的每对之间由连接基连接的至少两个聚二有机硅氧烷链段以及两个末端烯键式不饱和基团，其可以根据描述于美国专利号5034461、5416132、5449729、5760100、7423074、8529057、8835525、8993651、10301451和10465047中的程序制备。
根据本发明，芳基乙烯类单体是具有式(i)或(II)的乙烯类单体
Figure BDA0003848749400000121
其中A1是H或CH3(优选H)；B1是(CH2)m1或[O(CH2)2]Z1，其中m1是2-6并且z1是1-10；Y1是直接键、O、S、或NR’，其中R’是H、CH3、其中n’＝1-10的Cn’H2n’+1、异-OC3H7、C6H5、或CH2C6H5；Ra、Rb、Rc、Rd、Re、Rf、Rg、Rh、和Ri彼此独立地是H、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基(优选地所有是H)；w1是0-6，前提是m1+w1≤8；w2是从1至3的整数；并且D1是H、Cl、Br、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C6H5、或CH2C6H5。
具有式(I)的芳基丙烯酸类单体的实例包括但不限于：丙烯酸2-乙基苯氧基酯；甲基丙烯酸2-乙基苯氧基酯；丙烯酸苯酯；甲基丙烯酸苯酯；丙烯酸苄酯；甲基丙烯酸苄酯；丙烯酸2-苯基乙酯；甲基丙烯酸2-苯基乙酯；丙烯酸3-苯基丙酯；甲基丙烯酸3-苯基丙酯；丙烯酸4-苯基丁酯；甲基丙烯酸4-苯基丁酯；丙烯酸4-甲基苯酯；甲基丙烯酸4-甲基苯酯；丙烯酸4-甲基苄酯；甲基丙烯酸4-甲基苄酯；丙烯酸2-(2-甲基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(2-甲基苯基)乙酯；丙烯酸2-(3-甲基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(3-甲基苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-甲基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-甲基苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-丙基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-丙基苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-(1-甲基乙基)苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-(1-甲基乙基)苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-甲氧基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-甲氧基苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-环己基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-环己基苯基)乙酯；丙烯酸2-(2-氯苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(2-氯苯基)乙酯；丙烯酸2-(3-氯苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(3-氯苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-氯苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-氯苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-溴苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-溴苯基)乙酯；丙烯酸2-(3-苯基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(3-苯基苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-苯基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-苯基苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-苄基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-苄基苯基)乙酯；丙烯酸2-(苯基硫基)乙酯；甲基丙烯酸2-(苯基硫基)乙酯；丙烯酸2-苄氧基乙酯；丙烯酸3-苄氧基丙酯；甲基丙烯酸2-苄氧基乙酯；甲基丙烯酸3-苄氧基丙酯；丙烯酸2-[2-(苄氧基)乙氧基]乙酯；甲基丙烯酸2-[2-(苄氧基)乙氧基]乙酯；或其组合。上面列出的具有式(I)的芳基丙烯酸类单体可以从商业来源获得，或者可替代地根据本领域已知的方法制备。
优选的具有式(I)的芳基丙烯酸类单体是其中B1是OCH2CH2、(OCH2CH2)2、(OCH2CH2)3、或(CH2)m1，其中m1是2-5，Y1是直接键或O，w1是0或1，并且D1是H的那些。最优选的是丙烯酸2-苯基乙酯；丙烯酸3-苯基丙酯；丙烯酸4-苯基丁酯；丙烯酸5-苯基戊酯；丙烯酸2-苄氧基乙酯；丙烯酸3-苄氧基丙酯；丙烯酸2-[2-(苄氧基)乙氧基]乙酯；及它们相应的甲基丙烯酸酯。
具有式(II)的芳基丙烯酸类单体可以由单官能的聚苯基醚(即，具有一个官能团如羟基、氨基或羧基的聚苯基醚)制备。总体上，在本领域技术人员已知的偶联反应条件下，使单官能OH封端的聚(苯基醚)与(甲基)丙烯酸衍生物(如丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯、甲基丙烯酸酐或异氰酸基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯)反应。单胺和单羧酸封端的聚苯基醚使用合适的(甲基)丙烯酸衍生物以相似的方式官能化。单官能封端的聚苯基醚可以根据在文献(J.Org.Chem.[有机化学杂志],1960,25(9)，第1590-1595页)中描述的程序来制备。用于制备具有式(II)的的芳基丙烯酸类单体的实验程序可以在美国专利号10064977中找到。
任何合适的乙烯类交联剂可以用于本发明中。优选的乙烯类交联剂的实例包括但不限于：乙二醇二甲基丙烯酸酯；乙二醇二丙烯酸酯；1,3-丙二醇二丙烯酸酯；1,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯；2,3-丙二醇二丙烯酸酯；2,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯；1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯；1,4-丁二醇二丙烯酸酯；1,5-戊二醇二甲基丙烯酸酯；1,5-戊二醇二丙烯酸酯；1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯；1,6-己二醇二丙烯酸酯；二乙二醇二甲基丙烯酸酯；二乙二醇二丙烯酸酯；三乙二醇二甲基丙烯酸酯；三乙二醇二丙烯酸酯；四乙二醇二甲基丙烯酸酯；四乙二醇二丙烯酸酯；甲基丙烯酸烯丙酯；丙烯酸烯丙酯；N,N’-亚甲基双(丙烯酰胺)；N,N’-亚甲基双(甲基丙烯酰胺)；N,N’-亚乙基双(丙烯酰胺)；N,N’-亚乙基双(甲基丙烯酰胺)；N,N’-六亚甲基双丙烯酰胺；N,N’-六亚甲基双甲基丙烯酰胺、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯、1,3,5-三丙烯酰氧基六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三甲基丙烯酰氧基六氢-1,3,5-三嗪；季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四甲基丙烯酸酯、芳基交联剂(例如二乙烯基苯、2-甲基-1,4-二乙烯基苯、双(4-乙烯基苯基)甲烷、1,2-双(4-乙烯基苯基)乙烷等)、或其组合。
根据本发明，乙烯类交联剂的量是按重量计从约1％至约30％、优选地按重量计从约1％至约25％、更优选地按重量计从约2％至约20％、甚至更优选地按重量计从约2％至约15％。
本发明的插入物材料通过常规聚合方法制备。例如，可聚合组合物可以通过以下来制备：将如上述所有可聚合材料以所需比例与任何其他可聚合材料(如UV吸收性乙烯类单体，UV/高能紫光(“HEVL”)吸收性乙烯类单体、可聚合光致变色化合物、和常规热引发剂(或光引发剂))在非反应性有机溶剂(即非反应性稀释剂)存在或优选不存在的情况下一起混合。然后可以将可聚合组合物引入到所需形状的模具内，并且热地(即，通过加热)或光化地(即，通过光化辐射，例如，UV辐射和/或可见光辐射)以活化引发剂而进行聚合。
在本发明中可以使用任何热聚合引发剂。合适的热聚合引发剂是技术人员已知的且包括，例如，过氧化物、氢过氧化物、偶氮-双(烷基-或环烷基腈)、过硫酸盐、过碳酸盐或其混合物。优选的热聚合引发剂的实例包括但不限于：过氧化苯甲酰，过氧化叔丁基，过氧苯甲酸叔戊酯，2,2-双(叔丁基过氧)丁烷，1,1-双(叔丁基过氧)环己烷，2,5-双(叔丁基过氧)-2,5-二甲基己烷，2,5-双(叔丁基过氧)-2,5-二甲基-3-己炔，双(1-(叔丁基过氧)-1-甲基乙基)苯，1,1-双(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷，二叔丁基二过氧邻苯二甲酸酯，叔丁基过氧化氢，过乙酸叔丁酯，过氧化苯甲酸叔丁酯，叔丁基过氧异丙基碳酸酯，过氧化乙酰，过氧化月桂酰，过氧化癸酰，过氧化二碳酸二鲸蜡基酯，二(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯(Perkadox 16S)，二(2-乙基己基)过氧化二碳酸酯，叔丁基过氧化新戊酸酯(Lupersol 11)；叔丁基过氧-2-乙基己酸酯(Trigonox 21-C50)，2,4-戊二酮过氧化物，二枯基过氧化物，过乙酸，过硫酸钾，过硫酸钠，过硫酸铵，2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)(VAZO 33)，2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐(VAZO 44)，2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐(VAZO 50)，2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)(VAZO 52)，2,2’-偶氮双(异丁腈)(VAZO64或AIBN)，2,2’-偶氮双-2-甲基丁腈(VAZO 67)，1,1-偶氮双(1-环己烷甲腈)(VAZO 88)；2,2’-偶氮双(2-环丙基丙腈)，2,2’-偶氮双(甲基异丁酸酯)，4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、以及其组合。优选地，所述热引发剂是2,2’-偶氮双(异丁腈)(AIBN或VAZO 64)。
合适的光引发剂是安息香甲醚、二乙氧基苯乙酮、苯甲酰基氧化膦、1-羟基环己基苯基酮和Darocur和Irgacur类型，优选Darocur
Figure BDA0003848749400000151
和Darocur
Figure BDA0003848749400000152
基于锗的诺里什(Norrish)I型光引发剂(例如在US 7,605,190中所述的那些)。苯甲酰基膦引发剂的实例包括2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦；双-(2,6-二氯苯甲酰基)-4-N-丙苯基氧化膦；和双-(2,6-二氯苯甲酰基)-4-N-丁苯基氧化膦。例如可以结合至大分子单体内或可用作特殊单体的反应性光引发剂也是合适的。反应性光引发剂的实例是在EP 632 329中披露的那些。
任何合适的UV吸收性乙烯类单体和UV/HEVL-吸收性乙烯类单体可以在用于制备本发明的预成型SiHy接触镜片的可聚合组合物中使用。优选的UV吸收性乙烯类单体和UV/HEVL吸收性乙烯类单体的实例包括但不限于：2-(2-羟基-5-乙烯基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-5-丙烯酰氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3-甲基丙烯酰胺基甲基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基丙烯酰胺基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基丙烯酰胺基苯基)-5-甲氧基苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基丙烯酰氧基丙基-3’-叔丁基-苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-甲基丙烯酰氧基丙基苯基)苯并三唑、2-羟基-5-甲氧基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-1)、2-羟基-5-甲氧基-3-(5-甲氧基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-5)、3-(5-氟-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羟基-5-甲氧基苄基甲基丙烯酸酯(WL-2)、3-(2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羟基-5-甲氧基苄基甲基丙烯酸酯(WL-3)、3-(5-氯代-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-2-羟基-5-甲氧基苄基甲基丙烯酸酯(WL-4)、2-羟基-5-甲氧基-3-(5-甲基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-6)、2-羟基-5-甲基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-7)、4-烯丙基-2-(5-氯代-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)-6-甲氧基苯酚(WL-8)、2-{2’-羟基-3’-叔-5’[3”-(4”-乙烯基苄基氧基)丙氧基]苯基}-5-甲氧基-2H-苯并三唑、苯酚，2-(5-氯代-2H-苯并三唑-2-基)-6-(1,1-二甲基乙基)-4-乙烯基-(UVAM)、2-[2’-羟基-5’-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)苯基)]-2H-苯并三唑(2-丙烯酸、2-甲基-、2-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]乙酯、Norbloc)、2-{2’-羟基-3’-叔丁基-5’-[3’-甲基丙烯酰氧基丙氧基]苯基}-2H-苯并三唑、2-{2’-羟基-3’-叔丁基-5’-[3’-甲基丙烯酰氧基丙氧基]苯基}-5-甲氧基-2H-苯并三唑(UV13)、2-{2’-羟基-3’-叔丁基-5’-[3’-甲基丙烯酰氧基丙氧基]苯基}-5-氯-2H-苯并三唑(UV28)、2-[2’-羟基-3’-叔丁基-5’-(3’-丙烯酰氧基丙氧基)苯基]-5-三氟甲基-2H-苯并三唑(UV23)、2-(2’-羟基-5-甲基丙烯酰胺基苯基)-5-甲氧基苯并三唑(UV6)、2-(3-烯丙基-2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑(UV9)、2-(2-羟基-3-甲基烯丙基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑(UV12)、2-3’-叔丁基-2’-羟基-5’-(3”-二甲基乙烯基甲硅烷基丙氧基)-2’-羟基-苯基)-5-甲氧基苯并三唑(UV15)、2-(2’-羟基-5’-甲基丙烯酰基丙基-3’-叔丁基-苯基)-5-甲氧基-2H-苯并三唑(UV16)、2-(2’-羟基-5’-丙烯酰基丙基-3’-叔丁基-苯基)-5-甲氧基-2H-苯并三唑(UV16A)、2-甲基丙烯酸3-[3-叔丁基-5-(5-氯代苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]-丙酯(16-100，CAS#96478-15-8)、2-(3-(叔丁基)-4-羟基-5-(5-甲氧基-2H-苯并[d][1,2,3]三唑-2-基)苯氧基)乙基甲基丙烯酸酯(16-102)；苯酚，2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-6-甲氧基-4-(2-丙烯-1-基)(CAS#1260141-20-5)；2-[2-羟基-5-[3-(甲基丙烯酰氧基)丙基]-3-叔丁基苯基]-5-氯-2H-苯并三唑；苯酚，2-(5-乙烯基-2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-，均聚物(9CI)(CAS#83063-87-0)。根据本发明，该可聚合组合物包含相对于可聚合组合物中的所有可聚合组分的量按重量计约0.1％至约3.0％、优选约0.2％至约2.5％、更优选约0.3％至约2.0％的一种或多种UV-吸收性乙烯基单体。
优选的光致变色乙烯类单体的实例包括可聚合萘并吡喃、可聚合苯并吡喃、可聚合茚并萘并吡喃、可聚合菲并吡喃、可聚合螺(苯并吲哚啉)-萘并吡喃、可聚合螺(吲哚啉)苯并吡喃、可聚合螺(吲哚啉)-萘并吡喃、可聚合螺(吲哚啉)喹吡喃、可聚合螺(吲哚啉)-吡喃、可聚合萘并噁嗪、可聚合螺苯并吡喃；可聚合螺苯并吡喃、可聚合螺苯并噻喃、可聚合萘并萘二酮、可聚合螺噁嗪、可聚合螺(吲哚啉)萘并噁嗪、可聚合螺(吲哚啉)吡啶并苯并噁嗪、可聚合螺(苯并吲哚啉)吡啶并苯并噁嗪、可聚合螺(苯并吲哚啉)萘并噁嗪、可聚合螺(吲哚啉)-苯并噁嗪、可聚合二芳基乙烯、以及其组合，如美国专利号4929693、5166345、6017121、7556750、7584630、7999989、8158037、8697770、8741188、9052438、9097916、9465234、9904074、10197707、6019914、6113814、6149841、6296785和6348604中所披露的。
一旦本发明的插入物材料已固化，将它们在合适的溶剂中萃取以尽可能多地除去材料的未反应组分。合适的溶剂的实例包括丙酮、甲醇、环己烷、四氢呋喃、三丙二醇甲基醚、二丙二醇甲基醚、乙二醇正丁基醚、酮类(例如丙酮、甲基乙基酮等)、二乙二醇正丁基醚、二乙二醇甲基醚、乙二醇苯基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇甲基醚乙酸酯、二丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇正丙基醚、二丙二醇正丙基醚、三丙二醇正丁基醚、丙二醇正丁基醚、二丙二醇正丁基醚、三丙二醇正丁基醚、丙二醇苯基醚、二丙二醇二甲基醚、聚乙二醇、聚丙二醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸异丙酯、二氯甲烷、2-丁醇、1-丙醇、2-丙醇、薄荷醇、环己醇、环戊醇和外型降冰片(exonorborneol)、2-戊醇、3-戊醇、2-己醇、3-己醇、3-甲基-2-丁醇、2-庚醇、2-辛醇、2-壬醇、2-癸醇、3-辛醇、降冰片、叔丁醇、叔戊醇、2-甲基-2-戊醇、2,3-二甲基-2-丁醇、3-甲基-3-戊醇、1-甲基环己醇、2-甲基-2-己醇、3,7-二甲基-3-辛醇、1-氯-2-甲基-2-丙醇、2-甲基-2-庚醇、2-甲基-2-辛醇、2-2-甲基-2-壬醇、2-甲基-2-癸醇、3-甲基-3-己醇、3-甲基-3-庚醇、4-甲基-4-庚醇、3-甲基-3-辛醇、4-甲基-4-辛醇、3-甲基-3-壬醇、4-甲基-4-壬醇、3-甲基-3-辛醇、3-乙基-3-己醇、3-甲基-3-庚醇、4-乙基-4-庚醇、4-丙基-4-庚醇、4-异丙基-4-庚醇、2,4-二甲基-2-戊醇、1-甲基环戊醇、1-乙基环戊醇、1-乙基环戊醇、3-羟基-3-甲基-1-丁烯、4-羟基-4-甲基-1-环戊醇、2-苯基-2-丙醇、2-甲氧基-2-甲基-2-丙醇、2,3,4-三甲基-3-戊醇、3,7-二甲基-3-辛醇、2-苯基-2-丁醇、2-甲基-1-苯基-2-丙醇和3-乙基-3-戊醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-甲基-2-丙醇、叔戊醇、异丙醇、1-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基丙酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基丙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、以及其混合物。更优选的有机溶剂包括但不限于甲醇、乙醇、1-丙醇、异丙醇、仲丁醇、叔丁醇、叔戊醇、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丙基酮、甲基丙基酮、乙酸乙酯、庚烷、甲基己烷(各种异构体)、甲基环己烷、二甲基环戊烷(各种异构体)、2,2,4-三甲基戊烷、以及其混合物。
可以发现本发明的插入物材料在制造嵌入式硅酮水凝胶接触镜片中的特别用途。
本发明还提供了一种用于生产嵌入式硅酮水凝胶接触镜片的方法，本发明的所述方法包括以下步骤：(1)获得硅酮-水凝胶-镜片形成组合物(即硅酮水凝胶镜片配制品或用于形成硅酮水凝胶接触镜片的可聚合组合物)；(2)获得插入物，其中所述插入物由本发明的如上所述的交联聚合物材料制成，其中圆盘由刚性的透气材料制成；(3)获得镜片模具，其中所述镜片模具包括具有第一模制表面的阳半模和具有第二模制表面的阴半模，其中所述阳半模和阴半模被配置用于彼此接纳，使得当所述模具闭合时在所述第一模制表面与第二模制表面之间形成模腔；(4)不以特定顺序地，将本发明的如上所述的插入物放置在所述镜片模具中的指定位置，并将所述硅酮-水凝胶-镜片形成用组合物引入所述镜片模具中，其中在所述镜片模具中将所述插入物浸入所述硅酮-水凝胶-镜片形成用组合物中；(5)在镜片模具中将所述硅酮-水凝胶-镜片形成用组合物固化以形成未处理的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片；(6)将步骤(5)中获得的所述镜片模具分成阳半模和阴半模，其中将所述未处理的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片粘附在作为阳半模和阴半模之一的镜片粘附的半模上；(7)在所述未处理的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片与水或任何液体接触之前，将所述未处理的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片从所述镜片粘附的半模中移出；以及(8)使所述未处理的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片经受模制后过程，包括水合过程和一个或多个其他过程，所述一个或多个其他过程选自由以下组成的组：萃取、表面处理、包装、灭菌、以及其组合。
根据本发明，硅酮-水凝胶-镜片形成组合物包含至少一种含硅酮的可聚合材料(或组分)和至少一种亲水性乙烯类单体。
上述任何含硅酮的可聚合材料(或组分)可用于形成硅酮-水凝胶-镜片形成用组合物。
在本发明中可以使用任何亲水性乙烯类单体。优选的亲水性乙烯类单体的实例是烷基(甲基)丙烯酰胺(如本申请中稍后所述)、含羟基的丙烯酸类单体(如下所述)、含氨基的丙烯酸类单体(如本申请中稍后所述)、含羧基的丙烯酸类单体(如本申请中稍后所述)、N-乙烯基酰胺单体(如本申请中稍后所述)、含亚甲基的吡咯烷酮单体(即，各自具有在3位或5位处与吡咯烷酮环连接的亚甲基的吡咯烷酮衍生物)(如本申请中稍后所述)、具有C1-C4烷氧基乙氧基的丙烯酸类单体(如本申请中稍后所述)、乙烯基醚单体(如本申请中稍后所述)、烯丙基醚单体(如本申请中稍后所述)、含磷酰胆碱的乙烯类单体(如本申请中稍后所述)、N-2-羟乙基乙烯基氨基甲酸酯、N-羧基乙烯基-β-丙胺酸(VINAL)、N-羧基乙烯基-α-丙胺酸、以及其组合。
硅酮-水凝胶-镜片形成组合物还可以进一步包含至少一种疏水性乙烯类单体、至少一种非硅酮乙烯类交联剂、或其组合。
根据本发明，在本发明中可以使用任何疏水性乙烯类单体。优选的疏水性乙烯类单体的实例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、苯乙烯、氯丁二烯、氯乙烯、偏二氯乙烯、(甲基)丙烯腈、1-丁烯、丁二烯、乙烯基甲苯、乙烯基乙醚、全氟己基乙基-硫代-羰基-氨基乙基-甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸六氟-异丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯、以及其组合。
根据本发明，在本发明中可以使用任何非硅酮乙烯类交联剂。优选的非硅酮乙烯类交联剂的实例稍后在本申请中描述。
硅酮-水凝胶-镜片形成组合物还可以包含本领域技术人员已知的其他必要组分，例如像如本领域技术人员已知的，自由基引发剂(例如热聚合引发剂，光引发剂)(如本申请中以上所述)、UV吸收性乙烯类单体(如本申请中以上所述)、UV/HEVL吸收性乙烯类单体(如本申请中以上所述)、可视性着色剂(例如，反应性染料、可聚合染料、颜料)(如本申请中以上所述)、抗微生物剂(例如，优选地银纳米粒子)、生物活性剂、可浸出聚合物润湿剂(例如非可聚合的亲水性聚合物等)、可浸出眼泪稳定剂(例如，磷脂、甘油单酯、甘油二酯、甘油三酯、糖脂、甘油糖脂、鞘脂、神经鞘糖脂等)、及其混合物。
硅酮-水凝胶-镜片形成用组合物(SiHy镜片配制品)可以是无溶剂的透明液体，其通过将所有可聚合组分(或材料)和其他必须的组分(材料)混合制备；或是溶液，其通过将所有所需组分(材料)溶解在如本领域技术人员已知的任何合适溶剂，如水与一种或多种与水可混溶的有机溶剂的混合物、有机溶剂、或一种或多种有机溶剂的混合物中来制备。术语“溶剂”是指不能参与自由基聚合反应的化学品(如本申请中以上所述的那些溶剂)。
无溶剂镜片SiHy镜片配制品(硅酮-水凝胶-镜片形成用组合物)典型地包含至少一种共混乙烯类单体作为反应性溶剂，以用于溶解无溶剂SiHy镜片配制品的所有其他可聚合组分。优选的共混乙烯类单体的实例稍后在本申请中描述。优选地，甲基丙烯酸甲酯在制备无溶剂SiHy镜片配制品中用作共混乙烯类单体。
自本申请申请日为止公开的许多专利和专利申请中已经描述了多种SiHy镜片配制品(硅酮-水凝胶-镜片形成用组合物)并且已经用于生产商业SiHy接触镜片。商业SiHy接触镜片的实例包括但不限于asmofilcon A、balafilcon A、comfilcon A、delefilcon A、efrofilcon A、enfilcon A、fanfilcon A、galyfilcon A、lotrafilcon A、lotrafilcon B、narafilcon A、narafilcon B、senofilcon A、senofilcon B、senofilcon C、smafilcon A、somofilcon A、和stenfilcon A。
硅酮-水凝胶-镜片形成组合物(SiHy镜片配制品)可以根据任何已知技术，通过溶解/共混所有所需的组分(材料)以及任选地一种或多种有机溶剂(以上所述)来制备。
根据本发明，硅酮-水凝胶-镜片形成组合物适用于形成硅酮水凝胶材料，所述硅酮水凝胶材料当完全水合时可以具有按重量计从约20％至约70％(优选地从约20％至约65％、更优选地从约25％至约65％、甚至更优选地从约30％至约60％)的水含量。可聚合组合物可以包含：相对于所述可聚合组合物量的总和(a)按重量计从约20％至约79％(优选从约20％至约75％、更优选从约25％至约70％、甚至更优选从约30％至约65％)的至少一种含硅酮的乙烯类单体和/或至少一种含硅酮的乙烯类交联剂；(b)按重量计20％至约79％(优选从约20％至约75％、更优选从约25％至约70％、甚至更优选从约30％至约65％)的亲水性乙烯类单体；(c)按重量计从0至约2.5％(优选从0至约2.0％、更优选从0至约1.5％、甚至更优选从约0至约1.0％)的非硅酮乙烯类交联剂；(d)按重量计从约0.05％至约2.0％(优选地从约0.1％至约2.0％、更优选地从约0.2％至约1.5％、甚至更优选地从约0.3％至约1.2％)的自由基引发剂；(e)按重量计从0至约15％(优选从0至约14％、更优选从约2％至约13％、甚至更优选从约4％至约12％)的共混乙烯类单体；以及(f)按重量计从0至约3.0％、优选地约0.1％至约2.5％、更优选地约0.2％至约2.0％的UV吸收性乙烯类单体和/或UV/HEVL吸收性乙烯类单体，前提是可聚合材料(a)至(f)和其他未列出的组分的量之和是100％。优选地，可聚合材料(a)和(b)的量之和是相对于可聚合组合物中所有可聚合材料量的总和按重量计至少70％(优选至少75％、更优选至少80、甚至更优选至少85％)。
用于制造接触镜片(包括SiHy接触镜片)的镜片模具对本领域技术人员是众所周知的，并且例如在铸塑模制或旋转铸塑中使用。例如，模具(用于铸塑模制)通常包括至少两个模具区域(或部分)或者半模，即第一和第二半模。所述第一半模限定第一模制(或光学)表面并且所述第二半模限定第二模制(或光学)表面。所述第一和第二半模被配置为接纳彼此，使得在所述第一模制表面与所述第二模制表面之间形成镜片形成型腔。半模的模制表面是所述模具的型腔形成表面并与可聚合组合物直接接触。
制造用于铸塑模制接触镜片的模具区域的方法总体上是本领域技术人员众所周知的。本发明的方法不局限于任何特定的形成模具的方法。事实上，可以将任何模具成型法用于本发明中。所述第一和第二半模可以通过各种技术(如注射模制或车床加工)形成。用于形成半模的适合方法的实例披露于美国专利号4444711；4460534；5843346；和5894002。
几乎所有本领域已知的用于制造模具的材料都可以用于制造用于制备接触镜片的模具。例如，可以使用聚合物材料，如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、PMMA、
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COC等级8007-S10(来自德国法兰克福和新泽西州萨米特(Frankfurt,Germany and Summit,NewJersey)的泰科纳公司(Ticona GmbH)的乙烯与降冰片烯的透明无定形共聚物)等。可以使用允许UV透射的其他材料，如石英玻璃和蓝宝石。
根据本发明，根据本领域技术人员已知的任何已知技术，可以将插入物放置在模具中并且可以将硅酮-水凝胶-镜片形成用组合物引入(分配)到由模具形成的腔中。在优选实施例中，将插入物放置在阴半模的模制表面上的指定位置处；并且然后通过分配装置将特定量的硅酮-水凝胶-镜片形成用组合物分配到其上具有插入物的阴半模中，并且然后放上阳半模并闭合模具。在模具闭合时，任何过量的未聚合镜片形成材料被压入在阴半模上(或替代性地阳半模上)设置的溢流区中，并且在模具中将插入物浸入硅酮-水凝胶-镜片形成用组合物中。
在将本发明的插入物放置在模具中并且将硅酮-水凝胶-镜片形成用组合物分配到模具中之后，随后将含有硅酮-水凝胶-镜片形成用组合物的闭合模具进行热或光化固化(即聚合)(但优选地是热引发)以形成未处理的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片。
模具中的硅酮-水凝胶-镜片形成用组合物的光化聚合可以通过根据本领域技术人员已知的任何技术通过用UV或可见光照射其中具有硅酮-水凝胶-镜片形成用组合物的闭合模具而进行。
如本领域技术人员所熟知的，模具中的硅酮-水凝胶-镜片形成用组合物的热聚合可以方便地在烘箱中在从25℃至120℃、并且优选从40℃至100℃的温度下进行。反应时间可以在宽限制内变化，但是适宜地是例如从1至24小时或者优选地是从2至12小时。有利的是使硅酮-水凝胶-镜片形成用组合物预先脱气并在惰性气氛下例如在N2或Ar气氛下进行所述共聚反应。
在优选实施例中，在烘箱中将模具中的硅酮-水凝胶-镜片形成用组合物固化以形成未处理的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片之后，将烘箱的温度增加至约105℃或更高(优选地至少约110℃、更优选地至少约115℃、甚至更优选地至少约120℃)的固化后温度，并且将氮气通过烘箱的流速增加至为第一流速的至少约1.5倍(优选地至少约2.0倍、更优选地至少约3.0倍、甚至更优选地至少约4.0倍)的第二流速。
固化后处理步骤是通过在烘箱中在固化后温度下在以第二流速通过烘箱的氮气流下，将其中具有未处理的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片的镜片模具加热至少约30分钟(优选至少约60分钟、更优选至少约90分钟、甚至更优选至少约120分钟)来进行的。
在固化步骤以及任选的固化后步骤之后，进行打开模具(即，将阳半模与阴半模分开，其中未处理的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片附接在阳半模和阴半模之一上)和脱镜片(即，从镜片粘附的半模上移出未处理的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片)的步骤。
在对未处理的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片进行脱镜片后，典型地用如本领域技术人员熟知的萃取介质将其萃取。萃取液体介质是能够溶解未处理的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片中的一种或多种稀释剂、未聚合的可聚合材料和低聚物的任何溶剂。水、本领域技术人员已知的任何有机溶剂或其混合物可用于本发明。优选地，萃取液体介质中使用的有机溶剂是水、缓冲盐水、C1-C3烷基醇、1,2-丙二醇、具有约400道尔顿或更小的数均分子量的聚乙二醇、C1-C6烷基醇、或其组合。
然后可以根据本领域技术人员已知的任何方法将经萃取的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片水合。
水合的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片可以进一步经受其他过程，例如像表面处理、用本领域技术人员已熟知的包装溶液包装在镜片包装中；消毒，如在从118℃至124℃下高压灭菌持续至少约30分钟；等等。
镜片包装(或容器)是本领域技术人员熟知用于高压灭菌并且储存软性接触镜片的。任何镜片包装可用于本发明中。优选地，镜片包装是包含基底和覆盖物的泡罩包装，其中所述覆盖物可拆卸地密封至所述基底上，其中所述基底包括用于接收无菌包装溶液和所述接触镜片的腔体。
在分配给使用者之前将镜片包装在单独的包装中，密封并灭菌(例如，在约120℃或更高下在压力下通过高压灭菌持续至少30分钟)。本领域技术人员应很好地理解如何将镜片包装密封和灭菌。
在另外的方面，本发明提供了一种嵌入式硅酮水凝胶接触镜片，其包含硅酮水凝胶材料和其中的本发明的插入物(如本申请中以上所述)，其中所述硅酮水凝胶材料是具有聚合物基质并且包含(a)至少一种含硅酮的乙烯类单体和/或至少一种含硅酮的乙烯类交联剂的重复单元和(b)至少一种亲水性乙烯类单体的重复单元的交联材料，其中呈完全水合状态的所述嵌入式硅酮水凝胶接触镜片当完全水合时具有按水的重量计从约15％至约70％(优选地从约15％至约65％、更优选地从约20％至约65％、甚至更优选地从约25％至约60％)的水含量。
所有各种实施例，包括可聚合组合物、含硅酮的乙烯类单体、含硅酮的乙烯类交联剂、亲水性乙烯类单体、非硅酮乙烯类交联剂、疏水性乙烯类单体、UV/HEVL吸收性乙烯类单体、共混乙烯类单体、插入物、RGP圆盘、聚合物非反应性稀释剂、未处理的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片的水溶胀度和嵌入式硅酮水凝胶接触镜片的平衡含水量的优选实施例可并入在本发明的这两个方面中。
尽管已经使用特定的术语、装置和方法描述了本发明的各个实施例，但此类描述仅用于说明目的。所使用的词语是描述性而不是限制性的词语。如对于本领域技术人员应是显而易见的，可以由本领域技术人员做出本发明的许多变化和修改而不背离本披露的新颖概念的精神和范围。此外，应理解，本发明的各个实施例的多个方面可以整体地或部分地互换或者可以按照任何方式组合和/或一起使用，如以下所说明：
1.一种用于嵌入在硅酮水凝胶接触镜片中的插入物，其包含交联聚合物材料，所述交联聚合物材料包含：
(1)所述至少一种含硅酮的可聚合材料的重复单元；
(2)至少一种芳基丙烯酸类单体的重复单元以及
(3)至少一种乙烯类交联剂的重复单元，
其中所述交联聚合物材料的组分(1)和(2)量的总和是相对于所述交联聚合物材料的总重量按重量计至少约70％，其中呈干燥状态的所述交联聚合物材料具有大于约28℃的玻璃化转变温度，其中呈完全水合状态的所述交联聚合物材料具有按重量计低于约5％的含水量、至少约60巴勒的透氧系数、以及至少约1.45的折射率。
2.如实施例1所述的插入物，其中，所述交联聚合物材料的组分(1)和(2)量的总和是相对于所述交联聚合物材料的总重量按重量计从约75％至约99％。
3.如实施例1所述的插入物，其中，所述交联聚合物材料的组分(1)和(2)量的总和是相对于所述交联聚合物材料的总重量按重量计从约80％至约98％。
4.如实施例1所述的插入物，其中，所述交联聚合物材料的组分(1)和(2)量的总和是相对于所述交联聚合物材料的总重量按重量计从约85％至98％。
5.如实施例1至4中任一项所述的插入物，其中，所述交联聚合物材料的组分(2)的量是相对于所述交联聚合物材料的总重量按重量计从约25％至约50％。
6.如实施例1至5中任一项所述的插入物，其中，呈干燥状态的所述交联聚合物材料具有约30℃或更高的玻璃化转变温度。
7.如实施例1至5中任一项所述的插入物，其中，呈干燥状态的所述交联聚合物材料具有约32℃或更高的玻璃化转变温度。
8.如实施例1至7中任一项所述的插入物，其中，呈完全水合状态的所述交联聚合物材料具有按重量计约4％或更低的水含量。
9.如实施例1至7中任一项所述的插入物，其中，呈完全水合状态的所述交联聚合物材料具有按重量计约3％或更低的水含量。
10.如实施例1至7中任一项所述的插入物，其中，呈完全水合状态的所述交联聚合物材料具有按重量计约2％或更低的水含量。
11.如实施例1至10中任一项所述的插入物，其中，呈完全水合状态的所述交联聚合物材料具有至少约70巴勒的透氧系数。
12.如实施例1至10中任一项所述的插入物，其中，呈完全水合状态的所述交联聚合物材料具有至少约80巴勒的透氧系数。
13.如实施例1至10中任一项所述的插入物，其中，呈完全水合状态的所述交联聚合物材料具有至少约90巴勒的透氧系数。
14.如实施例1至13中任一项所述的插入物，其中，呈完全水合状态的所述交联聚合物材料具有至少约1.47的折射率。
15.如实施例1至13中任一项所述的插入物，其中，呈完全水合状态的所述交联聚合物材料具有至少1.49的折射率。
16.如实施例1至13中任一项所述的插入物，其中，呈完全水合状态的所述交联聚合物材料具有至少约1.51的折射率。
17.如实施例1至16中任一项所述的插入物，其中，所述至少一种芳基丙烯酸类单体是具有式(I)或(II)的乙烯类单体
Figure BDA0003848749400000271
其中A1是H或CH3(优选H)；B1是(CH2)m1或[O(CH2)2]Z1，其中m1是2-6并且z1是1-10；Y1是直接键、O、S、或NR’，其中R’是H、CH3、其中n’＝1-10的Cn’H2n’+1、异-OC3H7、C6H5、或CH2C6H5；Ra、Rb、Rc、Rd、Re、Rf、Rg、Rh、和Ri彼此独立地是H、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基(优选地所有是H)；w1是0-6，前提是m1+w1≤8；w2是从1至3的整数；并且D1是H、Cl、Br、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C6H5、或CH2C6H5。
18.如实施例1至16中任一项所述的插入物，其中，所述至少一种芳基丙烯酸类单体包括至少一种选自由以下组成的组的乙烯类单体：丙烯酸2-乙基苯氧基酯；甲基丙烯酸2-乙基苯氧基酯；丙烯酸苯酯；甲基丙烯酸苯酯；丙烯酸苄酯；甲基丙烯酸苄酯；丙烯酸2-苯基乙酯；甲基丙烯酸2-苯基乙酯；丙烯酸3-苯基丙酯；甲基丙烯酸3-苯基丙酯；丙烯酸4-苯基丁酯；甲基丙烯酸4-苯基丁酯；丙烯酸4-甲基苯酯；甲基丙烯酸4-甲基苯酯；丙烯酸4-甲基苄酯；甲基丙烯酸4-甲基苄酯；丙烯酸2-(2-甲基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(2-甲基苯基)乙酯；丙烯酸2-(3-甲基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(3-甲基苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-甲基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-甲基苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-丙基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-丙基苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-(1-甲基乙基)苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-(1-甲基乙基)苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-甲氧基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-甲氧基苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-环己基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-环己基苯基)乙酯；丙烯酸2-(2-氯苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(2-氯苯基)乙酯；丙烯酸2-(3-氯苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(3-氯苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-氯苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-氯苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-溴苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-溴苯基)乙酯；丙烯酸2-(3-苯基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(3-苯基苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-苯基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-苯基苯基)乙酯；丙烯酸2-(4-苄基苯基)乙酯；甲基丙烯酸2-(4-苄基苯基)乙酯；丙烯酸2-(苯基硫基)乙酯；甲基丙烯酸2-(苯基硫基)乙酯；丙烯酸2-苄氧基乙酯；丙烯酸3-苄氧基丙酯；甲基丙烯酸2-苄氧基乙酯；甲基丙烯酸3-苄氧基丙酯；丙烯酸2-[2-(苄氧基)乙氧基]乙酯；甲基丙烯酸2-[2-(苄氧基)乙氧基]乙酯、以及其组合。
19.如实施例1至16中任一项所述的插入物，其中，所述至少一种芳基丙烯酸类单体包括丙烯酸2-苯基乙酯；丙烯酸3-苯基丙酯；丙烯酸4-苯基丁酯；丙烯酸5-苯基戊酯；丙烯酸2-苄氧基乙酯；丙烯酸3-苄氧基丙酯；丙烯酸2-[2-(苄氧基)乙氧基]乙酯；甲基丙烯酸2-苯基乙酯；甲基丙烯酸3-苯基丙酯；甲基丙烯酸4-苯基丁酯；甲基丙烯酸5-苯基戊酯；甲基丙烯酸2-苄氧基乙酯；甲基丙烯酸3-苄氧基丙酯；甲基丙烯酸2-[2-(苄氧基)乙氧基]乙酯、或其组合。
20.如实施例1至19中任一项所述的插入物，其中，所述至少一种乙烯类交联剂包括乙二醇二甲基丙烯酸酯；乙二醇二丙烯酸酯；1,3-丙二醇二丙烯酸酯；1,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯；2,3-丙二醇二丙烯酸酯；2,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯；1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯；1,4-丁二醇二丙烯酸酯；1,5-戊二醇二甲基丙烯酸酯；1,5-戊二醇二丙烯酸酯；1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯；1,6-己二醇二丙烯酸酯；二乙二醇二甲基丙烯酸酯；二乙二醇二丙烯酸酯；三乙二醇二甲基丙烯酸酯；三乙二醇二丙烯酸酯；四乙二醇二甲基丙烯酸酯；四乙二醇二丙烯酸酯；甲基丙烯酸烯丙酯；丙烯酸烯丙酯；N,N’-亚甲基双(丙烯酰胺)；N,N’-亚甲基双(甲基丙烯酰胺)；N,N’-亚乙基双(丙烯酰胺)；N,N’-亚乙基双(甲基丙烯酰胺)；N,N’-六亚甲基双丙烯酰胺；N,N’-六亚甲基双甲基丙烯酰胺、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯、1,3,5-三丙烯酰氧基六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三甲基丙烯酰氧基六氢-1,3,5-三嗪；季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四甲基丙烯酸酯、芳基交联剂(例如二乙烯基苯、2-甲基-1,4-二乙烯基苯、双(4-乙烯基苯基)甲烷、1,2-双(4-乙烯基苯基)乙烷等)、或其组合。
21.如实施例1至20中任一项所述的插入物，其中，所述至少一种乙烯类交联剂的量是按重量计从约1％至约30％。
22.如实施例1至20中任一项所述的插入物，其中，所述至少一种乙烯类交联剂的量是按重量计从约1％至约25％。
23.如实施例1至20中任一项所述的插入物，其中，所述至少一种乙烯类交联剂的量是按重量计从约2％至约20％。
24.如实施例1至20中任一项所述的插入物，其中，所述至少一种乙烯类交联剂的量是按重量计从约2％至约15％。
25.如实施例1至24中任一项所述的插入物，其中，所述至少一种含硅酮的可聚合材料包括具有双(三烷基甲硅烷氧基)烷基甲硅烷基的乙烯类单体、具有三(三烷基甲硅烷氧基)甲硅烷基的乙烯类单体、聚硅氧烷乙烯类单体、3-甲基丙烯酰氧基丙基五甲基二硅氧烷、叔丁基二甲基-甲硅烷氧基乙基乙烯基碳酸酯、三甲基甲硅烷基乙基乙烯基碳酸酯、和三甲基甲硅烷基甲基乙烯基碳酸酯、或其组合。
26.如实施例1至24中任一项所述的插入物，其中，所述至少一种含硅酮的可聚合材料包括具有式(M1)或(M2)的乙烯类单体
Figure BDA0003848749400000301
其中：aM1是零或1；RM0是H或甲基；XM0是O或NRM1；LM1是C2-C8亚烷基二价基团或者-LM1'-XM1-LM1"-、
Figure BDA0003848749400000302
Figure BDA0003848749400000303
-LM1'-xM1'-CH2-CH(OH)-CH2-O-LM1"-或
Figure BDA0003848749400000304
的二价基团；LM1’是具有零个或一个羟基基团的C2-C8亚烷基二价基团；LM1”是具有零个或一个羟基基团的C3-C8亚烷基二价基团；XM1是O、NRM1、NHCOO、OCONH、CONRM1或NRM1CO；RM1是H或具有0至2个羟基基团的C1-C4烷基；Rt1和Rt2彼此独立地是C1-C6烷基；XM1’是O或NR1；v1是1至30的整数；m2是0至30的整数；n1是3至40的整数；并且r1是2或3的整数。
27.如实施例1至24中任一项所述的插入物，其中，所述至少一种含硅酮的可聚合材料包括(甲基)丙烯酸三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙酯、[3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基]丙基双(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷、[3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基]丙基双(三甲基甲硅烷氧基)丁基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基-2-(2-羟基乙氧基)-丙氧基)丙基双(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、N-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]-(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基-3-(3-(双(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基)丙氧基)丙基)-2-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基-3-(3-(双(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基)丙氧基)丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基-3-(3-(三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基)丙氧基)丙基)-2-甲基丙烯酰胺、N-(2-羟基-3-(3-(三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基)丙氧基)丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-[三(二甲基丙基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]-(甲基)丙烯酰胺、N-[三(二甲基苯基甲硅烷氧基)-甲硅烷基丙基](甲基)丙烯酰胺、N-[三(二甲基乙基甲硅烷氧基)-甲硅烷基丙基](甲基)丙烯酰胺、N,N-双[2-羟基-3-(3-(双(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基)-丙氧基)丙基]-2-甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-双[2-羟基-3-(3-(双(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基)丙氧基)-丙基](甲基)丙烯酰胺、N,N-双[2-羟基-3-(3-(三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基)-丙氧基)丙基]-2-甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-双[2-羟基-3-(3-(三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基)-丙氧基)丙基](甲基)丙烯酰胺、N-[2-羟基-3-(3-(叔丁基二甲基甲硅烷基)丙氧基)-丙基]-2-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-[2-羟基-3-(3-(叔丁基二甲基甲硅烷基)丙氧基)-丙基](甲基)丙烯酰胺、N,N-双[2-羟基-3-(3-(叔丁基二甲基甲硅烷基)丙氧基)丙基]-2-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-O-(甲基-双-三甲基甲硅烷氧基-3-丙基)甲硅烷基氨基甲酸酯、3-(三甲基甲硅烷基)丙基乙烯基氨基甲酸酯、3-(乙烯基氧基羰基硫基)-丙基-三(三甲基-甲硅烷氧基)硅烷、3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基乙烯基氨基甲酸酯、3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基烯丙基氨基甲酸酯、3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基乙烯基碳酸酯、或其组合。
28.如实施例1至24中任一项所述的插入物，其中，所述至少一种含硅酮的可聚合材料包括α-(甲基)丙烯酰氧基丙基封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基丙基封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α-(2-羟基-甲基丙烯酰氧基丙氧基丙基)-ω-C1-C4-烷基-十甲基五硅氧烷、α-[3-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基-2-羟基丙氧基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α-[3-(甲基)丙烯酰氧基-丙氧基-2-羟基丙氧基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α-[3-(甲基)丙烯酰氧基异丙氧基-2-羟基丙氧基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α-[3-(甲基)丙烯酰氧基丁氧基-2-羟基丙氧基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α-[3-(甲基)丙烯酰氧基乙基氨基-2-羟基丙氧基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α-[3-(甲基)丙烯酰氧基丙基氨基-2-羟基丙氧基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α-[3-(甲基)丙烯酰氧基-丁基氨基-2-羟基丙氧基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α-(甲基)丙烯酰氧基(聚乙烯氧基)-2-羟基丙氧基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α-[(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基-乙氧基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α-[(甲基)丙烯酰氧基-2-羟丙基-N-乙基氨基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α-[(甲基)丙烯酰氧基-2-羟丙基-氨基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α-[(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基-(聚乙烯氧基)丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α-(甲基)丙烯酰基氨基丙氧基丙基封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α-N-甲基-(甲基)丙烯酰基氨基丙氧基丙基封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α-[3-(甲基)丙烯酰胺基乙氧基-2-羟基丙氧基-丙基]封端的ω-C1-C4-烷基聚二甲基硅氧烷、α-[3-(甲基)丙烯酰胺基丙氧基-2-羟基丙氧基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α-[3-(甲基)丙烯酰胺基异丙氧基-2-羟基丙氧基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α-[3-(甲基)丙烯酰胺基丁氧基-2-羟基丙氧基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α-[3-(甲基)丙烯酰胺基-2-羟基丙氧基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基聚二甲基硅氧烷、α-[3-[N-甲基-(甲基)丙烯酰胺基]-2-羟基丙氧基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、N-甲基-N’-(丙基四(二甲基甲硅烷氧基)二甲基丁基硅烷)(甲基)丙烯酰胺、N-(2,3-二羟基丙烷)-N’-(丙基四(二甲基甲硅烷氧基)二甲基丁基硅烷)(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺基丙基四(二甲基甲硅烷氧基)二甲基丁基硅烷、α-乙烯基碳酸酯封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α-乙烯基氨基甲酸酯封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、或其混合物。
29.如实施例1至28中任一项所述的插入物，其中，所述至少一种含硅酮的可聚合材料包括至少一种第一聚硅氧烷乙烯类交联剂。
30.如实施例29所述的插入物，其中，所述至少一种第一聚硅氧烷乙烯类交联剂包括：(1)包含一个唯一的聚二有机硅氧烷链段和两个选自由(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰基氨基、乙烯基碳酸酯基团、乙烯基氨基甲酸酯基团组成的组的末端烯键式不饱和基团的乙烯类交联剂；和/或(2)链延长的聚硅氧烷乙烯类交联剂，其包含至少两个聚二有机硅氧烷链段和在聚二有机硅氧烷链段的每对之间的共价连接基以及两个末端烯键式不饱和基团，所述末端烯键式不饱和基团选自由以下组成的组：(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰基氨基、乙烯基碳酸酯基团、乙烯基氨基甲酸酯基团。
31.如实施例29或30所述的插入物，其中，所述至少一种第一聚硅氧烷乙烯类交联剂包括α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰胺基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰氧基丙氧基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰氧基-异丙氧基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰氧基丁氧基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰胺基乙氧基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰胺基丙氧基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰胺基异丙氧基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰胺基丁氧基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰氧基乙基氨基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰氧基丙基氨基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰氧基丁基氨基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[(甲基)丙烯酰胺基乙基氨基-2-羟基丙氧基-丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰胺基丙基氨基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰胺-丁基氨基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基-乙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[(甲基)丙烯酰氧基-2-羟丙基-N-乙基氨基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[(甲基)丙烯酰氧基-2-羟丙基-氨基丙基]-聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基-(聚乙烯氧基)丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[(甲基)丙烯酰氧基乙基氨基-羰基氧基-乙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[(甲基)丙烯酰氧基乙基氨基-羰基氧基-(聚乙烯氧基)丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、或其组合。
32.如实施例1至31中任一项所述的插入物，其中，所述插入物在室温下具有大于20MPa的模量。
33.如实施例1至31中任一项所述的插入物，其中，所述插入物在室温下具有大于30MPa的模量。
34.如实施例1至31中任一项所述的插入物，其中，所述插入物在室温下具有大于40MPa的模量。
35.如实施例1至31中任一项所述的插入物，其中，所述插入物在室温下具有大于50MPa的模量。
36.一种用于生产嵌入式硅酮水凝胶接触镜片的方法，所述方法包括以下步骤：
(1)获得硅酮-水凝胶-镜片形成组合物；
(2)获得实施例1至35中任一项所述的插入物；
(3)获得镜片模具，其中所述镜片模具包括具有第一模制表面的阳半模和具有第二模制表面的阴半模，其中所述阳半模和阴半模被配置用于彼此接纳，使得当所述模具闭合时在所述第一模制表面与第二模制表面之间形成模腔；
(4)不以特定顺序地，将本发明的如上所述的插入物放置在所述镜片模具中的指定位置，并将所述硅酮-水凝胶-镜片形成用组合物引入所述镜片模具中，其中在所述镜片模具中将所述插入物浸入所述硅酮-水凝胶-镜片形成用组合物中；
(5)在所述镜片模具中固化所述硅酮-水凝胶-镜片形成用组合物，以形成未处理的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片，所述未处理的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片包含硅酮水凝胶材料和嵌入在所述硅酮水凝胶材料内的插入物；
(6)将步骤(5)中获得的所述镜片模具分成阳半模和阴半模，其中将所述未处理的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片粘附在作为阳半模和阴半模之一的镜片粘附的半模上；
(7)在所述未处理的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片与水或任何液体接触之前，将所述未处理的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片从所述镜片粘附的半模中移出；并且
(8)使所述未处理的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片经受模制后过程，包括水合过程和一个或多个其他过程，所述一个或多个其他过程选自由以下组成的组：萃取、表面处理、包装、灭菌、以及其组合。
37.一种嵌入式硅酮水凝胶接触镜片，其包含：硅酮水凝胶材料；以及在所述硅酮水凝胶材料内的如实施例1至35中任一项所述的插入物，其中所述硅酮水凝胶材料是具有聚合物基质的交联材料并且包含(a)至少一种第二含硅酮的乙烯类单体和/或至少一种第二含硅酮的乙烯类交联剂的重复单元以及(b)至少一种亲水性乙烯类单体的重复单元，其中当完全水合时，呈完全水合状态的所述嵌入式硅酮水凝胶接触镜片具有按水的重量计从约15％至约70％的含水量。
38.如实施例36所述的方法或如实施例37所述的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片，其中，所述硅酮水凝胶材料包含至少一种含硅酮的乙烯类单体的重复单元，所述至少一种含硅酮的乙烯类单体选自由以下组成的组：具有双(三烷基甲硅烷基氧基)烷基甲硅烷基的乙烯类单体、具有三(三烷基甲硅烷基氧基)甲硅烷基的乙烯类单体、聚硅氧烷乙烯类单体、3-甲基丙烯酰氧基丙基五甲基二硅氧烷、叔丁基二甲基-甲硅烷氧基乙基乙烯基碳酸酯、三甲基甲硅烷基乙基乙烯基碳酸酯、和三甲基甲硅烷基甲基乙烯基碳酸酯、以及其组合。
39.如实施例36或38所述的方法或如实施例37或38所述的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片，其中，所述硅酮水凝胶材料包含至少一种具有式(M1)或(M2)的第二含硅酮的乙烯类单体的重复单元
Figure BDA0003848749400000361
其中：aM1是零或1；RM0是H或甲基；XM0是O或NRM1；LM1是C2-C8亚烷基二价基团或者-LM1'-XM1-LM1"-、
Figure BDA0003848749400000362
Figure BDA0003848749400000363
-LM1'-xM1'-CH2-CH(OH)-CH2-O-LM1"-或
Figure BDA0003848749400000364
的二价基团；LM1’是具有零个或一个羟基基团的C2-C8亚烷基二价基团；LM1”是具有零个或一个羟基基团的C3-C8亚烷基二价基团；XM1是O、NRM1、NHCOO、OCONH、CONRM1或NRM1CO；RM1是H或具有0至2个羟基基团的C1-C4烷基；Rt1和Rt2彼此独立地是C1-C6烷基；XM1’是O或NR1；v1是1至30的整数；m2是0至30的整数；n1是3至40的整数；并且r1是2或3的整数。
40.如实施例36、38和39中任一项所述的方法或如实施例37-39中任一项所述的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片，其中，所述硅酮水凝胶材料包括(甲基)丙烯酸三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙酯、[3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基]丙基双(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷、[3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基]丙基双(三甲基甲硅烷氧基)丁基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基-2-(2-羟基乙氧基)-丙氧基)丙基双(三甲基甲硅烷氧基)甲基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基)丙基三(三甲基甲硅烷氧基)硅烷、N-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]-(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基-3-(3-(双(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基)丙氧基)丙基)-2-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基-3-(3-(双(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基)丙氧基)丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基-3-(3-(三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基)丙氧基)丙基)-2-甲基丙烯酰胺、N-(2-羟基-3-(3-(三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基)丙氧基)丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-[三(二甲基丙基甲硅烷氧基)甲硅烷基丙基]-(甲基)丙烯酰胺、N-[三(二甲基苯基甲硅烷氧基)-甲硅烷基丙基](甲基)丙烯酰胺、N-[三(二甲基乙基甲硅烷氧基)-甲硅烷基丙基](甲基)丙烯酰胺、N,N-双[2-羟基-3-(3-(双(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基)-丙氧基)丙基]-2-甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-双[2-羟基-3-(3-(双(三甲基甲硅烷氧基)甲基甲硅烷基)丙氧基)-丙基](甲基)丙烯酰胺、N,N-双[2-羟基-3-(3-(三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基)-丙氧基)丙基]-2-甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-双[2-羟基-3-(3-(三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基)-丙氧基)丙基](甲基)丙烯酰胺、N-[2-羟基-3-(3-(叔丁基二甲基甲硅烷基)丙氧基)-丙基]-2-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-[2-羟基-3-(3-(叔丁基二甲基甲硅烷基)丙氧基)-丙基](甲基)丙烯酰胺、N,N-双[2-羟基-3-(3-(叔丁基二甲基甲硅烷基)丙氧基)丙基]-2-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-O-(甲基-双-三甲基甲硅烷氧基-3-丙基)甲硅烷基氨基甲酸酯、3-(三甲基甲硅烷基)丙基乙烯基氨基甲酸酯、3-(乙烯基氧基羰基硫基)-丙基-三(三甲基-甲硅烷氧基)硅烷、3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基乙烯基氨基甲酸酯、3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基烯丙基氨基甲酸酯、3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙基乙烯基碳酸酯、或其组合。
41.如实施例36和38-40中任一项所述的方法或如实施例37-40中任一项所述的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片，其中，所述硅酮水凝胶材料包括α-(甲基)丙烯酰氧基丙基封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基丙基封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α-(2-羟基-甲基丙烯酰氧基丙氧基丙基)-ω-C1-C4-烷基-十甲基五硅氧烷、α-[3-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基-2-羟基丙氧基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α-[3-(甲基)丙烯酰氧基-丙氧基-2-羟基丙氧基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α-[3-(甲基)丙烯酰氧基异丙氧基-2-羟基丙氧基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α-[3-(甲基)丙烯酰氧基丁氧基-2-羟基丙氧基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α-[3-(甲基)丙烯酰氧基乙基氨基-2-羟基丙氧基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α-[3-(甲基)丙烯酰氧基丙基氨基-2-羟基丙氧基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α-[3-(甲基)丙烯酰氧基-丁基氨基-2-羟基丙氧基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α-(甲基)丙烯酰氧基(聚乙烯氧基)-2-羟基丙氧基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α-[(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基-乙氧基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α-[(甲基)丙烯酰氧基-2-羟丙基-N-乙基氨基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α-[(甲基)丙烯酰氧基-2-羟丙基-氨基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α-[(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基-(聚乙烯氧基)丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α-(甲基)丙烯酰基氨基丙氧基丙基封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α-N-甲基-(甲基)丙烯酰基氨基丙氧基丙基封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α-[3-(甲基)丙烯酰胺基乙氧基-2-羟基丙氧基-丙基]封端的ω-C1-C4-烷基聚二甲基硅氧烷、α-[3-(甲基)丙烯酰胺基丙氧基-2-羟基丙氧基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α-[3-(甲基)丙烯酰胺基异丙氧基-2-羟基丙氧基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α-[3-(甲基)丙烯酰胺基丁氧基-2-羟基丙氧基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α-[3-(甲基)丙烯酰胺基-2-羟基丙氧基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基聚二甲基硅氧烷、α-[3-[N-甲基-(甲基)丙烯酰胺基]-2-羟基丙氧基丙基]封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、N-甲基-N’-(丙基四(二甲基甲硅烷氧基)二甲基丁基硅烷)(甲基)丙烯酰胺、N-(2,3-二羟基丙烷)-N’-(丙基四(二甲基甲硅烷氧基)二甲基丁基硅烷)(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺基丙基四(二甲基甲硅烷氧基)二甲基丁基硅烷、α-乙烯基碳酸酯封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、α-乙烯基氨基甲酸酯封端的ω-C1-C4-烷基封端的聚二甲基硅氧烷、或其混合物。
42.如实施例36和38-41中任一项所述的方法或如实施例37-41中任一项所述的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片，其中，所述硅酮水凝胶材料包含至少一种第二聚硅氧烷乙烯类交联剂的重复单元。
43.如实施例42所述的方法或嵌入式硅酮水凝胶接触镜片，其中，所述至少一种第二聚硅氧烷乙烯类交联剂包括二-(甲基)丙烯酰基封端的聚二甲基硅氧烷、二-乙烯基碳酸酯封端的聚二甲基硅氧烷；二-乙烯基氨基甲酸酯-封端的聚二甲基硅氧烷；N,N,N’,N’-四(3-甲基丙烯酰基-2-羟丙基)-α,ω-双-3-氨基丙基-聚二甲硅氧烷，或其组合。
44.如实施例42所述的方法或嵌入式硅酮水凝胶接触镜片，其中，所述至少一种第二聚硅氧烷乙烯类交联剂包括具有式(III)的乙烯类交联剂
Figure BDA0003848749400000391
其中：
d1是从30至500的整数并且d2是从1至75的整数，前提是d2/d1是从约0.035至约0.15(优选地从约0.040至约0.12，甚至更优选地从约0.045至约0.10)；
X01是O或NRIN，其中RIN是氢或C1-C10-烷基；
RI0是氢或甲基；
RI1和RI2彼此独立地是取代的或未取代的C1-C10亚烷基二价基团或-RI4-O-RI5-的二价基团，其中RI4和RI5彼此独立地是取代的或未取代的C1-C10亚烷基二价基团；
RI3是具有式(IIIa)至(IIIe)中的任一个的单价基团
Figure BDA0003848749400000401
k1是零或1；m1是2至4的整数；m2是1至5的整数；m3是3至6的整数；m4是2至5的整数；
RI6是氢或甲基；
RI7是具有(m2+1)化合价的C2-C6烃基；
RI8是具有(m4+1)化合价的C2-C6烃基；
RI9是乙基或羟甲基；
RI10是甲基或羟甲基；
RI11是羟基或甲氧基；
XI1是具有-S-的硫键或具有-NRI12-的叔氨基键，其中RI12是C1-C1烷基、羟乙基、羟丙基、或2,3-二羟丙基；并且
XI2是
Figure BDA0003848749400000402
或
Figure BDA0003848749400000403
的酰胺键，其中RI13是氢或C1-C10烷基。
45.如实施例42至44中任一项所述的方法或嵌入式硅酮水凝胶接触镜片，其中，所述至少一种第二聚硅氧烷乙烯类交联剂包括：(1)包含一个唯一的聚二有机硅氧烷链段和两个选自由(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰基氨基、乙烯基碳酸酯基团、乙烯基氨基甲酸酯基团组成的组的末端烯键式不饱和基团的乙烯类交联剂；和/或(2)链延长的聚硅氧烷乙烯类交联剂，其包含至少两个聚二有机硅氧烷链段和在聚二有机硅氧烷链段的每对之间的共价连接基以及两个末端烯键式不饱和基团，所述末端烯键式不饱和基团选自由以下组成的组：(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰基氨基、乙烯基碳酸酯基团、乙烯基氨基甲酸酯基团。
46.如实施例42至45中任一项所述的方法或嵌入式硅酮水凝胶接触镜片，其中，所述至少一种第二聚硅氧烷乙烯类交联剂包括α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰胺基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰氧基丙氧基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰氧基-异丙氧基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰氧基丁氧基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰胺基乙氧基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰胺基丙氧基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰胺基异丙氧基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰胺基丁氧基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰氧基乙基氨基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰氧基丙基氨基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰氧基丁基氨基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[(甲基)丙烯酰胺基乙基氨基-2-羟基丙氧基-丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰胺基丙基氨基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[3-(甲基)丙烯酰胺-丁基氨基-2-羟基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基-乙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[(甲基)丙烯酰氧基-2-羟丙基-N-乙基氨基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[(甲基)丙烯酰氧基-2-羟丙基-氨基丙基]-聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙氧基-(聚乙烯氧基)丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[(甲基)丙烯酰氧基乙基氨基-羰基氧基-乙氧基丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、α,ω-双[(甲基)丙烯酰氧基乙基氨基-羰基氧基-(聚乙烯氧基)丙基]-封端的聚二甲基硅氧烷、或其组合。
47.如实施例36和38-46中任一项所述的方法或如实施例37-46中任一项所述的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片，其中，所述硅酮水凝胶材料包含至少一种亲水性乙烯类单体的重复单元。
48.如实施例47所述的方法或嵌入式硅酮水凝胶接触镜片，其中，所述至少一种亲水性乙烯类单体包括：(1)选自由以下组成的组的烷基(甲基)丙烯酰胺：(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-甲氧基丙基(甲基)丙烯酰胺、以及其组合；(2)选自由以下组成的组的含羟基的丙烯酸类单体：N-2-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-双(羟乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-3-羟丙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-羟丙基(甲基)丙烯酰胺、N-2,3-二羟丙基(甲基)丙烯酰胺、N-三(羟甲基)甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸甘油酯(GMA)、二(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯酰胺、以及其组合；(3)选自由以下组成的组的含羧基的丙烯酸类单体：2-(甲基)丙烯酰胺基乙醇酸、(甲基)丙烯酸、乙基丙烯酸、3-(甲基)丙烯酰胺基丙酸、5-(甲基)丙烯酰胺基戊酸、4-(甲基)丙烯酰胺基丁酸、3-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基丁酸、3-(甲基)丙烯酰胺基-3-甲基丁酸、2-(甲基)丙烯酰胺基-2甲基—3,3-二甲基丁酸、3-(甲基)丙烯酰胺基己酸、4-(甲基)丙烯酰胺基-3,3-二甲基己酸、以及其组合；(4)选自由以下组成的组的含氨基的丙烯酸类单体：N-2-氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸3-氨基丙酯、(甲基)丙烯酸3-甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸3-氨基-2-羟丙酯、2-羟丙基(甲基)丙烯酸三甲基铵盐酸盐、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、以及其组合；(5)选自由以下组成的组的N-乙烯基酰胺单体：N-乙烯基吡咯烷酮(亦称，N-乙烯基-2-吡咯烷酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-4-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-6-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-3-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-4,5-二甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5,5-二甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-3,3,5-三甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮(亦称，N-乙烯基-2-哌啶酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4,4-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基己内酰胺(亦称，N-乙烯基-2-己内酰胺)、N-乙烯基-3-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-4-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-7-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己内酰胺、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-4,6-二甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-3,5,7-三甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基异丙基酰胺、N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、N-乙烯基-N-乙基甲酰胺、以及其混合物；(6)选自由以下组成的组的含亚甲基的吡咯烷酮单体：1-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-乙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-正丙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-正丙基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-异丙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-异丙基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-正丁基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-叔丁基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、以及其组合；(7)具有C1-C4烷氧基乙氧基并且选自由以下组成的组的丙烯酸类单体：乙二醇甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的C1-C4-烷氧基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的甲氧基-聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯酰胺、以及其组合；(8)选自由以下组成的组的乙烯基醚单体：乙二醇单乙烯基醚、二(乙二醇)单乙烯基醚、三(乙二醇)单乙烯基醚、四(乙二醇)单乙烯基醚、聚(乙二醇)单乙烯基醚、乙二醇甲基乙烯基醚、二(乙二醇)甲基乙烯基醚、三(乙二醇)甲基乙烯基醚、四(乙二醇)甲基乙烯基醚、聚(乙二醇)甲基乙烯基醚、以及其组合；(9)选自由以下组成的组的烯丙基醚单体：乙二醇单烯丙基醚、二(乙二醇)单烯丙基醚、三(乙二醇)单烯丙基醚、四(乙二醇)单烯丙基醚、聚(乙二醇)单烯丙基醚、乙二醇甲基烯丙基醚、二(乙二醇)甲基烯丙基醚、三(乙二醇)甲基烯丙基醚、四(乙二醇)甲基烯丙基醚、聚(乙二醇)甲基烯丙基醚、以及其组合；(10)选自由以下组成的组的含磷酰胆碱的乙烯类单体：(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱、(甲基)丙烯酰氧基丙基磷酰胆碱、4-((甲基)丙烯酰氧基)丁基-2’-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-[(甲基)丙烯酰基氨基]乙基-2’-(三甲基铵基)-乙基磷酸酯、3-[(甲基)丙烯酰基氨基]丙基-2’-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、4-[(甲基)丙烯酰基氨基]丁基-2’-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、5-((甲基)丙烯酰氧基)戊基-2’-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、6-((甲基)丙烯酰氧基)己基-2’-(三甲基铵基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)乙基-2’-(三乙基铵基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)乙基-2’-(三丙基铵基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)乙基-2’-(三丁基铵基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)丙基-2’-(三甲基铵基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)丁基-2’-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)戊基-2’-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)己基-2’-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基)乙基-2’-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基)乙基-2’-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基羰基)乙基-2’-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基羰基)乙基-2’-(三甲基铵基)-乙基磷酸酯、2-(乙烯基羰基氨基)乙基-2’-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基羰基氨基)乙基-2’-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-(丁烯酰基氧基)乙基-2’-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、以及其组合；(11)烯丙醇；(12)N-2-羟乙基乙烯基氨基甲酸酯；(13)N-羧基乙烯基-β-丙氨酸(VINAL)；(14)N-羧基乙烯基-α-丙氨酸；(15)或其组合。
49.如实施例47或48中任一项所述的方法或嵌入式硅酮水凝胶接触镜片，其中，所述至少一种亲水性乙烯类单体包括N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、或其组合。
50.如实施例47至49中任一项所述的方法或嵌入式硅酮水凝胶接触镜片，其中，所述至少一种亲水性乙烯类单体包括N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺。
51.如实施例47至50中任一项所述的方法或嵌入式硅酮水凝胶接触镜片，其中，所述至少一种亲水性乙烯类单体包括：N-2-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-双(羟乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-3-羟丙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-羟丙基(甲基)丙烯酰胺、N-2,3-二羟丙基(甲基)丙烯酰胺、N-三(羟甲基)甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、甘油甲基丙烯酸酯(GMA)、二(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯酰胺、或其组合。
52.如实施例36和38-51中任一项所述的方法或如实施例37-51中任一项所述的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片，其中，所述硅酮水凝胶材料包含至少一种非硅酮乙烯类交联剂的重复单元。
53.如实施例52所述的方法或嵌入式硅酮水凝胶接触镜片，其中，所述至少一种非硅酮乙烯类交联剂包括：乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、甘油二-(甲基)丙烯酸酯、1,3-丙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二-(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二-(甲基)丙烯酸酯、甘油1,3-二甘油酸酯二-(甲基)丙烯酸酯、亚乙基双[氧基(2-羟基丙烷-1,3-二基)]二-(甲基)丙烯酸酯、双[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]磷酸酯、三羟甲基丙烷二-(甲基)丙烯酸酯、和3,4-双[(甲基)丙烯酰基]四氢呋喃、二丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、N,N-二(甲基)丙烯酰基-N-甲胺、N,N-二(甲基)丙烯酰基-N-乙胺、N,N’-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、N,N’-亚乙基双(甲基)丙烯酰胺、N,N’-二羟基亚乙基双(甲基)丙烯酰胺、N,N’-亚丙基双(甲基)丙烯酰胺、N,N’-2-羟基亚丙基双(甲基)丙烯酰胺、N,N’-2,3-二羟基亚丁基双(甲基)丙烯酰胺、1,3-双(甲基)丙烯酰胺丙烷-2-基二氢磷酸酯、哌嗪二丙烯酰胺、四乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、三烯丙基异氰尿酸酯、三烯丙基氰尿酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、双酚A二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、N-烯丙基-甲基丙烯酰胺、N-烯丙基-丙烯酰胺、或其组合。
54.如实施例36和38-53中任一项所述的方法或如实施例37-53中任一项所述的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片，其中，所述硅酮水凝胶材料包含至少一种共混乙烯类单体的重复单元。
55.如实施例54所述的方法或嵌入式硅酮水凝胶接触镜片，其中，所述至少一种共混乙烯类单体包括(甲基)丙烯酸C1-C10烷基酯、环戊基丙烯酸酯、环己基甲基丙烯酸酯、环己基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、苯乙烯、4,6-三甲基苯乙烯(TMS)、叔丁基苯乙烯(TBS)、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸六氟-异丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯、或其组合。
上述披露内容应使本领域普通技术人员能够实践本发明。可以对在此描述的各个实施例作出各种修改、变化和组合。为了使读者能够更好地理解其具体实施例及优点，建议参考以下实例。所旨在的是本说明书和实例被认为是示例性的。
实例1
透氧系数测量
除非指定，否则根据ISO 18369-4中描述的程序，确定插入物和插入物材料的透氧率(Dk/t)、固有(或边缘校正的)透氧系数(Dki或Dkc)。
平衡含水量
如下测量接触镜片的平衡含水量(EWC)。
在室温下测定存在于在盐水溶液中完全平衡的水合水凝胶接触镜片中的水量(表示为重量百分比)。在以织物吸干镜片之后，快速堆叠镜片并将镜片堆叠物转移至分析天平上的铝盘中。用于每个样品盘的镜片数目典型地是五个(5)。记录盘加上镜片的水合重量。用铝箔覆盖盘。将盘放置在100℃±2℃的实验室烘箱中，干燥16-18小时。从所述烘箱中取出盘加上镜片并在干燥器中冷却至少30分钟。从干燥器中取出单个盘并去除铝箔。在分析天平上称量盘加上干燥的镜片样品。对所有盘进行重复。可以通过减去空称量盘的重量来计算镜片样品的湿重和干重。
折射率
插入物的折射率(RI)是通过阿贝透射实验室折光仪Reichert Abbe Mark III在25℃下确定的。在测量之前将插入物在PBS盐水溶液中完全平衡。
弹性模量
插入物的储能模量(杨氏模量)使用TA RSA-G2 DMA(动态机械分析仪)确定。使用Precision Concept干式镜片切割机将插入物切割成3.08mm宽带。在6.5mm标距长度内测量五个厚度值。将带安装在具有金属夹持器的仪器上。在插入物上施加以2℃/分钟的线性斜坡速率从10℃至50℃的振荡温度斜坡测试，在1Hz的恒定频率、0.5％变形的恒定幅度和10.0pts/s的采样率下监测材料对温度增加的响应。储能模量(E’)，损耗模量(E”)和tanδ数据由TRIOS软件计算。
使用MTS insight仪器测定硅酮水凝胶材料或接触镜片的弹性模量。首先用Precision Concept两级切割器将接触镜片切割成3.12mm宽带。在6.5mm标距长度内测量五个厚度值。将带安装在仪器夹持器上并浸没在PBS(磷酸盐缓冲盐水)中，其中温度控制在21±2℃。典型地，将5N荷载传感器用于测试。将恒力和速度应用于样品，直到样品破裂。通过TestWorks软件收集力和位移数据。通过TestWorks软件计算弹性模量值，其为在弹性变形区域中应力对比应变曲线接近于零伸长率的斜率或切线。
玻璃化转变温度
将插入物的玻璃化转变温度(Tg)定义为来自如上所述的动态温度斜坡测试的tanδ的峰值。
分层
对于可能的分层，使用Optimec仪器或光学相干断层扫描(OCT)对嵌入式硅酮水凝胶接触镜片进行检查。
无论哪种评估方法，高压灭菌进行后和分层研究之前，接触镜片在室温下分级(stage)至少12小时。
达到所需的放置时间后，将完全水合的接触镜片放置在Optimec仪器(英国OPTIMEC公司，型号JCF)的“V”网格组件中。在接触镜片在重力的影响下沉降之后，对于任何圆形图案的迹象应仔细检查接触镜片的前视图。分层在Optimec图像中显示为圆形图案。
OCT(Thorlabs频域光学相干断层扫描，型号Telesto-II)也可用于研究分层。OCT允许对接触镜片进行无创成像以获得高分辨率的截面图像。出于此目的，在满足最低分级要求后，将接触镜片从其泡罩中移出，并浸泡在PBS溶液中持续至少30min以达到平衡。然后，用新鲜的PBS溶液将具有“V”块特征的比色皿填充大约3/4，并且使用棉签将接触镜片转移到比色皿中。允许镜片自由漂浮到比色皿底部的“V”形，并且整个接触镜片将以10度的增量进行扫描。在OCT图像中，分层出现为插入物和载体的间隔表面中的气穴。
化学品
以下缩写用于以下实例中：PEMA表示甲基丙烯酸苯基乙酯；PEA表示丙烯酸苯基乙酯；BzA表示苄基丙烯酸酯；BzMA表示苄基甲基丙烯酸酯；PVV表示乙烯基苯基甲基封端的苯基甲基硅氧烷-乙烯基苯基硅氧烷共聚物(PVV-3522，800-1500道尔顿，来自盖勒斯特公司)；PMV表示乙烯基封端的聚苯基甲基硅氧烷(PMV-9925，2000-3000道尔顿，来自盖勒斯特公司)；TBEC表示叔丁基过氧化2-乙基己基碳酸酯；PETA表示季戊四醇四丙烯酸酯；三MA表示甲基丙烯酸3-[三(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丙酯；HFIPMA表示甲基丙烯酸六氟异丙酯；NPGDMA表示新戊二醇二甲基丙烯酸酯；三Am表示N-[三(三甲基甲硅烷氧基)-甲硅烷基丙基]丙烯酰胺；D6表示单丁基封端的单甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷(M.W.600至800g/mol，来自盖勒斯特公司)；D9代表单丁基封端的单甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚二甲基硅氧烷(Mw约984g/mol，来自信越公司)；Betacon表示二-甲基丙烯酸酯封端的链延长的聚二甲基硅氧烷(Mn约5000g/mol)，其具有由一个全氟聚醚(PFPE)分开的经由聚二甲基硅氧烷(PDMS)与PFPE之间的二尿烷键和各自位于一个末端甲基丙烯酸酯基团与一个PDMS区段之间的两个氨基甲酸酯键的两个PDMS区段，根据类似于美国专利号5760100的实例B-1所述方法的方法来制备；BDDA表示1,4-丁二醇二丙烯酸酯；NVP表示N-乙烯基吡咯烷酮；DMA表示N,N-二甲基丙烯酰胺；MMA表示甲基丙烯酸甲酯；TEGDMA表示三乙二醇二甲基丙烯酸酯；EGDMA代表乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯；AMA代表甲基丙烯酸烯丙酯；AIBN表示2,2’-偶氮双(异丁腈)；Vazo-64表示2,2’-二甲基-2,2’偶氮二丙酰基腈；V88表示1,1’-偶氮双(氰基环己烷)，其在88℃温度下具有10小时半衰期；Nobloc是来自奥德里奇公司(Aldrich)的2-[3-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟苯基]乙基甲基丙烯酸酯；RB247是活性蓝247；TAA表示叔戊基醇；PrOH表示1-丙醇；IPA表示异丙醇；PPG表示聚(丙二醇)；EGBE表示乙二醇丁基醚；PBS表示磷酸盐缓冲盐水，其在25℃下具有7.2±0.2的pH，并且含有约0.044wt.％NaH2PO4·H2O、约0.388wt.％Na2HPO4·2H2O以及约0.79wt.％NaCl，并且wt.％表示重量百分比；“H4”大分子单体表示具有以下示出的式(A)的二-甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚硅氧烷(Mn约11.3K-12.3K g/mol，OH含量约1.82-2.01meq/g)；“H1”大分子单体表示具有以下示出的式(A)的二-甲基丙烯酰氧基丙基封端的聚硅氧烷(Mn约8,000g/mol，OH含量约1.8-2.0meq/g)。
Figure BDA0003848749400000501
实例2
可聚合组合物
用于制造插入物的可聚合组合物是通过如对照镜片配制品所制备的，在室温下在空气中通过将所有组分(材料)以其所需量(重量份单位)共混以具有表1-3所示的组成而制备的。
表1
Figure BDA0003848749400000502
表2
Figure BDA0003848749400000503
Figure BDA0003848749400000511
表3
Figure BDA0003848749400000512
铸塑模制的插入物
在室温下用氮气吹扫可聚合组合物持续30至35分钟。将经N2吹扫的可聚合组合物引入聚丙烯模具中，并将模具闭合并放在烘箱中。烘箱的配置如下：氮气供应部通过较高流容量控制器连接至烘箱，所述较高流容量控制器可以控制氮气通过烘箱的流速；在烘箱的排气管线处，连接了真空泵以控制烘箱的压差。
模具中的可聚合组合物在烘箱中在以下条件下热固化：以约7℃/分钟的斜坡速率从室温缓变至55℃；在55℃下保持持续约30分钟；以约7℃/分钟的斜坡速率从55℃缓变至80℃；在55℃下保持持续约30分钟；以约7℃/分钟的斜坡速率从80℃缓变至100℃；并且在100℃下保持约30分钟。打开所述模具并且将模制的插入物从所述模具中移出。
然后如下萃取插入物并水合。首先，将插入物用PrOH萃取约3小时，用去离子水冲洗两次持续约10分钟，并然后在测试前至少在PBS中浸泡1小时。
测试的结果和干-可脱镜片性观察结果报告在表1-3中。
还在各种温度下测量了插入物的模量。结果报告在表4中。
表4
Figure BDA0003848749400000521
实例3
插入物的制备
用于制造刚性或软性疏水性插入物的可聚合组合物(即插入物配制品)是在室温下在空气中通过将所有组分(材料)以其所需量(重量份单位)共混以具有如以下所示的组成而制备的
插入物配制品1(刚性)：62重量份单位的PEMA；27重量份单位的D6；10重量份单位的BDDA；1重量份单位的VAZO-64。
插入物配制品2(半刚性)：89重量份单位的BzA；10重量份单位的BDDA；1重量份单位的VAZO-64。
插入物配制品3(软性)：29重量份单位的Betacon；17重量份单位的三-MA；28重量份单位的DMA；25重量份单位的EGBE；以及0.5重量份单位的VAZO-64。
在室温下用氮气吹扫以上制备的可聚合组合物持续30至35分钟。将经N2吹扫的可聚合组合物引入聚丙烯模具中，并将模具闭合并放在烘箱中。烘箱的配置如下：氮气供应部通过较高流容量控制器连接至烘箱，所述较高流容量控制器可以控制氮气通过烘箱的流速；在烘箱的排气管线处，连接了真空泵以控制烘箱的压差。
模具中的可聚合组合物在烘箱中在以下条件下热固化：以约7℃/分钟的斜坡速率从室温缓变至55℃；在55℃下保持约30-40分钟；以约7℃/分钟的斜坡速率从55℃缓变至80℃；在55℃下保持约30-40分钟；以约7℃/分钟的斜坡速率从80℃缓变至100℃；并且在100℃下保持约30-40分钟。打开所述模具并且将模制的插入物从所述模具中移出。
任选地，插入物可以如下萃取和水合。首先，将插入物用PrOH萃取约3小时，用去离子水冲洗两次持续约10分钟，并然后在测试前至少在PBS中浸泡1小时。发现不需要进行插入物的萃取。
插入物的特性报告于表5中。
表5
Figure BDA0003848749400000531
嵌入式SiHy接触镜片的制备
四个SiHy镜片配制品是在室温下在空气中通过将所有组分(材料)以其所需量(重量份单位)共混以具有下表所示的组成而制备的：
SiHy镜片配制品1：40重量份单位的CE-PDMS(Mn约10.5K道尔顿)；28重量份单位的TrisAm；32重量份单位的DMA；5重量份单位的PrOH；0.5重量份单位的VAZO-64。
SiHy镜片配制品2：55重量份单位的H1；24重量份单位的DMA；25重量份单位的EGBE；1重量份单位的VAZO-64。
SiHy镜片配制品3：57重量份单位的H1；22重量份单位的DMA；30重量份单位的EGBE；1重量份单位的VAZO-64。
SiHy镜片配制品4：40重量份单位的H1；15重量份单位的MMA；20重量份单位的DMA，28重量份单位的EGBE；1重量份单位的VAZO-64。
铸塑模制的接触镜片如下制备。将以上制备的插入物放置在阴半模(由聚丙烯制成)的模制表面的中心区域中，所述阴半模优选具有三个或更多个分布在直径足以容纳插入物的圆形物中的钉以在模制表面上固定插入物的位置，将一定量的以上制备的SiHy镜片配制品投加到阴半模中以浸入插入物，然后将聚丙烯阳半模放置在阴半模的顶部，并将模具牢固地闭合。
将其中具有浸入在SiHy镜片配制品的插入物的闭合模具在烘箱中在以下条件下进行热固化：以约7℃/分钟的斜坡速率从室温缓变至55℃；在55℃下保持约30-40分钟；以约7℃/分钟的斜坡速率从55℃缓变至80℃；在55℃下保持约30-40分钟；以约7℃/分钟的斜坡速率从80℃缓变至100℃；并且在100℃下保持约30-40分钟。打开所述模具并且将模制的插入物从所述模具中移出。
机械地打开各自其中具有模制的未处理的硅酮水凝胶接触镜片的镜片模具。模制的未处理的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片会粘附到阳半模或阴半模上。使用超声波单元对粘附在阳半模上的模制的未处理的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片进行脱模；粘附到阴半模上的模制的未处理的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片是人工地从镜片粘附的阴半模上进行脱镜片。
脱镜片的未处理的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片可以用50:50的丙二醇:水的混合物萃取。优选地，使脱镜片的未处理的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片经受以下萃取/水合、涂覆、如下的高压灭菌处理。将未处理的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片浸泡在含有去离子水或Tween 80水溶液(500PPM)的浴中持续约60分钟，然后在40℃下浸泡在含有以按重量计约0.1％浓度的聚丙烯酸(PAA，Mw 450K)的水溶液的浴中持续约120分钟；然后在室温下浸泡在含有PBS溶液的浴中持续约60分钟；在聚丙烯镜片包装外壳(或泡罩)中(每个外壳一个镜片)用根据US 8480227的实例19中所述的程序制备的0.65mL的包装内涂覆包装盐水包装/密封；并且最后在121℃下高压灭菌约45分钟。所得嵌入式SiHy接触镜片各自在其上具有水凝胶涂层，并根据实例1中所述的程序进行分层检查。结果报告在表6中。
表6
Figure BDA0003848749400000551
以上已经在本申请中在本文引用的所有公开物、专利和专利申请公开通过引用以其全文结合在此。

Claims (18)

1.一种用于嵌入在硅酮水凝胶接触镜片中的插入物，其包含交联聚合物材料，所述交联聚合物材料包含：
(1)所述至少一种含硅酮的可聚合材料的重复单元；
(2)至少一种芳基丙烯酸类单体的重复单元以及
(3)至少一种乙烯类交联剂的重复单元，
其中所述交联聚合物材料的组分(1)和(2)量的总和是相对于所述交联聚合物材料的总重量按重量计至少约70％，其中呈干燥状态的所述交联聚合物材料具有大于约28℃的玻璃化转变温度，其中呈完全水合状态的所述交联聚合物材料具有按重量计低于约5％的含水量、至少约60巴勒的透氧系数、以及至少约1.45的折射率。
2.如权利要求1所述的插入物，其中，所述至少一种芳基丙烯酸类单体是具有式(I)或(II)的乙烯类单体
Figure FDA0003848749390000011
其中A1是H或CH3(优选H)；B1是(CH2)m1或[O(CH2)2]Z1，其中m1是2-6并且z1是1-10；Y1是直接键、O、S、或NR’，其中R’是H、CH3、其中n’＝1-10的Cn’H2n’+1、异-OC3H7、C6H5、或CH2C6H5；Ra、Rb、Rc、Rd、Re、Rf、Rg、Rh、和Ri彼此独立地是H、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基(优选地所有是H)；w1是0-6，前提是m1+w1≤8；w2是从1至3的整数；并且D1是H、Cl、Br、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C6H5、或CH2C6H5。
3.如权利要求1或2所述的插入物，其中，所述至少一种乙烯类交联剂包括乙二醇二甲基丙烯酸酯；乙二醇二丙烯酸酯；1,3-丙二醇二丙烯酸酯；1,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯；2,3-丙二醇二丙烯酸酯；2,3-丙二醇二甲基丙烯酸酯；1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯；1,4-丁二醇二丙烯酸酯；1,5-戊二醇二甲基丙烯酸酯；1,5-戊二醇二丙烯酸酯；1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯；1,6-己二醇二丙烯酸酯；二乙二醇二甲基丙烯酸酯；二乙二醇二丙烯酸酯；三乙二醇二甲基丙烯酸酯；三乙二醇二丙烯酸酯；四乙二醇二甲基丙烯酸酯；四乙二醇二丙烯酸酯；甲基丙烯酸烯丙酯；丙烯酸烯丙酯；N,N’-亚甲基双(丙烯酰胺)；N,N’-亚甲基双(甲基丙烯酰胺)；N,N’-亚乙基双(丙烯酰胺)；N,N’-亚乙基双(甲基丙烯酰胺)；N,N’-六亚甲基双丙烯酰胺；N,N’-六亚甲基双甲基丙烯酰胺、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯三甲基丙烯酸酯、1,3,5-三丙烯酰氧基六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三甲基丙烯酰氧基六氢-1,3,5-三嗪；季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯、二(三羟甲基丙烷)四甲基丙烯酸酯、芳基交联剂(例如二乙烯基苯、2-甲基-1,4-二乙烯基苯、双(4-乙烯基苯基)甲烷、1,2-双(4-乙烯基苯基)乙烷等)、或其组合。
4.如权利要求1至3中任一项所述的插入物，其中，所述至少一种含硅酮的可聚合材料包括具有双(三烷基甲硅烷氧基)烷基甲硅烷基的乙烯类单体、具有三(三烷基甲硅烷氧基)甲硅烷基的乙烯类单体、聚硅氧烷乙烯类单体、3-甲基丙烯酰氧基丙基五甲基二硅氧烷、叔丁基二甲基-甲硅烷氧基乙基乙烯基碳酸酯、三甲基甲硅烷基乙基乙烯基碳酸酯、和三甲基甲硅烷基甲基乙烯基碳酸酯、或其组合。
5.如权利要求1至3中任一项所述的插入物，其中，所述至少一种含硅酮的可聚合材料包括具有式(M1)或(M2)的乙烯类单体
Figure FDA0003848749390000021
Figure FDA0003848749390000031
其中：aM1是零或1；RM0是H或甲基；XM0是O或NRM1；LM1是C2-C8亚烷基二价基团或者-LM1′-XM1-LM1″、
Figure FDA0003848749390000032
Figure FDA0003848749390000033
LM1′-XM1′-CH2-CH(OH)·CH2-O-LM1″或
Figure FDA0003848749390000034
的二价基团；LM1’是具有零个或一个羟基基团的C2-C8亚烷基二价基团；LM1”是具有零个或一个羟基基团的C3-C8亚烷基二价基团；XM1是O、NRM1、NHCOO、OCONH、CONRM1或NRM1CO；RM1是H或具有0至2个羟基基团的C1-C4烷基；Rt1和Rt2彼此独立地是C1-C6烷基；XM1’是O或NR1；v1是1至30的整数；m2是0至30的整数；n1是3至40的整数；并且r1是2或3的整数。
6.如权利要求1至5中任一项所述的插入物，其中，所述至少一种含硅酮的可聚合材料包括至少一种第一聚硅氧烷乙烯类交联剂。
7.如权利要求6所述的插入物，其中，所述至少一种第一聚硅氧烷乙烯类交联剂包括：(1)包含一个唯一的聚二有机硅氧烷链段和两个选自由(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰基氨基、乙烯基碳酸酯基团、乙烯基氨基甲酸酯基团组成的组的末端烯键式不饱和基团的乙烯类交联剂；和/或(2)链延长的聚硅氧烷乙烯类交联剂，其包含至少两个聚二有机硅氧烷链段和在聚二有机硅氧烷链段的每对之间的共价连接基以及两个末端烯键式不饱和基团，所述末端烯键式不饱和基团选自由以下组成的组：(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰基氨基、乙烯基碳酸酯基团、乙烯基氨基甲酸酯基团。
8.一种嵌入式硅酮水凝胶接触镜片，其包含：硅酮水凝胶材料；以及在所述硅酮水凝胶材料内的如权利要求1至7中任一项所述的插入物，其中所述硅酮水凝胶材料是具有聚合物基质的交联材料并且包含(a)至少一种第二含硅酮的乙烯类单体和/或至少一种第二含硅酮的乙烯类交联剂的重复单元以及(b)至少一种亲水性乙烯类单体的重复单元，其中当完全水合时，呈完全水合状态的所述嵌入式硅酮水凝胶接触镜片具有按水的重量计从约15％至约70％的水含量。
9.如权利要求8所述的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片，其中，所述硅酮水凝胶材料包含至少一种含硅酮的乙烯类单体的重复单元，所述至少一种含硅酮的乙烯类单体选自由以下组成的组：具有双(三烷基甲硅烷基氧基)烷基甲硅烷基的乙烯类单体、具有三(三烷基甲硅烷基氧基)甲硅烷基的乙烯类单体、聚硅氧烷乙烯类单体、3-甲基丙烯酰氧基丙基五甲基二硅氧烷、叔丁基二甲基-甲硅烷氧基乙基乙烯基碳酸酯、三甲基甲硅烷基乙基乙烯基碳酸酯、和三甲基甲硅烷基甲基乙烯基碳酸酯、以及其组合。
10.如权利要求8或9所述的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片，其中，所述硅酮水凝胶材料包含至少一种具有式(M1)或(M2)的第二含硅酮的乙烯类单体的重复单元
Figure FDA0003848749390000041
其中：aM1是零或1；RM0是H或甲基；XM0是O或NRM1；LM1是C2-C8亚烷基二价基团或者-LM1′-XM1-LM1″、
Figure FDA0003848749390000042
Figure FDA0003848749390000043
LM1′-XM1′-CH2-CH(OH)-CH2-O-LM1″或
Figure FDA0003848749390000044
的二价基团；LM1’是具有零个或一个羟基基团的C2-C8亚烷基二价基团；LM1”是具有零个或一个羟基基团的C3-C8亚烷基二价基团；XM1是O、NRM1、NHCOO、OCONH、CONRM1或NRM1CO；RM1是H或具有0至2个羟基基团的C1-C4烷基；Rt1和Rt2彼此独立地是C1-C6烷基；XM1’是O或NR1；v1是1至30的整数；m2是0至30的整数；n1是3至40的整数；并且r1是2或3的整数。
11.如权利要求5至10中任一项所述的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片，其中，所述硅酮水凝胶材料包含至少一种第二聚硅氧烷乙烯类交联剂的重复单元。
12.如权利要求11所述的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片，其中，所述至少一种第二聚硅氧烷乙烯类交联剂包括具有式(III)的乙烯类交联剂
Figure FDA0003848749390000051
其中：
d1是从30至500的整数并且d2是从1至75的整数，前提是d2/d1是从约0.035至约0.15(优选地从约0.040至约0.12，甚至更优选地从约0.045至约0.10)；
X01是O或NRIN，其中RIN是氢或C1-C10-烷基；
RI0是氢或甲基；
RI1和RI2彼此独立地是取代的或未取代的C1-C10亚烷基二价基团或-RI4-O-RI5-的二价基团，其中RI4和RI5彼此独立地是取代的或未取代的C1-C10亚烷基二价基团；
RI3是具有式(IIIa)至(IIIe)中的任一个的单价基团
Figure FDA0003848749390000052
Figure FDA0003848749390000061
k1是零或1；m1是2至4的整数；m2是1至5的整数；m3是3至6的整数；m4是2至5的整数；
RI6是氢或甲基；
RI7是具有(m2+1)化合价的C2-C6烃基；
RI8是具有(m4+1)化合价的C2-C6烃基；
RI9是乙基或羟甲基；
RI10是甲基或羟甲基；
RI11是羟基或甲氧基；
XI1是具有-S-的硫键或具有-NRI12-的叔氨基键，其中RI12是C1-C1烷基、羟乙基、羟丙基、或2,3-二羟丙基；并且
XI2是
Figure FDA0003848749390000062
的酰胺键，其中RI13是氢或C1-C10烷基。
13.如权利要求11或12所述的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片，其中，所述至少一种第二聚硅氧烷乙烯类交联剂包括：(1)包含一个唯一的聚二有机硅氧烷链段和两个选自由(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰基氨基、乙烯基碳酸酯基团、乙烯基氨基甲酸酯基团组成的组的末端烯键式不饱和基团的乙烯类交联剂；和/或(2)链延长的聚硅氧烷乙烯类交联剂，其包含至少两个聚二有机硅氧烷链段和在聚二有机硅氧烷链段的每对之间的共价连接基以及两个末端烯键式不饱和基团，所述末端烯键式不饱和基团选自由以下组成的组：(甲基)丙烯酰氧基、(甲基)丙烯酰基氨基、乙烯基碳酸酯基团、乙烯基氨基甲酸酯基团。
14.如权利要求8至13中任一项所述的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片，其中，所述至少一种亲水性乙烯类单体包括：(1)选自由以下组成的组的烷基(甲基)丙烯酰胺：(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-甲氧基丙基(甲基)丙烯酰胺、以及其组合；(2)选自由以下组成的组的含羟基的丙烯酸类单体：N-2-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-双(羟乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-3-羟丙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-羟丙基(甲基)丙烯酰胺、N-2,3-二羟丙基(甲基)丙烯酰胺、N-三(羟甲基)甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、甲基丙烯酸甘油酯(GMA)、二(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯酰胺、以及其组合；(3)选自由以下组成的组的含羧基的丙烯酸类单体：2-(甲基)丙烯酰胺基乙醇酸、(甲基)丙烯酸、乙基丙烯酸、3-(甲基)丙烯酰胺基丙酸、5-(甲基)丙烯酰胺基戊酸、4-(甲基)丙烯酰胺基丁酸、3-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基丁酸、3-(甲基)丙烯酰胺基-3-甲基丁酸、2-(甲基)丙烯酰胺基-2甲基—3,3-二甲基丁酸、3-(甲基)丙烯酰胺基己酸、4-(甲基)丙烯酰胺基-3,3-二甲基己酸、以及其组合；(4)选自由以下组成的组的含氨基的丙烯酸类单体：N-2-氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-2-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N-3-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸3-氨基丙酯、(甲基)丙烯酸3-甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸3-氨基-2-羟丙酯、2-羟丙基(甲基)丙烯酸三甲基铵盐酸盐、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、以及其组合；(5)选自由以下组成的组的N-乙烯基酰胺单体：N-乙烯基吡咯烷酮(亦称，N-乙烯基-2-吡咯烷酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-4-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-6-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-3-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-4,5-二甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-5,5-二甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-3,3,5-三甲基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基哌啶酮(亦称，N-乙烯基-2-哌啶酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4,4-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基己内酰胺(亦称，N-乙烯基-2-己内酰胺)、N-乙烯基-3-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-4-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-7-甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己内酰胺、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-4,6-二甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-3,5,7-三甲基-2-己内酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基异丙基酰胺、N-乙烯基-N-乙基乙酰胺、N-乙烯基-N-乙基甲酰胺、以及其混合物；(6)选自由以下组成的组的含亚甲基的吡咯烷酮单体：1-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-甲基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-甲基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、5-乙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-正丙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-正丙基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-异丙基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-异丙基-5-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-正丁基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、1-叔丁基-3-亚甲基-2-吡咯烷酮、以及其组合；(7)具有C1-C4烷氧基乙氧基并且选自由以下组成的组的丙烯酸类单体：乙二醇甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的C1-C4-烷氧基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高达1500的数均分子量的甲氧基-聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯酰胺、以及其组合；(8)选自由以下组成的组的乙烯基醚单体：乙二醇单乙烯基醚、二(乙二醇)单乙烯基醚、三(乙二醇)单乙烯基醚、四(乙二醇)单乙烯基醚、聚(乙二醇)单乙烯基醚、乙二醇甲基乙烯基醚、二(乙二醇)甲基乙烯基醚、三(乙二醇)甲基乙烯基醚、四(乙二醇)甲基乙烯基醚、聚(乙二醇)甲基乙烯基醚、以及其组合；(9)选自由以下组成的组的烯丙基醚单体：乙二醇单烯丙基醚、二(乙二醇)单烯丙基醚、三(乙二醇)单烯丙基醚、四(乙二醇)单烯丙基醚、聚(乙二醇)单烯丙基醚、乙二醇甲基烯丙基醚、二(乙二醇)甲基烯丙基醚、三(乙二醇)甲基烯丙基醚、四(乙二醇)甲基烯丙基醚、聚(乙二醇)甲基烯丙基醚、以及其组合；(10)选自由以下组成的组的含磷酰胆碱的乙烯类单体：(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酰胆碱、(甲基)丙烯酰氧基丙基磷酰胆碱、4-((甲基)丙烯酰氧基)丁基-2’-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-[(甲基)丙烯酰基氨基]乙基-2’-(三甲基铵基)-乙基磷酸酯、3-[(甲基)丙烯酰基氨基]丙基-2’-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、4-[(甲基)丙烯酰基氨基]丁基-2’-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、5-((甲基)丙烯酰氧基)戊基-2’-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、6-((甲基)丙烯酰氧基)己基-2’-(三甲基铵基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)乙基-2’-(三乙基铵基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)乙基-2’-(三丙基铵基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)乙基-2’-(三丁基铵基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)丙基-2’-(三甲基铵基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)丁基-2’-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)戊基-2’-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯酰氧基)己基-2’-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基)乙基-2’-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基)乙基-2’-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基羰基)乙基-2’-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基羰基)乙基-2’-(三甲基铵基)-乙基磷酸酯、2-(乙烯基羰基氨基)乙基-2’-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-(烯丙基氧基羰基氨基)乙基-2’-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、2-(丁烯酰基氧基)乙基-2’-(三甲基铵基)乙基磷酸酯、以及其组合；(11)烯丙醇；(12)N-2-羟乙基乙烯基氨基甲酸酯；(13)N-羧基乙烯基-β-丙氨酸(VINAL)；(14)N-羧基乙烯基-α-丙氨酸；(15)或其组合。
15.如权利要求8至14中任一项所述的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片，其中，所述硅酮水凝胶材料包含至少一种非硅酮乙烯类交联剂的重复单元。
16.如权利要求15所述的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片，其中，所述至少一种非硅酮乙烯类交联剂包括：乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、甘油二-(甲基)丙烯酸酯、1,3-丙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二-(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二-(甲基)丙烯酸酯、甘油1,3-二甘油酸酯二-(甲基)丙烯酸酯、亚乙基双[氧基(2-羟基丙烷-1,3-二基)]二-(甲基)丙烯酸酯、双[2-(甲基)丙烯酰氧基乙基]磷酸酯、三羟甲基丙烷二-(甲基)丙烯酸酯、和3,4-双[(甲基)丙烯酰基]四氢呋喃、二丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、N,N-二(甲基)丙烯酰基-N-甲胺、N,N-二(甲基)丙烯酰基-N-乙胺、N,N’-亚甲基双(甲基)丙烯酰胺、N,N’-亚乙基双(甲基)丙烯酰胺、N,N’-二羟基亚乙基双(甲基)丙烯酰胺、N,N’-亚丙基双(甲基)丙烯酰胺、N,N’-2-羟基亚丙基双(甲基)丙烯酰胺、N,N’-2,3-二羟基亚丁基双(甲基)丙烯酰胺、1,3-双(甲基)丙烯酰胺丙烷-2-基二氢磷酸酯、哌嗪二丙烯酰胺、四乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、三烯丙基异氰尿酸酯、三烯丙基氰尿酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、双酚A二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、N-烯丙基-甲基丙烯酰胺、N-烯丙基-丙烯酰胺、或其组合。
17.如权利要求8至16中任一项所述的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片，其中，所述硅酮水凝胶材料包含至少一种共混乙烯类单体的重复单元。
18.如权利要求17所述的嵌入式硅酮水凝胶接触镜片，其中，所述至少一种共混乙烯类单体包括(甲基)丙烯酸C1-C10烷基酯、环戊基丙烯酸酯、环己基甲基丙烯酸酯、环己基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、苯乙烯、4,6-三甲基苯乙烯(TMS)、叔丁基苯乙烯(TBS)、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸六氟-异丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯、或其组合。
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