JP2023518031A - 高い酸素透過率及び高い屈折率を有するインサート材料 - Google Patents

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Abstract

本発明は、一般に、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ中に埋め込むためのインサートに関する。インサートは、室温（約２２℃～約２６℃）の乾燥状態で硬質であり、完全水和状態で高い酸素透過率及び高い屈折率を有し、且つ３２℃より高い温度においてより軟質となることが可能である架橋材料から製造される。そのような材料は、角膜乱視矯正、老眼及び色盲レンズ用の埋込式コンタクトレンズ中のインサートを製造するために、そしてフォトクロミック特徴をレンズに与えるために有用である。また本発明は、その中に本発明のインサートを含む埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの製造方法、及びその中に本発明のインサートを含む埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズに関する。

Description

本発明は、一般に、高い酸素透過率及び高い屈折率を有し、埋込式コンタクトレンズ用の軟質及び硬質インサートを製造するために有用である、架橋ポリマー材料に関する。加えて、本発明は、本発明の架橋ポリマー材料から製造されたインサートの製造方法を提供する。
近年、種々の目的のため、例えば、角膜の健康、視力矯正、診断などのために、種々のインサートをヒドロゲルコンタクトレンズ中に組み込むことができることが提案されている。例えば、米国特許第４２６８１３２号明細書、同第４４０１３７１号明細書、同第５０９８５４６号明細書、同第５１５６７２６号明細書、同第６８５１８０５号明細書、同第７４９０９３６号明細書、同第７８８３２０７号明細書、同第８１５４８０４号明細書、同第８２１５７７０号明細書、同第８３４８４２４号明細書、同第８８７４１８２号明細書、同第９１７６３３２号明細書、同第９６１８７７３号明細書、同第１０２０３５２１号明細書及び同第１０２０９５３４号明細書、並びに米国特許出願公開第２００４０１４１１５０号明細書、同第２００４０２１２７７９号明細書、同第２００８／０２０８３３５号明細書、同第２００９／００９１８１８号明細書、同第２００９０２４４４７７号明細書、同第２０１０／００７２６４３号明細書、同第２０１０／００７６５５３号明細書、同第２０１１０１５７５４４号明細書、同第２０１２／０１２０３６５号明細書、同第２０１２／０１４０１６７号明細書、同第２０１２／０２３４４５３号明細書、同第２０１４／０２７６４８１号明細書及び同第２０１５／０１４５１５５号明細書を参照のこと。
インサートは、典型的に、水を吸収することができない、非水膨潤性材料であり、低い酸素透過率及び比較的低い屈折率を有する非ヒドロゲル材料から製造される。インサートの高い酸素透過率は、角膜の健康に対する悪影響が最小限となるために必要とされる。高い屈折率は、埋込式コンタクトレンズに高い光学性能を与えるために望ましい。高い酸素透過率及び高い屈折率を有する材料からインサートを製造することが望ましい。
一態様において、本発明は、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ中に埋め込むためのインサートを提供する。インサートは、（１）少なくとも１つのポリシロキサンビニル系モノマー及び／又は少なくとも１つのポリシロキサンビニル系架橋剤を含む、少なくともポリシロキサン含有重合性材料の繰り返し単位と；（２）少なくとも１つのアリールアクリル系モノマーの繰り返し単位と；（３）少なくとも１つのビニル系架橋剤の繰り返し単位とを含み、成分（１）及び（２）の量の合計が、架橋ポリマー材料の全重量に対して少なくとも約７０重量％であり、乾燥状態の架橋ポリマー材料が約３０℃を超えるガラス転移温度を有し、架橋ポリマー材料が、約５重量％未満の含水量、少なくとも約６０ｂａｒｒｅｒｓの酸素透過率及び少なくとも約１．４０の屈折率を有する、架橋ポリマー材料を含む。
本発明は、別の態様において、それぞれが本明のインサートを含む埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの製造方法を提供する。
本発明は、さらなる態様において、その中に本発明のインサートを含む埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを提供する。
本発明のこれら及び他の態様は、現時点で好ましい実施形態の以降の説明から明らかになるであろう。以下の詳細な説明は、本質的に単なる実例にすぎず、添付の特許請求の範囲によって定義される本発明の範囲及びその均等物を限定するものではない。当業者に明らかであるように、本開示の新規な概念の趣旨及び範囲から逸脱することなく、本発明の多くの変形形態及び修正形態が実施され得る。
特に定義しない限り、本明細書で用いられる全ての技術的及び科学的用語は、本発明が属する技術分野の当業者によって一般に理解されるものと同じ意味を有する。一般に、本明細書で用いられる命名法及び実験手順は、周知であり、当技術分野において一般的に用いられている。当技術分野及び様々な一般参考文献において提供されるものなどの従来法が、これらの手順のために用いられる。用語が単数で与えられている場合、本発明者らは、その用語の複数形をも想定している。本明細書で用いられる命名法及び以下で記載される実験手順は、当技術分野において公知であり、一般的に用いられているものである。
本出願において、本明細書で使用される「約」という用語は、「約」として言及された数が、記載されている数プラス又はマイナス記載されている数の１～１０％を含むことを意味する。
「コンタクトレンズ」とは、装着者の目上又は内に配置することができる構造体を指す。コンタクトレンズは、使用者の視力を矯正、改善又は変更することができるものの、そうである必要はない。コンタクトレンズは、当技術分野で公知の又は後に開発されるいずれかの適切な材料のものであることが可能であり、それらは、ソフトレンズ、ハードレンズ、又は埋込式レンズであることが可能である。
「ヒドロゲルコンタクトレンズ」は、ヒドロゲルバルク（コア）材料を含むコンタクトレンズを指す。ヒドロゲルバルク材料は、非シリコーンヒドロゲル材料、又は好ましくはシリコーンヒドロゲル材料であることが可能である。「シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ」は、シリコーンヒドロゲルバルク（コア）材料を含むコンタクトレンズを指す。
「ヒドロゲル」又は「ヒドロゲル材料」は、三次元ポリマーネットワーク（すなわちポリマーマトリックス）を有し、水に不溶性であるが、完全に水和（又は平衡化）された時にそのポリマーマトリックス中に少なくとも１０重量％の水を保持することができる架橋ポリマー系材料を指す。
「シリコーンヒドロゲル」又は「ＳｉＨｙ」は、少なくとも１つのシリコーン含有モノマー又は少なくとも１つのシリコーン含有マクロマー又は少なくとも１つの架橋性シリコーン含有プレポリマーを含む重合性組成物の共重合によって得られるシリコーン含有ヒドロゲルを指す。
シロキサンは、しばしばシリコーンとも呼ばれ、少なくとも１つの－Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ－の部位を有する分子を指し、各Ｓｉ原子は置換基として２つの有機基を有する。
本出願で使用される「非シリコーンヒドロゲル」という用語は、理論上、ケイ素を含まないヒドロゲルを指す。
「埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ」は、非ヒドロゲル材料から製造されて、コンタクトレンズの主要レンズ材料としてのシリコーンヒドロゲル材料内に埋め込まれる少なくとも１つのインサートを含むシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを指す。
「インサート」は、非ヒドロゲル材料から製造されて、少なくとも５ミクロンの寸法を有するが、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ中に埋め込まれるために十分寸法がより小さい、いずれかの三次元物品を指す。本発明によると、非ヒドロゲル材料は、完全に水和された時に５重量％未満（好ましくは約４重量％以下、より好ましくは約３重量％以下、さらに好ましくは約２重量％以下）の水を吸収することができるいずれの材料であることも可能である。
本発明によると、本発明のインサートは、インサートが埋め込まれる領域における埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズのいずれの厚さ未満の厚さを有する。インサートは、いずれの幾何学的形状を有する物体を有することができ、そしていずれの所望の機能も有し得る。好ましいインサートの例には、限定されないが、硬質ガス透過性（ＲＧＰ）コンタクトレンズのような乱視をマスキングするための硬質センターオプティックを提供するための薄型硬質ディスク、マルチフォーカルレンズインサート、フォトクロミックインサート、その上に色パターンが印刷されたコスメティックインサートなどが含まれる。
本明細書で使用される「親水性」は、脂質よりも水と会合し易い材料又はその一部を表す。
「室温」という用語は、約２２℃～約２６℃の温度を指す。
溶媒中における化合物又は物質に関して「可溶性」という用語は、化合物又は物質が溶媒に溶解して、室温（即ち約２２℃～約２６℃の温度）で少なくとも約０．５重量％の濃度を有する溶液をもたらすことができることを意味する。
溶媒中における化合物又は物質に関して「不溶性」という用語は、化合物又は物質が溶媒に溶解して、室温（上に定義）で約０．０１重量％未満の濃度を有する溶液をもたらすことができることを意味する。
「ビニル系モノマー」は、１つの単独のエチレン系不飽和基を有し、溶媒に可溶であり、化学的又は熱的に重合することができる化合物を指す。
本出願で使用される「エチレン系不飽和基」という用語は、本明細書では、広い意味で用いられ、少なくとも１つの＞Ｃ＝Ｃ＜基を含む任意の基を包含することが意図されている。例示的なエチレン系不飽和基としては、限定されないが、（メタ）アクリロイル
Figure 2023518031000001
、アリル、ビニル、スチレニル又は他のＣ＝Ｃ含有基が挙げられる。
「アクリル系モノマー」という用語は、１つの単独の（メタ）アクリロイル基を有するビニル系モノマーを指す。アクリル系モノマーの例としては、（メタ）アクリルオキシ［又は（メタ）アクリロイルオキシ］モノマー及び（メタ）アクリルアミドモノマーが含まれる。
「（メタ）アクリルオキシモノマー」又は「（メタ）アクリロイルオキシモノマー」は、
Figure 2023518031000002
の１つの単独の基を有するビニル系モノマーを指す。
「（メタ）アクリルアミドモノマー」は、
Figure 2023518031000003
（式中、ＲｏはＨ又はＣ１～Ｃ４アルキルである）の１つの単独の基を有するビニル系モノマーを指す。
「アリールアクリル系モノマー」という用語は、少なくとも１つの芳香環を有するアクリル系モノマーを指す。
「（メタ）アクリルオキシモノマー」又は「（メタ）アクリロイルオキシモノマー」は、
Figure 2023518031000004
の１つの単独の基を有するビニル系モノマーを指す。
「（メタ）アクリルアミドモノマー」は、
Figure 2023518031000005
（式中、ＲｏはＨ又はＣ１～Ｃ４アルキルである）の１つの単独の基を有するビニル系モノマーを指す。
「（メタ）アクリルアミド」という用語は、メタクリルアミド及び／又はアクリルアミドを指す。
「（メタ）アクリレート」という用語は、メタクリレート及び／又はアクリレートを指す。
「Ｎ－ビニルアミドモノマー」とは、アミド基の窒素原子に直接結合しているビニル基（－ＣＨ＝ＣＨ２）を有するアミド化合物を指す。
「エンモノマー」は、１つの単独のエン基を有するビニル系モノマーを指す。
「親水性ビニル系モノマー」、「親水性アクリルモノマー」、「親水性（メタ）アクリルオキシモノマー」又は「親水性（メタ）アクリルアミドモノマー」は、本明細書で使用される場合、それぞれ、水溶性であるか、又は少なくとも１０重量パーセントの水を吸収することができるホモポリマーを典型的に生じるビニル系モノマー、アクリル系モノマー、（メタ）アクリルオキシモノマー又は（メタ）アクリルアミドモノマーを指す。
「疎水性ビニル系モノマー」、「疎水性アクリル系モノマー」、「疎水性（メタ）アクリルオキシモノマー」又は「疎水性（メタ）アクリルアミドモノマー」は、本明細書で使用される場合、それぞれ、非水溶性であり、１０重量％未満の水を吸収することができるホモポリマーを典型的に生じるビニル系モノマー、アクリル系モノマー、（メタ）アクリルオキシモノマー又は（メタ）アクリルアミドモノマー）を指す。
本出願において使用される「ビニル系架橋剤」という用語は、少なくとも２つのエチレン系不飽和基を有する有機化合物を指す。「ビニル系架橋剤」は、７００ダルトン以下の分子量を有するビニル系架橋剤を指す。
「末端（メタ）アクリロイル基」という用語は、当業者に知られているように、有機化合物の主鎖（又は骨格）の２つの末端のうちの１つにある１つの（メタ）アクリロイル基を指す。
本明細書で使用される、重合性組成物、プレポリマー又は材料の硬化、架橋又は重合に関する「化学的に」とは、硬化（例えば、架橋及び／又は重合）が例えばＵＶ／可視照射、電離放射線（例えば、ガンマ線又はＸ線照射）、マイクロ波照射などの化学線照射によって行われることを意味する。熱硬化又は化学硬化の方法は、当業者に周知である。
本出願において使用される場合、「ポリマー」という用語は、１つ若しくはそれ以上のモノマー、又はマクロマー、又はプレポリマー、又はそれらの組み合わせを重合／架橋させることにより形成される物質を意味する。
「マクロマー」又は「プレポリマー」は、エチレン系不飽和基を含み、且つ７００ダルトンを超える数平均分子量を有する化合物又はポリマーを指す。
本出願において使用されるポリマー系材料（モノマー系材料又はマクロマー系材料を含む）の「分子量」という用語は、別段の明記がない限り又は別の試験条件が示されていない限り、数平均分子量を指す。当業者は、公知の方法、例えば、屈折率検出器、低角レーザー光散乱検出器、マルチアングルレーザー光散乱検出器、示差粘度測定検出器、ＵＶ検出器、及び赤外線（ＩＲ）検出器のうちの１つ以上備えたＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）；ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ ＭＳ（マトリックス支援脱離／イオン化飛行時間型質量分析）；１Ｈ ＮＭＲ（プロトン核磁気共鳴）分光法などに従ってポリマーの分子量を決定する方法を認識している。
「ポリシロキサンセグメント」又は「ポリジオルガノシロキサンセグメント」は、交換可能に、
Figure 2023518031000006
（式中、ＳＮは３以上の整数であり、且つＲＳ１及びＲＳ２のそれぞれは、互いに独立して、Ｃ１～Ｃ１０アルキル；フェニル；Ｃ１～Ｃ４－アルキル置換フェニル；Ｃ１～Ｃ４－アルコキシ置換フェニル；フェニル－Ｃ１～Ｃ６－アルキル；Ｃ１～Ｃ１０フルオロアルキル；Ｃ１～Ｃ１０フルオロエーテル；アリール；アリールＣ１～Ｃ１８アルキル；－ａｌｋ－（ＯＣ２Ｈ４）γ１－ＯＲｏ（式中、ａｌｋはＣ１～Ｃ６アルキレンジラジカルであり、ＲｏはＨ又はＣ１～Ｃ４アルキルであり、且つγ１は１～１０の整数である）；ヒドロキシル基（－ＯＨ）、カルボキシル基（－ＣＯＯＨ）、アミノ基（－ＮＲＮ１ＲＮ１’）、－ＮＲＮ１－のアミノ結合、－ＣＯＮＲＮ１－のアミド結合、－ＣＯＮＲＮ１ＲＮ１’のアミド、－ＯＣＯＮＨ－のウレタン結合及びＣ１～Ｃ４アルコキシ基、又は直鎖状親水性ポリマー鎖からなる群から選択される少なくとも１つの官能基を有するＣ２～Ｃ４０有機基（式中、ＲＮ１及びＲＮ１’は、互いに独立して、水素又はＣ１～Ｃ１５アルキルである）；並びにフォトクロミック基を有するフォトクロミック有機基からなる群から選択される）のポリマー鎖セグメント（すなわち、二価の基）を指す。
「ポリシロキサンビニル系モノマー」は、少なくとも１つのポリシロキサンセグメントと、１つの単独のエチレン系不飽和基とを含む化合物を指す。
「ポリジオルガノシロキサンビニル系架橋剤」又は「ポリシロキサンビニル系架橋剤」は、交換可能に、少なくとも１つのポリシロキサンセグメントと、少なくとも２つのエチレン系不飽和基とを含む化合物を指す。
「直鎖ポリジオルガノシロキサンビニル系架橋剤」又は「直鎖ポリシロキサンビニル系架橋剤」は、交換可能に、少なくとも１つのポリシロキサンセグメントを含み、主鎖の２つの末端のそれぞれで１つのエチレン系不飽和基で終端する主鎖を含む化合物を指す。
「鎖延長ポリジオルガノシロキサンビニル系架橋剤」又は「鎖延長ポリシロキサンビニル系架橋剤」は、交換可能に、少なくとも２つのエチレン系不飽和基と、少なくとも２つのポリシロキサンセグメントとを含み、そのそれぞれの対が１つの二価ラジカルによって連結されている化合物を指す。
本明細書で使用される「流体」という用語は、材料が液体のように流れ得ることを表す。
本出願で使用される、重合性組成物に関する「透明」という用語は、重合性組成物が透明な溶液又は液体混合物である（すなわち４００～７００ｎｍの範囲で８５％以上、好ましくは９０％以上の光透過率を有する）ことを意味する。
「一価の基」という用語は、有機化合物から水素原子を除去することによって得られ、且つ有機化合物中の１つの他の基と１つの結合を形成する有機基を指す。例としては、限定されないが、アルキル（アルカンからの水素原子の除去による）、アルコキシ（又はアルコキシル）（アルキルアルコールのヒドロキシル基からの１つの水素原子の除去による）、チイル（アルキルチオールのチオール基からの１つの水素原子の除去による）、シクロアルキル（シクロアルカンからの水素原子の除去による）、シクロヘテロアルキル（シクロヘテロアルカンからの水素原子の除去による）、アリール（芳香族炭化水素の芳香環からの水素原子の除去による）、ヘテロアリール（いずれかの環原子からの水素原子の除去による）、アミノ（アミンからの１つのヒドロゲル原子の除去による）などが含まれる。
「二価の基」という用語は、有機化合物から２つの水素原子を除去することによって得られ、且つ有機化合物中の他の２つの基と２つの結合を形成する有機基を指す。例えば、アルキレン二価基（すなわち、アルキレニル）はアルカンからの２つの水素原子の除去によって得られ、シクロアルキレン二価基（すなわち、シクロルキレニル）は環式環からの２つの水素原子の除去によって得られる。
本出願において、アルキル又はアルキレニルに関する「置換された」という用語は、アルキル又はアルキレニルが、アルキル又はアルキレニルの１つの水素原子を置き換える少なくとも１つの置換基を含み、且つヒドロキシ（－ＯＨ）、カルボキシ（－ＣＯＯＨ）、－ＮＨ２、スルフヒドリル（－ＳＨ）、Ｃ１～Ｃ４アルキル、Ｃ１～Ｃ４アルコキシ、Ｃ１～Ｃ４アルキルチオ（アルキルスルフィド）、Ｃ１～Ｃ４アシルアミノ、Ｃ１～Ｃ４アルキルアミノ、ジ－Ｃ１～Ｃ４アルキルアミノ、及びそれらの組合せからなる群から選択されることを意味する。
フリーラジカル開始剤は、光開始剤又は熱開始剤のいずれであることも可能である。「光開始剤」は、光を使用することによりフリーラジカル架橋／重合反応を開始する化学物質を指す。「熱開始剤」は、熱エネルギーを使用することによりフリーラジカル架橋／重合反応を開始する化学物質を指す。
材料の固有の「酸素透過率」Ｄｋｉは、酸素が材料を通過する割合である。酸素透過率は、通常、ｂａｒｒｅｒの単位で表され、「ｂａｒｒｅｒ」は、［（ｃｍ３酸素）（ｍｍ）／（ｃｍ２）（秒）（ｍｍＨｇ）］×１０－１０として定義される。
インサート又は材料の「酸素透過率」Ｄｋ／ｔは、測定される領域全体で平均厚さｔ［ｍｍ単位］の特定のインサート又は材料を酸素が通過する割合である。酸素透過率は、通常、ｂａｒｒｅｒ／ｍｍの単位で表され、「ｂａｒｒｅｒ／ｍｍ」は、［（ｃｍ３酸素）／（ｃｍ２）（秒）（ｍｍＨｇ）］×１０－９として定義される。酸素透過率は、実施例１に記載の手順に従って測定することができる。
コンタクトレンズ又は物質に関して「弾性率（ｍｏｄｕｌｕｓ）」又は「弾性係数（ｅｌａｓｔｉｃ ｍｏｄｕｌｕｓ）」という用語は、引張弾性率、すなわち、ヤング率を意味し、これは、コンタクトレンズ又は物質の埋込の尺度である。弾性率は、実施例１に記載の手順に従って測定することができる。
「未加工の状態」は、鋳型中での重合性組成物の注型成形によって得られ、抽出及び／又は水和ポスト成形プロセスを受けていない（すなわち、成形後に水又はいずれかの有機溶媒又はいずれかの液体と接触していない）インサートを指す。
一般に、本発明は、室温（約２２℃～約２６℃）の乾燥状態で硬質であり、完全水和状態で高い酸素透過率及び高い屈折率を有し、且つ３２℃より高い温度においてより軟質となることが可能である架橋材料に関する。そのような材料は、角膜乱視矯正、老眼及び色盲レンズ用の埋込式コンタクトレンズ中のインサートを製造するために、そしてフォトクロミック特徴をレンズに与えるために有用である。
本発明は、部分的に、インサートを製造するための重合性組成物が、２つの主成分として（すなわち、全重合性材料の全重量に対して少なくとも約７０重量％を構成する組合せで）（１）少なくとも１つのアリールアクリル系モノマー及び（２）少なくとも１つのシリコーン含有重合性材料と、少なくとも１つのビニル系架橋剤とを含む場合、高い酸素透過率及び高い屈折率を有し、且つ室温の乾燥状態（未加工の状態）で硬質であるインサート材料を得ることができるという知見に基づく。インサート材料（架橋ポリマー材料）を製造するための重合性組成物中にシリコーン含有重合性成分（例えば、ビニル系モノマー及び／又は架橋剤）を組み込むことによって、得られるインサート材料は、高い酸素透過率を有することが可能であると考えられる。しかし、そのようなインサート材料は室温においてより軟質で粘着性であり、軟性及び粘着性に関する製造及び取り扱い上の問題がある。未加工状態で鋳型を開放して鋳型から注型成形されたインサートを除去すること（すなわち、「乾燥離型及びレンズの取り外し」）は非常に困難である。インサートを製造するための重合性組成物中にアリールアクリル系モノマー及び／又は架橋剤を組み込むことによって、得られるインサート材料は、より高いガラス転移温度（例えば、３２℃より高い）を有することができ、それによって、室温の乾燥状態（すなわち、未加工の状態）で硬質であることが見出された。室温での乾燥状態のそれらの硬質形態のため、インサート材料の軟性及び粘着性と関連する製造及び取り扱い上の問題は、有意に削減することができるか、又は排除することができる。
また本発明は、部分的に、２種類の重合性成分の比率、並びにビニル系架橋剤の量を変更することによって、種々の用途のための埋込式コンタクトレンズに適切な酸素透過率、屈折率及び弾性係数などの特性の所望の組合せを有するインサート材料を得ることができるという発見に基づく。埋込式コンタクトレンズの性能は、所定の用途に関して最適化することができる。
本発明は、一態様において、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ中に埋め込むための架橋ポリマー材料を含むインサートであって、（１）前記少なくとも１つのシリコーン含有重合性材料（又は成分）の繰り返し単位と；（２）少なくとも１つのアリールアクリル系モノマーの繰り返し単位と；（３）少なくとも１つのビニル系架橋剤の繰り返し単位とを含み、成分（１）及び（２）の量の合計が、架橋ポリマー材料の全重量に対して少なくとも約７０重量％（好ましくは約７５重量％～約９９重量％、より好ましくは約８０重量％～約９８重量％、さらにより好ましくは約８５重量％～約９８重量％）であり、乾燥状態の架橋ポリマー材料が約２８℃を超える（好ましくは約３０℃以上、より好ましくは約３２℃以上の）ガラス転移温度を有し、架橋ポリマー材料が、約５重量％未満（好ましくは約４重量％以下、より好ましくは約３重量％以下、さらにより好ましくは約２重量％以下）の含水量、少なくとも約６０ｂａｒｒｅｒｓ（好ましくは少なくとも約７０Ｂａｒｒｅｒｓ、より好ましくは少なくとも約８０Ｂａｒｒｅｒｓ、さらにより好ましくは少なくとも約９０Ｂａｒｒｅｒｓ）の酸素透過率及び少なくとも約１．４５（好ましくは少なくとも約１．４７、より好ましくは少なくとも約１．４９、さらに好ましくは少なくとも約１．５１）の屈折率を有するインサートを提供する。
本発明のインサートの架橋ポリマー材料の成分のそれぞれの重量パーセントは、インサートを製造するための重合性組成物中のその相当する重合性成分（材料）の重量パーセントに基づいて得ることができることは理解される。
本発明によると、シリコーン含有重合性材料（又は成分）は、シリコーン含有ビニル系モノマー、ポリシロキサンビニル系架橋剤又はそれらの組合せであることが可能である。
本発明によれば、シリコーン含有ビニル系モノマーは、当業者に公知のいずれのシリコーン含有ビニル系モノマーであることも可能である。好ましいシリコーン含有ビニルモノマーの例としては、限定するものではないが、それぞれビス（トリアルキルシリルオキシ）アルキルシリル基又はトリス（トリアルキルシリルオキシ）シリル基を有するビニルモノマー、ポリシロキサンビニルモノマー、３－メタクリロキシプロピルペンタメチルジシロキサン、ｔ－ブチルジメチル－シロキシエチルビニルカーボネート、トリメチルシリルエチルビニルカーボネート及びトリメチルシリルメチルビニルカーボネート並びにこれらの組み合わせが挙げられる。
式（Ｍ１）のものを含む好ましいポリシロキサンビニル系モノマーは、本出願で後に記載されており、また商業的供給元（例えば、信越、Ｇｅｌｅｓｔなど）から入手することができ、また例えば米国特許第５０７０２１５号明細書、同第６１６６２３６号明細書、同第６８６７２４５号明細書、同第８４１５４０５号明細書、同第８４７５５２９号明細書、同第８６１４２６１号明細書及び同第９２１７８１３号明細書に記載の手順に従って調製することができ；ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート又は（メタ）アクリルアミド又は（メタ）アクリルオキシポリエチレングリコールをモノエポキシプロピルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサンと反応させることによって調製することができ；グリシジル（メタ）アクリレートをモノカルビノール末端ポリジメチルシロキサン、モノアミノプロピル末端ポリジメチルシロキサン又はモノエチルアミノプロピル末端ポリジメチルシロキサンと反応させることによって調製することができるか；又は当業者に周知のカップリング反応に従い、イソシアナトエチル（メタ）アクリレートをモノカルビノール末端ポリジメチルシロキサンと反応させることによって調製することができる。
式（Ｍ２）のものを含む、ビス（トリアルキルシリルオキシ）アルキルシリル基又はトリス（トリアルキルシリルオキシ）シリル基をそれぞれ有する好ましいシリコーン含有ビニル系モノマーは、本出願で後に記載されており、また商業的供給元（例えば、信越、Ｇｅｌｅｓｔなど）から入手することができ、また例えば米国特許第５０７０２１５号明細書、同第６１６６２３６号明細書、同第７２１４８０９号明細書、同第８４７５５２９号明細書、同第８６５８７４８号明細書、同第９０９７８４０号明細書、同第９１０３９６５号明細書及び同第９４７５８２７号明細書に記載の手順に従って調製することができる。
本発明では、いずれの適切なポリシロキサンビニル系架橋剤も使用することができる。好ましいポリシロキサンビニル系架橋剤の例は、ジ－（メタ）アクリロイル末端ポリジメチルシロキサン；ジビニルカーボネート末端ポリジメチルシロキサン；ジビニルカルバメート末端ポリジメチルシロキサン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（３－メタクリロキシ－２－ヒドロキシプロピル）－アルファ，オメガ－ビス－３－アミノプロピル－ポリジメチルシロキサン；米国特許第５，７６０，１００号明細書に記載されているマクロマーＡ、マクロマーＢ、マクロマーＣ及びマクロマーＤからなる群から選択されるポリシロキサン含有マクロマー；米国特許第４１３６２５０号明細書、同第４１５３６４１号明細書、同第４１８２８２２号明細書、同第４１８９５４６号明細書、同第４３４３９２７号明細書、同第４２５４２４８号明細書、同第４３５５１４７号明細書、同第４２７６４０２号明細書、同第４３２７２０３号明細書、同第４３４１８８９号明細書、同第４４８６５７７号明細書、同第４５４３３９８号明細書、同第４６０５７１２号明細書、同第４６６１５７５号明細書、同第４６８４５３８号明細書、同第４７０３０９７号明細書、同第４８３３２１８号明細書、同第４８３７２８９号明細書、同第４９５４５８６号明細書、同第４９５４５８７号明細書、同第５０１０１４１号明細書、同第５０３４４６１号明細書、同第５０７０１７０号明細書、同第５０７９３１９号明細書、同第５０３９７６１号明細書、同第５３４６９４６号明細書、同第５３５８９９５号明細書、同第５３８７６３２号明細書、同第５４１６１３２号明細書、同第５４５１６１７号明細書、同第５４８６５７９号明細書、同第５９６２５４８号明細書、同第５９８１６７５号明細書、同第６０３９９１３号明細書及び同６７６２２６４号明細書に開示されているポリシロキサン含有マクロマー；米国特許第４２５９４６７号明細書、同第４２６０７２５号明細書及び同第４２６１８７５号明細書に記載されているポリシロキサン含有マクロマーである。
好ましいポリシロキサンビニル系架橋剤の１つの分類は、ジメチルシロキサン単位と、１つのメチル置換基と２～６つのヒドロキシル基を有する１つの一価Ｃ４～Ｃ４０有機ラジカル置換基とをそれぞれ有する親水化シロキサン単位と、を有するジ－（メタ）アクリロイルオキシ末端ポリシロキサンビニル系架橋剤、より好ましくは式（Ｇ）のポリシロキサンビニル系架橋剤であり、これらは、本出願で後に記載されており、また米国特許第１００８１６９７号明細書に開示されている手順に従って調製することができる。
好ましいポリシロキサンビニル系架橋剤の別の分類は、それぞれが１つの単独のポリジオルガノシロキサンセグメントと、２つの末端（メタ）アクリロイル基を含むビニル系架橋剤であり、これは、本出願で後に記載されており、また商業的供給元から入手することができ；またグリシジル（メタ）アクリレート（メタ）アクリロイルクロリドをジアミノ末端ポリジメチルシロキサン又はジヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンと反応させることによって調整することができ；イソシアナトエチル（メタ）アクリレートをジヒドロキシル末端ポリジメチルシロキサンと反応させることにより調製することができ、カップリング剤（カルボジイミド）の存在下でアミノ含有アクリル系モノマーをジカルボキシル末端ポリジメチルシロキサンと反応させることにより調製することができ；カップリング剤（カルボジイミド）の存在下でカルボキシル含有アクリル系モノマーをジアミノ末端ポリジメチルシロキサンと反応させることにより調製することができるか；又はジイソシアネート又はジエポキシカップリング剤の存在下でヒドロキシル含有アクリル系モノマーをジヒドロキシ末端ポリジシロキサンと反応させることによって調製することができる。
好ましいポリシロキサンビニル系架橋剤の他の分類は、ポリジオルガノシロキサン及び２つの末端エチレン系不飽和基のそれぞれの対の間で連結基によって連結された少なくとも２つのポリジオルガノシロキサンセグメントをそれぞれが有する鎖延長ポリシロキサンビニル系架橋剤であり、これは、米国特許第５０３４４６１号明細書、同第５４１６１３２号明細書、同第５４４９７２９号明細書、同第５７６０１００号明細書、同第７４２３０７４号明細書、同第８５２９０５７号明細書、同第８８３５５２５号明細書、同第８９９３６５１号明細書、同第１０３０１４５１号明細書及び同第１０４６５０４７号明細書に記載の手順に従って調製することができる。
本発明によると、アリールビニル系モノマーは、式（ｉ）又は（ＩＩ）
Figure 2023518031000007
｛式中、Ａ１はＨ又はＣＨ３（好ましくはＨ）であり；Ｂ１は（ＣＨ２）ｍ１又は［Ｏ（ＣＨ２）２］Ｚ１（ｍ１は２～６であり、且つｚ１は１～１０である）であり；Ｙ１は、直接結合、Ｏ、Ｓ又はＮＲ’［Ｒ’はＨ、ＣＨ３、Ｃｎ’Ｈ２ｎ’＋１（ｎ’＝１～１０である）、イソ－ＯＣ３Ｈ７、Ｃ６Ｈ５又はＣＨ２Ｃ６Ｈ５である］であり；Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｒｆ、Ｒｇ、Ｒｈ及びＲｉは、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１２アルキル又はＣ１～Ｃ１２アルコキシであり（好ましくは全てＨであり）；ｍ１＋ｗ１≦８であることを条件として、ｗ１は０～６であり；ｗ２は１～３の整数であり；且つＤ１はＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１～Ｃ４アルキル、Ｃ１～Ｃ４アルコキシ、Ｃ６Ｈ５又はＣＨ２Ｃ６Ｈ５である｝のビニル系モノマーである。
式（Ｉ）のアリールアクリル系モノマーの例としては、限定されないが、２－エチルフェノキシアクリレート；２－エチルフェノキシメタクリレート；フェニルアクリレート；フェニルメタクリレート；ベンジルアクリレート；ベンジルメタクリレート；２－フェニルエチルアクリレート；２－フェニルエチルメタクリレート；３－フェニルプロピルアクリレート；３－フェニルプロピルメタクリレート；４－フェニルブチルアクリレート；４－フェニルブチルメタクリレート；４－メチルフェニルアクリレート；４－メチルフェニルメタクリレート；４－メチルベンジルアクリレート；４－メチルベンジルメタクリレート；２－（２－メチルフェニル）エチルアクリレート；２－（２－メチルフェニル）エチルメタクリレート；２－（３－メチルフェニル）エチルアクリレート；２－（３－メチルフェニル）エチルメタクリレート；２－（４－メチルフェニル）エチルアクリレート；２－（４－メチルフェニル）エチルメタクリレート；２－（４－プロピルフェニル）エチルアクリレート；２－（４－プロピルフェニル）エチルメタクリレート；２－（４－（１－メチルエチル）フェニル）エチルアクリレート；２－（４－（１－メチルエチル）フェニル）エチルメタクリレート；２－（４－メトキシフェニル）エチルアクリレート；２－（４－メトキシフェニル）エチルメタクリレート；２－（４－シクロヘキシルフェニル）エチルアクリレート；２－（４－シクロヘキシルフェニル）エチルメタクリレート；２－（２－クロロフェニル）エチルアクリレート；２－（２－クロロフェニル）エチルメタクリレート；２－（３－クロロフェニル）エチルアクリレート；２－（３－クロロフェニル）エチルメタクリレート；２－（４－クロロフェニル）エチルアクリレート；２－（４－クロロフェニル）エチルメタクリレート；２－（４－ブロモフェニル）エチルアクリレート；２－（４－ブロモフェニル）エチルメタクリレート；２－（３－フェニルフェニル）エチルアクリレート；２－（３－フェニルフェニル）エチルメタクリレート；２－（４－フェニルフェニル）エチルアクリレート；２－（４－フェニルフェニル）エチルメタクリレート；２－（４－ベンジルフェニル）エチルアクリレート；２－（４－ベンジルフェニル）エチルメタクリレート；２－（フェニルチオ）エチルアクリレート；２－（フェニルチオ）エチルメタクリレート；２－ベンジルオキシエチルアクリレート；３－ベンジルオキシプロピルアクリレート；２－ベンジルオキシエチルメタクリレート；３－ベンジルオキシプロピルメタクリレート；２－［２－（ベンジルオキシ）エトキシ］エチルアクリレート；２－［２－（ベンジルオキシ）エトキシ］エチルメタクリレート；又はそれらの組合せが含まれる。上記の列挙された式（Ｉ）のアリールアクリル系モノマーは、商業的供給源から得ることができるか、又は当該技術で既知の方法によって調製することができる。
好ましい式（Ｉ）のアリールアクリル系モノマーは、Ｂ１がＯＣＨ２ＣＨ２、（ＯＣＨ２ＣＨ２）２、（ＯＣＨ２ＣＨ２）３又は（ＣＨ２）ｍ１であり、ｍ１が２～５であり、Ｙ１が直接結合又はＯであり、ｗ１が０又は１であり、且つＤ１がＨであるものである。２－フェニルエチルアクリレート；３－フェニルプロピルアクリレート；４－フェニルブチルアクリレート；５－フェニルペンチルアクリレート；２－ベンジルオキシエチルアクリレート；３－ベンジルオキシプロピルアクリレート；２－［２－（ベンジルオキシ）エトキシ］エチルアクリレート；及びそれらの相当するメタクリレートが最も好ましい。
式（ＩＩ）のアリールアクリル系モノマーは、単官能性ポリフェニルエーテル（すなわち、ヒドロキシル基、アミノ又はカルボキシル基などの１つの官能性基を有するもの）から調製することができる。一般に、単官能性ＯＨ末端ポリ（フェニルエーテル）は、当業者に既知のカップリング反応条件下で（メタ）アクリル酸誘導体（例えば、アクリロイルクロリド、メタクリロイルクロリド、メタクリル酸無水物又はイソシアネトアルキルアクリレート若しくはメタクリレート）と反応する。モノアミン及びモノカルボン酸末端ポリフェニルエーテルは、適切な（メタ）アクリル酸誘導体を使用して、同様の様式で官能化される。単官能基末端ポリフェニルエーテルは、文献に記載される手順によって調製することができる（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９６０，２５（９），ｐｐ１５９０－１５９５）。式（ＩＩ）のアリールアクリル系モノマーを調製するための実験手順は、米国特許第１００６４９７７号明細書で見ることができる。
いずれの適切なビニル系架橋剤も本発明で使用することができる。好ましいビニル系架橋剤の例としては、限定されないが、エチレングリコールジメタクリレート；エチレングリコールジアクリレート；１，３－プロパンジオールジアクリレート；１，３－プロパンジオールジメタクリレート；２，３－プロパンジオールジアクリレート；２，３－プロパンジオールジメタクリレート；１，４－ブタンジオールジメタクリレート；１，４－ブタンジオールジアクリレート；１，５－ペンタンジオールジメタクリレート；１，５－ペンタンジオールジアクリレート；１，６－ヘキサンジオールジメタクリレート；１，６－ヘキサンジオールジアクリレート；ジエチレングリコールジメタクリレート；ジエチレングリコールジアクリレート；トリエチレングリコールジメタクリレート；トリエチレングリコールジアクリレート；テトラエチレングリコールジメタクリレート；テトラエチレングリコールジアクリレート；アリルメタクリレート；アリルアクリレート；Ｎ，Ｎ’－メチレンビス（アクリルアミド）；Ｎ，Ｎ’－メチレンビス（メタクリルアミド）；Ｎ，Ｎ’－エチレンビス（アクリルアミド）；Ｎ，Ｎ’－エチレンビス（メタクリルアミド）；Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビスアクリルアミド；Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビスメタクリルアミド；ペンタエリトリトールトリアクリレート；ペンタエリトリトールトリメタクリレート；トリメチロイルプロパントリアクリレート；トリメチロイルプロパントリメタクリレート；トリ（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート；トリ（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリメタクリレート；１，３，５－トリアクリルオキシルヘキサヒドロ－１，３，５－トリアジン；１，３，５－トリメタクリルオキシルヘキサヒドロ－１，３，５－トリアジン；ペンタエリトリトールテトラアクリレート；ペンタエリトリトールテトラメタクリレート；ジ（トリメチロイルプロパン）テトラアクリレート；ジ（トリメチロイルプロパン）テトラメタクリレート、アリール架橋剤（例えば、ジビニルベンゼン、２－メチル－１，４－ジビニルベンゼン、ビス（４－ビニルフェニル）メタン、１，２－ビス（４－ビニルフェニル）エタンなど）；又はそれらの組合せが含まれる。
本発明によると、ビニル系架橋剤の量は、約１重量％～約３０重量％、好ましくは約１重量％～約２５重量％、より好ましくは約２重量％～約２０重量％、さらにより好ましくは約２重量％～約１５重量％である。
本発明のインサート材料は、従来の重合方法によって調製される。例えば、重合性組成物は、非反応性有機溶媒（すなわち、非反応性希釈剤）の存在下、又は好ましくは不在下で、ＵＶ吸収ビニル系モノマー、ＵＶ／高エネルギー紫光線（「ＨＥＶＬ」）吸収ビニル系モノマー、重合性フォトクロミック化合物及び従来の熱開始剤（又は光開始剤）などの他のいずれかの重合性材料と一緒に、所望の割合で上記の全ての重合性材料を混合することによって調製可能である。次いで、重合性組成物を所望の形状の鋳型に導入し、そして開始剤を活性化するために熱的に（すなわち、加熱することによって）又は光化学的に（すなわち、化学線、例えば、ＵＶ放射線及び／又は可視放射線によって）重合を実行する。
本発明では、いずれの熱重合開始剤も使用することができる。適切な熱重合開始剤は、当業者に公知であり、例えばペルオキシド、ヒドロペルオキシド、アゾ－ビス（アルキル－又はシクロアルキルニトリル）、過硫酸塩、過炭酸塩又はそれらの混合物を含む。好ましい熱重合開始剤の例としては、限定されないが、ベンゾイルペルオキシド、ｔ－ブチルペルオキシド、ｔ－アミルペルオキシベンゾエート、２，２－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ブタン、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－２，５－ジメチルヘキサン、２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－２，５－ジメチル－３－ヘキシン、ビス（１－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－１－メチルエチル）ベンゼン、１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、ジ－ｔ－ブチル－ジペロキシフタレート、ｔ－ブチルヒドロペルオキシド、ｔ－ブチルペルアセテート、ｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、ｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、アセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、デカノイルペルオキシド、ジセチルペルオキシジカーボネート、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート（Ｐｅｒｋａｄｏｘ １６Ｓ）、ジ（２－エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ｔ－ブチルペルオキシピバレート（Ｌｕｐｅｒｓｏｌ １１）；ｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサノエート（Ｔｒｉｇｏｎｏｘ ２１－Ｃ５０）、２，４－ペンタンジオンペルオキシド、ジクミルペルオキシド、過酢酸、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、２，２’－アゾビス（４－メトキシ－２，４－ジメチルバレロニトリル）（ＶＡＺＯ３３）、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］二塩酸塩（ＶＡＺＯ４４）、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）二塩酸塩（ＶＡＺＯ５０）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（ＶＡＺＯ５２）、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）（ＶＡＺＯ６４又はＡＩＢＮ）、２，２’－アゾビス－２－メチルブチロニトリル（ＶＡＺＯ６７）、１，１－アゾビス（１－シクロヘキサンカルボニトリル）（ＶＡＺＯ８８）；２，２’－アゾビス（２－シクロプロピルプロピオニトリル）、２，２’－アゾビス（メチルイソブチレート）、４，４’－アゾビス（４－シアノ吉草酸）、及びこれらの組み合わせが含まれる。好ましくは、熱開始剤は、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ又はＶＡＺＯ６４）である。
適切な光開始剤は、ベンゾインメチルエーテル、ジエトキシアセトフェノン、ベンゾイルホスフィンオキシド、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン並びにＤａｒｏｃｕｒ及びＩｒｇａｃｕｒタイプ、好ましくはＤａｒｏｃｕｒ１１７３（登録商標）及びＤａｒｏｃｕｒ２９５９（登録商標）、ゲルマニウム系のＮｏｒｒｉｓｈ Ｔｙｐｅ Ｉ光開始剤（例えば、米国特許第７，６０５，１９０号明細書に記載されているもの）である。ベンゾイルホスフィン開始剤の例としては、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド；ビス－（２，６－ジクロロベンゾイル）－４－Ｎ－プロピルフェニルホスフィンオキシド；及びビス－（２，６－ジクロロベンゾイル）－４－Ｎ－ブチルフェニルホスフィンオキシドが挙げられる。例えば、マクロマーに組み込むことができる反応性光開始剤又は特殊なモノマーとして使用することができる反応性光開始剤も適している。反応性光開始剤の例は、欧州特許第６３２３２９号明細書に開示されているものである。
本発明の予形成ＳｉＨｙコンタクトレンズを調製するために、いずれの適切なＵＶ吸収ビニル系モノマー及びＵＶ／ＨＥＶＬ－吸収ビニル系モノマーも重合性組成物中に使用することができる。好ましいＵＶ吸収及びＵＶ／ＨＥＶＬ－吸収ビニル系モノマーの例としては、限定されないが、２－（２－ヒドロキシ－５－ビニルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２（２－ヒドロキシ－５－アクリロイルオキシフェニル）－２Ｈベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－メタクリルアミドメチル－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メタクリルアミドフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メタクリルアミドフェニル）－５－メトキシベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－グリシドオキシプロピル－３’－ｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メタクリルオキシプロピルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－ヒドロキシ－５－メトキシ－３－（５－（トリフルオロメチル）－２Ｈ－ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾル－２－イル）ベンジルメタクリレート（ＷＬ－１）、２－ヒドロキシ－５－メトキシ－３－（５－メトキシ－２Ｈ－ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾル－２－イル）ベンジルメタクリレート（ＷＬ－５）、３－（５－フルオロ－２Ｈ－ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾル－２－イル）－２－ヒドロキシ－５－メトキシベンジルメタクリレート（ＷＬ－２）、３－（２Ｈベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾル－２－イル）－２－ヒドロキシ－５－メトキシベンジルメタクリレート（ＷＬ－３）、３－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾル－２－イル）－２－ヒドロキシ－５－メトキシベンジルメタクリレート（ＷＬ－４）、２－ヒドロキシ－５－メトキシ－３－（５－メチル－２Ｈ－ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾル－２－イル）ベンジルメタクリレート（ＷＬ－６）、２－ヒドロキシ－５－メチル－３－（５－（トリフルオロメチル）－２Ｈ－ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾル－２－イル）ベンジルメタクリレート（ＷＬ－７）、４－アリル－２－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾル－２－イル）－６－メトキシフェノール（ＷＬ－８）、２｛２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－５’［３”－（４”－ビニルベンジルオキシ）プロポキシ］フェニル｝－５－メトキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、フェノール、２－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（１，１ジメチルエチル）－４－エテニル－（ＵＶＡＭ）、２－［２’－ヒドロキシ－５’－（２－メタクリルオキシエチル）フェニル）］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（２－プロペン酸、２－メチル－、２－［３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ヒドロキシフェニル］エチルエステル、Ｎｏｒｂｌｏｃ）、２｛２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－［３’－メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２｛２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－［３’－メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝－５－メトキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（ＵＶ１３）、２－｛２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－［３’－メタクリロイルオキシプロポキシ］フェニル｝－５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（ＵＶ２８）、２［２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－（３’－アクリロイルオキシプロポキシ）フェニル］－５－トリフルオロメチル－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（ＵＶ２３）、２－（２’－ヒドロキシ－５－メタクリルアミドフェニル）－５－メトキシベンゾトリアゾール（ＵＶ６）、２－（３－アリル－２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（ＵＶ９）、２－（２－ヒドロキシ－３－メタリル－５－メチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（ＵＶ１２）、２－３’－ｔ－ブチル－２’－ヒドロキシ－５’－（３”－ジメチルビニルシリルプロポキシ）－２’－ヒドロキシフェニル）－５－メトキシベンゾトリアゾール（ＵＶ１５）、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メタクリロイルプロピル－３’－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－メトキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（ＵＶ１６）、２－（２’－ヒドロキシ－５’－アクリロイルプロピル－３’－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－メトキシ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール（ＵＶ１６Ａ）、２－メチルアクリル酸３－［３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－（５－クロロベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ヒドロキシフェニル］－プロピルエステル（１６－１００、ＣＡＳ＃９６４７８－１５－８）、２－（３－（ｔｅｒｔ－ブチル）－４－ヒドロキシ－５－（５－メトキシ－２Ｈ－ベンゾ［ｄ］［１，２，３］トリアゾル－２－イル）フェノキシ）エチルメタクリレート（１６－１０２）；フェノール、２－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－メトキシ－４－（２－プロペン－１－イル）（ＣＡＳ＃１２６０１４１－２０－５）；２－［２－ヒドロキシ－５－［３－（メタクリロイルオキシ）プロピル］－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル］－５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール；フェノール、２－（５－エテニル－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチル－、ホモポリマー（９ＣＩ）（ＣＡＳ＃８３０６３－８７－０）が含まれる。本発明によると、重合性組成物は、重合性組成物中の全重合性成分の量に対して約０．１重量％～約３．０重量％、好ましくは約０．２重量％～約２．５重量％、より好ましくは約０．３重量％～約２．０重量％の１つ又はそれ以上のＵＶ吸収ビニル系モノマーを含む。
好ましいフォトクロミックビニル系モノマーの例としては、重合性ナフトピラン、重合性ベンゾピラン、重合性インデノナフトピラン、重合性フェナントロピラン、重合性スピロ（ベンズインドリン）－ナフトピラン、重合性スピロ（インドリン）ベンゾピラン、重合性スピロ（インドリン）－ナフトピラン、重合性スピロ（インドリン）キノプラン、重合性スピロ（インドリン）－ピラン、重合性ナフトキサジン、重合性スピロベンゾピラン；重合性スピロベンゾピラン、重合性スピロベンゾチオピラン、重合性ナフタセンジオン、重合性スピロオキサジン、重合性スピロ（インドリン）ナフトキサジン、重合性スピロ（インドリン）ピリドベンゾキサジン、重合性スピロ（ベンズインドリン）ピリドベンゾキサジン、重合性スピロ（ベンズインドリン）ナフトキサジン、重合性スピロ（インドリン）－ベンゾオキサジン、重合性ジアリールエテン及びそれらの組合せが含まれる。これらは米国特許第４９２９６９３号明細書、同第５１６６３４５号明細書、同第６０１７１２１号明細書、同第７５５６７５０号明細書、同第７５８４６３０号明細書、同第７９９９９８９号明細書、同第８１５８０３７号明細書、同第８６９７７７０号明細書、同第８７４１１８８号明細書、同第９０５２４３８号明細書、同第９０９７９１６号明細書、同第９４６５２３４号明細書、同第９９０４０７４号明細書、同第１０１９７７０７号明細書、同第６０１９９１４号明細書、同第６１１３８１４号明細書、同第６１４９８４１号明細書、同第６２９６７８５号明細書及び同第６３４８６０４号明細書に開示される通りである。
本発明のインサート材料が硬化したら、可能な限り多くの材料の未反応成分を除去するために適切な溶媒中に抽出する。適切な溶媒の例としては、限定されないが、アセトン、メタノール、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、トリプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールｎ－ブチルエーテル、ケトン（例えば、アセトン、メチルエチルケトンなど）、ジエチレングリコールｎ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールｎ－プロピルエーテル、ジプロピレングリコールｎ－プロピルエーテル、トリプロピレングリコールｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコールｎ－ブチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ－ブチルエーテル、トリプロピレングリコールｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ｉ－プロピル、塩化メチレン、２－ブタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、メントール、シクロヘキサノール、シクロペンタノール及びエキソノルボルネオール、２－ペンタノール、３－ペンタノール、２－ヘキサノール、３－ヘキサノール、３－メチル－２－ブタノール、２－ヘプタノール、２－オクタノール、２－ノナノール、２－デカノール、３－オクタノール、ノルボルネオール、ｔｅｒｔ－ブタノール、ｔｅｒｔ－アミルアルコール、２－メチル－２－ペンタノール、２，３－ジメチル－２－ブタノール、３－メチル－３－ペンタノール、１－メチルシクロヘキサノール、２－メチル－２－ヘキサノール、３，７－ジメチル－３－オクタノール、１－クロロ－２－メチル－２－プロパノール、２－メチル－２－ヘプタノール、２－メチル－２－オクタノール、２－２－メチル－２－ノナノール、２－メチル－２－デカノール、３－メチル－３－ヘキサノール、３－メチル－３－ヘプタノール、４－メチル－４－ヘプタノール、３－メチル－３－オクタノール、４－メチル－４－オクタノール、３－メチル－３－ノナノール、４－メチル－４－ノナノール、３－メチル－３－オクタノール、３－エチル－３－ヘキサノール、３－メチル－３－ヘプタノール、４－エチル－４－ヘプタノール、４－プロピル－４－ヘプタノール、４－イソプロピル－４－ヘプタノール、２，４－ジメチル－２－ペンタノール、１－メチルシクロペンタノール、１－エチルシクロペンタノール、１－エチルシクロペンタノール、３－ヒドロキシ－３－メチル－１－ブテン、４－ヒドロキシ－４－メチル－１－シクロペンタノール、２－フェニル－２－プロパノール、２－メトキシ－２－メチル－２－プロパノール、２，３，４－トリメチル－３－ペンタノール、３，７－ジメチル－３－オクタノール、２－フェニル－２－ブタノール、２－メチル－１－フェニル－２－プロパノール及び３－エチル－３－ペンタノール、１－エトキシ－２－プロパノール、１－メチル－２－プロパノール、ｔ－アミルアルコール、イソプロパノール、１－メチル－２－ピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルプロピオンアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルプロピオンアミド、Ｎ－メチルピロリドン、並びにこれらの混合物が含まれる。より好ましい有機溶媒としては、限定されないが、メタノール、エタノール、１－プロパノール、イソプロパノール、ｓｅｃ－ブタノール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、ｔｅｒｔ－アミルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルプロピルケトン、酢酸エチル、ヘプタン、メチルヘキサン（種々の異性体）、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロペンタン（種々の異性体）、２，２，４－トリメチルペンタン及びその混合物が含まれる。
本発明のインサート材料は、埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの製造において特定の用途を見出すことができる。
本発明は、（１）シリコーン－ヒドロゲル－レンズ形成組成物（すなわち、シリコーンヒドロゲルレンズ配合物又はシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを形成するための重合性組成物）を得るステップと；（２）インサートが上記の本発明の架橋ポリマー材料から製造され、ディスクが硬質ガス透過性材料から製造されるインサートを得るステップと；（３）鋳型が密閉された時に第１及び第２の成形表面の間に鋳型キャビティが形成されるように互いを受け取るように構成される、第１の成形表面を有する雄型半分部及び第２の成形表面を有する雌型半分部を有するレンズ鋳型を得るステップと；（４）特に決まった順序ではなく、レンズ鋳型の明記された位置に上記の本発明のインサートを配置し、そしてレンズ鋳型中にシリコーン－ヒドロゲル－レンズ形成組成物を導入し、インサートをレンズ鋳型中のシリコーン－ヒドロゲル－レンズ形成組成物中に浸漬させるステップと；（５）レンズ鋳型中でシリコーン－ヒドロゲル－レンズ形成組成物を硬化させ、未加工の埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを形成するステップと；（６）未加工の埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、雄及び雌型半分部の一方であるレンズ接着型半分部上で接着された状態で、ステップ（５）で得られるレンズ鋳型を雄及び雌型半分部に分離するステップと；（７）未加工の埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが水又はいずれかの液体と接触する前に、レンズ接着型半分部から未加工の埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを除去するステップと；（８）未加工の埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズに、水和プロセス、並びに抽出、表面処理、パッケージング、滅菌及びそれらの組合せからなる群から選択される１つ又はそれ以上の他のプロセスを含むポスト成形プロセスを受けさせるステップとを含む、埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの製造方法も提供する。
本発明によると、シリコーン－ヒドロゲル－レンズ形成組成物は、少なくとも１つのシリコーン含有重合性材料（又は成分）と、少なくとも１つの親水性ビニル系モノマーとを含む。
上記のいずれのシリコーン含有重合性材料（又は成分）もシリコーン－ヒドロゲル－レンズ形成組成物を形成する際に使用することができる。
本発明では、いずれの親水性ビニル系モノマーを使用することもできる。好ましい親水性ビニル系モノマーの例は、アルキル（メタ）アクリルアミド（本出願で後述）、ヒドロキシル含有アクリルモノマー（本出願で後述）、アミノ含有アクリルモノマー（本出願で後述）、カルボキシル含有アクリルモノマー（本出願で後述）、Ｎ－ビニルアミドモノマー（本出願で後述）、メチレン含有ピロリドンモノマー（すなわち３－又は５－位でピロリドン環に連結したメチレン基をそれぞれ有するピロリドン誘導体）（本出願で後述）、Ｃ１～Ｃ４アルコキシエトキシ基を有するアクリルモノマー（本出願で後述）、ビニルエーテルモノマー（本出願で後述）、アリルエーテルモノマー（本出願で後述）、ホスホリルコリン含有ビニル系モノマー（本出願で後述）、Ｎ－２－ヒドロキシエチルビニルカルバメート、Ｎ－カルボキシビニル－β－アラニン（ＶＩＮＡＬ）、Ｎ－カルボキシビニル－α－アラニン及びこれらの組み合わせである。
シリコーン－ヒドロゲル－レンズ形成組成物は、少なくとも１つの疎水性ビニル系モノマー、少なくとも１つの非シリコーンビニル系架橋剤又はそれらの組合せをさらに含むこともできる。
本発明によると、いずれの疎水性ビニルモノマーも本発明に含まれることが可能である。好ましい疎水性ビニルモノマーの例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、吉草酸ビニル、スチレン、クロロプレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、（メタ）アクリロニトリル、１－ブテン、ブタジエン、ビニルトルエン、ビニルエチルエーテル、パーフルオロヘキシルエチル－チオ－カルボニル－アミノエチル－メタクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート及びこれらの組み合わせが含まれる。
本発明によると、いずれのの非シリコーンビニル系架橋剤も本発明に含まれることが可能である。好ましい非シリコーンビニル系架橋剤の例は、本出願で後に記載されている。
シリコーン－ヒドロゲル－レンズ形成組成物は、例えば、当業者に既知のフリーラジカル開始剤（例えば、熱重合開始剤、光重合開始剤）（本出願で上記されるものなど）、抗微生物剤（例えば、好ましくは銀ナノ粒子）、生理活性剤、溶出性ポリマー湿潤剤（例えば、非重合性親水性ポリマーなど）、溶出性引裂安定化剤（例えば、リン脂質、モノグリセリド、ジグリセリド、トリグリセリド、糖脂質、グリセロ糖脂質、スフィンゴ脂質、スフィンゴ糖脂質など）、及びその混合物、などの当業者に既知の他の必要な成分も含むこともできる。
シリコーン－ヒドロゲル－レンズ形成組成物（ＳｉＨｙレンズ配合物）は、当業者に知られているように、全ての重合性成分（又は材料）と他の必要な成分（又は材料）とを混合することによって調製される無溶媒の透明な液体であり得るか、又は水と水混和性の１つ若しくはそれ以上の有機溶媒との混合物、有機溶媒又は１つ若しくはそれ以上の有機溶媒の混合物などの任意の適切な溶媒中に所望の成分（又は材料）の全てを溶解することによって調製される溶液であり得る。「溶媒」という用語は、フリーラジカル重合反応に関与することができない化学物質（本出願において上記された溶媒のいずれか）を指す。
無溶媒のレンズＳｉＨｙレンズ配合物（シリコーン－ヒドロゲル－レンズ形成組成物）は、典型的には、無溶媒のＳｉＨｙレンズ配合物の他の全ての重合性成分を溶解するための反応性溶媒として少なくとも１つのブレンドビニル系モノマーを含む。好ましいブレンドビニル系モノマーの例は、本出願で後に記載されている。好ましくは、無溶媒のＳｉＨｙレンズ配合物の調製におけるブレンドビニル系モノマーとしてメチルメタクリレートが使用される。
多数のＳｉＨｙレンズ配合物（シリコーン－ヒドロゲル－レンズ形成組成物）が、本出願の出願日までに公開された多数の特許及び特許出願に記載されており、市販のＳｉＨｙコンタクトレンズの製造において使用されてきた。市販のＳｉＨｙコンタクトレンズの例としては、限定するものではないが、アスモフィルコンＡ、バラフィルコンＡ、コンフィルコンＡ、デレフィルコンＡ、エフロフィルコンＡ、エンフィルコンＡ、ファンフィルコンＡ、ガリフィルコンＡ、ロトラフィルコンＡ、ロトラフィルコンＢ、ナラフィルコンＡ、ナラフィルコンＢ、セノフィルコンＡ、セノフィルコンＢ、セノフィルコンＣ、スマフィルコンＡ、ソモフィルコンＡ及びステンフィルコンＡが挙げられる。
シリコーン－ヒドロゲル－レンズ形成組成物（ＳｉＨｙレンズ配合物）は、いずれかの既知の技術による、全ての所望の成分（材料）、及び任意選択的に１つ又はそれ以上の有機溶媒（上記）の溶解／ブレンドによって調製することができる。
本発明によると、シリコーン－ヒドロゲル－レンズ形成組成物は、完全に水和された時に、約２０重量％～約７０重量％（好ましくは約２０重量％～約６５重量％、より好ましくは約２５重量％～約６５重量％、さらにより好ましくは約３０重量％～約６０重量％）の含水量を有することが可能であるシリコーンヒドロゲル材料を形成するために適切である。重合性組成物は、（ａ）～（ｆ）の重合性材料及び他の列挙されていない成分の量の合計が１００重量％であることを条件として、重合性組成物の全量に対して、（ａ）約２０重量％～約７９重量％（好ましくは約２０重量％～約７５重量％、より好ましくは約２５重量％～約７０重量％、さらにより好ましくは約３０重量％～約６５重量％）の少なくとも１つのシリコーン含有ビニル系モノマー及び／又は少なくとも１つのシリコーン含有ビニル系架橋剤と；（ｂ）２０重量％～約７９重量％（好ましくは約２０重量％～約７５重量％、より好ましくは約２５重量％～約７０重量％、さらにより好ましくは約３０重量％～約６５重量％）の親水性ビニル系モノマーと；（ｃ）０～約２．５重量％（好ましくは０～約２．０重量％、より好ましくは０～約１．５重量％、さらにより好ましくは約０～約１．０重量％）の非シリコーンビニル系架橋剤と；（ｄ）約０．０５重量％～約２．０重量％（好ましくは約０．１重量％～約２．０重量％、より好ましくは約０．２重量％～約１．５重量％、さらにより好ましくは約０．３重量％～約１．２重量％）のフリーラジカル開始剤と；（ｅ）０～約１５重量％（好ましくは０～約１４重量％、より好ましくは約２重量％～約１３重量％、さらにより好ましくは約４重量％～約１２重量％）の混合ビニル系モノマーと；（ｆ）０～約３．０重量％、好ましくは約０．１重量％～約２．５重量％、より好ましくは約０．２重量％～約２．０重量％のＵＶ吸収ビニル系モノマー及び／又はＵＶ／ＨＥＶＬ吸収ビニル系モノマーとを含むことが可能である。好ましくは、重合性材料（ａ）及び（ｂ）の量の合計は、重合性組成物中の全重合性材料の全量に対して、少なくとも７０重量％（好ましくは少なくとも７５重量％、より好ましくは少なくとも８０重量％、より好ましくは少なくとも８５重量％）である。
ＳｉＨｙコンタクトレンズなどのコンタクトレンズを製造するためのレンズ鋳型は当業者に周知であり、例えば注型成形又はスピンキャストに利用される。例えば、鋳型（注型成形用）は、通常、少なくとも２つの鋳型セクション（又は部分）又は鋳型半分部、すなわち、第１及び第２の鋳型半分部を含む。第１の鋳型半分部は、第１の成形（又は光学）表面を画定し、第２の鋳型半分部は、第２の成形（又は光学）表面を画定する。第１及び第２の鋳型半分部は、第１の成形表面と第２の成形表面との間にレンズ形成キャビティが形成されるように、互いを受け取るように構成される。鋳型半分部の成形表面は、鋳型のキャビティ形成表面であり、重合性組成物と直接接触する。
コンタクトレンズを注型成形するための鋳型セクションを製造する方法は、一般的に当業者に周知である。本発明の方法は、鋳型を形成する特定の方法に限定されない。実際、本発明では、鋳型を形成するためのいずれの方法も使用することができる。第１及び第２の鋳型半分部は、射出成形又は旋盤などの様々な手法により成形することができる。鋳型半体を形成するための適切なプロセスの例は、米国特許第４４４４７１１号明細書；同第４４６０５３４号明細書；同第５８４３３４６号明細書；及び同第５８９４００２号明細書に記載されている。
コンタクトレンズを作製するための鋳型を製造するために、鋳型を製造するための当技術分野で知られている事実上全ての材料を使用することができる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ＰＭＭＡ、Ｔｏｐａｓ（登録商標）ＣＯＣグレード８００７－Ｓ１０（Ｆｒａｎｋｆｕｒｔ，Ｇｅｒｍａｎｙ ａｎｄ Ｓｕｍｍｉｔ，Ｎｅｗ ＪｅｒｓｅｙのＴｉｃｏｎａ ＧｍｂＨのエチレンとノルボルネンとの透明なアモルファスコポリマー）などのポリマー系材料を使用することができる。石英ガラス及びサファイアなど、ＵＶ光の透過を可能にする他の材料を使用することもできる。
本発明によると、当業者に既知のいずれかの技術によって、インサートを鋳型中に配置し、そして鋳型によって形成されたキャビティ中にシリコーンヒドロゲル－レンズ形成組成物を導入する（分配する）ことができる。好ましい実施形態において、明記された位置において雌型半分部の成形表面上にインサートを配置し、次いで、分配デバイスによって、特定の量のシリコーン－ヒドロゲル－レンズ形成組成物を、その上にインサートがある雌型半分部に分配し、次いで、雄型半分部を配置し、そして鋳型を密閉する。鋳型が閉鎖すると、いずれの過剰量の未重合レンズ形成材料も雌型半分部上（又は雄型半分部上）に提供されたオーバフロー中に圧入され、そしてインサートは鋳型中でシリコーン－ヒドロゲル－レンズ形成組成物中に浸漬される。
本発明のインサートを鋳型中に配置し、シリコーン－ヒドロゲル－レンズ形成組成物を鋳型中に投与した後、シリコーン－ヒドロゲル－レンズ形成組成物を含有する密閉鋳型を、その後、熱的に又は化学線的に（好ましくは熱的に開始される）硬化（すなわち、重合）し、未加工の埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを形成する。
鋳型中のシリコーン－ヒドロゲル－レンズ形成組成物の化学線による重合は、当業者に既知のいずれかの技術によって、ＵＶ又は可視光によって、その中にシリコーン－ヒドロゲル－レンズ形成組成物を有する密閉鋳型を照射することによって実行することができる。
鋳型中のシリコーン－ヒドロゲル－レンズ形成組成物の熱重合は、当業者に周知であるように、２５～１２０℃、好ましくは４０～１００℃の温度でオーブン中で都合よく実行することができる。反応時間は広範囲の限度内で変更可能であるが、例えば１～２４時間、又は好ましくは２～１２時間が都合がよい。シリコーン－ヒドロゲル－レンズ形成組成物を事前に脱気し、不活性雰囲気下、例えばＮ２又はＡｒ雰囲気下で前記共重合反応を実行することは有利である。
好ましい実施形態において、オーブン中の鋳型中のシリコーン－ヒドロゲル－レンズ形成組成物が硬化し、未加工の埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが形成された後、オーブンの温度を約１０５℃以上（好ましくは少なくとも約１１０℃、より好ましくは少なくとも約１１５℃、さらにより好ましくは少なくとも約１２０℃）のポスト硬化温度に増加させ、そしてオーブンを通過する窒素ガスのフロー速度を、第１のフロー速度の少なくとも約１．５倍（好ましくは少なくとも約２．０倍、より好ましくは少なくとも約３．０倍、さらにより好ましくは少なくとも約４．０倍）の第２のフロー速度まで増加させる。
その中に未加工の埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを有するレンズ鋳型を、オーブン中、ポスト硬化温度において、第２のフロー速度においてオーブンを通過する窒素ガスフロー下、少なくとも約３０分（好ましくは少なくとも約６０分、より好ましくは少なくとも約９０分、さらにより好ましくは少なくとも約１２０分）、ポスト硬化処理ステップを実行する。
硬化ステップ及び任意選択的なポスト硬化ステップの後、鋳型を開放する（すなわち、未加工の埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが雄及び雌型半分部の一方の上に付着している状態で雄型半分部を雌型半分部から切り離す）ステップ、並びにレンズを取り出す（すなわち、レンズが接着した型半分部から未加工の埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを取り外す）のステップが実行される。
未加工の埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを取り出した後、それを当業者に周知である抽出媒体によって典型的に抽出する。抽出液体媒体は、未加工の埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ中の希釈剤、未重合の重合性材料及びオリゴマーを溶解することができる全ての溶媒である。水、当業者に既知のいずれの有機溶媒又はその混合物も本発明において使用することができる。好ましくは、抽出液体媒体に使用される有機溶媒は、水、緩衝食塩水、Ｃ１～Ｃ３アルキルアルコール、１，２－プロピレングリコール、約４００ダルトン以下の数平均分子量を有するポリエチレングリコール、Ｃ１～Ｃ６アルキルアルコール又はそれらの組合せである。
次いで、当業者に既知のいずれかの方法によって、抽出された埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを水和させることができる。
水和された埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、例えば表面処理、当業者に周知であるパッケージング溶液を用いたレンズパッケージ中でのパッケージング、少なくとも約３０分間、１１８～１２４℃のオートクレーブなどの滅菌などのさらなるプロセスをさらに受けさせることができる。
レンズパッケージ（又は容器）は、ソフトコンタクトレンズをオートクレーブ処理及び保管するための当業者に周知である。本発明において、いずれのレンズパッケージも使用することができる。好ましくは、レンズパッケージは、ベースとカバーとを含むブリスターパッケージであり、カバーは、ベースに取り外し可能に密封され、ベースは、滅菌パッケージング溶液とコンタクトレンズとを受け入れるためのキャビティを含む。
レンズは、個別のパッケージにパッケージングされ、密封され、使用者に分配される前に滅菌される（例えば、約１２０℃以上のオートクレーブにより、加圧下で少なくとも３０分間）。当業者は、レンズパッケージの密封及び滅菌の方法をよく理解するであろう。
さらなる態様において、本発明は、シリコーンヒドロゲル材料と、その中に（本出願において上記されたような）本発明のインサートとを含む埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズであって、シリコーンヒドロゲル材料が、ポリマーマトリックスを有する架橋材料であり、且つ（ａ）少なくとも１つのシリコーン含有ビニル系モノマー及び／又は少なくとも１つのシリコーン含有ビニル系架橋剤の繰り返し単位と、（ｂ）少なくとも１つの親水性ビニル系モノマーの繰り返し単位とを含み、埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、完全に水和された時に、完全に水和した状態で約１５重量％～約７０重量％（好ましくは約１５重量％～約６５重量％、より好ましくは約２０重量％～約６５重量％、さらにより好ましくは約２５重量％～約６０重量％）の含水量を有する、埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを提供する。
本発明のこれらの２つの態様において、重合性組成物、シリコーン含有ビニル系モノマー、シリコーン含有ビニル系架橋剤、親水性ビニル系モノマー、非シリコーンビニル系架橋剤、疎水性ビニル系モノマー、ＵＶ／ＨＥＶＬ吸収ビニル系モノマー、ブレンドビニル系モノマー、インサート、ＲＧＰディスク、ポリマー系非反応性希釈剤、未加工の埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの水膨潤度、及び埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの平衡含水量の好ましい実施形態を含む全ての種々の実施形態を組み込むことができる。
特定の用語、デバイス、及び方法を使用して本発明の種々の実施形態が記載されたが、そのような記載は、例証目的のみのためのものである。使用される用語は、限定する意味よりも、むしろ説明のための用語である。当業者に明らかなように、本開示の新規な概念の趣旨及び範囲から逸脱することなく、当業者によって本発明の多くの変形形態及び修正形態がなされ得る。加えて、以下に示すように、本発明の様々な実施形態の態様は、全体的又は部分的に交換され得るか、又はいずれかの様式で組み合わされ得、且つ／又は一緒に使用され得ることが理解されるべきである：
１．
（１）前記少なくとも１つのシリコーン含有重合性材料の繰り返し単位と；
（２）少なくとも１つのアリールアクリル系モノマーの繰り返し単位と；
（３）少なくとも１つのビニル系架橋剤の繰り返し単位と
を含む架橋ポリマー材料を含む、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ中に埋め込むためのインサートであって、架橋ポリマー材料の成分（１）及び（２）の量の合計が、架橋ポリマー材料の全重量に対して少なくとも約７０重量％であり、乾燥状態の架橋ポリマー材料が、約２８℃を超えるガラス転移温度を有し、完全に水和した状態の架橋ポリマー材料が、約５重量％未満の含水量、少なくとも約６０ｂａｒｒｅｒｓの酸素透過率及び少なくとも約１．４５の屈折率を有する、インサート。
２．架橋ポリマー材料の全重量に対して、架橋ポリマー材料の成分（１）及び（２）の量の合計が約７５重量％～約９９重量％である、実施形態１のインサート。
３．架橋ポリマー材料の全重量に対して、架橋ポリマー材料の成分（１）及び（２）の量の合計が約８０重量％～約９８重量％である、実施形態１のインサート。
４．架橋ポリマー材料の全重量に対して、架橋ポリマー材料の成分（１）及び（２）の量の合計が約８５重量％～約９８重量％である、実施形態１のインサート。
５．架橋ポリマー材料の全重量に対して、架橋ポリマー材料の成分（２）の量が約２５重量％～約５０重量％である、実施形態１～４のいずれか１つのインサート。
６．乾燥状態の架橋ポリマー材料が約３０℃以上のガラス転移温度を有する、実施形態１～５のいずれか１つのインサート。
７．乾燥状態の架橋ポリマー材料が約３２℃以上のガラス転移温度を有する、実施形態１～５のいずれか１つのインサート。
８．完全に水和した状態の架橋ポリマー材料が約４重量％以下の含水量を有する、実施形態１～７のいずれか１つのインサート。
９．完全に水和した状態の架橋ポリマー材料が約３重量％以下の含水量を有する、実施形態１～７のいずれか１つのインサート。
１０．完全に水和した状態の架橋ポリマー材料が約２重量％以下の含水量を有する、実施形態１～７のいずれか１つのインサート。
１１．完全に水和した状態の架橋ポリマー材料が、少なくとも約７０Ｂａｒｒｅｒｓの酸素透過率を有する、実施形態１～１０のいずれか１つのインサート。
１２．完全に水和した状態の架橋ポリマー材料が、少なくとも約８０Ｂａｒｒｅｒｓの酸素透過率を有する、実施形態１～１０のいずれか１つのインサート。
１３．完全に水和した状態の架橋ポリマー材料が、少なくとも約９０Ｂａｒｒｅｒｓの酸素透過率を有する、実施形態１～１０のいずれか１つのインサート。
１４．完全に水和した状態の架橋ポリマー材料が、少なくとも約１．４７の屈折率を有する、実施形態１～１３のいずれか１つのインサート。
１５．完全に水和した状態の架橋ポリマー材料が、少なくとも約１．４９の屈折率を有する、実施形態１～１３のいずれか１つのインサート。
１６．完全に水和した状態の架橋ポリマー材料が、少なくとも約１．５１の屈折率を有する、実施形態１～１３のいずれか１つのインサート。
１７．前記少なくとも１つのアリールアクリル系モノマーが式（Ｉ）又は（ＩＩ）
Figure 2023518031000008
｛式中、Ａ１はＨ又はＣＨ３（好ましくはＨ）であり；Ｂ１は（ＣＨ２）ｍ１又は［Ｏ（ＣＨ２）２］Ｚ１（ｍ１は２～６であり、且つｚ１は１～１０である）であり；Ｙ１は、直接結合、Ｏ、Ｓ又はＮＲ’［Ｒ’はＨ、ＣＨ３、Ｃｎ’Ｈ２ｎ’＋１（ｎ’＝１～１０である）、イソ－ＯＣ３Ｈ７、Ｃ６Ｈ５又はＣＨ２Ｃ６Ｈ５である］であり；Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｒｆ、Ｒｇ、Ｒｈ及びＲｉは、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１２アルキル又はＣ１～Ｃ１２アルコキシであり（好ましくは全てＨであり）；ｍ１＋ｗ１≦８であることを条件として、ｗ１は０～６であり；ｗ２は１～３の整数であり；且つＤ１はＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１～Ｃ４アルキル、Ｃ１～Ｃ４アルコキシ、Ｃ６Ｈ５又はＣＨ２Ｃ６Ｈ５である｝のビニル系モノマーである、実施形態１～１６のいずれか１つのインサート。
１８．前記少なくとも１つのアリールアクリル系モノマーが、２－エチルフェノキシアクリレート；２－エチルフェノキシメタクリレート；フェニルアクリレート；フェニルメタクリレート；ベンジルアクリレート；ベンジルメタクリレート；２－フェニルエチルアクリレート；２－フェニルエチルメタクリレート；３－フェニルプロピルアクリレート；３－フェニルプロピルメタクリレート；４－フェニルブチルアクリレート；４－フェニルブチルメタクリレート；４－メチルフェニルアクリレート；４－メチルフェニルメタクリレート；４－メチルベンジルアクリレート；４－メチルベンジルメタクリレート；２－（２－メチルフェニル）エチルアクリレート；２－（２－メチルフェニル）エチルメタクリレート；２－（３－メチルフェニル）エチルアクリレート；２－（３－メチルフェニル）エチルメタクリレート；２－（４－メチルフェニル）エチルアクリレート；２－（４－メチルフェニル）エチルメタクリレート；２－（４－プロピルフェニル）エチルアクリレート；２－（４－プロピルフェニル）エチルメタクリレート；２－（４－（１－メチルエチル）フェニル）エチルアクリレート；２－（４－（１－メチルエチル）フェニル）エチルメタクリレート；２－（４－メトキシフェニル）エチルアクリレート；２－（４－メトキシフェニル）エチルメタクリレート；２－（４－シクロヘキシルフェニル）エチルアクリレート；２－（４－シクロヘキシルフェニル）エチルメタクリレート；２－（２－クロロフェニル）エチルアクリレート；２－（２－クロロフェニル）エチルメタクリレート；２－（３－クロロフェニル）エチルアクリレート；２－（３－クロロフェニル）エチルメタクリレート；２－（４－クロロフェニル）エチルアクリレート；２－（４－クロロフェニル）エチルメタクリレート；２－（４－ブロモフェニル）エチルアクリレート；２－（４－ブロモフェニル）エチルメタクリレート；２－（３－フェニルフェニル）エチルアクリレート；２－（３－フェニルフェニル）エチルメタクリレート；２－（４－フェニルフェニル）エチルアクリレート；２－（４－フェニルフェニル）エチルメタクリレート；２－（４－ベンジルフェニル）エチルアクリレート；２－（４－ベンジルフェニル）エチルメタクリレート；２－（フェニルチオ）エチルアクリレート；２－（フェニルチオ）エチルメタクリレート；２－ベンジルオキシエチルアクリレート；３－ベンジルオキシプロピルアクリレート；２－ベンジルオキシエチルメタクリレート；３－ベンジルオキシプロピルメタクリレート；２－［２－（ベンジルオキシ）エトキシ］エチルアクリレート；２－［２－（ベンジルオキシ）エトキシ］エチルメタクリレート及びそれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１つのビニル系モノマーを含む、実施形態１～１６のいずれか１つのインサート。
１９．前記少なくとも１つのアリールアクリル系モノマーが、２－フェニルエチルアクリレート；３－フェニルプロピルアクリレート；４－フェニルブチルアクリレート；５－フェニルペンチルアクリレート；２－ベンジルオキシエチルアクリレート；３－ベンジルオキシプロピルアクリレート；２－［２－（ベンジルオキシ）エトキシ］エチルアクリレート；２－フェニルエチルメタクリレート；３－フェニルプロピルメタクリレート；４－フェニルブチルメタクリレート；５－フェニルペンチルメタクリレート；２－ベンジルオキシエチルメタクリレート；３－ベンジルオキシプロピルメタクリレート；２－［２－（ベンジルオキシ）エトキシ］エチルメタクリレート又はそれらの組合せを含む、実施形態１～１６のいずれか１つのインサート。
２０．前記少なくとも１つのビニル系架橋剤が、エチレングリコールジメタクリレート；エチレングリコールジアクリレート；１，３－プロパンジオールジアクリレート；１，３－プロパンジオールジメタクリレート；２，３－プロパンジオールジアクリレート；２，３－プロパンジオールジメタクリレート；１，４－ブタンジオールジメタクリレート；１，４－ブタンジオールジアクリレート；１，５－ペンタンジオールジメタクリレート；１，５－ペンタンジオールジアクリレート；１，６－ヘキサンジオールジメタクリレート；１，６－ヘキサンジオールジアクリレート；ジエチレングリコールジメタクリレート；ジエチレングリコールジアクリレート；トリエチレングリコールジメタクリレート；トリエチレングリコールジアクリレート；テトラエチレングリコールジメタクリレート；テトラエチレングリコールジアクリレート；アリルメタクリレート；アリルアクリレート；Ｎ，Ｎ’－メチレンビス（アクリルアミド）；Ｎ，Ｎ’－メチレンビス（メタクリルアミド）；Ｎ，Ｎ’－エチレンビス（アクリルアミド）；Ｎ，Ｎ’－エチレンビス（メタクリルアミド）；Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビスアクリルアミド；Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビスメタクリルアミド；ペンタエリトリトールトリアクリレート；ペンタエリトリトールトリメタクリレート；トリメチロイルプロパントリアクリレート；トリメチロイルプロパントリメタクリレート；トリ（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート；トリ（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリメタクリレート；１，３，５－トリアクリルオキシルヘキサヒドロ－１，３，５－トリアジン；１，３，５－トリメタクリルオキシルヘキサヒドロ－１，３，５－トリアジン；ペンタエリトリトールテトラアクリレート；ペンタエリトリトールテトラメタクリレート；ジ（トリメチロイルプロパン）テトラアクリレート；ジ（トリメチロイルプロパン）テトラメタクリレート、アリール架橋剤（例えば、ジビニルベンゼン、２－メチル－１，４－ジビニルベンゼン、ビス（４－ビニルフェニル）メタン、１，２－ビス（４－ビニルフェニル）エタンなど）；又はそれらの組合せを含む、実施形態１～１９のいずれか１つのインサート。
２１．前記少なくとも１つのビニル系架橋剤の量が約１重量％～約３０重量％である、実施形態１～２０のいずれか１つのインサート。
２２．前記少なくとも１つのビニル系架橋剤の量が約１重量％～約２５重量％である、実施形態１～２０のいずれか１つのインサート。
２３．前記少なくとも１つのビニル系架橋剤の量が約２重量％～約２０重量％である、実施形態１～２０のいずれか１つのインサート。
２４．前記少なくとも１つのビニル系架橋剤の量が約２重量％～約１５重量％である、実施形態１～２０のいずれか１つのインサート。
２５．前記少なくとも１つのシリコーン含有重合性材料が、ビス（トリアルキルシリルオキシ）アルキルシリル基を有するビニル系モノマー、トリス（トリアルキルシリルオキシ）シリル基を有するビニル系モノマー、ポリシロキサンビニル系モノマー、３－メタクリロキシプロピルペンタメチルジシロキサン、ｔ－ブチルジメチル－シロキシエチルビニルカーボネート、トリメチルシリルエチルビニルカーボネート、トリメチルシリルメチルビニルカーボネート又はそれらの組合せを含む、実施形態１～２４のいずれか１つのインサート。
２６．前記少なくとも１つのシリコーン含有重合性材料が、式（Ｍ１）又は（Ｍ２）
Figure 2023518031000009
（式中、ａＭ１はゼロ又は１であり；ＲＭ０はＨ又はメチルであり；ＸＭ０はＯ又はＮＲＭ１であり；ＬＭ１はＣ２～Ｃ８アルキレン二価基であるか、又は
Figure 2023518031000010
の二価基であり；ＬＭ１’は、０又は１つのヒドロキシル基を有するＣ２～Ｃ８アルキレン二価基であり；ＬＭ１”は、０又は１つのヒドロキシル基を有するＣ３～Ｃ８アルキレン二価基であり；ＸＭ１は、Ｏ、ＮＲＭ１、ＮＨＣＯＯ、ＯＣＯＮＨ、ＣＯＮＲＭ１又はＮＲＭ１ＣＯであり；ＲＭ１は、Ｈであるか、又は０～２つのヒドロキシル基を有するＣ１～Ｃ４アルキルであり；Ｒｔ１及びＲｔ２は、互いに独立して、Ｃ１～Ｃ６アルキルであり；ＸＭ１’は、Ｏ又はＮＲ１であり；ｖ１は、１～３０の整数であり；ｍ２は、０～３０の整数であり；ｎ１は、３～４０の整数であり；ｒ１は、２又は３の整数である）
のビニル系モノマーを含む、実施形態１～２４のいずれか１つのインサート。
２７．前記少なくとも１つのシリコーン含有重合性材料が、トリス（トリメチルシリルオキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、［３－（メタ）アクリルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ］プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、［３－（メタ）アクリルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ］プロピルビス（トリメチルシロキシ）ブチルシラン、３－（メタ）アクリルオキシ－２－（２－ヒドロキシエトキシ）－プロピルオキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、３－（メタ）アクリルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ）プロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、Ｎ－［トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］－（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシ－３－（３－（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル）－２－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシ－３－（３－（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）－プロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシ－３－（３－（トリス（トリメチルシリルオキシ））シリル）プロピルオキシ）プロピル）－２－メチルアクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシ－３－（３－（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－［トリス（ジメチルプロピルシロキシ）シリルプロピル］－（メタ）アクリルアミド、Ｎ－［トリス（ジメチルフェニルシロキシ）シリルプロピル］（メタ）アクリルアミド、Ｎ－［トリス（ジメチルエチルシロキシ）－シリルプロピル］（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ビス［２－ヒドロキシ－３－（３－（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）－プロピルオキシ）プロピル］－２－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ビス［２－ヒドロキシ－３－（３－（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ビス［２－ヒドロキシ－３－（３－（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル］－２－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ビス［２－ヒドロキシ－３－（３－（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル］（メタ）アクリルアミド、Ｎ－［２－ヒドロキシ－３－（３－（ｔ－ブチルジメチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］－２－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－［２－ヒドロキシ－３－（３－（ｔ－ブチルジメチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ビス［２－ヒドロキシ－３－（３－（ｔ－ブチルジメチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］－２－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２－（メタ）アクリルオキシエチル－Ｏ－（メチル－ビス－トリメチルシロキシ－３－プロピル）シリルカルバメート、３－（トリメチルシリル）プロピルビニルカーボネート、３－（ビニルオキシカルボニルチオ）プロピル－トリス（トリメチル－シロキシ）シラン、３－［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカルバメート、３－［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルアリルカルバメート、３－［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカーボネート又はこれらの組み合わせを含む、実施形態１～２４のいずれか１つのインサート。
２８．前記少なくとも１つのシリコーン含有重合性材料が、α－（メタ）アクリルオキシプロピル末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α－（メタ）アクリルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α－（２－ヒドロキシル－メタクリロキシプロピルオキシプロピル）－ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル－デカメチルペンタシロキサン、α－［３－（メタ）アクリルオキシエトキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α－［３－（メタ）アクリルオキシ－プロピルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α－［３－（メタ）アクリルオキシイソプロピルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α－［３－（メタ）アクリルオキシブチルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α－［３－（メタ）アクリルオキシエチルアミノ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α－［３－（メタ）アクリルオキシプロピルアミノ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α－［３－（メタ）アクリロキシ－ブチルアミノ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α－（メタ）アクリロキシ（ポリエチレンオキシ）－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α－［（メタ）アクリルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ－エトキシプロピル］－末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α－［（メタ）アクリルオキシ－２－ヒドロキシプロピル－Ｎ－エチルアミノプロピル］－末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α－［（メタ）アクリルオキシ－２－ヒドロキシプロピル－アミノプロピル］－末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α－［（メタ）アクリロキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ－（ポリエチレンオキシ）プロピル］－末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α－（メタ）アクリロイルアミドプロピルオキシプロピル末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α－Ｎ－メチル－（メタ）アクリロイルアミドプロピルオキシプロピル末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α－［３－（メタ）アクリルアミドエトキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ－プロピル］－末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキルポリジメチルシロキサン、α－［３－（メタ）アクリルアミドプロピルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α－［３－（メタ）アクリルアミドイソプロピルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α－［３－（メタ）アクリルアミドブチルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α－［３－（メタ）アクリロイルアミド－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキルポリジメチルシロキサン、α－［３－［Ｎ－メチル－（メタ）アクリロイルアミド］－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、Ｎ－メチル－Ｎ’－（プロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２，３－ジヒドロキシプロパン）－Ｎ’－（プロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン）（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルアミドプロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン、α－ビニルカーボネート－末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α－ビニルカルバメート末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、又はこれらの混合物を含む、実施形態１～２４のいずれか１つのインサート。
２９．前記少なくとも１つのシリコーン含有重合性材料が、少なくとも１つの第１のポリシロキサンビニル系架橋剤を含む、実施形態１～２８のいずれか１つのインサート。
３０．前記少なくとも１つの第１のポリシロキサンビニル系架橋剤が、（１）１つの単独のポリジオルガノシロキサンセグメントと、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルアミノ基、ビニルカーボネート基、ビニルカルバメート基からなる群から選択される２つの末端エチレン系不飽和基とを含むビニル系架橋剤；並びに／或いは（２）少なくとも２つのポリジオルガノシロキサンセグメント、及びポリジオルガノシロキサンセグメントと、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルアミノ基、ビニルカーボネート基、ビニルカルバメート基からなる群から選択される２つの末端エチレン系不飽和基とのそれぞれの対の間の共有結合リンカーを含む鎖延長ポリシロキサンビニル系架橋剤を含む、実施形態２９のインサート。
３１．前記少なくとも１つの第１のポリシロキサンビニル系架橋剤が、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリルアミドプロピル］－末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリルオキシプロピル］－末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリルオキシエトキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリルオキシプロピルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリルオキシ－イソプロピルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリルオキシブチルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリルアミドエトキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリルアミドプロピルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリルアミドイソプロピルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリルアミドブチルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリルオキシエチルアミノ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリルオキシプロピルアミノ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリルオキシブチルアミノ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［（メタ）アクリルアミドエチルアミノ－２－ヒドロキシプロピルオキシ－プロピル］－末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリルアミドプロピルアミノ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリルアミド－ブチルアミノ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［（メタ）アクリルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ－エトキシプロピル］－末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［（メタ）アクリルオキシ－２－ヒドロキシプロピル－Ｎ－エチルアミノプロピル］－末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［（メタ）アクリルオキシ－２－ヒドロキシプロピル－アミノプロピル］－ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［（メタ）アクリルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ－（ポリエチレンオキシ）プロピル］－末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［（メタ）アクリルオキシエチルアミノ－カルボニルオキシ－エトキシプロピル］－末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［（メタ）アクリルオキシエチルアミノ－カルボニルオキシ－（ポリエチレンオキシ）プロピル］－末端ポリジメチルシロキサン又はそれらの組合せを含む、実施形態２９又は３０のインサート。
３２．室温において２０ＭＰａより高い弾性率を有する、実施形態１～３１のいずれか１つのインサート。
３３．室温において３０ＭＰａより高い弾性率を有する、実施形態１～３１のいずれか１つのインサート。
３４．室温において４０ＭＰａより高い弾性率を有する、実施形態１～３１のいずれか１つのインサート。
３５．室温において５０ＭＰａより高い弾性率を有する、実施形態１～３１のいずれか１つのインサート。
３６．
（１）シリコーン－ヒドロゲル－レンズ形成組成物を得るステップと；
（２）実施形態１～３５のいずれか１つのインサートを得るステップと；
（３）鋳型が密閉された時に第１及び第２の成形表面の間に鋳型キャビティが形成されるように互いを受け取るように構成される、第１の成形表面を有する雄型半分部及び第２の成形表面を有する雌型半分部を有するレンズ鋳型を得るステップと；
（４）特に決まった順序ではなく、レンズ鋳型の明記された位置に上記の本発明のインサートを配置し、そしてレンズ鋳型中にシリコーン－ヒドロゲル－レンズ形成組成物を導入し、インサートをレンズ鋳型中のシリコーン－ヒドロゲル－レンズ形成組成物中に浸漬させるステップと；
（５）レンズ鋳型中でシリコーン－ヒドロゲル－レンズ形成組成物を硬化させ、シリコーンヒドロゲル材料と、シリコーンヒドロゲル材料内に埋め込まれたインサートとを含む、未加工の埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを形成するステップと；
（６）未加工の埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、雄及び雌型半分部の一方であるレンズ接着型半分部上で接着された状態で、ステップ（５）で得られるレンズ鋳型を雄及び雌型半分部に分離するステップと；
（７）未加工の埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが水又はいずれかの液体と接触する前に、レンズ接着型半分部から未加工の埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを除去するステップと；
（８）未加工の埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズに、水和プロセス、並びに抽出、表面処理、パッケージング、滅菌及びそれらの組合せからなる群から選択される１つ又はそれ以上の他のプロセスを含むポスト成形プロセスを受けさせるステップと
を含む、埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの製造方法。
３７．シリコーンヒドロゲル材料と、シリコーンヒドロゲル材料中の実施形態１～３５のいずれか１つのインサートとを含む埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズであって、シリコーンヒドロゲル材料が、ポリマーマトリックスを有する架橋材料であり、且つ（ａ）少なくとも１つの第２のシリコーン含有ビニル系モノマー及び／又は少なくとも１つの第２のシリコーン含有ビニル系架橋剤の繰り返し単位と、（ｂ）少なくとも１つの親水性ビニル系モノマーの繰り返し単位とを含み、埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、完全に水和された時に、完全に水和した状態で約１５重量％～約７０重量％の含水量を有する、埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
３８．シリコーンヒドロゲル材料が、ビス（トリアルキルシリルオキシ）アルキルシリル基を有するビニル系モノマー、トリス（トリアルキルシリルオキシ）シリル基を有するビニル系モノマー、ポリシロキサンビニル系モノマー、３－メタクリロキシプロピルペンタメチルジシロキサン、ｔ－ブチルジメチル－シロキシエチルビニルカーボネート、トリメチルシリルエチルビニルカーボネート、トリメチルシリルメチルビニルカーボネート及びそれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１つのシリコーン含有ビニル系モノマーの繰り返し単位を含む、実施形態３６の方法又は実施形態３７の埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
３９．シリコーンヒドロゲル材料が、式（Ｍ１）又は（Ｍ２）
Figure 2023518031000011
（式中、ａＭ１はゼロ又は１であり；ＲＭ０はＨ又はメチルであり；ＸＭ０はＯ又はＮＲＭ１であり；ＬＭ１はＣ２～Ｃ８アルキレン二価基であるか、又は
Figure 2023518031000012
の二価基であり；ＬＭ１’は、０又は１つのヒドロキシル基を有するＣ２～Ｃ８アルキレン二価基であり；ＬＭ１”は、０又は１つのヒドロキシル基を有するＣ３～Ｃ８アルキレン二価基であり；ＸＭ１は、Ｏ、ＮＲＭ１、ＮＨＣＯＯ、ＯＣＯＮＨ、ＣＯＮＲＭ１又はＮＲＭ１ＣＯであり；ＲＭ１は、Ｈであるか、又は０～２つのヒドロキシル基を有するＣ１～Ｃ４アルキルであり；Ｒｔ１及びＲｔ２は、互いに独立して、Ｃ１～Ｃ６アルキルであり；ＸＭ１’は、Ｏ又はＮＲ１であり；ｖ１は、１～３０の整数であり；ｍ２は、０～３０の整数であり；ｎ１は、３～４０の整数であり；ｒ１は、２又は３の整数である）
の少なくとも１つの第２のシリコーン含有ビニル系モノマーの繰り返し単位を含む、実施形態３６若しくは３８の方法又は実施形態３７若しくは３８の埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
４０．シリコーンヒドロゲル材料が、トリス（トリメチルシリルオキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、［３－（メタ）アクリルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ］プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、［３－（メタ）アクリルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ］プロピルビス（トリメチルシロキシ）ブチルシラン、３－（メタ）アクリルオキシ－２－（２－ヒドロキシエトキシ）－プロピルオキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、３－（メタ）アクリルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ）プロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、Ｎ－［トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］－（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシ－３－（３－（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル）－２－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシ－３－（３－（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）－プロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシ－３－（３－（トリス（トリメチルシリルオキシ））シリル）プロピルオキシ）プロピル）－２－メチルアクリルアミド、Ｎ－（２－ヒドロキシ－３－（３－（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－［トリス（ジメチルプロピルシロキシ）シリルプロピル］－（メタ）アクリルアミド、Ｎ－［トリス（ジメチルフェニルシロキシ）シリルプロピル］（メタ）アクリルアミド、Ｎ－［トリス（ジメチルエチルシロキシ）－シリルプロピル］（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ビス［２－ヒドロキシ－３－（３－（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）－プロピルオキシ）プロピル］－２－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ビス［２－ヒドロキシ－３－（３－（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ビス［２－ヒドロキシ－３－（３－（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル］－２－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ビス［２－ヒドロキシ－３－（３－（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル］（メタ）アクリルアミド、Ｎ－［２－ヒドロキシ－３－（３－（ｔ－ブチルジメチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］－２－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－［２－ヒドロキシ－３－（３－（ｔ－ブチルジメチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ビス［２－ヒドロキシ－３－（３－（ｔ－ブチルジメチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］－２－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２－（メタ）アクリルオキシエチル－Ｏ－（メチル－ビス－トリメチルシロキシ－３－プロピル）シリルカルバメート、３－（トリメチルシリル）プロピルビニルカーボネート、３－（ビニルオキシカルボニルチオ）プロピル－トリス（トリメチル－シロキシ）シラン、３－［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカルバメート、３－［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルアリルカルバメート、３－［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカーボネート又はそれらの組合せを含む、実施形態３６、３８及び３９のいずれか１つの方法、又は実施形態３７～３９のいずれか１つの埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
４１．シリコーンヒドロゲル材料が、α－（メタ）アクリルオキシプロピル末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α－（メタ）アクリルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α－（２－ヒドロキシル－メタクリロキシプロピルオキシプロピル）－ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル－デカメチルペンタシロキサン、α－［３－（メタ）アクリルオキシエトキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α－［３－（メタ）アクリルオキシ－プロピルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α－［３－（メタ）アクリルオキシイソプロピルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α－［３－（メタ）アクリルオキシブチルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α－［３－（メタ）アクリルオキシエチルアミノ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α－［３－（メタ）アクリルオキシプロピルアミノ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α－［３－（メタ）アクリロキシ－ブチルアミノ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α－（メタ）アクリロキシ（ポリエチレンオキシ）－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α－［（メタ）アクリルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ－エトキシプロピル］－末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α－［（メタ）アクリルオキシ－２－ヒドロキシプロピル－Ｎ－エチルアミノプロピル］－末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α－［（メタ）アクリルオキシ－２－ヒドロキシプロピル－アミノプロピル］－末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α－［（メタ）アクリロキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ－（ポリエチレンオキシ）プロピル］－末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α－（メタ）アクリロイルアミドプロピルオキシプロピル末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α－Ｎ－メチル－（メタ）アクリロイルアミドプロピルオキシプロピル末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α－［３－（メタ）アクリルアミドエトキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ－プロピル］－末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキルポリジメチルシロキサン、α－［３－（メタ）アクリルアミドプロピルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α－［３－（メタ）アクリルアミドイソプロピルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α－［３－（メタ）アクリルアミドブチルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α－［３－（メタ）アクリロイルアミド－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキルポリジメチルシロキサン、α－［３－［Ｎ－メチル－（メタ）アクリロイルアミド］－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、Ｎ－メチル－Ｎ’－（プロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－（２，３－ジヒドロキシプロパン）－Ｎ’－（プロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン）（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルアミドプロピルテトラ（ジメチルシロキシ）ジメチルブチルシラン、α－ビニルカーボネート－末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン、α－ビニルカルバメート末端ω－Ｃ１～Ｃ４－アルキル末端ポリジメチルシロキサン又はこれらの混合物を含む、実施形態３６、３８～４０のいずれか１つの方法、又は実施形態３７～４０のいずれか１つの埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
４２．シリコーンヒドロゲル材料が、少なくとも１つのポリシロキサンビニル系架橋剤の繰り返し単位を含む、実施形態３６、３８～４１のいずれか１つの方法、又は実施形態３７～４１のいずれか１つの埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
４３．前記少なくとも１つの第２のポリシロキサンビニル系架橋剤が、ジ－（メタ）アクリロイル末端ポリジメチルシロキサン、ジビニルカーボネート末端ポリジメチルシロキサン、ジビニルカルバメート末端ポリジメチルシロキサン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラキス（３－メタクリロキシ－２－ヒドロキシプロピル）－アルファ，オメガ－ビス－３－アミノプロピル－ポリジメチルシロキサン又はそれらの組合せを含む、実施形態４２の方法又は埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
４４．前記少なくとも１つの第２のポリシロキサンビニル系架橋剤が、式（ＩＩＩ）
Figure 2023518031000013
（式中、
ｄ２／ｄ１が約０．０３５～約０．１５（好ましくは約０．０４０～約０．１２、さらに好ましくは約０．０４５～約０．１０）であることを条件として、ｄ１は３０～５００の整数であり、ｄ２は１～７５の整数であり；
Ｘ０１はＯ又はＮＲＩＮであり、ＲＩＮは水素又はＣ１～Ｃ１０－アルキルであり；
ＲＩ０は、水素又はメチルであり；
ＲＩ１及びＲＩ２は、互いに独立して、置換若しくは無置換Ｃ１～Ｃ１０アルキレン二価ラジカルであるか、又は－ＲＩ４－Ｏ－ＲＩ５－の二価ラジカルであり、ＲＩ４及びＲＩ５は、互いに独立して、置換若しくは無置換Ｃ１～Ｃ１０アルキレン二価ラジカルであり；
ＲＩ３は、式（ＩＩＩａ）～（ＩＩＩｅ）
Figure 2023518031000014
のいずれか１つの一価の基であり、
ｋ１は、ゼロ又は１であり；ｍ１は、２～４の整数であり；ｍ２は、１～５の整数であり；ｍ３は、３～６の整数であり；ｍ４は、２～５の整数であり；
ＲＩ６は、水素又はメチルであり；
ＲＩ７は、（ｍ２＋１）の価数を有するＣ２～Ｃ６炭化水素ラジカルであり；
ＲＩ８は、（ｍ４＋１）の価数を有するＣ２～Ｃ６炭化水素ラジカルであり；
ＲＩ９は、エチル又はヒドロキシメチルであり；
ＲＩ１０は、メチル又はヒドロメチルであり；
ＲＩ１１は、ヒドロキシル又はメトキシであり；
ＸＩ１は、－Ｓ－の硫黄結合又は－ＮＲＩ１２－の三級アミノ結合であり、ＲＩ１２は、Ｃ１～Ｃ１アルキル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル又は２，３－ジヒドロキシプロピルであり；
ＸＩ２は、
Figure 2023518031000015
のアミド結合であり、ＲＩ１３は、水素又はＣ１～Ｃ１０アルキルである）
のビニル系架橋剤を含む、実施形態４２の方法又は埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
４５．前記少なくとも１つの第２のポリシロキサンビニル系架橋が、（１）１つの単独のポリジオルガノシロキサンセグメントと、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルアミノ基、ビニルカーボネート基、ビニルカルバメート基からなる群から選択される２つの末端エチレン系不飽和基とを含むビニル系架橋剤；並びに／或いは（２）少なくとも２つのポリジオルガノシロキサンセグメント、及びポリジオルガノシロキサンセグメントと、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルアミノ基、ビニルカーボネート基、ビニルカルバメート基からなる群から選択される２つの末端エチレン系不飽和基とのそれぞれの対の間の共有結合リンカーを含む鎖延長ポリシロキサンビニル系架橋剤を含む、実施形態４２～４４のいずれか１つの方法又は埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
４６．前記少なくとも１つの第２のポリシロキサンビニル系架橋剤が、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリルアミドプロピル］－末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリルオキシプロピル］－末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリルオキシエトキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリルオキシプロピルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリルオキシ－イソプロピルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリルオキシブチルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリルアミドエトキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリルアミドプロピルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリルアミドイソプロピルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリルアミドブチルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリルオキシエチルアミノ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリルオキシプロピルアミノ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリルオキシブチルアミノ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［（メタ）アクリルアミドエチルアミノ－２－ヒドロキシプロピルオキシ－プロピル］－末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリルアミドプロピルアミノ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［３－（メタ）アクリルアミド－ブチルアミノ－２－ヒドロキシプロピルオキシプロピル］－末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［（メタ）アクリルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ－エトキシプロピル］－末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［（メタ）アクリルオキシ－２－ヒドロキシプロピル－Ｎ－エチルアミノプロピル］－末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［（メタ）アクリルオキシ－２－ヒドロキシプロピル－アミノプロピル］－ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［（メタ）アクリルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ－（ポリエチレンオキシ）プロピル］－末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［（メタ）アクリルオキシエチルアミノ－カルボニルオキシ－エトキシプロピル］－末端ポリジメチルシロキサン、α，ω－ビス［（メタ）アクリルオキシエチルアミノ－カルボニルオキシ－（ポリエチレンオキシ）プロピル］－末端ポリジメチルシロキサン又はそれらの組合せを含む、実施形態４２～４５のいずれか１つの方法又は埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
４７．シリコーンヒドロゲル材料が、少なくとも１つの親水性ビニル系モノマーの繰り返し単位を含む、実施形態３６及び３８～４６のいずれか１つの方法又は実施形態３７～４６のいずれか１つの埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
４８．前記少なくとも１つの親水性ビニル系モノマーが、（１）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－３－メトキシプロピル（メタ）アクリルアミド及びそれらの組合せからなる群から選択されるアルキル（メタ）アクリルアミド；（２）Ｎ－２－ヒドロキシルエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ビス（ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２，３－ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－トリ（ヒドロキシメチル）メチル（メタ）アクリルアミド、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロールメタクリレート（ＧＭＡ）、ジ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、テトラ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、最大１５００の数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、最大１５００の数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド及びそれらの組合せからなる群から選択されるヒドロキシル含有アクリル系モノマー；（３）２－（メタ）アクリルアミドグリコール酸、（メタ）アクリル酸、エチルアクリル酸、３－（メタ）アクリルアミドプロピオン酸、５－（メタ）アクリルアミドペンタン酸、４－（メタ）アクリルアミドブタン酸、３－（メタ）アクリルアミド－２－メチルブタン酸、３－（メタ）アクリルアミド－３－メチルブタン酸、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチル－３，３－ジメチルブタン酸、３－（メタ）アクリルアミドヘキサン酸、４－（メタ）アクリルアミド－３，３－ジメチルヘキサン酸及びそれらの組合せからなる群から選択されるカルボキシル含有アクリル系モノマー；（４）Ｎ－２－アミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２－メチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２－エチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－３－アミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－３－メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－３－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、２－アミノエチル（メタ）アクリレート、２－メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２－エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、３－アミノプロピル（メタ）アクリレート、３－メチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３－エチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３－アミノ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルアンモニウム２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートヒドロクロリド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びそれらの組合せからなる群から選択されるアミノ含有アクリル系モノマー；（５）Ｎ－ビニルピロリドン（別名、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン）、Ｎ－ビニル－３－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－４－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－５－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－６－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－３－エチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－４，５－ジメチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－５，５－ジメチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－３，３，５－トリメチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニルピペリドン（別名、Ｎ－ビニル－２－ピペリドン）、Ｎ－ビニル－３－メチル－２－ピペリドン、Ｎ－ビニル－４－メチル－２－ピペリドン、Ｎ－ビニル－５－メチル－２－ピペリドン、Ｎ－ビニル－６－メチル－２－ピペリドン、Ｎ－ビニル－６－エチル－２－ピペリドン、Ｎ－ビニル－３，５－ジメチル－２－ピペリドン、Ｎ－ビニル－４，４－ジメチル－２－ピペリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム（別名、Ｎ－ビニル－２－カプロラクタム）、Ｎ－ビニル－３－メチル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－４－メチル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－７－メチル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－７－エチル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－３，５－ジメチル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－４，６－ジメチル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－３，５，７－トリメチル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－ビニルイソプロピルアミド、Ｎ－ビニル－Ｎ－エチルアセトアミド、Ｎ－ビニル－Ｎ－エチルホルムアミド及びそれらの混合物からなる群から選択されるＮ－ビニルアミドモノマー；（６）１－メチル－３－メチレン－２－ピロリドン、１－エチル－３－メチレン－２－ピロリドン、１－メチル－５－メチレン－２－ピロリドン、１－エチル－５－メチレン－２－ピロリドン、５－メチル－３－メチレン－２－ピロリドン、５－エチル－３－メチレン－２－ピロリドン、１－ｎ－プロピル－３－メチレン－２－ピロリドン、１－ｎ－プロピル－５－メチレン－２－ピロリドン、１－イソプロピル－３－メチレン－２－ピロリドン、１－イソプロピル－５－メチレン－２－ピロリドン、１－ｎ－ブチル－３－メチレン－２－ピロリドン、１－ｔｅｒｔ－ブチル－３－メチレン－２－ピロリドン及びそれらの組合せからなる群から選択されるメチレン含有ピロリドンモノマー；（７）Ｃ１～Ｃ４アルコキシエトキシ基を有し、且つエチレングリコールメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、最大１５００の数平均分子量を有するＣ１～Ｃ４アルコキシポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、最大１５００の数平均分子量を有するメトキシポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド及びそれらの組合せからなる群から選択されるアクリル系モノマー；（８）エチレングリコールモノビニルエーテル、ジ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、トリ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、テトラ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、エチレングリコールメチルビニルエーテル、ジ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、トリ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、テトラ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル及びそれらの組合せからなる群から選択されるビニルエーテルモノマー；（９）エチレングリコールモノアリルエーテル、ジ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、トリ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、テトラ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、ポリ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、エチレングリコールメチルアリルエーテル、ジ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、トリ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、テトラ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、ポリ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル及びそれらの組合せからなる群から選択されるアリルエーテルモノマー；（１０）（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、（メタ）アクリロイルオキシプロピルホスホリルコリン、４－（（メタ）アクリロイルオキシ）ブチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２－［（メタ）アクリロイルアミノ］エチル－２’－（トリメチルアンモニオ）－エチルホスフェート、３－［（メタ）アクリロイルアミノ］プロピル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、４－［（メタ）アクリロイルアミノ］ブチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、５－（（メタ）アクリロイルオキシ）ペンチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、６－（（メタ）アクリロイルオキシ）ヘキシル－２’－（トリメチルアンモニオ）－エチルホスフェート、２－（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル－２’－（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェート、２－（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル－２’－（トリプロピルアンモニオ）エチルホスフェート、２－（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル－２’－（トリブチルアンモニオ）エチルホスフェート、２－（（メタ）アクリロイルオキシ）プロピル－２’－（トリメチルアンモニオ）－エチルホスフェート、２－（（メタ）アクリロイルオキシ）ブチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２－（（メタ）アクリロイルオキシ）ペンチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２－（（メタ）アクリロイルオキシ）ヘキシル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２－（ビニルオキシ）エチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２－（アリルオキシ）エチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２－（ビニルオキシカルボニル）エチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２－（アリルオキシカルボニル）エチル－２’－（トリメチルアンモニオ）－エチルホスフェート、２－（ビニルカルボニルアミノ）エチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２－（アリルオキシカルボニルアミノ）エチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２－（ブテノイルオキシ）エチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート及びそれらの組合せからなる群から選択されるホスホリルコリン含有ビニル系モノマー；（１１）アリルアルコール；（１２）Ｎ－２－ヒドロキシエチルビニルカルバメート；（１３）Ｎ－カルボキシビニル－β－アラニン（ＶＩＮＡＬ）；（１４）Ｎ－カルボキシビニル－α－アラニン；（１５）或いはそれらの組合せを含む、実施形態４７の方法又は埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
４９．前記少なくとも１つの親水性ビニル系モノマーが、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニル－Ｎ－メチルアセトアミド又はそれらの組合せを含む、実施形態４７又は４８の方法又は埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
５０．前記少なくとも１つの親水性ビニル系モノマーが、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミドを含む、実施形態４７～４９のいずれか１つ方法又は本埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
５１．前記少なくとも１つの親水性ビニル系モノマーが、Ｎ－２－ヒドロキシルエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ビス（ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２，３－ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－トリス（ヒドロキシメチル）メチル（メタ）アクリルアミド、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロールメタクリレート（ＧＭＡ）、ジ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、テトラ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、最大１５００の数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、最大１５００の数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド又はそれらの組合せを含む、実施形態４７～５０のいずれか１つの方法又は埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
５２．シリコーンヒドロゲル材料が、少なくとも１つの非シリコーンビニル系架橋剤の繰り返し単位を含む、実施形態３６及び３８～５１のいずれか１つの方法又は実施形態３７～５１のいずれか１つの埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
５３．前記少なくとも１つの非シリコーンビニル系架橋剤が、エチレングリコールジ－（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ－（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ－（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ－（メタ）アクリレート、グリセロールジ－（メタ）アクリレート、１，３－プロパンジオールジ－（メタ）アクリレート、１，３－ブタンジオールジ－（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ－（メタ）アクリレート、グリセロール１，３－ジグリセロレートジ－（メタ）アクリレート、エチレンビス［オキシ（２－ヒドロキシプロパン－１，３－ジイル）］ジ－（メタ）アクリレート、ビス［２－（メタ）アクリルオキシエチル］ホスフェート、トリメチロールプロパンジ－（メタ）アクリレート及び３，４－ビス［（メタ）アクリロイル］テトラヒドロフラン、ジアクリルアミド、ジメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（メタ）アクリロイル－Ｎ－メチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジ（メタ）アクリロイル－Ｎ－エチルアミン、Ｎ，Ｎ’－メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－エチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジヒドロキシエチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－プロピレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－２－ヒドロキシプロピレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－２，３－ジヒドロキシブチレンビス（メタ）アクリルアミド、１，３－ビス（メタ）アクリルアミドプロパン－２－イルリン酸二水素塩、ピペラジンジアクリルアミド、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、トリメチロプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、アリルメタクリレート、アリルアクリレート、Ｎ－アリル－メタアクリルアミド、Ｎ－アリル－アクリルアミド又はそれらの組合せを含む、実施形態５２の方法又は埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
５４．シリコーンヒドロゲル材料が、少なくとも１つのブレンドビニル系モノマーの繰り返し単位を含む、実施形態３６及び３８～５３のいずれか１つの方法又は実施形態３７～５３のいずれか１つの埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
５５．前記少なくとも１つのブレンドビニル系モノマーが、Ｃ１～Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレート、シクロペンチルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、スチレン、４，６－トリメチルスチレン（ＴＭＳ）、ｔ－ブチルスチレン（ＴＢＳ）、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロ－イソプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート又はそれらの組合せを含む、実施形態５４の方法又は本埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
上記本開示により、当業者が本発明を実施することが可能となる。本明細書に記載される種々の実施形態に、種々の修正、変更及び組合せを実施することができる。読者が特定の実施形態及びその利点を理解することをよりよく可能にするために、以下の実施例の参照が提案される。本明細書及び実施例は、例示的であると考えられることが意図される。
実施例１
酸素透過率の測定
指定がない限り、酸素透過率（Ｄｋ／ｔ）、インサート及びインサート材料の固有の（又はエッジ補正された）酸素透過性（Ｄｋｉ又はＤｋｃ）は、ＩＳＯ １８３６９－４に記載の手順に従って決定する。
平衡含水量
コンタクトレンズの平衡含水量（ＥＷＣ）は、以下の通りに決定する。
生理食塩水で完全に平衡化された水和ヒドロゲルコンタクトレンズ中に存在する水の量（重量パーセントで表される）を室温で測定する。レンズを迅速に積み重ね、レンズを布で拭った後、レンズのスタックを分析天びんのアルミパンに移す。各サンプルパンのレンズの数は、典型的には、５つである。パン＋レンズの水和重量を記録する。パンをアルミニウムホイルで被う。パンを１００±２℃の実験室用オーブンに入れ、１６～１８時間乾燥させる。パン＋レンズをオーブンから取り出し、デシケーター内で少なくとも３０分間冷却する。デシケーターから１つのパンを取り出し、アルミニウムホイルを捨てる。分析天びんでパン＋乾燥レンズサンプルを秤量する。全てのパンについて繰り返す。レンズサンプルの湿潤重量及び乾燥重量は、空の秤量パンの重量を差し引くことで計算することができる。
屈折率
インサートの屈折率（ＲＩ）は、２５℃においてＡｂｂｅ透過型実験室用屈折計Ｒｅｉｃｈｅｒｔ Ａｂｂｅ Ｍａｒｋ ＩＩＩによって決定される。測定の前にインサートをＰＢＳ食塩水中で完全に平衡化する。
弾性係数
インサートの貯蔵弾性率（ヤング率）は、ＴＡ ＲＳＡ－Ｇ２ ＤＭＡ（動的機械分析装置（Ｄｙｎａｍｉｃ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ａｎａｌｙｚｅｒ））を使用して決定される。Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ Ｃｏｎｃｅｐｔの乾燥レンズカッターを使用して、インサートを幅３．０８ｍｍのストリップに切断する。６．５ｍｍ以内のゲージ長で５つの厚さの値を測定する。金属グリップを用いてストリップを機器に取り付ける。２℃／分で１０℃～５０℃の直線状昇温速度を用いた振動温度昇温試験をインサートに適用し、１Ｈｚの一定振動数、０．５％ゆがみの一定振幅及び１０．０ｐｔｓ／ｓのサンプリング速度において温度増加に対する材料の応答を監視する。貯蔵弾性率（Ｅ’）、損失弾性率（Ｅ’’）及びｔａｎδデータを、ＴＲＩＯＳソフトウェアによって算出する。
シリコーンヒドロゲル材料又はコンタクトレンズの弾性係数は、ＭＴＳインサイト装置を使用して決定する。コンタクトレンズを、最初にＰｒｅｃｉｓｉｏｎ Ｃｏｎｃｅｐｔの２ステージカッターを使用して幅３．１２ｍｍのストリップにカットする。６．５ｍｍ以内のゲージ長で５つの厚さの値を測定する。ストリップを装置のグリップに取り付け、２１±２℃に制御された温度でＰＢＳ（リン酸緩衝生理食塩水）中に沈める。典型的には、５Ｎのロードセルが試験に使用される。サンプルが破損するまで、一定の力及び速度をサンプルに加える。力及び変位のデータをＴｅｓｔＷｏｒｋｓソフトウェアによって収集する。弾性係数の値は、ＴｅｓｔＷｏｒｋｓソフトウェアによって計算され、これは、弾性変形領域における、ゼロの伸び近傍での応力対ひずみ曲線の傾き又は接線である。
ガラス転移温度
インサートのガラス転移温度（Ｔｇ）は、上記の動的温度昇温試験からのｔａｎδのピークとして定義される。
層間剥離
Ｏｐｔｉｍｅｃ機器又は光干渉断層撮影（Ｏｐｔｉｃａｌ Ｃｏｈｅｒｅｎｃｅ Ｔｏｍｏｇｒａｐｈｙ）（ＯＣＴ）を用いて、層間剥離の可能性に関して埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを試験する。
評価方法に関係なく、オートクレーブ実行の後及び層間剥離研究の前に、室温で最小１２時間、コンタクトレンズをステージングする。
必要とされるステージング時間を満たした後、完全に水和されたコンタクトレンズをＯｐｔｉｍｅｃ機器の「Ｖ」グラチクルアセンブリに配置する（モデルＪＣＦ；ＯＰＴＩＭＥＣ Ｅｎｇｌａｎｄ）。コンタクトレンズを重力の影響下に設定した後、コンタクトレンズの正面を円形パターンのいずれの徴候に関しても慎重に調査する。層間剥離は、Ｏｐｔｉｍｅｃイメージの円形パターンとして示される。
層間剥離を研究するためにＯＣＴ（Ｔｈｏｒｌａｂｓスペクトル領域光干渉断層撮影（Ｓｐｅｃｔｒａｌ Ｄｏｍａｉｎ Ｏｐｔｉｃａｌ Ｃｏｈｅｒｅｎｃｅ Ｔｏｍｏｇｒａｐｈｙ）する（モデル－ＩＩ）も利用することができる。ＯＣＴによって、高解像度断面像を得るためのコンタクトレンズの非侵襲性画像処理が可能である。この目的のために、最小ステージング必要条件を満たした後、コンタクトレンズをそのブリスターから取り出し、平衡になるまで最小３０分間ＰＢＳ溶液中に浸漬する。次いで、「Ｖ」ブロック特徴を有するキュベットの約３／４に新しいＰＢＳ溶液を充填し、そしてＱ－チップを使用してコンタクトレンズをキュベットに移す。レンズはキュベットの底部で「Ｖ」形に自由に漂うことができ、そしてコンタクトレンズ全体を１０度の増加でスキャンする。層間剥離は、ＯＣＴ像においてインサート及びキャリアの間隔表面のエアポケットとして現れる。
化学物質
以下の実施例において、以下の略語が使用される：ＰＥＭＡは、フェニルエチルメタクリレートを表し；ＰＥＡは、フェニルエチルアクリレートを表し；ＢｚＡは、ベンジルアクリレートを表し；ＢｚＭＡは、ベンジルメタクリレートを表し；ＰＶＶは、ビニルフェニルメチル末端フェニルメチルシロキサン－ビニルフェニルシロキサンコポリマー（ＧｅｌｅｓｔからのＰＶＶ－３５２２、８００～１５００ダルトン）を表し；ＰＭＶは、ビニル末端ポリフェニルメチルシロキサン（ＧｅｌｅｓｔからのＰＭＶ－９９２５、２０００～３０００ダルトン）を表し；ＴＢＥＣは、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ２－エチルヘキシルカーボネートを表し；ＰＥＴＡは、ペンタエリトリトールテトラアクリレートを表し；ＴｒｉｓＭＡは、３－［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルメタクリレートを表し；ＨＦＩＰＭＡは、ヘキサフルオロイソプロピルメタクリレートを表し；ＮＰＧＤＭＡは、ネオペンチルグリコールジメタクリレートを表し；ＴｒｉｓＡｍは、Ｎ－［トリ（トリメチルシロキシ）－シリルプロピル］アクリルアミドを表し；Ｄ６は、モノブチル末端モノメタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン（Ｍ．Ｗ．６００～８００ｇ／ｍｏｌ、Ｇｅｌｅｓｔから）を表し；Ｄ９は、モノブチル末端モノメタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン（Ｍｗ約９８４ｇ／ｍｏｌ、信越化学工業から）を表し；Ｂｅｔａｃｏｎは、ＰＤＭＳ及びＰＦＰＥセグメントの間のジウレタン結合を介して１つのペルフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）によって分離された２つのポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）セグメント、並びにそれぞれが１つの末端メタクリレート基及び１つのＰＤＭＳセグメントの間に位置する２つのウレタン結合を有し、米国特許第５７６０１００号明細書の実施例Ｂ－１に記載の方法と同様の方法に従って調製される、ジメタクリレート末端鎖延長ポリジメチルシロキサン（Ｍｎ約５０００ｇ／ｍｏｌ）を表し；ＢＤＤＡは、１，４－ブタンジオールジアクリレートを表し；ＮＶＰは、Ｎ－ビニルピロリドンを表し；ＤＭＡは、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミドを表し；ＭＭＡは、メチルメタクリレートを表し；ＴＥＧＤＭＡは、トリエチレングリコールジメタクリレートを表し；ＥＧＤＭＡは、エチレングリコールメチルエーテルメタクリレートを表し；ＡＭＡは、アリルメタクリレートを表し；ＡＩＢＮは、２，２’－アゾビス（イソブチロニトリル）を表し；Ｖａｚｏ－６４は、２，２’－ジメチル－２，２’アゾジプロピオノニトリルを表し；Ｖ８８は、８８℃の１０時間半減期温度を有する１，１’－アゾビス（シアノシクロヘキサン）を表し；Ｎｏｂｌｏｃは、Ａｌｄｒｉｃｈからの２－［３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ヒドロキシフェニル］エチルメタクリレートであり；ＲＢ２４７は、Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ ２４７であり；ＴＡＡは、ｔｅｒｔ－アミルアルコールを表し；ＰｒＯＨは、１－プロパノールを表し；ＩＰＡは、イソプロパノールを表し；ＰＰＧは、ポリ（プロピレングリコール）を表し；ＥＧＢＥは、エチレングリコールブチルエーテルを表し；ＰＢＳは、２５℃において７．２±０．２のｐＨを有し、約０．０４４重量％のＮａＨ２ＰＯ４・Ｈ２Ｏ、約０．３８８重量％のＮａ２ＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏ及び約０．７９重量％のＮａＣｌを含有するリン酸緩衝生理食塩水を表し；ｗｔ．％は、重量パーセントを表し；「Ｈ４」マクロマーは、以下に示される式（Ａ）のジ－メタクリロイルオキシプロピル末端ポリシロキサン（Ｍｎ約１１．３Ｋ～１２．３Ｋｇ／モル、ＯＨ含有量約１．８２～２．０１ｍｅｑ／ｇ）を表し；「Ｈ１」マクロマーは、以下に示される式（Ａ）のジ－メタクリロイルオキシプロピル末端ポリシロキサン（Ｍｎ約８，０００ｇ／モル、ＯＨ含有量約１．８～２．０ｍｅｑ／ｇ）を表す。
Figure 2023518031000016
実施例２
重合性組成物
インサートを製造するための重合性組成物は、対照レンズ配合物として調製され、表１～３に示される組成を有するように、それらの所望の量（重量部単位）で全ての成分（材料）をブレンドすることによって、空気中、室温で調製される。
Figure 2023518031000017
Figure 2023518031000018
Figure 2023518031000019
注型成形インサート
重合性組成物を、室温で３０～３５分間窒素でパージする。Ｎ２パージされた重合性組成物をポリプロピレン鋳型中に導入し、そして鋳型を密閉し、オーブン中に配置する。オーブンは以下の通りに構成される：オーブンを通過する窒素のフロー速度を制御することができる高フロー容量制御装置を通して窒素供給をオーブンに接続し；オーブンの排出ラインにおいて、オーブンの差圧を制御するために真空ポンプを接続する。
鋳型中の重合性組成物を以下の条件でオーブン中で熱硬化する：約７℃／分の昇温速度で室温から５５℃まで昇温；５５℃で約３０分間保持；約７℃／分の昇温速度で５５℃から８０℃まで昇温；５５℃で約３０分間保持；約７℃／分の昇温速度で８０℃から１００℃まで昇温；１００℃で約３０分間保持。鋳型を開放し、成形されたインサートを鋳型から取り出す。
次いで、以下の通りにインサートを抽出及び水和する。最初に、インサートを約３時間、ＰｒＯＨによって抽出し、約１０分間、脱イオン水によって２回すすぎ、そして試験前に少なくとも１時間、ＰＢＳに浸漬する。
試験及び乾燥レンズ取り外し性の観察の結果を表１～３に報告する。
インサートの弾性率を種々の温度で試験する。
結果を表４に報告する。
Figure 2023518031000020
実施例３
インサートの調製
硬質又は軟質疎水性インサートを製造するための重合性組成物（すなわち、インサート配合物）は、以下に示される組成を有するように、それらの所望の量（重量部単位）で全ての成分（材料）をブレンドすることによって、空気中、室温で調製される。
インサート配合物１（硬質）：６２重量部単位のＰＥＭＡ；２７重量部単位のＤ６；１０重量部単位のＢＤＤＡ；１重量部単位のＶＡＺＯ－６４。
インサート配合物２（半硬質）：８９重量部単位のＢｚＡ；１０重量部単位のＢＤＤＡ；１重量部単位のＶＡＺＯ－６４。
インサート配合物３（軟質）：２９重量部単位のＢｅｔａｃｏｎ；１７重量部単位のトリス－ＭＡ；２８重量部単位のＤＭＡ；２５重量部単位のＥＧＢＥ；及び０．５重量部単位のＶＡＺＯ－６４。
上記で調製された重合性組成物を、室温で３０～３５分間、窒素でパージする。Ｎ２パージされた重合性組成物をポリプロピレン鋳型中に導入し、そして鋳型を密閉し、オーブン中に配置する。オーブンは以下の通りに構成される：オーブンを通過する窒素のフロー速度を制御することができる高フロー容量制御装置を通して窒素供給をオーブンに接続し；オーブンの排出ラインにおいて、オーブンの差圧を制御するために真空ポンプを接続する。
鋳型中の重合性組成物を以下の条件でオーブン中で熱硬化する：約７℃／分の昇温速度で室温から５５℃まで昇温；５５℃で約３０～４０分間保持；約７℃／分の昇温速度で５５℃から８０℃まで昇温；５５℃で約３０～４０分間保持；約７℃／分の昇温速度で８０℃から１００℃まで昇温；１００℃で約３０～４０分間保持。鋳型を開放し、成形されたインサートを鋳型から取り出す。
任意選択的に、以下の通りにインサートを抽出及び水和することができる。最初に、インサートを約３時間、ＰｒＯＨによって抽出し、約１０分間、脱イオン水によって２回すすぎ、そして試験前に少なくとも１時間、ＰＢＳに浸漬する。インサートの抽出が必要ではないことが発見される。
インサートの特性を表５に報告する。
Figure 2023518031000021
埋込式ＳｉＨｙコンタクトレンズの調製
４つのＳｉＨｙレンズ配合物は、以下に示される組成を有するように、それらの所望の量（重量部単位）で全ての成分（材料）をブレンドすることによって、空気中、室温で調製される。
ＳｉＨｙレンズ配合物１：４０重量部単位のＣＥ－ＰＤＭＳ（ＭＳ約１０．５Ｋダルトン）；２８重量部単位のＴｒｉｓＡｍ；３２重量部単位のＤＭＡ、５重量部単位のＰｒＯＨ；０．５重量部単位のＶＡＺＯ－６４。
ＳｉＨｙレンズ配合物２：５５重量部単位のＨ１；２４重量部単位のＤＭＡ；２５重量部単位のＥＧＢＥ；１重量部単位のＶＡＺＯ－６４。
ＳｉＨｙレンズ配合物３：５７重量部単位のＨ１；２２重量部単位のＤＭＡ；３０重量部単位のＥＧＢＥ；１重量部単位のＶＡＺＯ－６４。
ＳｉＨｙレンズ配合物４：４０重量部単位のＨ１；１５重量部単位のＭＭＡ；２０重量部単位のＤＭＡ、２８重量部単位のＥＧＢＥ；１重量部単位のＶＡＺＯ－６４。
注型成形されたコンタクトレンズを以下の通りに調製する。上記で調製されたインサートを、好ましくは、成形表面上でインサートの位置を固定するためにインサートに収容するために十分な直径を有する円形に分布した３つ以上のスパイクを有する（ポリプロピレン製の）雌型半分部の成形表面の中央領域に配置し、上記で調製されたＳｉＨｙレンズ配合物の量を雌型半分部中に投入し、インサートを浸漬させ、次いで、ポリプロピレン雄型半分部を雌型半分部の上部に配置し、そして鋳型を確実に密閉する。
その中でＳｉＨｙレンズ配合物中に浸漬されたインサートを有する密閉された鋳型を、以下の条件下でオーブン中で熱硬化する：約７℃／分の昇温速度で室温から５５℃まで昇温；５５℃で約３０～４０分間保持；約７℃／分の昇温速度で５５℃から８０℃まで昇温；５５℃で約３０～４０分間保持；約７℃／分の昇温速度で８０℃から１００℃まで昇温；１００℃で約３０～４０分間保持。鋳型を開放し、成形されたインサートを鋳型から取り出す。
それぞれがその中に成形された未加工のシリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを有するレンズ鋳型を機械的に開放する。成形された未加工の埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、雄型半分部又は雌型半分部に付着している。雄型半分部に付着した成形された未加工の埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、超音波装置を使用して取り外され；雌型半分部に付着した成形された未加工の埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、レンズが付着した雌型半分部から手で取り外される。
取り外された未加工の埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、プロピレングリコール：水の５０：５０混合物を用いて抽出されることができる。好ましくは、取り外された未加工の埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズは、以下の抽出／水和、コーティング、オートクレーブプロセスを受ける。未加工の埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズを、約６０分間、脱イオン水又はＴｗｅｅｎ ８０（５００ＰＰＭ）の水溶液を含有する浴中に、次いで、約１２０分間、４０℃において約０．１重量％の濃度のポリアクリル酸（ＰＡＡ、Ｍｗ４５０Ｋ）の水溶液を含有する浴中に、次いで、約６０分間、室温でＰＢＳ溶液を含有する浴中で浸漬し；米国特許第８４８０２２７号明細書の実施例１９に記載の手順に従って調製された０．６５ｍＬのイン－パッケージ－コーティングパッケージング生理食塩水を有するポリプロピレンレンズパッケージングシェル（又はブリスター）（１つのシェルあたり１つのレンズ）中に包装／密閉し；そして最後に１２１℃において約４５分間、オートクレーブ処理する。得られた埋込式ＳｉＨｙコンタクトレンズは、それぞれ、その上にヒドロゲルコーティングを有し、実施例１に記載される手順に従って層間剥離に関して試験される。
結果を表６に報告する。
Figure 2023518031000022
本出願において上記に引用された刊行物、特許及び特許出願の刊行物の全ては、その全体が参考として本明細書に組み込まれる。

Claims (18)

  1. （１）少なくとも１つのシリコーン含有重合性材料の繰り返し単位と；
    （２）少なくとも１つのアリールアクリル系モノマーの繰り返し単位と；
    （３）少なくとも１つのビニル系架橋剤の繰り返し単位と
    を含む架橋ポリマー材料を含む、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ中に埋め込むためのインサートであって、前記架橋ポリマー材料の成分（１）及び（２）の量の合計が、前記架橋ポリマー材料の全重量に対して少なくとも約７０重量％であり、乾燥状態の前記架橋ポリマー材料が、約２８℃を超えるガラス転移温度を有し、完全に水和した状態の前記架橋ポリマー材料が、約５重量％未満の含水量、少なくとも約６０ｂａｒｒｅｒｓの酸素透過率及び少なくとも約１．４５の屈折率を有する、インサート。
  2. 前記少なくとも１つのアリールアクリル系モノマーが、式（Ｉ）又は（ＩＩ）
    Figure 2023518031000023
    ｛式中、Ａ１はＨ又はＣＨ３（好ましくはＨ）であり；Ｂ１は（ＣＨ２）ｍ１又は［Ｏ（ＣＨ２）２］Ｚ１（ｍ１は２～６であり、且つｚ１は１～１０である）であり；Ｙ１は、直接結合、Ｏ、Ｓ又はＮＲ’［Ｒ’はＨ、ＣＨ３、Ｃｎ’Ｈ２ｎ’＋１（ｎ’＝１～１０である）、イソ－ＯＣ３Ｈ７、Ｃ６Ｈ５又はＣＨ２Ｃ６Ｈ５である］であり；Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｒｆ、Ｒｇ、Ｒｈ及びＲｉは、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１２アルキル又はＣ１～Ｃ１２アルコキシであり（好ましくは全てＨであり）；ｍ１＋ｗ１≦８であることを条件として、ｗ１は０～６であり；ｗ２は１～３の整数であり；且つＤ１はＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１～Ｃ４アルキル、Ｃ１～Ｃ４アルコキシ、Ｃ６Ｈ５又はＣＨ２Ｃ６Ｈ５である｝のビニル系モノマーである、請求項１に記載のインサート。
  3. 前記少なくとも１つのビニル系架橋剤が、エチレングリコールジメタクリレート；エチレングリコールジアクリレート；１，３－プロパンジオールジアクリレート；１，３－プロパンジオールジメタクリレート；２，３－プロパンジオールジアクリレート；２，３－プロパンジオールジメタクリレート；１，４－ブタンジオールジメタクリレート；１，４－ブタンジオールジアクリレート；１，５－ペンタンジオールジメタクリレート；１，５－ペンタンジオールジアクリレート；１，６－ヘキサンジオールジメタクリレート；１，６－ヘキサンジオールジアクリレート；ジエチレングリコールジメタクリレート；ジエチレングリコールジアクリレート；トリエチレングリコールジメタクリレート；トリエチレングリコールジアクリレート；テトラエチレングリコールジメタクリレート；テトラエチレングリコールジアクリレート；アリルメタクリレート；アリルアクリレート；Ｎ，Ｎ’－メチレンビス（アクリルアミド）；Ｎ，Ｎ’－メチレンビス（メタクリルアミド）；Ｎ，Ｎ’－エチレンビス（アクリルアミド）；Ｎ，Ｎ’－エチレンビス（メタクリルアミド）；Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビスアクリルアミド；Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビスメタクリルアミド；ペンタエリトリトールトリアクリレート；ペンタエリトリトールトリメタクリレート；トリメチロイルプロパントリアクリレート；トリメチロイルプロパントリメタクリレート；トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート；トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリメタクリレート；１，３，５－トリアクリルオキシルヘキサヒドロ－１，３，５－トリアジン；１，３，５－トリメタクリルオキシルヘキサヒドロ－１，３，５－トリアジン；ペンタエリトリトールテトラアクリレート；ペンタエリトリトールテトラメタクリレート；ジ（トリメチロイルプロパン）テトラアクリレート；ジ（トリメチロイルプロパン）テトラメタクリレート、アリール架橋剤（例えば、ジビニルベンゼン、２－メチル－１，４－ジビニルベンゼン、ビス（４－ビニルフェニル）メタン、１，２－ビス（４－ビニルフェニル）エタンなど）；又はそれらの組合せを含む、請求項１又は２に記載のインサート。
  4. 前記少なくとも１つのシリコーン含有重合性材料が、ビス（トリアルキルシリルオキシ）アルキルシリル基を有するビニル系モノマー、トリス（トリアルキルシリルオキシ）シリル基を有するビニル系モノマー、ポリシロキサンビニル系モノマー、３－メタクリロキシプロピルペンタメチルジシロキサン、ｔ－ブチルジメチル－シロキシエチルビニルカーボネート、トリメチルシリルエチルビニルカーボネート、トリメチルシリルメチルビニルカーボネート又はそれらの組合せを含む、請求項１～３のいずれか一項に記載のインサート。
  5. 前記少なくとも１つのシリコーン含有重合性材料が、式（Ｍ１）又は（Ｍ２）
    Figure 2023518031000024
    （式中、ａＭ１はゼロ又は１であり；ＲＭ０はＨ又はメチルであり；ＸＭ０はＯ又はＮＲＭ１であり；ＬＭ１はＣ２～Ｃ８アルキレン二価基であるか、又は
    Figure 2023518031000025
    の二価基であり；ＬＭ１’は、０又は１つのヒドロキシル基を有するＣ２～Ｃ８アルキレン二価基であり；ＬＭ１”は、０又は１つのヒドロキシル基を有するＣ３～Ｃ８アルキレン二価基であり；ＸＭ１は、Ｏ、ＮＲＭ１、ＮＨＣＯＯ、ＯＣＯＮＨ、ＣＯＮＲＭ１又はＮＲＭ１ＣＯであり；ＲＭ１は、Ｈであるか、又は０～２つのヒドロキシル基を有するＣ１～Ｃ４アルキルであり；Ｒｔ１及びＲｔ２は、互いに独立して、Ｃ１～Ｃ６アルキルであり；ＸＭ１’は、Ｏ又はＮＲ１であり；ｖ１は、１～３０の整数であり；ｍ２は、０～３０の整数であり；ｎ１は、３～４０の整数であり；ｒ１は、２又は３の整数である）
    のビニル系モノマーを含む、請求項１～３のいずれか一項に記載のインサート。
  6. 前記少なくとも１つのシリコーン含有重合性材料が、少なくとも１つの第１のポリシロキサンビニル系架橋剤を含む、請求項１～５のいずれか一項に記載のインサート。
  7. 前記少なくとも１つの第１のポリシロキサンビニル系架橋剤が、（１）１つの単独のポリジオルガノシロキサンセグメントと、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルアミノ基、ビニルカーボネート基、ビニルカルバメート基からなる群から選択される２つの末端エチレン系不飽和基とを含むビニル系架橋剤；並びに／或いは（２）少なくとも２つのポリジオルガノシロキサンセグメント、及びポリジオルガノシロキサンセグメントと、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルアミノ基、ビニルカーボネート基、ビニルカルバメート基からなる群から選択される２つの末端エチレン系不飽和基とのそれぞれの対の間の共有結合リンカーを含む鎖延長ポリシロキサンビニル系架橋剤を含む、請求項６に記載のインサート。
  8. シリコーンヒドロゲル材料と、前記シリコーンヒドロゲル材料中の請求項１～７のいずれか一項に記載のインサートとを含む埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズであって、前記シリコーンヒドロゲル材料が、ポリマーマトリックスを有する架橋材料であり、且つ（ａ）少なくとも１つの第２のシリコーン含有ビニル系モノマー及び／又は少なくとも１つの第２のシリコーン含有ビニル系架橋剤の繰り返し単位と、（ｂ）少なくとも１つの親水性ビニル系モノマーの繰り返し単位とを含み、前記埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズが、完全に水和された時に、完全に水和した状態で約１５重量％～約７０重量％の含水量を有する、埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
  9. 前記シリコーンヒドロゲル材料が、ビス（トリアルキルシリルオキシ）アルキルシリル基を有するビニル系モノマー、トリス（トリアルキルシリルオキシ）シリル基を有するビニル系モノマー、ポリシロキサンビニル系モノマー、３－メタクリロキシプロピルペンタメチルジシロキサン、ｔ－ブチルジメチル－シロキシエチルビニルカーボネート、トリメチルシリルエチルビニルカーボネート、トリメチルシリルメチルビニルカーボネート及びそれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１つのシリコーン含有ビニル系モノマーの繰り返し単位を含む、請求項８に記載の埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
  10. 前記シリコーンヒドロゲル材料が、式（Ｍ１）又は（Ｍ２）：
    Figure 2023518031000026
    （式中、ａＭ１はゼロ又は１であり；ＲＭ０はＨ又はメチルであり；ＸＭ０はＯ又はＮＲＭ１であり；ＬＭ１はＣ２～Ｃ８アルキレン二価基であるか、又は
    Figure 2023518031000027
    の二価基であり；ＬＭ１’は、０又は１つのヒドロキシル基を有するＣ２～Ｃ８アルキレン二価基であり；ＬＭ１”は、０又は１つのヒドロキシル基を有するＣ３～Ｃ８アルキレン二価基であり；ＸＭ１は、Ｏ、ＮＲＭ１、ＮＨＣＯＯ、ＯＣＯＮＨ、ＣＯＮＲＭ１又はＮＲＭ１ＣＯであり；ＲＭ１は、Ｈであるか、又は０～２つのヒドロキシル基を有するＣ１～Ｃ４アルキルであり；Ｒｔ１及びＲｔ２は、互いに独立して、Ｃ１～Ｃ６アルキルであり；ＸＭ１’は、Ｏ又はＮＲ１であり；ｖ１は、１～３０の整数であり；ｍ２は、０～３０の整数であり；ｎ１は、３～４０の整数であり；ｒ１は、２又は３の整数である）
    の少なくとも１つの第２のシリコーン含有ビニル系モノマーの繰り返し単位を含む、請求項８又は９に記載の埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
  11. 前記シリコーンヒドロゲル材料が、少なくとも１つの第２のポリシロキサンビニル系架橋剤の繰り返し単位を含む、請求項８～１０のいずれか一項に記載の埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
  12. 前記少なくとも１つの第２のポリシロキサンビニル系架橋剤が、式（ＩＩＩ）
    Figure 2023518031000028
    （式中、
    ｄ２／ｄ１が約０．０３５～約０．１５（好ましくは約０．０４０～約０．１２、さらに好ましくは約０．０４５～約０．１０）であることを条件として、ｄ１は３０～５００の整数であり、ｄ２は１～７５の整数であり；
    Ｘ０１はＯ又はＮＲＩＮであり、ＲＩＮは水素又はＣ１～Ｃ１０－アルキルであり；
    ＲＩ０は、水素又はメチルであり；
    ＲＩ１及びＲＩ２は、互いに独立して、置換若しくは無置換Ｃ１～Ｃ１０アルキレン二価ラジカルであるか、又は－ＲＩ４－Ｏ－ＲＩ５－の二価ラジカルであり、ＲＩ４及びＲＩ５は、互いに独立して、置換若しくは無置換Ｃ１～Ｃ１０アルキレン二価ラジカルであり；
    ＲＩ３は、式（ＩＩＩａ）～（ＩＩＩｅ）
    Figure 2023518031000029
    のいずれか１つの一価の基であり、
    ｋ１は、ゼロ又は１であり；ｍ１は、２～４の整数であり；ｍ２は、１～５の整数であり；ｍ３は、３～６の整数であり；ｍ４は、２～５の整数であり；
    ＲＩ６は、水素又はメチルであり；
    ＲＩ７は、（ｍ２＋１）の価数を有するＣ２～Ｃ６炭化水素ラジカルであり；
    ＲＩ８は、（ｍ４＋１）の価数を有するＣ２～Ｃ６炭化水素ラジカルであり；
    ＲＩ９は、エチル又はヒドロキシメチルであり；
    ＲＩ１０は、メチル又はヒドロメチルであり；
    ＲＩ１１は、ヒドロキシル又はメトキシであり；
    ＸＩ１は、－Ｓ－の硫黄結合又は－ＮＲＩ１２－の三級アミノ結合であり、ＲＩ１２は、Ｃ１～Ｃ１アルキル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル又は２，３－ジヒドロキシプロピルであり；
    ＸＩ２は、
    Figure 2023518031000030
    のアミド結合であり、ＲＩ１３は、水素又はＣ１～Ｃ１０アルキルである）
    のビニル系架橋剤を含む、請求項１１に記載の埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
  13. 前記少なくとも１つの第２のポリシロキサンビニル系架橋剤が、（１）１つの単独のポリジオルガノシロキサンセグメントと、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルアミノ基、ビニルカーボネート基、ビニルカルバメート基からなる群から選択される２つの末端エチレン系不飽和基とを含むビニル系架橋剤；並びに／或いは（２）少なくとも２つのポリジオルガノシロキサンセグメント、及びポリジオルガノシロキサンセグメントと、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルアミノ基、ビニルカーボネート基、ビニルカルバメート基からなる群から選択される２つの末端エチレン系不飽和基とのそれぞれの対の間の共有結合リンカーを含む鎖延長ポリシロキサンビニル系架橋剤を含む、請求項１１又は１２に記載の埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
  14. 前記少なくとも１つの親水性ビニル系モノマーが、（１）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－３－メトキシプロピル（メタ）アクリルアミド及びそれらの組合せからなる群から選択されるアルキル（メタ）アクリルアミド；（２）Ｎ－２－ヒドロキシルエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ビス（ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ－３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２，３－ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－トリ（ヒドロキシメチル）メチル（メタ）アクリルアミド、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロールメタクリレート（ＧＭＡ）、ジ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、テトラ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、最大１５００の数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、最大１５００の数平均分子量を有するポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド及びそれらの組合せからなる群から選択されるヒドロキシル含有アクリル系モノマー；（３）２－（メタ）アクリルアミドグリコール酸、（メタ）アクリル酸、エチルアクリル酸、３－（メタ）アクリルアミドプロピオン酸、５－（メタ）アクリルアミドペンタン酸、４－（メタ）アクリルアミドブタン酸、３－（メタ）アクリルアミド－２－メチルブタン酸、３－（メタ）アクリルアミド－３－メチルブタン酸、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチル－３，３－ジメチルブタン酸、３－（メタ）アクリルアミドヘキサン酸、４－（メタ）アクリルアミド－３，３－ジメチルヘキサン酸及びそれらの組合せからなる群から選択されるカルボキシル含有アクリル系モノマー；（４）Ｎ－２－アミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２－メチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２－エチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－２－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－３－アミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－３－メチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－３－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、２－アミノエチル（メタ）アクリレート、２－メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２－エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、３－アミノプロピル（メタ）アクリレート、３－メチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３－エチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、３－アミノ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルアンモニウム２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートヒドロクロリド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びそれらの組合せからなる群から選択されるアミノ含有アクリル系モノマー；（５）Ｎ－ビニルピロリドン（別名、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン）、Ｎ－ビニル－３－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－４－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－５－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－６－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－３－エチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－４，５－ジメチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－５，５－ジメチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－３，３，５－トリメチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニルピペリドン（別名、Ｎ－ビニル－２－ピペリドン）、Ｎ－ビニル－３－メチル－２－ピペリドン、Ｎ－ビニル－４－メチル－２－ピペリドン、Ｎ－ビニル－５－メチル－２－ピペリドン、Ｎ－ビニル－６－メチル－２－ピペリドン、Ｎ－ビニル－６－エチル－２－ピペリドン、Ｎ－ビニル－３，５－ジメチル－２－ピペリドン、Ｎ－ビニル－４，４－ジメチル－２－ピペリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム（別名、Ｎ－ビニル－２－カプロラクタム）、Ｎ－ビニル－３－メチル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－４－メチル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－７－メチル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－７－エチル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－３，５－ジメチル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－４，６－ジメチル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－３，５，７－トリメチル－２－カプロラクタム、Ｎ－ビニル－Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－ビニルイソプロピルアミド、Ｎ－ビニル－Ｎ－エチルアセトアミド、Ｎ－ビニル－Ｎ－エチルホルムアミド及びそれらの混合物からなる群から選択されるＮ－ビニルアミドモノマー；（６）１－メチル－３－メチレン－２－ピロリドン、１－エチル－３－メチレン－２－ピロリドン、１－メチル－５－メチレン－２－ピロリドン、１－エチル－５－メチレン－２－ピロリドン、５－メチル－３－メチレン－２－ピロリドン、５－エチル－３－メチレン－２－ピロリドン、１－ｎ－プロピル－３－メチレン－２－ピロリドン、１－ｎ－プロピル－５－メチレン－２－ピロリドン、１－イソプロピル－３－メチレン－２－ピロリドン、１－イソプロピル－５－メチレン－２－ピロリドン、１－ｎ－ブチル－３－メチレン－２－ピロリドン、１－ｔｅｒｔ－ブチル－３－メチレン－２－ピロリドン及びそれらの組合せからなる群から選択されるメチレン含有ピロリドンモノマー；（７）Ｃ１～Ｃ４アルコキシエトキシ基を有し、且つエチレングリコールメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、トリ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、テトラ（エチレングリコール）メチルエーテル（メタ）アクリレート、最大１５００の数平均分子量を有するＣ１～Ｃ４アルコキシポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、最大１５００の数平均分子量を有するメトキシポリ（エチレングリコール）エチル（メタ）アクリルアミド及びそれらの組合せからなる群から選択されるアクリル系モノマー；（８）エチレングリコールモノビニルエーテル、ジ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、トリ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、テトラ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）モノビニルエーテル、エチレングリコールメチルビニルエーテル、ジ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、トリ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、テトラ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル、ポリ（エチレングリコール）メチルビニルエーテル及びそれらの組合せからなる群から選択されるビニルエーテルモノマー；（９）エチレングリコールモノアリルエーテル、ジ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、トリ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、テトラ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、ポリ（エチレングリコール）モノアリルエーテル、エチレングリコールメチルアリルエーテル、ジ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、トリ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、テトラ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル、ポリ（エチレングリコール）メチルアリルエーテル及びそれらの組合せからなる群から選択されるアリルエーテルモノマー；（１０）（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、（メタ）アクリロイルオキシプロピルホスホリルコリン、４－（（メタ）アクリロイルオキシ）ブチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２－［（メタ）アクリロイルアミノ］エチル－２’－（トリメチルアンモニオ）－エチルホスフェート、３－［（メタ）アクリロイルアミノ］プロピル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、４－［（メタ）アクリロイルアミノ］ブチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、５－（（メタ）アクリロイルオキシ）ペンチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、６－（（メタ）アクリロイルオキシ）ヘキシル－２’－（トリメチルアンモニオ）－エチルホスフェート、２－（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル－２’－（トリエチルアンモニオ）エチルホスフェート、２－（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル－２’－（トリプロピルアンモニオ）エチルホスフェート、２－（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル－２’－（トリブチルアンモニオ）エチルホスフェート、２－（（メタ）アクリロイルオキシ）プロピル－２’－（トリメチルアンモニオ）－エチルホスフェート、２－（（メタ）アクリロイルオキシ）ブチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２－（（メタ）アクリロイルオキシ）ペンチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２－（（メタ）アクリロイルオキシ）ヘキシル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２－（ビニルオキシ）エチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２－（アリルオキシ）エチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２－（ビニルオキシカルボニル）エチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２－（アリルオキシカルボニル）エチル－２’－（トリメチルアンモニオ）－エチルホスフェート、２－（ビニルカルボニルアミノ）エチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２－（アリルオキシカルボニルアミノ）エチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２－（ブテノイルオキシ）エチル－２’－（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート及びそれらの組合せからなる群から選択されるホスホリルコリン含有ビニル系モノマー；（１１）アリルアルコール；（１２）Ｎ－２－ヒドロキシエチルビニルカルバメート；（１３）Ｎ－カルボキシビニル－β－アラニン（ＶＩＮＡＬ）；（１４）Ｎ－カルボキシビニル－α－アラニン；（１５）或いはそれらの組合せを含む、請求項８～１３のいずれか一項に記載の埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
  15. 前記シリコーンヒドロゲル材料が、少なくとも１つの非シリコーンビニル系架橋剤の繰り返し単位を含む、請求項８～１４のいずれか一項に記載の埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
  16. 前記少なくとも１種の非シリコーンビニル系架橋剤が、エチレングリコールジ－（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ－（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ－（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ－（メタ）アクリレート、グリセロールジ－（メタ）アクリレート、１，３－プロパンジオールジ－（メタ）アクリレート、１，３－ブタンジオールジ－（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ－（メタ）アクリレート、グリセロール１，３－ジグリセロレートジ－（メタ）アクリレート、エチレンビス［オキシ（２－ヒドロキシプロパン－１，３－ジイル）］ジ－（メタ）アクリレート、ビス［２－（メタ）アクリルオキシエチル］ホスフェート、トリメチロールプロパンジ－（メタ）アクリレート及び３，４－ビス［（メタ）アクリロイル］テトラヒドロフラン、ジアクリルアミド、ジメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジ（メタ）アクリロイル－Ｎ－メチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジ（メタ）アクリロイル－Ｎ－エチルアミン、Ｎ，Ｎ’－メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－エチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジヒドロキシエチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－プロピレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－２－ヒドロキシプロピレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－２，３－ジヒドロキシブチレンビス（メタ）アクリルアミド、１，３－ビス（メタ）アクリルアミドプロパン－２－イルリン酸二水素塩、ピペラジンジアクリルアミド、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、トリメチロプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、アリルメタクリレート、アリルアクリレート、Ｎ－アリル－メタアクリルアミド、Ｎ－アリル－アクリルアミド又はそれらの組み合わせを含む、請求項１５に記載の埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
  17. 前記シリコーンヒドロゲル材料が、少なくとも１つのブレンドビニル系モノマーの繰り返し単位を含む、請求項８～１６のいずれか一項に記載の埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
  18. 前記少なくとも１つのブレンドビニル系モノマーが、Ｃ１～Ｃ１０アルキル（メタ）アクリレート、シクロペンチルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、スチレン、４，６－トリメチルスチレン（ＴＭＳ）、ｔ－ブチルスチレン（ＴＢＳ）、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロ－イソプロピル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート又はそれらの組み合わせを含む、請求項１７に記載の埋込式シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015066532A1 (en) 2013-11-01 2015-05-07 Daniel Brady Two-part accommodating intraocular lens device
US10004596B2 (en) 2014-07-31 2018-06-26 Lensgen, Inc. Accommodating intraocular lens device
CN113180886A (zh) 2015-12-01 2021-07-30 雷恩斯根公司 调节性人工晶状体装置

Family Cites Families (112)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3488111A (en) * 1967-03-16 1970-01-06 Nat Patent Dev Corp Hydrophilic hydrogel corneal contact lens with hard central insert
US4343927A (en) 1976-11-08 1982-08-10 Chang Sing Hsiung Hydrophilic, soft and oxygen permeable copolymer compositions
US4182822A (en) 1976-11-08 1980-01-08 Chang Sing Hsiung Hydrophilic, soft and oxygen permeable copolymer composition
US4136250A (en) 1977-07-20 1979-01-23 Ciba-Geigy Corporation Polysiloxane hydrogels
US4189546A (en) 1977-07-25 1980-02-19 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane shaped article for use in biomedical applications
US4153641A (en) 1977-07-25 1979-05-08 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane composition and contact lens
US4261875A (en) 1979-01-31 1981-04-14 American Optical Corporation Contact lenses containing hydrophilic silicone polymers
US4254248A (en) 1979-09-13 1981-03-03 Bausch & Lomb Incorporated Contact lens made from polymers of polysiloxane and polycyclic esters of acrylic acid or methacrylic acid
US4276402A (en) 1979-09-13 1981-06-30 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane/acrylic acid/polcyclic esters of methacrylic acid polymer contact lens
US4268132A (en) 1979-09-24 1981-05-19 Neefe Charles W Oxygen generating contact lens
US4401371A (en) 1979-09-24 1983-08-30 Neefe Charles W Hydrogel oxygen generator with improved fluid flow
US4259467A (en) 1979-12-10 1981-03-31 Bausch & Lomb Incorporated Hydrophilic contact lens made from polysiloxanes containing hydrophilic sidechains
US4260725A (en) 1979-12-10 1981-04-07 Bausch & Lomb Incorporated Hydrophilic contact lens made from polysiloxanes which are thermally bonded to polymerizable groups and which contain hydrophilic sidechains
US4355147A (en) 1981-02-26 1982-10-19 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane with polycyclic modifier composition and biomedical devices
US4341889A (en) 1981-02-26 1982-07-27 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane composition and biomedical devices
US4327203A (en) 1981-02-26 1982-04-27 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane with cycloalkyl modifier composition and biomedical devices
US4444711A (en) 1981-12-21 1984-04-24 Husky Injection Molding Systems Ltd. Method of operating a two-shot injection-molding machine
US4661575A (en) 1982-01-25 1987-04-28 Hercules Incorporated Dicyclopentadiene polymer product
US4460534A (en) 1982-09-07 1984-07-17 International Business Machines Corporation Two-shot injection molding
US4486577A (en) 1982-10-12 1984-12-04 Ciba-Geigy Corporation Strong, silicone containing polymers with high oxygen permeability
US4543398A (en) 1983-04-28 1985-09-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Ophthalmic devices fabricated from urethane acrylates of polysiloxane alcohols
US4605712A (en) 1984-09-24 1986-08-12 Ciba-Geigy Corporation Unsaturated polysiloxanes and polymers thereof
US4833218A (en) 1984-12-18 1989-05-23 Dow Corning Corporation Hydrophilic silicone-organic copolymer elastomers containing bioactine agent
US4684538A (en) 1986-02-21 1987-08-04 Loctite Corporation Polysiloxane urethane compounds and adhesive compositions, and method of making and using the same
DE3708308A1 (de) 1986-04-10 1987-10-22 Bayer Ag Kontaktoptische gegenstaende
CA1340939C (en) 1987-02-02 2000-03-28 Ryojiro Akashi Photochromic compound
US5156726A (en) 1987-03-24 1992-10-20 Tdk Corporation Oxygen-generating electrode and method for the preparation thereof
US4837289A (en) 1987-04-30 1989-06-06 Ciba-Geigy Corporation UV- and heat curable terminal polyvinyl functional macromers and polymers thereof
US5070170A (en) 1988-02-26 1991-12-03 Ciba-Geigy Corporation Wettable, rigid gas permeable, substantially non-swellable contact lens containing block copolymer polysiloxane-polyoxyalkylene backbone units, and use thereof
US4954587A (en) 1988-07-05 1990-09-04 Ciba-Geigy Corporation Dimethylacrylamide-copolymer hydrogels with high oxygen permeability
JPH0651795B2 (ja) 1988-09-16 1994-07-06 信越化学工業株式会社 メタクリル官能性ジメチルポリシロキサン
US4954586A (en) 1989-01-17 1990-09-04 Menicon Co., Ltd Soft ocular lens material
US5070215A (en) 1989-05-02 1991-12-03 Bausch & Lomb Incorporated Novel vinyl carbonate and vinyl carbamate contact lens material monomers
US5034461A (en) 1989-06-07 1991-07-23 Bausch & Lomb Incorporated Novel prepolymers useful in biomedical devices
US5079319A (en) 1989-10-25 1992-01-07 Ciba-Geigy Corporation Reactive silicone and/or fluorine containing hydrophilic prepolymers and polymers thereof
US5010141A (en) 1989-10-25 1991-04-23 Ciba-Geigy Corporation Reactive silicone and/or fluorine containing hydrophilic prepolymers and polymers thereof
JP2713788B2 (ja) 1989-12-22 1998-02-16 ティーディーケイ株式会社 酸素発生用電極及びその製造方法
DE69216100T2 (de) 1991-09-12 1997-06-12 Bausch & Lomb Benetzungsfaehige silikon-hydrogel-zusammensetzungen und verfahren zu deren herstellung
US5310779A (en) 1991-11-05 1994-05-10 Bausch & Lomb Incorporated UV curable crosslinking agents useful in copolymerization
JP3354571B2 (ja) 1991-11-05 2002-12-09 ボシュ・アンド・ロム・インコーポレイテッド ぬれ性のシリコーンヒドロゲル組成物およびその製造方法
US5358995A (en) 1992-05-15 1994-10-25 Bausch & Lomb Incorporated Surface wettable silicone hydrogels
JP3195662B2 (ja) 1992-08-24 2001-08-06 株式会社メニコン 眼用レンズ材料
JP2774233B2 (ja) 1992-08-26 1998-07-09 株式会社メニコン 眼用レンズ材料
TW328535B (en) 1993-07-02 1998-03-21 Novartis Ag Functional photoinitiators and their manufacture
US5894002A (en) 1993-12-13 1999-04-13 Ciba Vision Corporation Process and apparatus for the manufacture of a contact lens
US5843346A (en) 1994-06-30 1998-12-01 Polymer Technology Corporation Method of cast molding contact lenses
US5760100B1 (en) 1994-09-06 2000-11-14 Ciba Vision Corp Extended wear ophthalmic lens
FR2743154B1 (fr) 1995-12-29 1998-03-06 Essilor Int Lentille oculaire artificielle multifocale a transparence variable avec l'eclairement
FR2763070B1 (fr) 1997-05-06 1999-07-02 Essilor Int Nouveaux composes photochromiques spirooxazines, leur utilisation dans le domaine de l'optique ophtalmique
US5962548A (en) 1998-03-02 1999-10-05 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Silicone hydrogel polymers
US6022495A (en) 1998-07-10 2000-02-08 Transitions Optical, Inc. Photochromic benzopyrano-fused naphthopyrans
US6039913A (en) 1998-08-27 2000-03-21 Novartis Ag Process for the manufacture of an ophthalmic molding
CA2343310C (en) 1998-09-11 2008-04-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Polymerizable polyalkoxylated naphthopyrans
US5981675A (en) 1998-12-07 1999-11-09 Bausch & Lomb Incorporated Silicone-containing macromonomers and low water materials
US6851805B2 (en) 1999-07-02 2005-02-08 E-Vision, Llc Stabilized electro-active contact lens
ES2206270T3 (es) 1999-07-27 2004-05-16 BAUSCH & LOMB INCORPORATED Material para lentes de contacto.
US6348604B1 (en) 1999-09-17 2002-02-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Photochromic naphthopyrans
US6296785B1 (en) 1999-09-17 2001-10-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Indeno-fused photochromic naphthopyrans
EP1243960B2 (en) 1999-12-16 2013-10-16 CooperVision International Holding Company, LP Soft contact lens capable of being worn for a long period
US7322694B2 (en) * 2002-09-06 2008-01-29 Synergeyes, Inc. Hybrid contact lens system and method
US7104648B2 (en) 2002-09-06 2006-09-12 Synergeyes, Inc. Hybrid contact lens system and method
US20040141150A1 (en) 2003-01-21 2004-07-22 Roffman Jeffrey H. Hybrid multifocal contact lenses
US20040186241A1 (en) 2003-03-20 2004-09-23 Gemert Barry Van Photochromic ocular devices
CA2535905A1 (en) 2003-08-15 2005-02-24 E-Vision, Llc Enhanced electro-active lens system
US7214809B2 (en) 2004-02-11 2007-05-08 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. (Meth)acrylamide monomers containing hydroxy and silicone functionalities
ES2732439T3 (es) 2004-08-27 2019-11-22 Coopervision Int Holding Co Lp Lentes de contacto de hidrogel de silicona
DE602005013298D1 (de) 2004-12-29 2009-04-23 Bausch & Lomb Polysiloxanprepolymere für biomedizinische vorrichtungen
US7556750B2 (en) 2005-04-08 2009-07-07 Transitions Optical, Inc. Photochromic materials with reactive substituents
US9052438B2 (en) 2005-04-08 2015-06-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic devices comprising photochromic materials with reactive substituents
US8158037B2 (en) 2005-04-08 2012-04-17 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Photochromic materials having extended pi-conjugated systems and compositions and articles including the same
US8038711B2 (en) 2005-07-19 2011-10-18 Clarke Gerald P Accommodating intraocular lens and methods of use
USRE46357E1 (en) 2006-06-30 2017-04-04 Hoya Corporation Photochromic film, photochromic lens comprising the same, and method of manufacturing photochromic lens
EP1905415B1 (de) 2006-09-27 2009-07-01 Ivoclar Vivadent AG Polymerisierbare Zusammensetzungen mit Acylgermanium-Verbindungen als Initiatoren
AR064985A1 (es) 2007-01-22 2009-05-06 E Vision Llc Lente electroactivo flexible
MX2009008829A (es) 2007-02-23 2011-10-28 Pixeloptics Inc Apertura dinamica oftalmica.
US7883207B2 (en) 2007-12-14 2011-02-08 Pixeloptics, Inc. Refractive-diffractive multifocal lens
US20090091818A1 (en) 2007-10-05 2009-04-09 Haddock Joshua N Electro-active insert
TWI426932B (zh) 2007-10-05 2014-02-21 Alcon Inc 眼科與耳鼻喉科裝置材料（三）
US8154804B2 (en) 2008-03-25 2012-04-10 E-Vision Smart Optics, Inc. Electro-optic lenses for correction of higher order aberrations
US7931832B2 (en) 2008-03-31 2011-04-26 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic lens media insert
US8922898B2 (en) 2008-09-04 2014-12-30 Innovega Inc. Molded lens with nanofilaments and related methods
US9296158B2 (en) 2008-09-22 2016-03-29 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Binder of energized components in an ophthalmic lens
US20100076553A1 (en) 2008-09-22 2010-03-25 Pugh Randall B Energized ophthalmic lens
US8348424B2 (en) 2008-09-30 2013-01-08 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Variable focus ophthalmic device
JP5720103B2 (ja) 2010-03-18 2015-05-20 東レ株式会社 シリコーンハイドロゲル、眼用レンズおよびコンタクトレンズ
US8697770B2 (en) 2010-04-13 2014-04-15 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Pupil-only photochromic contact lenses displaying desirable optics and comfort
KR102159909B1 (ko) 2010-07-30 2020-09-25 알콘 인코포레이티드 수분이 풍부한 표면을 갖는 실리콘 히드로겔 렌즈
CA2811013C (en) 2010-10-06 2016-01-19 Novartis Ag Chain-extended polysiloxane crosslinkers with dangling hydrophilic polymer chains
US8993651B2 (en) 2010-10-06 2015-03-31 Novartis Ag Polymerizable chain-extended polysiloxanes with pendant hydrophilic groups
TW201234072A (en) 2010-11-01 2012-08-16 Pixeloptics Inc Dynamic changeable focus contact and intraocular lens
CA2828458C (en) 2011-02-28 2017-04-11 Coopervision International Holding Company, Lp Silicone hydrogel contact lenses having acceptable levels of energy loss
WO2012118673A2 (en) * 2011-02-28 2012-09-07 Coopervision International Holding Company, Lp Dimensionally stable silicone hydrogel contact lenses
US9217813B2 (en) 2011-02-28 2015-12-22 Coopervision International Holding Company, Lp Silicone hydrogel contact lenses
US9889615B2 (en) 2011-03-18 2018-02-13 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Stacked integrated component media insert for an ophthalmic device
WO2013001096A1 (en) 2011-06-30 2013-01-03 Dsm Ip Assets B.V. Silicone-containing monomer
US10209534B2 (en) 2012-03-27 2019-02-19 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Increased stiffness center optic in soft contact lenses for astigmatism correction
US9176332B1 (en) 2012-10-24 2015-11-03 Google Inc. Contact lens and method of manufacture to improve sensor sensitivity
US9097840B2 (en) 2012-12-14 2015-08-04 Novartis Ag Amphiphilic siloxane-containing (meth)acrylamides and uses thereof
CA2889925C (en) 2012-12-14 2017-07-04 Novartis Ag Tris(trimethyl siloxy)silane vinylic monomers and uses thereof
CA2978612C (en) 2012-12-14 2020-03-24 Novartis Ag Amphiphilic siloxane-containing vinylic monomers and uses thereof
US8874182B2 (en) 2013-01-15 2014-10-28 Google Inc. Encapsulated electronics
US9977260B2 (en) 2013-03-15 2018-05-22 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Sealing and encapsulation in energized ophthalmic devices with annular inserts
US8974055B2 (en) 2013-03-15 2015-03-10 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Method and apparatus for encapsulating a rigid insert in a contact lens for correcting vision in astigmatic patients
US9731437B2 (en) 2013-11-22 2017-08-15 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Method of manufacturing hydrogel ophthalmic devices with electronic elements
WO2015155171A1 (en) 2014-04-08 2015-10-15 Novartis Ag Ophthalmic lenses with oxygen-generating elements therein
WO2016133656A1 (en) 2015-02-16 2016-08-25 Novartis Ag Wet-pack intraocular lens materials with high refractive index
AU2016373539B2 (en) 2015-12-15 2019-03-14 Alcon Inc. Hydrophilized polydiorganosiloxane vinylic crosslinkers and uses thereof
KR101841016B1 (ko) * 2016-02-18 2018-03-22 주식회사 인터로조 실록산 단량체, 이를 포함하는 실리콘하이드로겔 렌즈 제조용 조성물 및 실리콘하이드로겔 렌즈
US11125916B2 (en) * 2016-07-06 2021-09-21 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels comprising N-alkyl methacrylamides and contact lenses made thereof
JP6859432B2 (ja) 2016-10-11 2021-04-14 アルコン インク． 鎖延長ポリジメチルシロキサンビニル架橋剤およびその使用
WO2018069816A1 (en) 2016-10-11 2018-04-19 Novartis Ag Polymerizable polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene block copolymers
CN115298573A (zh) * 2020-03-19 2022-11-04 爱尔康公司 用于嵌入式接触镜片的高折射率硅氧烷插入物材料

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