JP2012506807A - 多層可撓性管 - Google Patents

Abstract

可撓性チューブは、１５０ＭＰａ以下の曲げ弾性率を有するポリオレフィン材料を含む第１層を含み、ならびに第１層に直接結合したかつ直接接触している第２層を含む。第２層は、プロピレンポリマーとスチレンブロックコポリマーとのブレンドを含む。

Description

本開示は概して、可撓性管、および特に、多層可撓性チューブに関する。

可撓性管は、様々な工業製品および家庭用品に使用される。特に、可撓性管はカテーテルおよび他の医療用管などのヘルスケア製品に使用されることも多い。さらに、可撓性管類は、携帯用水溶器を含む水分補給用品などの家庭用品に使用される。しかし、このような用途のための従来の管は、環境および健康上有害なものを代表する可塑化ポリ塩化ビニルを用いて製造される。

ポリ塩化ビニル系製品は、フィルム、手袋、バッグ、カテーテルおよび管などのヘルスケア製品に医療分野で広く使用されてきた。特に、大部分の使い捨て医療用具は、可塑化可撓性ＰＶＣから製造される。しかし、このようなＰＶＣ製品は、環境および人の健康の両方に有害である。ＰＶＣ含有医療廃棄物を焼却すると、塩化水素酸の放出をもたらし、ＰＶＣは、焼却炉燃焼排ガスにおけるＨＣＬへの主な一因と考えられている。さらに、ＰＶＣはまた、焼却の間に生成されるポリ塩化ジベンゾジオキシンおよびフラン毒素の一因となり得る。これらの毒素のレベルは、地方自治体の廃棄物流と比較して医療感染廃棄物で最大３倍を超えることがわかっている。

焼却の問題に加えて、可撓性ＰＶＣ管でできている製品が使用されている場合の可塑剤の血液、医用溶液または食品中への溶出の問題が、潜在的な健康上有害なものと考えられている。可撓性ＰＶＣ製品を形成するために、製造業者は通常、可塑剤または加工助剤を使用する。特に、加工助剤または可塑剤、例えば、ジ−２−エチルエキシルフタレート（ＤＥＨＰ）への曝露は、多くの健康関連問題を示す。特に、ＤＥＨＰは、血小板効力を低下させる疑いがあり、および特に若年男性の生殖器官に対して、生殖毒性の疑いがある。従来の管は、ＰＶＣ系可撓性組成物を用い、このような管は一般的に、薬剤、食品および飲物の流体を移送または取り扱うために使用されるので、すべての溶出した加工助剤または可塑剤は、最後に消費者の身体に行き、したがって、毒性可塑剤へのそれらの曝露の危険を増加させ得る。

したがって、ＰＶＣ系可撓性組成物に伴う環境および健康の懸念を低下させる可撓性管が望ましい。

本開示は、添付の図面を参照することによって、より良く理解され、およびその特徴および利点が当業者に明らかとされ得る。

図１は、例示的な管を含む。 図２は、例示的な管を含む。

異なる図面中の同じ参照記号の使用は、類似または同一の事項を示す。

特定の実施形態において、可撓性管は、プロピレンポリマーとスチレンブロックコポリマーとのブレンドから形成される層を含む。一例では、ブレンドは、少なくとも０．１の２５℃での損出タンジェント値（ｔａｎδ）を有する。さらに、ブレンドは、１００ＭＰａ以下のヤング率を有し得る。特定の例では、ブレンドは、可塑剤および加工助剤を含まない。さらに可撓性管は、可撓性管の内面を形成するライナーを含み得る。ライナーは、１５０ＭＰａ以下の曲げ弾性率を有するポリオレフィン系材料を含み得る。存在する場合、ライナーは、全体の管厚さの約５％から約２０％を形成し、外層は、厚さの約８０％から約９５％を形成する。

例示的な実施形態において、可撓性管は、押出しで形成され得る。例えば、ポリオレフィン系材料から形成されるライナーは、プロピレンポリマーとスチレンブロックコポリマーとのブレンドから形成される外層と共押出しされ得る。内層は、介在層または接着剤なしで外層と直接接触しおよびそれに直接結合し得る。さらに、外層は、可塑剤または他の加工助剤なしで押出しされ得る。ライナーは、加工助剤もしくは可塑剤を含まないことができ、または代わりに、ライナーは、約１５００ｐｐｍ以下の量のフルオロカーボン加工助剤を含み得る。

図１は、例示的な管１００の断面の説明図を含む。管１００は、可撓性ポリマーブレンドで形成される層１０２を含む。特に、可撓性ポリマーブレンドは、プロピレンポリマーおよびスチレンブロックコポリマーを含む。

一例では、プロピレンポリマーは、プロピレンコポリマーまたはシンジオタクチックメタロセンポリプロピレンである。プロピレンポリマーは、プロピレンとコモノマーとのランダムコポリマーであり得る。コモノマーの一例には、エチレン、１−ブチレン、１−ペンチレン、１−ヘキシレン、４−メチル−１−ペンチレン、２−メチルプロピレン、３−メチル−ペンチレン、５−メチル−１−ヘキシレン、またはそれらの任意の組合せが含まれる。特定の例では、プロピレンコポリマーは、２０重量％以下のプロピレン以外のコモノマーを含む。プロピレンランダムコポリマーは、触媒作用技術、例えば、チーグラー−ナッタまたはメタロセン触媒作用によって製造され得る。例示的なランダムプロピレンコポリマーは、ＢａｓｅｌｌまたはＨｕｎｔｓｍａｎから入手できる。あるいは、プロピレンポリマーは、シンジオタクチックメタロセンポリプロピレンまたはシンジオタクチックプロピレンコポリマーであり得る。例えば、シンジオタクチックプロピレンコポリマーには、上記したものなどのモノマー、例えば、エチレンまたはα−オレフィンが含まれ得る。このようなシンジオタクチックメタロセンポリプロピレンまたはプロピレンコポリマーは、Ｔｏｔａｌ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌから入手できる。いずれの場合でも、プロピレンポリマーは、０．１から３５ｄｇ／分のメルトフローインデックス（ＭＦＲ）および１３０から１１００ＭＰＡの曲げ弾性率を有する。メルトフローインデックスは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って、２．１６キログラムの荷重下、２３０℃の温度で決定され、曲げ弾性率は、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って決定される。

スチレンブロックコポリマーは、ポリスチレンのブロックを有するブロックコポリマーを含む。一例では、スチレンブロックコポリマーは、少なくとも２つのポリスチレンブロックを含む。特定の例では、スチレンブロックコポリマーは、少なくとも１つの水素化共役ジエンポリマーブロックを含む。少なくとも１つの水素化共役ジエンポリマーブロックは、水素化前に高いビニル含有率を与える共役ジエンポリマーから形成される。例えば、共役ジエンモノマーは、４から８個の炭素原子、例えば、モノマー１，３−ブタジン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、またはそれらの任意の組合せを含み得る。例えば、共役ジエンモノマーは、１，３−ブタジエンであり得る。特定の例では、このような共役ジエンモノマーから形成される共役ジエンポリマーブロックは、少なくとも５０％、例えば、少なくとも６０％、またはさらに少なくとも６５％の、水素化前ビニル含有率を有する。共役ジエンブロックのビニル含有率は、好ましくは７０％未満である。

スチレンブロックコポリマーは、スチレンブロックも含む。例えば、スチレンブロックは、１種または複数のモノマー、例えば、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルトルエン、ビニルキシレン、またはそれらの任意の組合せから形成され得る。一例では、スチレンブロックは、スチレン、α−メチルスチレンまたはパラ−メチルスチレンを含み得る。特定の例では、スチレンブロックはスチレンを含む。

特定の実施形態において、スチレンブロックコポリマーは、水素化スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、水素化スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマー、それらの変形、またはそれらの任意の組合せであり得る。別の例では、スチレンブロックコポリマーは、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＥＥＢＳ）、スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＥＥＰＳ）、またはそれらの任意の組合せであり得る。特定の例では、スチレンブロックコポリマーはＳＥＢＳである。一般に、スチレンブロックコポリマーは、下記の特性を有するスチレンブロックコポリマーである。例示的なスチレンブロックコポリマーは、Ｋｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ（Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＵＳＡ）または株式会社クラレ（倉敷、日本）から入手できるポリマーを含む。

一例では、スチレンブロックコポリマーは、少なくとも０．５ｄｇ／分のメルトフローインデックスを有する。メルトフローインデックスは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って、２．１６ｋｇの荷重下、２３０℃の温度で決定される。例えば、スチレンブロックコポリマーのメルトフローインデックスは、１ｄｇ／分から２０ｄｇ／分の範囲であり得る。

さらなる例では、スチレンブロックコポリマーは、０．２ＭＰａから２．５ＭＰａの範囲、例えば、０．５ＭＰａから２．０ＭＰａの範囲の１００％モジュラスを有し得る。１００％モジュラスは、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って決定される。さらに、スチレンブロックコポリマーは、３０ショアＡから８０ショアＡの範囲、例えば、３５ショアＡから７０ショアＡの範囲の硬度を有し得る。

例示的な実施形態において、ポリマーブレンドは、重量で１０％から８０％の量のプロピレンポリマーを含む。ブレンドは、重量で２０％から９０％の範囲の量のスチレンブロックコポリマーも含む。例えば、ブレンドは、重量で２０％から７０％の範囲、例えば、重量で３０％から６０％の範囲の量のプロピレンポリマーを含み得る。ブレンドは、重量で３０％から８０％の範囲、例えば、重量で４０％から７０％の範囲の量のスチレンブロックコポリマーを含み得る。特に、プロピレンポリマー含有率が８０重量％以下であるブレンドにおいて、管は一般に、透明またはわずかに半透明であることが留意される。

一例では、ブレンドは、フィラー、可塑剤、加工補助剤、ＵＶ添加剤、顔料、酸化防止剤、潤滑剤、もしくは他の添加物、またはそれらの任意の組合せを含み得る。特定の実施形態において、ブレンドはこのような添加剤を含まず、特に、加工補助剤および可塑剤を含まない。

例えば、ブレンドは、ＵＶ添加剤を含み得る。一例では、ＵＶ添加剤は、有機ＵＶ添加剤クラス、例えば、ベンゾトリアゾールクラス、トリアジンクラス、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）クラスおよびオキサニリドクラスから選択される。例えば、ＵＶ添加剤は、ベンゾトリアゾールクラス吸収剤、例えば、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）フェノールまたは２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾールであり得る。別の例では、ＵＶ添加剤は、トリアジンクラス、例えば、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２イル）−５−ヘキシルオキシ−フェノールからなる。さらなる例示的な実施形態において、ＵＶ添加剤は、ＨＡＬＳ ＵＶ添加剤、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートである。他の例示的なＵＶ添加剤は、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）もしくはＣｈｅｍｉｓｏｒｂ（登録商標）という名称でＣＩＢＡ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から、またはＣｙａｓｏｒｂ（登録商標）という商品名でＣｙｔｅｃから入手できる。一例では、ＵＶ添加剤は、０．１重量％から１．０重量％の範囲、例えば、０．１重量％から０．３重量％の範囲の量でブレンド中に含まれ得る。さらに、２種以上のＵＶ添加剤が含まれ得る。特に、ＵＶ添加剤は、ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤とＨＡＬＳとのブレンドを、それぞれ０．２から０．３重量％の範囲の濃度で含み得る。さらなる例では、ＵＶ添加剤は、無機添加剤、例えば、セラミック添加剤である。例えば、ＵＶ添加剤は、二酸化チタンまたは酸化亜鉛を含み得る。

一例では、ブレンドは、望ましい硬度を示す。例えば、ブレンドは、４０から９０ショアＡ、例えば、５０から８５ショアＡ、またはさらに６５から８０ショアＡの範囲のショアＡ硬度を示す。

さらなる例では、ポリマーブレンドは、１００ＭＰａ以下のヤング率を有する。例えば、ブレンドは、１から６０ＭＰａ、例えば、３から５０ＭＰａの範囲のヤング率を有し得る。さらに、ブレンドは、０．８ＭＰａから１５ＭＰａの範囲、例えば、１．０ＭＰａから１０ＭＰａの範囲、またはさらに２ＭＰａから８ＭＰａの範囲内の１００％モジュラスを有し得る。さらに、ブレンドは、０．４から６ＭＰａの範囲、例えば、１から５ＭＰａの範囲またはさらに１から３ＭＰａの範囲の３００％モジュラスを有し得る。３００％モジュラスは、ＡＳＴＭ Ｄ６３８に従って決定される。さらなる例では、ブレンドは、３００％から１５００％の範囲、例えば、５００％から１１００％の範囲またはさらに６００％から１０００％の範囲の伸びを有し得る。さらに、ブレンドは、５ＭＰａから２５ＭＰａの範囲、例えば、６ＭＰａから２０ＭＰａの範囲、またはさらに９から１７ＭＰａの範囲の最大応力を示し得る。

さらなる例示的な実施形態において、ホースは、２層以上を有し得る。例えば、図２は、バルク層２０２およびライナー２０４を含む可撓性管２００の説明図を含む。内層またはライナー２０４は、ルーメン２０８を規定する内面２０６を形成する。一例では、バルク層２０２は、チューブ２００の外面２１０を形成する。特定の実施形態において、層２０２および層２０４は、介在層なしで、面２１２において互いに直接接触しかつ直接結合している。面２１２は、接着剤または他の処理剤を含まないことができる。

一例では、層２０２は、図１の層１０２に関して上記ブレンドから形成され得る。特定の例では、ブレンドは、プロピレンポリマー、例えば、ランダムコポリマーまたはシンジオタクチックポリプロピレンを含む。さらに、ブレンドは、スチレンブロックコポリマーを含む。例えば、スチレンブロックコポリマーは、少なくとも２つのスチレンブロックポリマーおよび少なくとも１つの水素化共役ジエンポリマーブロックを含み得る。さらなる例では、スチレンブロックコポリマーは、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ、ＳＥＥＢＳ、ＳＥＥＰＳ、またはそれらの任意の組合せを含み得る。特に、ブレンドは、１００ＭＰａ以下のヤング率を有し得るか、または少なくとも０．１の２５℃での損失タンジェント値（ｔａｎδ）を有し得る。

ライナー２０４は、ポリオレフィン材料、例えば、ポリプロピレン系またはポリエチレン系エラストマーまたはプラストマーから形成され得る。例えば、エラストマーまたはプラストマーは、メタロセン重合生成物から形成され得る。特に、エラストマーまたはプラストマーは、低抽出性物を有し、および良好な官能特性を有する。あるいは、ポリオレフィン材料は、メタロセン触媒作用以外の技術によって形成され得る。

特に、層２０４は、１５０ＭＰａ以下の曲げ弾性率を有する。例えば、曲げ弾性率は、１２０ＭＰａ以下、例えば、５ＭＰａから１１０ＭＰａ、またはさらに１０ＭＰａから１１０ＭＰａの範囲であり得る。曲げ弾性率は、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って決定される。

ポリオレフィン材料は、４０ショアＡから５０ショアＤの範囲の硬度を有し得る。例えば、硬度は、６０ショアＡから９５ショアＡの範囲、例えば、８０ショアＡから９５ショアＡの範囲内であり得る。さらに、ポリオレフィン材料は、１ｇｍ／分から３０ｄｇ／分の範囲、例えば、５ｄｇ／分から２５ｄｇ／分の範囲、またはさらに５ｄｇ／分から１０ｄｇ／分の範囲のメルトフローインデックスを有し得る。メルトフローインデックスは、上記方法に従って測定される。例示的なポリオレフィン材料は、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓより供給されるＡｆｆｉｎｉｔｙ（商標）、Ｉｎｆｕｓｅ（商標）、Ｖｅｒｓｉｆｙ（商標）、Ｆｌｅｘｏｍｅｒ（商標）、Ｎｏｒｄｅｌ（商標）およびＥｎｇａｇｅ（商標）；Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手できるＥｘａｃｔ（商標）およびＶｉｓｔａｍａｘｘ（商標）；ならびに三井化学から入手できるＮｏｔｉｏ（商標）の商品名で入手できる。

さらなる例では、ライナー２０４は、抗菌添加剤を含み得る。例えば、抗菌添加剤は、銀系抗菌添加剤、例えば、ＡｌｐｈａＳａｎ（登録商標）という商品名の下でＭｉｌｉｋｅｎから入手できる抗菌添加剤であり得る。抗菌添加剤は、０．１重量％から５重量％の範囲、例えば、０．５重量％から３重量％の範囲、またはさらに０．５重量％から２重量％の範囲の量で含まれ得る。あるいは、特に、プロピレンポリマーとスチレンブロックコポリマーとのブレンドが流体に接触するライナー２０４を欠く実施形態において、抗菌添加剤は、上記量でブレンド中に含まれ得る。

一例では、ライナー２０４は、チューブの全体厚さの約５％から約２０％を形成し、外層は、チューブの厚さの８０％から９０％を形成する。例えば、ライナー２０４は、厚さの５％から１５％、例えば、厚さの５％から１０％、またはさらに厚さの６％から１０％を形成し得る。外層２０２は、厚さの８５％から９５％、例えば、厚さの９０％から９５％を形成し得る。一例では、ホースの全厚さは、２５０ｍｉｌ以下、例えば、２００ｍｉｌ以下、またはさらに１５０ｍｉｌ以下である。さらに、ホースの全厚さは、少なくとも２０ｍｉｌ、例えば、少なくとも５０ｍｉｌ、またはさらに少なくとも１００ｍｉｌであり得る。ライナー２０４の厚さは、１ｍｉｌから２０ｍｉｌ、例えば、３ｍｉｌから１５ｍｉｌ、またはさらに５ｍｉｌから１０ｍｉｌであり得る。外側厚さは、２０ｍｉｌから２５０ｍｉｌの範囲、例えば、５０ｍｉｌから２００ｍｉｌの範囲、１００ｍｉｌから２００ｍｉｌの範囲、またはさらに１００ｍｉｌから１５０ｍｉｌの範囲であり得る。

一層または多層チューブの特定の実施形態は、望ましい取り付け保持力、キンク耐性、透明度、機械的減衰、ガラス転移温度、およびストレージモジュラスを示す。取り付け保持力を測定するために、管構築物は、管試料、および１／４インチＩＤ管についてプラスチック製構築物の２−竹の子コネクター、３−竹の子コネクター、タイプ−１の４−竹の子コネクターおよびタイプ２の４−竹の子コネクターを含む、４種類の竹の子またはテーパコネクターの１種類を用いて形成される、管は継ぎ手上に手で押し進め、室温または６５℃の２つの温度の１つにおいてコネクターから管を分離させる力について、Ｉｎｓｔｒｏｎ引張り試験器で試験する。継ぎ手からの管の分離をもたらす力は、取り付け保持力を表す。一例では、２５℃での取り付け保持力は、少なくとも１５ｌｂ_ｆ、例えば、少なくとも２０ｌｂ_ｆ、またはさらに少なくとも２５ｌｂ_ｆである。さらなる例では、６５℃における取り付け保持力は、少なくとも５ｌｂ_ｆ、例えば、少なくとも１０ｌｂ_ｆ、またはさらに少なくとも１５ｌｂ_ｆである。

キンク耐性は、キンクを生じさせる前の管の最小曲げ半径（ＭＢＲ）を測定することによって決定される。管は、その両端部で保持され、ループに結ばれる。キンクを生じさせることなく管を結ぶことができる最小ループの半径が、管のＭＢＲである。ＭＢＲが小さいほど、キンク耐性が大きいことを意味する。一例では、管は、１インチ以下、例えば、０．９インチ以下またはさらに０．８５インチ以下のＭＢＲを示す。

管の透明度は、目視によって検査され、透明度の用語：透明、半透明、曇った、および不透明の４段階に分類される。特定の実施形態において、管は不透明ではなく、透明または半透明であり得る。好ましくは、管は透明である。

動的機械分析（ＤＭＡ）は、管を形成する際に用いられるブレンドのガラス転移温度、機械的減衰、およびストレージ（弾性）モジュラスを決定するために行われる。機械的減衰は、ＤＭＡ試験の間に与えられる１Ｈｚでの損失タンジェント値（ｔａｎδ）で表す。管において用いられるポリマーブレンドの実施形態は、単一のガラス転移ピークを示し、ブレンドの成分の混和性および相溶性を示す。特に、ポリマーブレンドは、−２０℃から１５℃の範囲のガラス転移温度を有する。機械的減衰を代表する、チューブに用いられるブレンドの２５℃での損失タンジェント値（ｔａｎδ）は、少なくとも約０．１である。例えば、ｔａｎδは、少なくとも約０．３０、またはさらに少なくとも０．４であり得る。さらなる例では、ブレンドは、少なくとも５ＭＰａ、例えば、少なくとも７ＭＰａ、少なくとも８ＭＰａ、またはさらに少なくとも９ＭＰａの９０℃でのストレージモジュラスを示し得る。ブレンドは、４０ショアＡから９０ショアＡの範囲、例えば、５０ショアＡから８５ショアＡの範囲、６０ショアＡから８０ショアＡの範囲、またはさらに６５ショアＡから７５ショアＡの硬度を示し得る。

例示的な方法では、一層チューブは、プロピレンポリマーおよびスチレンブロックコポリマーを含むポリマーブレンドを押出しすることによって形成され得る。別の例示的な方法では、多層チューブは、その少なくとも１層がプロピレンポリマーおよびスチレンブロックコポリマーのブレンドを含む、２層以上の層を押出しすることによって形成され得る。

特に、一層チューブを形成するために、プロピレンポリマーのペレットおよびスチレンブロックコポリマーのペレットは、互いにかみ合う二軸押出機を共回転させることによって混合され、水浴で冷却され、混合ペレットに切断され得る。得られたブレンドのペレットは、管ダイを有する押出機、例えば、単軸押出機に供給される。特定の例では、３ゾーンスクリューが使用される。あるいは、混和性ブレンドの場合は、混合工程は回避され、個々の成分のペレットは、チューブに押出しするために乾燥混合され得る。

多層チューブについて、層は共押出しされ得る。押出機は、多層管ダイに接続される。ブレンドは、第１の押出機に供給され、ポリオレフィン材料は、第２の押出機に供給される。ブンレドは、プロピレンポリマーおよびスチレンブロックコポリマーを含む。プロピレンポリマーは、０．１ｄｇ／分から３５ｄｇ／分の範囲のメルトフローインデックスを有する。スチレンブロックコポリマーは、少なくとも０．５ｄｇ／分のメルトフローインデックスを有する。特定の例では、ブレンドは、添加剤を含まず、特に、加工助剤および可塑剤を含まない。

ある実施形態において、ポリオレフィン材料は、１５０ＭＰａ以下の曲げ弾性率を有する。ポリオレフィン材料は、１ｄｇ／分から３０ｄｇ／分のメルトフローインデックスを有し得る。一例では、ポリオレフィン材料は、添加剤、例えば、可塑剤または加工助剤を含まないことができる。あるいは、ポリオレフィンは、１５００ｐｐｍ以下の加工助剤、例えば、フルオロカーボン加工剤を含み得る。一例では、フルオロカーボン加工助剤は、５００ｐｐｍから１０００ｐｐｍの範囲の量で添加され得る。

可撓性チューブの特定の実施形態は、従来の管構造に対して技術的利点を与え得る。例えば、本可撓性チューブの実施形態は、機械的減衰、硬度、単一ガラス転移温度、透明度、または最小曲げ半径などの望ましい特徴の組合せを与え、一方、プロセスストリーム中に溶出し得る添加剤を含まず、場合によって、焼却中に有害な副生成物を生成し得る種を含まない。

例示的な実施形態において、チューブに関連した上に開示された可撓性材料は、様々な用途で使用され得る。例えば、可撓性材料は、スポーツおよび娯楽装置用の水分補給管、食品および飲物処理装置の流体輸送管、医療および健康管理の、生物医薬品製造装置の流体移送管、および医療、実験室および生物医薬品用途の蠕動ポンプ管などの用途で使用され得る。特定の実施形態において、流体源、例えば、容器、反応器、貯蔵所、槽、またはバッグは、図１または図２に示される可撓性管などの可撓性管に結合される。可撓性チューブは、ポンプ、継ぎ手、弁、ディスペンサ、または別の容器、反応器、貯蔵所、槽、もしくはバッグに係合し得る。一例では、チューブは、水容器に結合され得、および末端部上にディスペンサ継ぎ手を有し得る。別の例では、チューブは、流体バッグに結合され、末端部で第２の容器に結合され得る。さらなる例では、チューブは容器に結合され、ポンプに係合され、末端部で弁に結合され得る。さらに、ｒＰＰ／スチレンブロックコポリマーのブレンドから製造される一層管または多層管は、蠕動ポンプチューブとして使用され得る。

実施例１
ポリマーブレンドの試料は、プロピレンポリマーおよびスチレンブロックコポリマーから調製する。プロピレンポリマーは、ランダムプロピレンコポリマーまたはシンジオタクチックポリプロピレンから選択する。プロピレンランダムコポリマーは、２５ｄｇ／分のメルトフローインデックスおよび９００ＭＰａの曲げ弾性率を有する。プロピレンランダムコポリマーは、Ｈｕｎｔｓｍａｎから入手できる。Ｔｏｔａｌ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌから入手できるシンジオタクチックポリプロピレンは、１２ｄｇ／分のメルトフローインデックスおよび３７７ＭＰａの曲げ弾性率を有する。スチレンブロックコポリマーは、Ｋｒａｔｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ（Ｈｏｕｓｔｏｎ、ＵＳＡ）から入手できるＳＥＢＳコポリマーであり、１８ｄｇ／分のメルトフローインデックス、５０ショアＡの硬度、および１．５ＭＰａの１００％モジュラスを有する。

各試料、特に６０重量％未満のプロピレンポリマーを有するブレンドは、望ましい透明度を示す。さらに、２０重量％から６５重量％の範囲のプロピレンポリマーを有するブレンドは、硬度およびヤング率などの望ましい特性を示す。

実施例２
ポリマーブレンドの試料は、プロピレンポリマーおよびスチレンブロックコポリマーから調製する。プロピレンポリマーは、ランダムプロピレンコポリマーまたはシンジオタクチックポリプロピレンから選択する。Ｈｕｎｔｓｍａｎから入手できるプロピレンランダムコポリマーは、２５ｄｇ／分のメルトフローインデックスおよび９００ＭＰａの曲げ弾性率を有する。Ｔｏｔａｌ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌから入手できるシンジオタクチックポリプロピレンは、１２ｄｇ／分のメルトフローインデックスおよび３７７ＭＰａの曲げ弾性率を有する。スチレンブロックコポリマーは、Ｈｙｂｒａｒの商品名で株式会社クラレ（倉敷、日本）から入手できるＳＥＰＳコポリマーであり、４ｄｇ／分のメルトフローインデックス、６４ショアＡの硬度、および１．７ＭＰａの１００％モジュラスを有する。

各試料、特に６０重量％未満のプロピレンポリマーを有するブレンドは、望ましい透明度を示す。さらに、２０重量％から６５重量％の範囲のプロピレンポリマーを有するブレンドは、硬度およびヤング率などの望ましい特性を示す。

実施例３
ポリマーブレンドの試料は、プロピレンポリマーおよびスチレンブロックコポリマーから調製する。プロピレンポリマーは、ランダムプロピレンコポリマーまたはシンジオタクチックポリプロピレンから選択する。Ｈｕｎｔｓｍａｎから入手できるプロピレンランダムコポリマーは、２５ｄｇ／分のメルトフローインデックスおよび９００ＭＰａの曲げ弾性率を有する。Ｔｏｔａｌ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌから入手できるシンジオタクチックポリプロピレンは、１２ｄｇ／分のメルトフローインデックスおよび３７７ＭＰａの曲げ弾性率を有する。スチレンブロックコポリマーは、Ｈｙｂｒａｒの商品名で株式会社クラレ（倉敷、日本）から入手できるＳＥＥＰＳコポリマーであり、２ｄｇ／分のメルトフローインデックス、４１ショアＡの硬度、および０．６ＭＰａの１００％モジュラスを有する。

各試料、特に６０重量％未満のプロピレンポリマーを有するブレンドは、望ましい透明度を示す。さらに、２０重量％から６５重量％の範囲のプロピレンポリマーを有するブレンドは、硬度およびヤング率などの望ましい特性を示す。

実施例４
一層チューブ試料は、プロピレンポリマーとスチレンブロックコポリマーとのブレンドから調製する。ブレンドは、プロピレンポリマーおよびスチレンブロックコポリマーを７０／３０から５０／５０のＰＰ／スチレンブロックコポリマーの比で含み、約７０ショアＡの硬度を有する。例えば、プロピレンポリマーは、２５ｄｇ／分のメルトフローインデックスおよび９００ＭＰａの曲げ弾性率を有し、Ｈｕｎｔｓｍａｎから入手できる。スチレンブロックコポリマーは、１８ｄｇ／分のメルトフローインデックス、５２ショアＡの硬度、および１．５ＭＰａの１００％モジュラスを有する。スチレンブロックコポリマーは、Ｋｒｔｏｎ（Ｈｏｕｓｔｏｎ、Ｔｅｘａｓ）から入手できる。ブレンドは、共回転する互いにかみ合う二軸押出機を通して混合し、水浴で冷却し、ペレットに切断する。得られたペレットを、管ダイを備えた単軸押出機中に供給する。通常の３ゾーンスクリューを使用する。温度プロファイルは、押出機の３つのセグメントについて、２７５°Ｆ、３６０°Ｆ、および３９０°Ｆに設定する。アダプターおよびダイの温度は、それぞれ、３８０°Ｆおよび３５０°Ｆに設定する。ダイから溶融流出するポリマーは、冷却用の浸漬水槽中に放出し、そこで、押出物は、管形状に凝固する。内部空気圧、スクリュー速度および延伸速度は、組み合わせて、管の寸法および壁厚さを制御する。ＩＤ１／４インチおよびＯＤ３／８インチの寸法を有する、透明で、可撓性の管を、上記混合および押出し手順によって得る。

プロピレンポリマーおよびスチレンブロックコポリマー間の高い化学的混和性のために、二軸混合工程を省くことができ、これにより、ブレンドから管製品を製造する際にかなりの費用節減をもたらすことができる。同様のブレンドを二軸混合なしの工程を用いて形成する。樹脂を回転ドラム中２０分間混合する。混合物を、管を押出しするための単軸押出機中に供給する。末端部に逆流混合要素を有するスクウェアピッチの一条ねじスクリューを用いて、ブレンドの溶融中の混合効果を増強する。この乾燥ブレンディングおよび押出工程によって得られる管は、混合ブレンドと同じ水準の透明度を示す。さらに、表４に示すように、これらの異なる２つの工程から製造された管の引張機械的特性は、有意に異ならない。破断強度、１００、２００、３００および４００％伸びでのモジュラスならびに破断伸びは同様である。

実施例５
２層管は、２層を共押出しすることによって形成する。１つの層は、プロピレンポリマーとスチレンブロックコポリマーとのブレンドを含み、第２の層はポリオレフィン材料を含む。

二層管を製造するために、２つの単軸押出機をＧｅｎｃａ二層管ダイに接続した。二軸スクリューで混合されたプロピレンポリマーとスチレンブロックコポリマーとのブレンドは、１つの押出機に供給し、ポリオレフィン樹脂は、もう１つの押出機に供給する。ライナー層およびジャケット層の厚さは、スクリュー速度および延伸速度を調整することによって制御する。実施例４の処方がジャケット材料である二層管を押出しする。ポリオレフィン材料は、ライナー材料として共押出しする。通常の温度プロファイルおよび運転条件は、表５に示す。８ｍｉｌのライナーを有する１／４インチ×３／８インチの滑らかで透明な二層管は、２０フィート／分未満の速度で調製する。特定のライナー材料を２０フィート／分を超える速度で押出す場合、重度の溶融破壊が認められ、ライナー表面にシャークスキン様の外観を生じる。５００〜１０００ｐｐｍのフルオロカーボン系加工助剤をライナー樹脂中に添加すると、共押出しが２０フィート／分を超える速度で行われても、シャークスキン問題を完全に解決することが認められる。

実施例６
実施例４によれば、一層管は、いくつかのブレンドから形成される。実施例５によれば、二層管は、いくつかのブレンドおよびポリオレフィン材料から形成される。これらの試料は、熱可塑性ポリウレタンライナーを有するＰＶＣ可撓性管（ＰＶＣ／ＴＰＵ）、Ｔｙｇｏｎ ２００１、Ｔｙｇｏｎ ２０７５、Ｔｙｇｏｐｒｅｎｅ ＸＬ−６０、ＴＰＵ−２％Ｂｌｕｅ管（Ｅｓｔａｎｅ ５８０７０）、ＳＥＢＳ２６４５（Ｅｖｏｐｒｅｎｅ Ｇ２９１−７５から形成されるチューブ）、およびＣ−Ｆｌｅｘ Ｒ７０−３７４の試料と比較する。ＰＶＣ／ＴＰＵ管、Ｔｙｇｏｎ ２００１、Ｔｙｇｏｎ ２０７５、Ｔｙｇｏｎｐｒｅｎｅ ＸＬ−６０およびＣ−Ｆｌｅｘ Ｒ７０−３７３は、Ｓａｉｎｔ−Ｇｏｂａｉｎ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｐｌａｓｔｉｃｓの市販の管製品である。ＴＰＵ−２％ＢｌｕｅおよびＳＥＢＳ ２６４５のチューブは、市販の樹脂または化合物から製造される。

試料１は、プロピレンポリマーとポリオレフィン材料とのブレンドから形成される一層チューブである。プロピレンポリマーは、Ｔｏｔａｌ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌから入手できる、１２ｄｇ／分のメルトフローインデックスおよび３７７ＭＰａの曲げ弾性率を有するシンジオタクチックポリプロピレンを含む。さらに、ブレンドは、Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手できる、３ｄｇ／分のメルトフローインデックスおよび１１．４ＭＰａの曲げ弾性率を有するポリオレフィン材料を含む。ブレンドは、９０重量％のポリオレフィン樹脂および１０重量％のシンジオタクチックポリプロピレンを含む。

試料２は、プロピレンポリマーとポリオレフィン材料とのブレンドから形成される一層チューブである。プロピレンポリマーは、Ｈｕｎｔｍａｎから入手できる、２５ｄｇ／分のメルトフローインデックスおよび９００ＭＰａの曲げ弾性率を有するプロピレンランダムコポリマーを含む。さらに、ブレンドは、Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手できる、３ｄｇ／分のメルトフローインデックスおよび１１．４ＭＰａの曲げ弾性率を有するポリオレフィン材料を含む。ブレンドは、９０重量％のポリオレフィン樹脂および１０重量％のプロピレンランダムコポリマーを含む。

試料３は、プロピレンポリマーとスチレンブロックコポリマーとのブレンドから形成される一層チューブである。プロピレンポリマーは、Ｈｕｎｔｓｍａｎから入手できる、２５ｄｇ／分のメルトフローインデックスおよび９００ＭＰａの曲げ弾性率を有するプロピレンランダムコポリマーを含む。さらに、ブレンドは、Ｋｒａｔｏｎから入手できる、１８ｄｇ／分のメルトフローインデックス、５２ショアＡの硬度、および１．５ＭＰａの曲げ弾性率を有するＳＥＢＳスチレンブロックコポリマーを含む。ブレンドは、７０重量％のスチレンブロックコポリマーおよび３０重量％のプロピレンポリマーを含み、加工助剤および可塑剤を含まない。

試料４は、プロピレンポリマーとスチレンブロックコポリマーとのブレンドから形成される一層チューブである。プロピレンポリマーは、Ｈｕｎｔｓｍａｎから入手できる、２５ｄｇ／分のメルトフローインデックスおよび９００ＭＰａの曲げ弾性率を有するプロピレンランダムコポリマーである。さらに、ブレンドは、Ｋｒａｔｏｎから入手できる、１８ｄｇ／分のメルトフローインデックス、５２ショアＡの硬度、および１．５ＭＰａの曲げ弾性率を有するＳＥＢＳスチレンブロックコポリマーを含む。ブレンドは、６０重量％のスチレンブロックコポリマーおよび４０重量％のプロピレンポリマーを含み、加工助剤および可塑剤を含まない。

試料５は、プロピレンポリマーとスチレンブロックコポリマーとのブレンドから形成される一層チューブである。プロピレンポリマーは、Ｈｕｎｔｓｍａｎから入手できる、２５ｄｇ／分のメルトフローインデックスおよび９００ＭＰａの曲げ弾性率を有するプロピレンランダムコポリマーである。さらに、ブレンドは、Ｋｒａｔｏｎから入手できる、４ｄｇ／分のメルトフローインデックス、６４ショアＡの硬度、および１．７ＭＰａの曲げ弾性率を有するＳＥＰＳスチレンブロックコポリマーを含む。ブレンドは、７０重量％のスチレンブロックコポリマーおよび３０重量％のプロピレンポリマーを含み、加工助剤および可塑剤を含まない。

試料６は、プロピレンポリマーとスチレンブロックコポリマーとのブレンドから形成される一層チューブである。プロピレンポリマーは、Ｈｕｎｔｓｍａｎから入手できる、２５ｄｇ／分のメルトフローインデックスおよび９００ＭＰａの曲げ弾性率を有するプロピレンランダムコポリマーを含む。さらに、ブレンドは、Ｋｒａｔｏｎから入手できる、２ｄｇ／分のメルトフローインデックス、４１ショアＡの硬度、および０．６ＭＰａの曲げ弾性率を有するＳＥＥＰＳスチレンブロックコポリマーを含む。ブレンドは、７０重量％のスチレンブロックコポリマーおよび３０重量％のプロピレンポリマーを含み、加工助剤および可塑剤を含まない。

試料７は、ジャケット層として試料３のブレンドおよび内側ライナーとしてポリオレフィン材料を含む二層管である。ポリオレフィン材料は、Ｂａｓｅｌｌから入手できる、６ｄｇ／分のメルトフローインデックスおよび１３０ＭＰａの曲げ弾性率を有するポリプロピレン材料である。

試料８は、ジャケット層として試料３のブレンドおよび内側ライナーとしてポリオレフィン材料を含む二層管である。ポリオレフィン材料は、Ａｆｆｉｎｉｔｙ（商標）の商品名でＤＯＷ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手でき、３ｄｇ／分のメルトフローインデックスおよび１０８ＭＰａの曲げ弾性率を有する。

試料９は、ジャケット層として試料５のブレンドおよび内側ライナーとしてポリオレフィン材料を含む二層管である。ポリオレフィン材料は、２５ｄｇ／分のメルトフローインデックスおよび１１０ＭＰａの曲げ弾性率を有するポリプロピレン系メタロセン材料である。

試料１０は、ジャケット層として試料６のブレンドおよび内側ライナーとしてポリオレフィン材料を含む二層管である。ポリオレフィン材料は、２５ｄｇ／分のメルトフローインデックスおよび１１０ＭＰａの曲げ弾性率を有するポリプロピレン系メタロセン材料である。

試料７、８、９および１０は、実施例５に開示された方法に従って形成する。試料１〜試料６は、実施例４に関して開示された方法を用いて形成する。

一層管および二層管の性能を評価するために、管試料について以下の試験を行った：室温および６５℃での取り付け保持力、キンク耐性、透明度、室温での機械的減衰、ガラス転移温度、および高温でのストレージモジュラス。取り付け保持力の試験において、１／４インチＩＤ管のプラスチック構築物の、２−竹の子コネクター、３−竹の子コネクター、タイプ１の４−竹の子コネクターおよびタイプ２の４−竹の子コネクターを含む、４種類の竹の子およびテーパコネクターに対して、各管について保持力を試験する。特に、２−竹の子継ぎ手は、０．６４５インチの竹の子部分の長さ、０．１７５インチの内径、および０．３３５インチの外径（竹の子部分の最大直径）を有する。３−竹の子継ぎ手は、０．７７０インチの竹の子部分の長さ、０．１７５インチの内径、および０．３１０インチの外径（竹の子部分の最大直径）を有する。４−竹の子タイプ１の継ぎ手は、１．３５０インチの竹の子部分の長さ、０．１９０インチの内径、および０．３５５インチの外径（竹の子部分の最大直径）を有する。４−竹の子タイプ２の継ぎ手は、０．９５０インチの竹の子部分の長さ、０．１７５インチの内径、および０．３５５インチの外径（竹の子部分の最大直径）を有する。管試料を継ぎ手上に手で押し進めて、コネクターから管を引き離す前の最大取り付け保持力についてＩｎｓｔｒｏｎ引張試験器で試験する。力は、ポンド力（ｌｂ_f）で記録し、可撓性管の取り付け保持能の指標として用いる。取り付け保持力は、室温および６５℃の両方で管について試験する。表６に示すように、試料１〜試料１０のほとんどは、室温で少なくとも２５ｌｂ_fの取り付け保持力を示し、特定の試料は、６５℃で少なくとも１５ｌｂ_fの取り付け保持力を示す。

キンク耐性は、キンクを生じさせる前の管の最小曲げ半径（ＭＢＲ）を測定することによって評価する。管は、その両端で保持し、ループに結ぶ。管がキンクを生じさせることなく結ぶことができる最小ループの半径が、管のＭＢＲである。ＭＢＲが小さいほど、キンク耐性が大きいことを意味する。管の透明度は、目視で検査し、透明度の４段階：透明、半透明、曇ったおよび不透明に分類する。動的機械分析（ＤＭＡ）試験は、管のガラス転移温度、機械的減衰およびストレージ（弾性）モジュラスを決定するために用いる。具体的には、チューブの機械的減衰能は、ＤＭＡ試験で与えられる損失タンジェント値に関連している。管材料のストレージモジュラスは、管が所定の測定温度でどの程度剛性および弾性であるかを示す。

表７は、硬度、透明度、キンク耐性、減衰特性およびガラス転移温度を含む他の特性の値を示す。各試料およびその比較試料の硬度は、６０ショアＡから８０ショアＡの範囲であり、多くの試料は、約７０ショアＡの硬度を有する。ＳＥＢＳ ２６４５チューブならびに試料１および試料２を除いて、チューブは透明（ｃｌｅａｒ ａｎｄ ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ）である。ほとんどのチューブは、可撓性ＰＶＣ／ＴＰＵ管と同様のキンク耐性を有する。特に、ＭＢＲは１１．０インチ未満である。

室温での減衰に関して、可撓性ＰＶＣ管は、０．４１の損失タンジェント値を有する。試料１から試料１０のそれぞれは、０．１を超える損失タンジェント値を示す。特に、試料５および試料９は、０．４以上の損失タンジェント値を有する。他の試料は、０．１５〜０．２の範囲の損失タンジェント値を有し、これは、減衰において可撓性ＰＶＣほど良くないが、他の市販の可撓性管より良い。

試料１〜試料１０のガラス転移温度は、−２０℃から１５℃の範囲である。試料１から試料１０のガラス転移温度は、ポリオレフィン系材料のものほど低くはないが、可撓性ＰＶＣよりも低く、これは、管の十分な低温耐衝撃性および機械的性能を示す。

実施例７
戸外用途のためのポリマー材料のＵＶ−安定性を試験するために、成形プラークを、ＵＶＡ−３４０ランプを備えたＱＵＶ試験機に入れ、３４０ｎｍで１．１４ｗ／ｍ^２／ｎｍの強化放射照度でのＵＶ線に最大１０００時間曝露する。ＵＶ曝露前後の材料の機械的特性および黄色指数を試験し、比較する。戸外用途に適した材料について、引張強度、伸び、１００％歪みでのモジュラスおよび３００％歪みでのモジュラスを含む機械的特性は、２５％を超えて変化すべきでなく、一方、材料の黄色指数の変化は、２０％を超えるべきでない。

表８は、ｒＰＰとスチレンブロックコポリマーとのブレンド（これは、青色に着色もされる）における様々なＵＶ添加剤を例証する。ＵＶ添加剤を添加しないと、ｒＰＰ／ＳＥＰＳブレンドは、引張強度および伸びにおいて２５％を超えて失う。ブレンドの黄色指数も、５０％を超えて変化する。したがって、ＵＶ添加剤を含まないブレンドは、長期の戸外用途に適さない。他の試料は、２種類のＵＶ添加剤（ＵＶ吸収剤およびヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ））を含む。表８に記載するように、Ｔｉｎｕｖｉｎ ３２６は、Ｃｉｂａにより製造されるベンゾトリアゾール系ＵＶ吸収剤であり；Ｔｉｎｕｖｉｎ ７８３は、Ｃｉｂａにより製造されるオリゴマーヒンダードアミン安定剤の独自仕様の混合物であり；Ｔｉｎｕｖｉｎ ７９１は、Ｃｉｂａにより製造される別の独自仕様の混合物である。Ｃｙａｓｏｒｂ ＵＶ添加剤は、Ｃｙｔｅｃ ｉｎｄｕｓｔｒｙにより提供される独自仕様で処方された添加剤パッケージである。表８は、ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤およびＨＡＬＳをそれぞれ０．２から０．３重量％の濃度で同時に添加すると、ｒＰＰ／ＳＥＰＳのブレンドをＵＶ劣化から有効に保護し、戸外用途に適したものすることができることを示す。

実施例８
銀系抗菌添加剤を、多層管の流体経路であるポリオレフィン系ライナー層中に、０．５から２重量％の濃度で添加し、管の流体経路を細菌、真菌、カビ、および他の微生物の汚染作用から保護する。例えば、Ｍｉｌｉｋｅｎ製１％銀系ＡｌｐｈａＳａｎ（登録商標）抗菌剤をポリオレフィン樹脂中に添加する。ＡＳＴＭ Ｅ２１４９により規定された方法に従ってＡｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ Ｔｅｓｔ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓで行われた試料についての抗菌効果試験は、黄色ブドウ球菌（Ｓ．ａｕｒｅｕｓ）６５３８の微生物に対して９９．９％を超える殺傷率を示す。

実施例９
ｒＰＰ／スチレンブロックコポリマーのブレンドから製造された一層管または多層管も、蠕動ポンプチューブとして使用することができる。Ｃｏｌｅ Ｐａｌｍｅｒにより提供されるＭａｓｔｅｒｆｌｅｘ（登録商標）回転蠕動ポンプを用いて、ポンプ寿命試験を行う。１／４インチＯＤ３／８インチＩＤの管試料を、漏出が検出されるまで標準ポンプヘッドを用いて６００ｒｐｍで試験する。一層管（試料３）および多層管（試料７）のポンプ寿命を、Ｔｙｇｏｎ（登録商標）Ｒ３６０３の商品名でＳａｉｎｔ−Ｇｏｂａｉｎより販売される市販のｆ−ＰＶＣポンプ管に対して比較する。以下の表で例証するように、一層管および多層管の両方が、ｆ−ＰＶＣ管と同様またはより長いポンプ寿命を示す。

ポンプ寿命は、実施例９で上記したとおりに試験した管についての平均ポンプ寿命と定義される。本管は、少なくとも５０時間、例えば、少なくとも６０時間、少なくとも７０時間、またはさらに少なくとも８０時間のポンプ寿命を有する。上に例証するように、ポンプ寿命は、少なくとも９０時間であり得る。

特定の実施形態において、可撓性管は、１５０ＭＰａ以下の曲げ弾性率を有するポリオレフィン材料を含む第１層を含み、およびこの第１層に直接結合しかつ直接接触している第２層を含む。第２層は、プロピレンポリマーとスチレンブロックコポリマーとのブレンドとを含む。

別の実施形態において、可撓性管は、１５０ＭＰａ以下の曲げ弾性率を有するポリオレフィンを含む第１層を含む。第１層は、可撓性管の内面を形成する。内面は、ルーメンを規定する。可撓性管は、第１層と直接接触している第２層も含む。第２層は、プロピレンポリマーとスチレンブロックコポリマーとのブレンドを含み、少なくとも０．１の２５℃での損失タンジェント値（ｔａｎδ）を有する。

さらなる実施形態において、可撓性管を形成する方法は、ポリオレフィンを含む第１層を押出しする段階を含む。第１層は、１５０ＭＰａ以下の曲げ弾性率を有する。この方法は、第１層とともに、第１層に直接接触しており、およびそれに直接結合した第２層を共押出しする段階も含む。

さらなる実施形態において、可撓性管は、プロピレンポリマーとスチレンブロックコポリマーとのブレンドを含む。ブレンドは、少なくとも０．１の２５℃での損失タンジェント値（ｔａｎδ）を有し、可塑剤または加工助剤を含まない。

一般的な説明または実施例で上記した活動のすべてが必要とされるとは限らないこと、具体的な活動の一部が必要とされないこともあること、および記載したものに加えて、１つまたは複数のさらなる活動が行われ得ることに留意されたい。なおさらに、活動が列挙される順序は、必ずしもそれらが行われる順序ではない。

上述の明細書において、概念は、具体的な実施形態への言及とともに記載した。しかし、当業者は、以下の特許請求の範囲に示されるとおりの本発明の範囲から逸脱することなしに、様々な変更および変化がなされ得ることを理解する。したがって、本明細書および図は、限定的というよりもむしろ例証的な意味で考慮されるべきであり、このような変形のすべては、本発明の範囲内に含まれることが意図される。

本明細書で用いられる場合、用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅｓ）」、「含んでいる（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」、「含んでいる（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｓ）」、「有している（ｈａｖｉｎｇ）」またはそれらの任意の他の変形は、非排他的包含に及ぶことが意図される。例えば、特徴のリストを含む、工程、方法、物品、または装置は、必ずしもそれらの特徴のみに限定されず、明示的に記載されていないまたはこのような工程、方法、物品、または装置に固有の他の特徴も含み得る。さらに、逆に明記されない限り、「または（ｏｒ）」は、包含的な「または」を指し、排他的な「または」を指さない。例えば、条件ＡまたはＢは、以下のいずれかの１つで満たされる：Ａが真であり（または存在し）かつＢが偽である（または存在しない）、Ａが偽であり（または存在しない）かつＢが真である（または存在する）、ならびにＡおよびＢの両方が真である（または存在する）。

また、「一つの（ａ）」または「一つの（ａｎ）」の使用は、本明細書で記載される要素および成分を記述するために用いられる。これは、単に便宜のために、および本発明の範囲の一般的な意味を与えるために行われる。別に意味されることが明らかでない限り、この記述は、１つまたは少なくとも１つを含むと読まれるべきであり、単数形は複数形も含む。

利益、他の利点、および問題に対する解決策は、具体的な実施形態に関して上に記載した。しかし、利益、利点、問題に対する解決策、および利益、利点、または解決策を生じさせるまたはより顕著にさせ得る任意の特徴（複数可）は、特許請求の範囲のいずれかまたはすべての、決定的な、必要な、または必須の特徴と解釈されるべきではない。

本明細書を読んだ後に、当業者は、ある種の特徴が、明確にするために、本明細書で別個の実施形態の文脈で記載され、また、単一の実施形態において組み合わせて提供され得ることを理解する。逆に、簡潔にするために、単一の実施形態の文脈で記載される様々な特徴は、別個にまたは任意のサブコンビレーションでも提供され得る。さらに、範囲において記載される値への言及は、その範囲内のそれぞれのおよびあらゆる値を含む。

Claims (77)

1. １５０ＭＰａ以下の曲げ弾性率を有するポリオレフィン材料を含む第１層；ならびに
   前記第１層に直接結合しかつ直接接触している、プロピレンポリマーとスチレンブロックコポリマーとのブレンドを含む第２層
   を含む可撓性チューブ。
2. 前記曲げ弾性率が、１２０ＭＰａ以下である、請求項１に記載の可撓性チューブ。
3. 前記曲げ弾性率が、１０ＭＰａから１１０ＭＰａの範囲である、請求項２に記載の可撓性チューブ。
4. 前記ブレンドが、１０重量％から８０重量％のプロピレンポリマーを含む、請求項１に記載の可撓性チューブ。
5. 前記ブレンドが、２０重量％から７０重量％のプロピレンポリマーを含む、請求項４に記載の可撓性チューブ。
6. 前記ブレンドが、３０重量％から６０重量％のプロピレンポリマーを含む、請求項５に記載の可撓性チューブ。
7. 前記ブレンドが、２０重量％から９０重量％のスチレンブロックコポリマーを含む、請求項１に記載の可撓性チューブ。
8. 前記ブレンドが、３０重量％から８０重量％のスチレンブロックコポリマーを含む、請求項７に記載の可撓性チューブ。
9. 前記ブレンドが、４０重量％から７０重量％のスチレンブロックコポリマーを含む、請求項８に記載の可撓性チューブ。
10. 前記ブレンドが、０．１重量％から１重量％の範囲のＵＶ添加剤をさらに含む、請求項１から９のいずれか一項に記載の可撓性チューブ。
11. 前記ＵＶ添加剤が、０．１重量％から０．３重量％の範囲で含まれる、請求項１０に記載の可撓性チューブ。
12. 前記ＵＶ添加剤が、ベンゾトリアゾールＵＶ吸収剤およびＨＡＬＳを、それぞれ０．２から０．３重量％の範囲の濃度で含む、請求項１０に記載の可撓性チューブ。
13. 前記ブレンドが、少なくとも０．１の２５℃での損失タンジェント値（ｔａｎδ）を示す、請求項１から９のいずれか一項に記載の可撓性チューブ。
14. 前記損失タンジェント値が、少なくとも０．３０である、請求項１３に記載の可撓性チューブ。
15. 前記損失タンジェント値が、少なくとも０．４である、請求項１４に記載の可撓性チューブ。
16. 前記可撓性チューブが、１．０インチ以下の最小曲げ半径を示す、請求項１から９のいずれか一項に記載の可撓性チューブ。
17. 前記最小曲げ半径が、０．９インチ以下である、請求項１６に記載の可撓性チューブ。
18. 前記可撓性チューブが、２５℃で少なくとも２０ｌｂ_fのグリップ性能を示す、請求項１から９のいずれか一項に記載の可撓性チューブ。
19. 前記可撓性チューブが、６５℃で少なくとも１０ｌｂ_ｆのグリップ性能を示す、請求項１８に記載の可撓性チューブ。
20. 前記第１層が、銀系抗菌添加剤を０．１重量％から５重量％の範囲の量でさらに含む、請求項１から９のいずれか一項に記載の可撓性チューブ。
21. 前記第１層が、前記可撓性チューブの厚さの５％から２０％を形成する、請求項１から９のいずれか一項に記載の可撓性チューブ。
22. 前記第１層が、前記可撓性チューブの厚さの５％から１５％を形成する、請求項２１に記載の可撓性チューブ。
23. 前記第１層が、前記可撓性チューブの厚さの６％から１０％を形成する、請求項２２に記載の可撓性チューブ。
24. 前記可撓性チューブが、２５０ｍｉｌ以下の平均厚さを有する、請求項１から９のいずれか一項に記載の可撓性チューブ。
25. 前記可撓性チューブが、少なくとも２０ｍｉｌの平均厚さを有する、請求項１から９のいずれか一項に記載の可撓性チューブ。
26. 前記ブレンドが、４０ショアＡから９０ショアＡの範囲の硬度を有する、請求項１から９のいずれか一項に記載の可撓性チューブ。
27. 前記ポリオレフィンが、４０ショアＡから５０ショアＡの範囲の硬度を有する、請求項１から９のいずれか一項に記載の可撓性チューブ。
28. ９０℃でのストレージモジュラスが、少なくとも５ＭＰａである、請求項１から９のいずれか一項に記載の可撓性チューブ。
29. 前記可撓性チューブが、少なくとも５０時間のポンプ寿命を有する、請求項１から９のいずれか一項に記載の可撓性チューブ。
30. 前記ポンプ寿命が、少なくとも６０時間である、請求項２９に記載の可撓性チューブ。
31. １５０ＭＰａ以下の曲げ弾性率を有するポリオレフィンを含む第１層であって、可撓性チューブの内面を形成し、前記内面がルーメンを規定する第１層；および
    前記第１層と直接接触している第２層であって、プロピレンポリマーとスチレンブロックコポリマーとのブレンドを含み、前記ブレンドが、少なくとも０．１の２５℃での損失タンジェント値（ｔａｎδ）を有する第２層
    を含む可撓性チューブ。
32. 前記損失タンジェント値が、少なくとも０．３０である、請求項３１に記載の可撓性チューブ。
33. 前記損失タンジェント値が、少なくとも０．４０である、請求項３２に記載の可撓性チューブ。
34. 前記曲げ弾性率が、１２０ＭＰａ以下である、請求項３１に記載の可撓性チューブ。
35. 前記曲げ弾性率が、５ＭＰａから１１０ＭＰａの範囲である、請求項３４に記載の可撓性チューブ。
36. 前記第２層が、前記可撓性チューブの外面を形成する、請求項３１から３５のいずれか一項に記載の可撓性チューブ。
37. 前記可撓性チューブが、少なくとも５０時間のポンプ寿命を有する、請求項３１から３５のいずれか一項に記載の可撓性チューブ。
38. ポリオレフィンを含み、１５０ＭＰａ以下の曲げ弾性率を有する第１層を押出しする段階；ならびに
    前記第１層と直接接触しかつ直接結合した、プロピレンポリマーとスチレンブロックコポリマーとのブレンドを含む第２層を、前記第１層とともに共押出しする段階
    を含む可撓性チューブを形成する方法。
39. 前記ポリオレフィンが、１から３０ｄｇ／分のメルトフローインデックスを有する、請求項３８に記載の方法。
40. 前記プロピレンポリマーが、０．１ｄｇ／分から３５ｄｇ／分の範囲のメルトフローインデックスを有する、請求項３８から３９のいずれか一項に記載の方法。
41. 前記スチレンブロックコポリマーが、少なくとも０．５ｄｇ／分のメルトフローインデックスを有する、請求項３８から３９のいずれか一項に記載の方法。
42. 少なくとも０．１の２５℃での損失タンジェント値（ｔａｎδ）を有し、可塑剤または加工助剤を含まない、プロピレンポリマーとスチレンブロックコポリマーとのブレンドを含む可撓性チューブ。
43. 前記損失タンジェント値が、少なくとも０．３である、請求項４２に記載の可撓性チューブ。
44. 前記損失タンジェント値が、少なくとも０．４である、請求項４３に記載の可撓性チューブ。
45. 前記ブレンドが、−２０℃から１５℃の範囲内の単一ガラス転移温度を示す、請求項４２に記載の可撓性チューブ。
46. 前記スチレンブロックコポリマーが、少なくとも０．５ｄｇ／分の範囲のメルトフローインデックスを有する、請求項４２から４５のいずれか一項に記載の可撓性チューブ。
47. 前記プロピレンポリマーが、０．１ｄｇ／分から３５ｄｇ／分のメルトフローインデックスを有する、請求項４２から４５のいずれか一項に記載の可撓性チューブ。
48. 前記ブレンドが、１０重量％から８０重量％の前記プロピレンポリマーを含む、請求項４２から４５のいずれか一項に記載の可撓性チューブ。
49. 前記ブレンドが、２０重量％から７０重量％の前記プロピレンポリマーを含む、請求項４８に記載の可撓性チューブ。
50. 前記ブレンドが、３０重量％から６０重量％の前記プロピレンポリマーを含む、請求項４９に記載の可撓性チューブ。
51. 前記ブレンドが、２０重量％から９０重量％の前記スチレンブロックコポリマーを含む、請求項４２から４５のいずれか一項に記載の可撓性チューブ。
52. 前記ブレンドが、３０重量％から８０重量％の前記スチレンブロックコポリマーを含む、請求項５１に記載の可撓性チューブ。
53. 前記ブレンドが、４０重量％から７０重量％の前記スチレンブロックコポリマーを含む、請求項５２に記載の可撓性チューブ。
54. 前記プロピレンポリマーが、プロピレンとコモノマーとのランダムコポリマーである、請求項４２から４５のいずれか一項に記載の可撓性チューブ。
55. 前記コモノマーがエチレンを含む、請求項５４に記載の可撓性チューブ。
56. 前記コモノマーがα−オレフィンを含む、請求項５４に記載の可撓性チューブ。
57. 前記プロピレンポリマーが、コモノマーとのシンジオタクチックプロピレンである、請求項４２〜４５のいずれか一項に記載の可撓性チューブ。
58. 前記コモノマーがエチレンを含む、請求項５７に記載の可撓性チューブ。
59. 前記コモノマーがα−オレフィンを含む、請求項５７に記載の可撓性チューブ。
60. 前記スチレンブロックコポリマーが、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンコポリマーを含む、請求項４２から４５のいずれか一項に記載の可撓性チューブ。
61. 前記スチレンブロックコポリマーが、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンコポリマーを含む、請求項４２から４５のいずれか一項に記載の可撓性チューブ。
62. 前記スチレンブロックコポリマーが、スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレンコポリマーを含む、請求項４２から４５のいずれか一項に記載の可撓性チューブ。
63. 前記スチレンブロックコポリマーが、スチレン−エチレン−エチレン−ブチレン−スチレンコポリマーを含む、請求項４２から４５のいずれか一項に記載の可撓性チューブ。
64. 前記ブレンドが、４０から９０の範囲のショアＡ硬度を有する、請求項４２から４５のいずれか一項に記載の可撓性チューブ。
65. 硬度が、５０から８５ショアＡである、請求項６４に記載の可撓性チューブ。
66. 硬度が、６０から８０ショアＡである、請求項６５に記載の可撓性チューブ。
67. 前記ブレンドが、１００ＭＰａ以下のヤング率を有する、請求項４２から４５のいずれか一項に記載の可撓性チューブ。
68. 前記ブレンドが、０．８から１５ＭＰａの範囲の１００％モジュラスを有する、請求項４２から４５のいずれか一項に記載の可撓性チューブ。
69. 前記ブレンドが、０．４から６ＭＰａの範囲の３００％モジュラスを有する、請求項４２から４５のいずれか一項に記載の可撓性チューブ。
70. 前記ブレンドが、３００％から１５００％の範囲の伸びを示す、請求項４２から４５のいずれか一項に記載の可撓性チューブ。
71. 前記可撓性チューブが、少なくとも５０時間のポンプ寿命を有する、請求項４２から４５のいずれか一項に記載の可撓性チューブ。
72. 流体供給源と、
    第１の末端部で前記流体供給源に結合した可撓性チューブであって、
    １５０ＭＰａ以下の曲げ弾性率を有するポリオレフィン材料を含む第１層；および
    プロピレンポリマーとスチレンプロックコポリマーとのブレンドを含む、前記第１層に直接結合しかつ直接接触している第２層を含む可撓性チューブと
    を備える装置。
73. 前記可撓性チューブの第２の末端部が、弁に結合している、請求項７２に記載の装置。
74. 前記可撓性チューブの第２の末端部が、継ぎ手に結合している、請求項７２に記載の装置。
75. 前記可撓性チューブが、ポンプと係合する、請求項７２に記載の装置。
76. ３０重量％から６０重量％の範囲のプロピレンポリマーと、４０重量％から７０重量％の範囲のスチレンブロックコポリマーとのポリマーブレンドを含む可撓性チューブであって、前記ブレンドが、少なくとも０．１の２５℃での損失タンジェント値（ｔａｎδ）を示す可撓性チューブ。
77. 前記可撓性チューブが、少なくとも５０時間のポンプ寿命を有する、請求項７６に記載の可撓性チューブ。

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