JP2013513822A5

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Publication number: JP2013513822A5
Application number: JP2012543273A
Authority: JP
Filing date: 2010-12-09
Publication date: 2013-11-14
Anticipated expiration: 2030-12-09

Claims

シリコーンハイドロゲルコンタクトレンズを製造する方法であって、
ａ．（ｉ）ポリシロキサン含有ビニルモノマー又はマクロマー、
（ｉｉ）親水性ビニルモノマー、
（ｉｉｉ）室温で液体であり、化学線重合性基を有さない、ポリシロキサン含有界面活性剤であって、ここで、ポリシロキサン含有界面活性剤は、１０重量％〜４０重量％の１つ以上のポリシロキサン部分ならびに９０重量％〜６０重量％の親水性ユニット及び／又は部分を含むコポリマーであり、実質的に透明な溶液を生成するために、ポリシロキサン含有界面活性剤は、ポリシロキサン含有ビニルモノマー又はマクロマーを水に溶解させるのに十分な量で存在する、ポリシロキサン含有界面活性剤、及び
（ｉｖ）少なくとも７０重量％の水を含む溶媒、
を含む水ベースのレンズ形成組成物を成形用型に注入すること；
ｂ．組成物を硬化してレンズを製造すること；そして
ｃ．成形用型からレンズを取り出すこと
を含む方法。
水ベースのレンズ形成組成物が、５０重量％〜９９重量％の１つ以上のポリシロキサン部分を含むポリシロキサン含有ビニルマクロマーを含む、請求項１に記載の方法。
ポリシロキサン含有ビニルモノマー又はマクロマーが、モノメタクリル化又はモノアクリル化ポリジメチルシロキサン；ジメタクリル化又はジアクリル化ポリジメチルシロキサン；ビニルカーボネート末端ポリジメチルシロキサン；ビニルカルバメート末端ポリジメチルシロキサン；ビニル末端ポリジメチルシロキサン；メタクリルアミド末端ポリジメチルシロキサン；アクリルアミド末端ポリジメチルシロキサン；アクリレート末端ポリジメチルシロキサン；メタクリレート末端ポリジメチルシロキサン；ビス−３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシプロピルポリジメチルシロキサン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−α，ω−ビス−３−アミノプロピル−ポリジメチルシロキサン；ポリシロキサニルアルキル（メタ）アクリルモノマー、又はその任意の組み合わせを含む、請求項１に記載の方法。
ポリシロキサン含有ビニルマクロマーが、シリコーン含有プレポリマーを含む、請求項２に記載の方法。
水ベースのレンズ形成組成物が、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド（ＤＭＭＡ）、２−アクリルアミドグリコール酸、３−アクリロイルアミノ−１−プロパノール、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−［トリス（ヒドロキシメチル）メチル］−アクリルアミド、Ｎ−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−エチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−メチル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−エチル−５−メチレン−２−ピロリドン、５−メチル−３−メチレン−２−ピロリドン、５−エチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−プロピル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−プロピル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−イソプロピル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−イソプロピル−５−メチレン−２−ピロリドン、１−ｎ−ブチル−３−メチレン−２−ピロリドン、１−tert−ブチル−３−メチレン−２−ピロリドン、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、２−ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート（ＨＰＭＡ）、トリメチルアンモニウム２−ヒドロキシプロピルメタクリレート塩酸塩、アミノプロピルメタクリレート塩酸塩、ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、グリセロールメタクリレート（ＧＭＡ）、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）、アリルアルコール、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルイソプロピルアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド、アリルアルコール、Ｎ−ビニルカプロラクタム、又はその任意の組み合わせである少なくとも１つの親水性ビニルモノマーを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
界面活性剤が、（ａ）１０重量％〜４０重量％の２つの第一又は第二官能基で末端化した少なくとも１つの直線状ポリシロキサン含有化合物、（ｂ）９０重量％〜６０重量％の（ｉ）２つの末端第一又は第二官能基を有する少なくとも１つの直線状親水性化合物又はポリマー、及び（ｉｉ）第一又は第二官能基の一方のみを有する少なくとも１つの親水性ポリマー、ならびに（ｃ）互いに独立して、３つ以上の第一又は第二官能基を有する有機化合物である１つ以上の分岐剤を含む混合物（ここで、第一及び第二官能基は、互いに異なっており、アミン基、ヒドロキシル、カルボキシ、イソシアネート、エポキシ及び酸ハロゲン化物基からなる群より選択され、そして、第一及び第二官能基は、カップリング剤の存在下又は非存在下で互いに共反応して共有結合を形成する）を共重合することにより得られる、請求項５に記載の方法。
界面活性剤が、（１）１０重量％〜４０重量％の１又は２つのエチレン不飽和基を有する１つ以上のポリシロキサン含有マクロマーならびに（２）９０重量％〜６０重量％の１つ以上の親水性ビニルモノマー及び／又は親水性プレポリマーを含む混合物を共重合することにより得られる、請求項５に記載の方法。
界面活性剤が、ポリシロキサン部分の２つの末端の少なくとも１つを、結合を介して親水性ポリマー鎖で末端キャップした少なくとも１つの直線状ポリシロキサンポリマーを含む、請求項５に記載の方法。
界面活性剤が、式（２）：

[式中、
ｒは、０又は１の整数であり；
Ａ_１及びＡ_２は、独立して、直鎖又は分岐鎖Ｃ_１−Ｃ_１０−アルキレン二価ラジカルであり；
Ｘ_１及びＸ_２は、独立して、直接結合、

（式中、Ｒ’は、Ｈ又はＣ_１−Ｃ_８−アルキルである）
からなる群より選択される結合であり；
Ｌ_１及びＬ_２は、独立して、

であり；
ＰＤＭＳは、式（３）：

｛式中、νは、０又は１であり、ωは、０〜５の整数であり；
Ｕ_１及びＵ_２は、独立して、−Ｒ^１１−Ｘ^３−Ｅ−Ｘ^４−Ｒ’^１１−で表される二価ラジカルであり（式中、Ｒ^１１及びＲ’^１１は、独立して、直鎖又は分岐鎖Ｃ_１−Ｃ_１０−アルキレン二価ラジカルであり、Ｘ^３及びＸ^４は、互いに独立して、

（式中、Ｒ’は、Ｈ又はＣ_１−Ｃ_８−アルキルである）
からなる群より選択される結合であり、Ｅは、１〜４０個の炭素原子を有するアルキルジラジカル、シクロアルキルジラジカル、アルキルシクロアルキルジラジカル、アルキルアリールジラジカル又はアリールジラジカルであり、場合により、主鎖にエーテル、チオ又はアミン結合を有する）；
Ｄ_１、Ｄ_２及びＤ_３は、独立して、式（１）：

（式中、Ｒ^１〜Ｒ^１０は、独立して、Ｃ_１−Ｃ_８−アルキル、Ｃ_１−Ｃ_４−アルキル−もしくはＣ_１−Ｃ_４−アルコキシ置換フェニル、フルオロ（Ｃ_１−Ｃ_１８−アルキル）、シアノ（Ｃ_１−Ｃ_１２−アルキル）又は−ａｌｋ−であり、ここで、ａｌｋは、Ｃ_１−Ｃ_６−アルキレン二価ラジカルであり、ｐ、ｑ及びｒは、独立して、０〜７００の整数であり、そして、（ｐ＋ｑ＋ｒ）は、５〜７００である）
で表される二価基である｝
で表されるポリシロキサン二価ラジカルであり；
Ｙ^１及びＹ^２は、独立して、式（４）又は（５）：

｛式中、Ｒ^１２及びＲ^１３は、独立して、水素、Ｃ_１−Ｃ_８−アルキル、Ｃ_１−Ｃ_８−シクロアルキルもしくはＣ_１−Ｃ_８−アリールであるか、又は、Ｒ^１２及びＲ^１３は、一緒になって、−（ＣＨ_２）_ｇ−であり（式中、ｇは、２〜６の整数である）、
ａｌｋ’は、直鎖又は分岐鎖Ｃ_１−Ｃ_１０−アルキレン二価ラジカルであり、
Ａ及びＡ_４は、独立して、−Ｏ−、−ＮＲ’−又は−Ｓ−であり、
Ａ_３は、

からなる群より選択される結合である｝
で表される二価ラジカルであり；そして、
Ｔは、１つ以上の親水性ビニルモノマー由来のモノマーユニットを含む一価の親水性ポリマー鎖である]
により定義される、請求項５に記載の方法。
水ベースのレンズ形成組成物が、式Ｉで表されるポリシロキサン含有ビニルマクロマー及び式ＩＩで表されるポリシロキサン含有界面活性剤：
ＣＰ−ＰＡＯ−ＡＬＫ−ＰＤＭＳ−ＡＬＫ−ＰＡＯ−ＣＰ（Ｉ）
Ｘ−ＰＡＯ−ＡＬＫ−ＰＤＭＳ−ＡＬＫ−ＰＡＯ−Ｘ（ＩＩ）
[式中、ＰＤＭＳは、二価のポリ（二置換シロキサン）であり、ＡＬＫは、少なくとも３個の炭素原子を有するアルキレン又はアルキレンオキシ基であり、ＤＵは、ジウレタン含有基であり、ＰＡＯは、式−（Ｒ^ａＯ）_ｎ−（Ｒ^ｂＯ）_ｍ−（Ｒ^ｃＯ）_ｌ−で表される二価のポリオキシアルキレンであり（式中、Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ及びＲ^ｃは、互いに独立して、エチレン（−ＣＨ_２ＣＨ_２−）又はプロピレン（−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−）二価ラジカルであり、そして、ｎ、ｍ及びｌは、互いに独立して、０〜１００であり、但し、ｎ、ｍ及びｌの合計は、３〜１００であり、そして、Ｒ^ａ、Ｒ^ｂ及びＲ^ｃの少なくとも１つは、エチレン二価ラジカルである）、ＣＰは、アクリレート及びメタクリレートであり、そして、Ｘは、非化学線重合性基である]
を含む、請求項５に記載の方法。
レンズ形成組成物が、疎水性モノマーをさらに含む、請求項５に記載の方法。
疎水性モノマーが、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、シクロへキシルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、吉草酸ビニル、スチレン、クロロプレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、１−ブテン、ブタジエン、メタクリロニトリル、ビニルトルエン、ビニルエチルエーテル、ペルフルオロへキシルエチル−チオ−カルボニル−アミノエチル−メタクリレート、イソボルニルメタクリレート、トリフルオロエチルメタクリレート、ヘキサフルオロ−イソプロピルメタクリレート、ヘキサフルオロブチルメタクリレート、又はその任意の組み合わせを含む、請求項１１に記載の方法。
レンズ形成組成物が、Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル］−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−［トリス（ジメチルプロピルシロキシ）−シリルプロピル］−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−［トリス（ジメチルフェニルシロキシ）シリルプロピル］（メタ）アクリルアミド、Ｎ−［トリス（ジメチルエチルシロキシ）シリルプロピル］（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル）−２−メチルアクリルアミド；Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ビス［２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］−２−メチルアクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ビス［２−ヒドロキシ−３−（３−（ビス（トリメチルシリルオキシ）メチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］アクリルアミド；Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル）−２−メチルアクリルアミド；Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル）アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ビス［２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル］−２−メチルアクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ビス［２−ヒドロキシ−３−（３−（トリス（トリメチルシリルオキシ）シリル）プロピルオキシ）プロピル］アクリルアミド；Ｎ−［２−ヒドロキシ−３−（３−（ｔ−ブチルジメチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］−２−メチルアクリルアミド；Ｎ−［２−ヒドロキシ−３−（３−（ｔ−ブチルジメチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］アクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ビス［２−ヒドロキシ−３−（３−（ｔ−ブチルジメチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］−２−メチルアクリルアミド；Ｎ，Ｎ−ビス［２−ヒドロキシ−３−（３−（ｔ−ブチルジメチルシリル）プロピルオキシ）プロピル］アクリルアミド；３−メタクリルオキシプロピルペンタメチルジシロキサン、トリス（トリメチルシリルオキシ）シリルプロピルメタクリレート（ＴＲＩＳ）、（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン）、（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）プロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、３−メタクリルオキシ−２−（２−ヒドロキシエトキシ）−プロピルオキシ）プロピルビス（トリメチルシロキシ）メチルシラン、Ｎ−２−メタクリルオキシエチル−Ｏ−（メチル−ビス−トリメチルシロキシ−３−プロピル）シリルカルバメート、３−（トリメチルシリル）プロピルビニルカーボネート、３−（ビニルオキシカルボニルチオ）プロピル−トリス（トリメチルシロキシ）シラン、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカルバメート、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルアリルカルバメート、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカーボネート、ｔ−ブチルジメチル−シロキシエチルビニルカーボネート；トリメチルシリルエチルビニルカーボネート、トリメチルシリルメチルビニルカーボネート、及びその組み合わせからなる群より選択されるシリコーン含有ビニルモノマーをさらに含む、請求項５に記載の方法。
レンズ形成組成物が、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、ビニルメタクリレート、エチレンジアミンジメチルアクリルアミド、エチレンジアミンジアクリルアミド、グリセロールジメタクリレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート、アリルメタクリレート、アリルメタクリレート、１，３−ビス（メタクリルアミドプロピル）−１，１，３，３−テトラキス（トリメチルシロキシ）ジシロキサン、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−エチレンビスメタクリルアミド，１，３−ビス（Ｎ−メタクリルアミドプロピル）−１，１，３，３−テトラキス−（トリメチルシロキシ）ジシロキサン、１，３−ビス（メタクリルアミドブチル）−１，１，３，３−テトラキス（トリメチルシロキシ）−ジシロキサン、１，３−ビス（アクリルアミドプロピル）−１，１，３，３−テトラキス（トリメチルシロキシ）ジシロキサン、１，３−ビス（メタクリルオキシエチルウレイドプロピル）−１，１，３，３−テトラキス（トリメチルシロキシ）ジシロキサン、及びその組み合わせからなる群より選択される架橋剤をさらに含む、請求項５に記載の方法。
レンズ形成組成物が、ＵＶ吸収剤、着色剤、抗菌剤、阻害剤、充填剤、又はその任意の組み合わせをさらに含む、請求項５に記載の方法。