JP2012503692A

JP2012503692A - 熱伝達方法

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Publication number: JP2012503692A
Application number: JP2011528303A
Authority: JP
Inventors: ピエール・アントニオ・グアルダ; ジャンフランコ・スパタロ; パドマナバン・スリニヴァサン; ジュゼッペ・マルキオンニ
Original assignee: ソルヴェイ・ソレクシス・エッセ・ピ・ア
Priority date: 2008-09-26
Filing date: 2009-09-22
Publication date: 2012-02-09
Anticipated expiration: 2029-09-22
Also published as: EP2331652A1; WO2010034698A1; KR20110076963A; US20110175016A1; EP2331652B1; CN102224216A; US8999192B2; KR101606609B1; CN102224216B; JP5591806B2

Abstract

本発明は、熱源からヒートシンクまで熱を伝達するための方法において、官能基を含まない、少なくとも１つのフッ素化流体（流体（Ｈ））と；主鎖中の少なくとも１つのエーテル結合と少なくとも１つのフッ素原子（フルオロポリオキシアルキレン鎖）とを含む反復単位（Ｒ１）、及び−ＣＯＯＨと−ＣＯＮＨ_２との間で選択された少なくとも１つの官能性末端基を含む、少なくとも１つの官能性（ペル）フルオロポリエーテル（官能性ＰＦＰＥ（１））と；以上で定義した通りの反復単位（Ｒ１）及び−ＣＯＣＦ_３とその水酸化誘導体−Ｃ（ＯＨ）_２ＣＦ_３との間で選択された少なくとも１つの官能性末端基を含む、少なくとも１つの官能性（ペル）フルオロポリエーテル（官能性ＰＦＰＥ（２））と、を含む組成物を熱伝達媒体として使用するステップを含む方法に関する。

Description

本発明は、さまざまな熱伝達依存型の利用分野における改善された熱伝導率及び腐食保護を有する熱伝達媒質としてのフッ素化流体組成物の使用に関する。

熱伝達流体は、当該技術分野において、加熱及び冷却システムにおいて使用されるものとして公知である。典型的には、前記熱伝達媒質には、水、塩水、アルコール、グリコール、アンモニア、炭化水素、エーテル及びこれらの材料のさまざまなハロゲン誘導体、例えばクロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）類、ヒドロクロロフルオロカーボン（ＨＦＣ）類、（ペル）フルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）類などが含まれる。

このような流体は、１つの物体から別の物体まで、典型的には熱源（例えば車両エンジン、ボイラー、コンピュータチップまたは冷蔵庫）からヒートシンクまで熱を伝達して、熱源の冷却、ヒートシンクの加熱をもたらすため、あるいは熱源が発生させた望ましくない熱を除去するために、使用される。熱伝達媒質は、熱源とヒートシンクの間に熱経路を提供する。この媒質は、ループシステムまたはその他のフローシステムを通して循環させて熱流量を改善させてもよく、またはこれを熱源及びヒートシンクと直接接触させることもできる。

フッ素化流体は、高い化学的及び熱的安定性、非毒性及び非燃焼性を有することから、このような特性、特に非燃焼性が安定性基準の厳しさのために極めて重要となる熱伝達回路における応用に特に適している。その例としては、航空機に搭載される冷却回路、スーパーマーケット用冷却システムまたは工場内の熱伝達回路がある。

詳細には、特に（ヒドロ）フルオロ（ポリ）エーテルなどのフッ素化エーテル流体が、その広い液体範囲に起因して、特に運転温度での流体の粘性が過度に高くてはならない二次ループ冷却システムの中で使用するための低温二次冷媒としての利用分野向けの熱伝達媒質として広く使用されている。

したがって特許文献１（（Ｅ．Ｉ．ＤＵＰＯＮＴＤＥＮＥＭＯＵＲＳ＆ＣＯ）２００７年８月１６日）は、飽和及び不飽和フルオロカーボン類、ヒドロクロロフルオロカーボン類、（ヒドロ）フルオロエーテル類、ヒドロカーボン類、二酸化炭素、ジメチルエーテル、アンモニア及びその混合物及びペルフルオロポリエーテルから選択された熱伝達流体を含む熱伝達流体組成物を開示している。前記ペルフルオロポリエーテルの２つの末端基は、独立して官能化されるかまたは非官能化され得る。典型的な官能性末端基は、エステル類、ヒドロキシル類、アミン類、アミド類、シアノ類、カルボン酸類及びスルホン酸類から選択される。

同様に、特許文献２（（ＳＯＬＶＡＹＳＯＬＥＸＩＳＳ．Ｐ．Ａ．）２００７年９月７日）は、ピリジン、アンミン、アリールの部類から選択された末端基を有する（ペル）フルオロポリエーテルと組合せたヒドロフルオロポリエーテル（ＨＦＰＥ）類及び／またはヒドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）類を含む組成物の、熱伝達流体としての使用を開示している。前記組成物の熱伝達特性に関するデータは一切提供されていない。

しかしながら、先行技術の熱伝達媒質は、一般に、例えば、銅、鉄、鋼、アルミニウムなどの金属材料で作られている熱交換表面を腐食から適切に保護しないという欠点を一般に有している。冷却回路は、典型的には、継手シールまたは充填材ラインの近くにおいて実際に漏洩に曝露されている。したがって、熱サイクルが実施される場合、湿気がその中に浸透し、金属熱交換表面の腐食を促進する可能性がある。

さらに、熱交換システムの熱交換表面積、ひいてはこのようなシステムのサイズ及び重量を削減して利用可能な有用空間を最適化する目的で、改良された熱伝導率を有する熱伝達媒質に対するニーズがつねに存在する。このサイズ削減／小型化は、空間の利用可能性が重要であり得る航空機の機内において特に、特別に有利である。

米国特許出願公開第２００７／０１８７６３９号明細書国際公開第２００７／０９９０５５号

したがって、当該技術分野においては、卓越した防錆特性を示しながら改善された熱伝導率を有し、航空機及び車両全般における利用分野のための、一般に金属材料、特にアルミニウム、アルミニウム／マグネシウム合金、チタンなどの軽量材料で作られた熱伝達回路において使用するのに適しており、かつこうして先行技術の熱伝達流体の欠点を克服できる熱伝達媒質に対するニーズがなおも存在している。

したがって、本発明の目的は、熱源からヒートシンクまで熱を伝達するための方法において、
− 官能基を含まない、少なくとも１つのフッ素化流体（流体（Ｈ））と；
− 主鎖中の少なくとも１つのエーテル結合と少なくとも１つのフッ素原子（フルオロポリオキシアルキレン鎖）とを含む反復単位（Ｒ１）、及び−ＣＯＯＨと−ＣＯＮＨ_２との間で選択された少なくとも１つの官能性末端基を含む、少なくとも１つの官能性（ペル）フルオロポリエーテル（官能性ＰＦＰＥ（１））と；
− 以上で定義した通りの反復単位（Ｒ１）及び−ＣＯＣＦ_３とその水酸化誘導体−Ｃ（ＯＨ）_２ＣＦ_３との間で選択された少なくとも１つの官能性末端基を含む、少なくとも１つの官能性（ペル）フルオロポリエーテル（官能性ＰＦＰＥ（２））と；
を含む組成物を熱伝達媒体として使用するステップを含む方法にある。

出願人は、前記流体（Ｈ）に対する官能性（ペル）フルオロポリエーテル類の前記組合せの添加が、結果として得られた熱伝達媒質の熱伝導率をうまく改善できるようにし、熱交換表面のサイズ及び重量を有利な形で削減すると同時に熱伝達システムの金属表面を腐食から有利に保護することを可能にする、ということを発見した。

疑わしさを避ける目的で、「官能基を含まないフッ素化流体（流体（Ｈ））」という用語は、ここでは、特に−ＣＯＯＨ基及び−ＣＯＮＨ_２基のような官能基を含まない炭素及びフッ素原子を含む化合物を意味するように意図されている。任意選択により、流体（Ｈ）は、水素原子、フッ素原子とは異なるハロゲン原子及び／またはエーテル酸素原子を含むことができる。

官能基を含まない好ましいフッ素化流体（流体（Ｈ））としては、飽和及び不飽和フルオロカーボン（ＦＣ）類、クロロフルオロカーボン（ＣＦＣ）類及びヒドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）類、ヒドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）類、ヒドロフルオロポリエーテル（ＨＦＰＥ）類、ペルフルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）類を挙げることができる。

官能基を含まないフッ素化流体（流体（Ｈ））は、好ましくは官能基を含まないフッ素化エーテル流体（流体（Ｈ−１））である。

官能基を含まないフッ素化エーテル流体（流体（Ｈ−１））は、炭素、フッ素及び１つ以上のエーテル酸素原子を含む化合物であり、前記エーテルは、特に−ＣＯＯＨ及び−ＣＯＮＨ_２基のような官能基を含まない。任意選択により、流体（Ｈ−１）は、フッ素原子とは異なる水素原子及び／またはハロゲン原子を含むことができる。

官能基を含まないフッ素化エーテル流体（流体（Ｈ−１））は、典型的に、
ＲＯ−（Ｒ_Ｆ）_ｒ−Ｒ’（ＩＡ）ＲＯ−Ｊ−（Ｏ）_ｊ−Ｒ’（ＩＢ）
という式（ＩＡ）または（ＩＢ）に適合し、式中、
− 互いに等しいかまたは異なるものであるＲ及びＲ’は、−Ｃ_ｍＦ_２ｍ＋１、−Ｃ_ｎＦ_{２ｎ＋１−ｈ}Ｈ_ｎ、−Ｃ_ｐＦ_{２ｐ＋１−ｈ’}Ｘ_ｈ’、−Ｃ_ｚＦ_２ｚＯＣ_ｙＦ_２ｙ＋１、−Ｃ_ｕＦ_{２ｕ−ｕ’}Ｈ_ｕ’ＯＣ_ｗＦ_{２ｗ＋１−ｗ’}Ｈ_ｗ’、−Ｃ_ｕＦ_{２ｕ−ｕ’}Ｈ_ｕ’ＯＣ_ｙＦ_２ｙ＋１基の中から独立して選択され、ここでｍ、ｎ、ｐ、ｕ、ｗ、ｙ、ｚは１〜８の整数、好ましくは１〜７の整数であり、ｈ、ｈ’、ｕ’及びｗ’は１以上の整数であって、これらの整数はｈ≦２ｎ＋１、ｈ’≦２ｐ＋１、ｕ’≦２ｕ、ｗ’≦２ｗ＋１となるように選択されており、Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉから選択されたハロゲン原子であり、好ましくは塩素原子であり；
− ｒは、０または１に等しく；ｊは、０または１に等しく；
− Ｒ_ｆは、反復単位Ｒ^ｏを含むフルオロポリオキシアルキレン鎖であり、前記反復単位は
（ｉ） −ＣＦＸＯ−（式中、Ｘは、ＦまたはＣＦ_３である）；
（ｉｉ） −ＣＦ_２ＣＦＸＯ−（式中、Ｘは、ＦまたはＣＦ_３である）；
（ｉｉｉ） −ＣＦＸＣＦ_２Ｏ−（式中、Ｘは、ＦまたはＣＦ_３である）；
（ｉｖ） −ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−；
（ｖ） −ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−；
（ｖｉ） −（ＣＦ_２）_ｋ−ＣＦＺ−Ｏ−（式中、ｋは、０〜３の整数であり、Ｚは、一般式−ＯＲ_ＦＴ_３の基であり、ここで、Ｒ_Ｆは、−ＣＦＸＯ−、−ＣＦ_２ＣＦＸＯ−、−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−、−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−の中から選択された、０〜１０個の一定数の反復単位を含むフルオロポリオキシアルキレン鎖であり、ここで、各Ｘは、独立してＦまたはＣＦ_３であり、Ｔ_３は、Ｃ_１〜Ｃ_５ペルフルオロアルキル基である）；
及びこれらの混合物からなる群から選択され；
− Ｊは、直鎖または分岐、脂肪族または芳香族の、１〜１２個の炭素原子を有する二価炭化水素ラジカル、好ましくは、例えば−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−または−ＣＨ（ＣＨ_３）−などの１〜６個の炭素原子を有する脂肪族二価炭化水素基である。

流体（Ｈ−１）は、好ましくは、
Ｒ^*Ｏ−（Ｒ_ｆ）_ｒ−Ｒ^*’（ＩＩＡ）
Ｒ^*Ｏ−Ｊ−（Ｏ）_ｊ−Ｒ^*’（ＩＩＢ）
という式（ＩＩＡ）または（ＩＩＢ）に適合し、式中、
− 互いに等しいかまたは異なるものであるＲ^*及びＲ^*’は、−Ｃ_ｍＦ_２ｍ+１、−Ｃ_ｎＦ_{２ｎ+１−ｈ}Ｈ_ｈ、−Ｃ_ｚＦ_２ｚＯＣ_ｙＦ_２ｙ+１、−Ｃ_ｕＦ_{２ｕ−ｕ’}Ｈ_ｕ’ＯＣ_ｗＦ_{２ｗ+１−ｗ’}Ｈ_ｗ’、−Ｃ_ｕＦ_{２ｕ−ｕ’}Ｈ_ｕ’ＯＣ_ｙＦ_２ｙ+１基の中から独立して選択され、ここでｍ、ｕ、ｗ、ｙ、ｚは１〜８の整数、好ましくは１〜７の整数であり、ｈ、ｕ’及びｗ’は１以上の整数であって、これらの整数はｈ≦２ｎ+１、ｕ’≦２ｕ、ｗ’≦２ｗ+１となるように選択されており、
− Ｒ_ｆ、Ｊ、ｊ及びｒは、以上で定義されているものと同じ意味を有する。

官能基を含まないフッ素化エーテル流体（流体（Ｈ−１））は好ましくは、ヒドロフルオロエーテル（流体（ＨＦＥ））、ヒドロフルオロポリエーテル（流体（ＨＦＰＥ））またはペルフルオロポリエーテル（流体（ＰＦＰＥ））である。

流体（ＨＦＥ）は、典型的には、以上に記載されている通りの式（ＩＩＡ）または（ＩＩＢ）に適合し、式中、
− ｒは０に等しく；
− 互いに等しいかまたは異なるものであるＲ^*及びＲ^*’は、以上で定義されたものと同じ意味を有するが、ただしここで式（ＩＩＡ）中のＲ^*及びＲ^*’の少なくとも１つは以上で定義された通り−Ｃ_ｎＦ_{２ｎ＋１−ｈ}Ｈ_ｈ基または−Ｃ_ｕＦ_{２ｕ−ｕ’}Ｈ_ｕ’ＯＣ_ｗＦ_{２ｗ＋１−ｗ’}Ｈ_ｗ’基であることを条件とし；
− Ｒ_ｆ、Ｊ及びｊは、以上で定義されたものと同じ意味を有する。

本発明の第１の実施形態によると、流体（ＨＦＥ）は、以上で記述された通りの式（ＩＩＡ）に適合し、ここでｒは０である、すなわち流体（ＨＦＥ）は、
Ｒ^*Ｏ−Ｒ^*’（ＩＩＩＡ−１）
という式（ＩＩＩＡ−１）に適合し（流体（ＨＦＥ−１））、
式中、
− 互いに等しいかまたは異なるものであるＲ^*及びＲ^*’は、−Ｃ_ｍＦ_２ｍ＋１、−Ｃ_ｎＦ_{２ｎ＋１−ｈ}Ｈ_ｈ、−Ｃ_ｚＦ_２ｚＯＣ_ｙＦ_２ｙ＋１基の中から独立して選択され、ｍ、ｎ、ｙ、ｚは１〜８の整数、好ましくは１〜７の整数であり、ｈは１以上の整数であり、これらの整数はｈ≦２ｎ＋１となるように選択されており、ただしここでＲ^*及びＲ^*’のうち少なくとも１つが以上で定義された通りの−Ｃ_ｎＦ_{２ｎ＋１−ｈ}Ｈ_ｈ基であることが条件となっている。

本発明において有用であり、式（ＩＩＩＡ−１）により記述されている流体（ＨＦＥ−１）の代表的化合物としては、Ｃ_３Ｆ_７ＯＣＨ_３、Ｃ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３、Ｃ_４Ｆ_９ＯＣ_２Ｈ_５、Ｃ_７Ｆ_１５ＯＣ_２Ｈ_５という化合物及びその混合物が含まれるが、これらに限定されない。

本発明の第２の実施形態によると、流体（ＨＦＥ）は、以上に記載されている通りの一般式（ＩＩＢ）を有する流体（ＨＦＥ−２）であり、式中、
− 互いに等しいかまたは異なるものであるＲ^*及びＲ^*’は、−Ｃ_ｍＦ_２ｍ＋１、−Ｃ_ｎＦ_{２ｎ＋１−ｈ}Ｈ_ｎ、−Ｃ_ｕＦ_{２ｕ−ｕ’}Ｈ_ｕ’ＯＣ_ｗＦ_{２ｗ＋１−ｗ’}Ｈ_ｗ’、−Ｃ_ｕＦ_{２ｕ−ｕ’}Ｈ_ｕ’ＯＣ_ｙＦ_２ｙ＋１基の中から独立して選択され、ｍ、ｎ、ｕ、ｗ、ｙは１〜８の整数、好ましくは１〜７の整数であり、ｈ、ｕ’及びｗ’は１以上の整数であり、これらの整数はｈ≦２ｎ＋１、ｕ’≦２ｕ、ｗ’≦２ｗ＋１となるように選択されており；
− Ｊ及びｊは以上で定義されたものと同じ意味を有する。

この第２の実施形態に係る流体（ＨＦＥ−２）の非限定的な例は、特に、ＣＦ_３ＣＦＨＣＦ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＯＣＦ_２ＣＦＨＣＦ_３、ＣＦ_３ＣＦＨＣＦ_２ＣＨ_２ＯＣＦ_２ＣＦＨＣＦ_３、ＣＦ_３ＣＦ（ＣＨ_２ＯＣＦ_２ＣＦＨＣＦ_３）ＣＦＨＣＦ（ＣＦ_３）_２、ＣＦ_３ＣＦＨＣＦ（ＣＨ_２ＯＣＦ_２ＣＦＨＣＦ_３）ＣＦ（ＣＦ_３）_２、ＣＦ_３ＣＦ［ＣＨ（ＣＨ_３）ＯＣＦ_２ＣＦＨＣＦ_３］ＣＦＨＣＦ（ＣＦ_３）_２、ＣＦ_３ＣＦ［ＣＨ（ＣＨ_３）ＯＣＦ_２ＣＦＨＣＦ_３］ＣＦＨＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ［ＣＨ（ＣＨ_３）ＯＣＦ_２ＣＦＨＣＦ_３］ＣＦＨＣＦ_３、ＣＦ_３ＣＦＨＣＦ_２Ｃ（ＣＨ_３）_２ＯＣＦ_２ＣＦＨＣＦ_３、ＣＦ_３ＣＦＨＣＦ_２ＣＨ_２ＯＣＦ_２ＣＦＨＯＣ_４Ｆ_９、ＣＦ_３ＣＦＨＣＦ_２ＣＨ（ＯＣＦ_２ＣＦＨＣＦ_３）ＣＨ_２ＯＣＦ_２ＣＦＨＣＦ_３、ＣＦ_３ＣＦＨＣＦ_２ＣＨ_２ＯＣＦ_２ＣＦＨＯＣ_３Ｆ_７、ＣＦ_３ＣＦＨＣＦ_２ＣＨ_２ＯＣＦ_２ＣＦＨＯＣＦ_３、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ［ＣＦ（ＣＦ_３）_２］ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＦ［ＣＦ（ＣＦ_３）_２］ＣＦ_２ＣＦ_３である。

本発明のこの第２の実施形態に係る流体（ＨＦＥ−２）は、特に、米国特許出願公開第２００７０５１９１６号明細書（（３ＭＩＮＮＯＶＡＴＩＶＥＰＲＯＰＥＲＴＩＥＳＣＯ．）２００７年８月３日）または米国特許第６９５３０８２号明細書８（３ＭＩＮＮＯＶＡＴＩＶＥＰＲＯＰＥＲＴＩＥＳＣＯ．）２００５年１１月１０日）の中で開示されているものである。

官能基を含まないフッ素化エーテル流体（流体（Ｈ−１））は、より好ましくは、流体（ＨＦＰＥ）または流体（ＰＦＰＥ）である。

流体（ＨＦＰＥ）は典型的には、以上で記述された通りの式（ＩＩＡ）に適合し、式中、
− 互いに等しいかまたは異なるものであるＲ^*及びＲ^*’は、−Ｃ_ｍＦ_２ｍ+１、−Ｃ_ｎＦ_{２ｎ+１−ｈ}Ｈ_ｈ、−Ｃ_ｕＦ_{２ｕ−ｕ’}Ｈ_ｕ’ＯＣ_ｗＦ_{２ｗ+１−ｗ’}Ｈ_ｗ’、−Ｃ_ｕＦ_{２ｕ−ｕ’}Ｈ_ｕ’ＯＣ_ｙＦ_２ｙ+１基の中から独立して選択され、ここでｍ、ｎ、ｕ、ｗ、ｙは１〜８の整数、好ましくは１〜７の整数であり、ｈ、ｕ’及びｗ’は１以上の整数であって、これらの整数はｈ≦２ｎ+１、ｕ’≦２ｕ、ｗ’≦２ｗ+１となるように選択されており、ただしここでＲ^*及びＲ^*’のうちの少なくとも１つが、以上で定義された通りの−Ｃ_ｎＦ_{２ｎ+１−ｈ}Ｈ_ｈ基であることが条件となっており、
− Ｒ_ｆは以上で定義されているものと同じ意味を有し、
− ｒは１に等しい。

流体（ＨＦＰＥ）は、好ましくは、
Ｒ^*Ｏ−Ｒ_ｆ’−Ｒ^*’（ＩＩＩＡ−２）
という一般式（ＩＩＩＡ−２）を有する流体（ＨＦＰＥ−１）であり、式中、
− 互いに等しいかまたは異なるものであるＲ^*及びＲ^*’は独立して、−Ｃ_ｍＦ_２ｍ＋１と−Ｃ_ｎＦ_{２ｎ＋１−ｈ}Ｈ_ｈ基との間から選択され、ここでｍ、ｎは１〜３の整数であり、ｈは１以上の整数であり、これらの整数はｈ≦２ｎ＋１となるように選択され、ただしここでＲ^*及びＲ^*’のうちの少なくとも１つが、以上で定義された通りの−Ｃ_ｎＦ_{２ｎ＋１−ｈ}Ｈ_ｈ基であることが条件となっており；
− Ｒ_ｆ’は以下のものの中から選択される：
（１） −（ＣＦ_２Ｏ）_ａ−（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｂ−（ＣＦ_２−（ＣＦ_２）_ｚ’−ＣＦ_２Ｏ）_ｃ、（式中、ａ、ｂ及びｃは、１００以下、好ましくは５０以下の整数であり、ｚ’は１または２に等しい整数であり、ａ≧０、ｂ≧０、ｃ≧０でありａ＋ｂ＞であり；好ましくはａとｂの各々が＞０であり、ｂ／ａは０．１〜１０の間に含まれている）；
（２） −（Ｃ_３Ｆ_６Ｏ）_ｃ’−（Ｃ_２Ｆ_４Ｏ）_ｂ−（ＣＦＸＯ）_ｔ−（式中、Ｘは、出現する毎に、独立して−Ｆ及び−ＣＦ_３の中から独立して選択され；ｂ、ｃ’及びｔは１００以下の整数であり、ｃ’＞０、ｂ≧０、ｔ≧０であり；好ましくはｂ及びｔ＞０であり、ｃ’／ｂは０．２〜５．０の間に含まれ、（ｃ’＋ｂ）／ｔは５〜５０の間に含まれている）；
（３） −（Ｃ_３Ｆ_６Ｏ）_ｃ’−（ＣＦＸＯ）_ｔ−、（式中、Ｘは、出現する毎に、独立して−Ｆ及び−ＣＦ_３の中から選択され；ｃ’及びｔは１００以下の整数であり、ｃ’＞０、ｔ≧０、好ましくはｔ＞０であり、ｃ’／ｔは５〜５０の間に含まれている）。

式（ＩＩＩ−Ａ−２）中のＲ_ｆ’は好ましくは、以上で詳述されている通りの構造（１）及び（２）の中から選択される。

式（ＩＩＩＡ−２）により記述されている流体（ＨＦＰＥ−１）の非限定的な例は、以下の一般式に適合するものである。すなわち、ＨＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）ＣＦ_２Ｈ；ＨＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_２ＣＦ_２Ｈ；ＨＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_２（ＣＦ_２Ｏ）_２ＣＦ_２Ｈ；ＨＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_３ＣＦ_２Ｈ；ＨＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_３（ＣＦ_２Ｏ）_２ＣＦ_２Ｈ；ＨＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_４ＣＦ_２Ｈ；ＨＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_３ＣＦ_２ＯＣＦ_２Ｈ；ＨＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_４ＣＦ_２ＯＣＦ_２Ｈ；ＣＦ_３Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_２ＣＦ_２Ｈ；ＣＦ_３Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_２（ＣＦ_２Ｏ）ＣＦ_２Ｈ；ＣＦ_３Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）（ＣＦ_２Ｏ）_２ＣＦ_２Ｈ；ＣＦ_３Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_２（ＣＦ_２Ｏ）_２ＣＦ_２Ｈ；ＣＦ_３Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_２ＣＦ_２Ｈ；ＣＦ_３Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_３ＣＦ_２Ｈ；ＣＦ_３Ｏ（Ｃ_３Ｆ_６Ｏ）_２（ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）ＣＦ_２Ｈ；ＨＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）ＣＦ_２ＣＦ_２Ｈ；ＨＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２Ｃ（ＣＦ_３）_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２Ｈ；ＣＨ_３ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＨ_３；ＣＨ_３Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_２ＣＨ_３；ＣＨ_３Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）（ＣＦ_２Ｏ）（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）ＣＨ_３；ＣＨ_３Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_３ＣＨ_３；ＣＨ_３Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）（ＣＦ_２Ｏ）_２（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）ＣＨ_３；Ｃ_２Ｈ_５ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣ_２Ｈ_５；Ｃ_２Ｈ_５Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_２Ｃ_２Ｈ_５；ＣＨ_３ＯＣＦ_２Ｈ；ＣＨ_３ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２Ｈ；ＣＨ_３ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＯＣＦ_２Ｈ；Ｃ_２Ｈ_５ＯＣＦ_２Ｈ；Ｃ_２Ｈ_５ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２Ｈ；Ｃ_２Ｈ_５Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_２ＣＦ_２Ｈ。

本発明の流体（ＨＦＰＥ−１）は、特に、Ｈ−ＧＡＬＤＥＮ（登録商標）ＺＴ６０、Ｈ−ＧＡＬＤＥＮ（登録商標）ＺＴ８５、Ｈ−ＧＡＬＤＥＮ（登録商標）ＺＴ１００、Ｈ−ＧＡＬＤＥＮ（登録商標）ＺＴ１３０、Ｈ−ＧＡＬＤＥＮ（登録商標）ＺＴ１５０、Ｈ−ＧＡＬＤＥＮ（登録商標）ＺＴ１８０という商標名でＳｏｌｖａｙＳｏｌｅｘｉｓＳ．ｐ．Ａ．から入手可能なものである。

流体（ＰＦＰＥ）は、典型的に、以上に記載された通りの式（ＩＩＡ）に適合し、式中、
− 互いに等しいかまたは異なるものであるＲ^*及びＲ^*’は、−Ｃ_ｍＦ_２ｍ+１基の中から独立して選択され、ここでｍは１〜８の整数、好ましくは１〜７の整数であり；
− Ｒ_ｆは、以上で定義されているものと同じ意味を有し、
− ｒは１に等しい。

流体（ＰＦＰＥ）は、好ましくは、
Ｒ^*Ｏ−Ｒ_ｆ’−Ｒ^*’（ＩＩＩＡ−３）
という一般式（ＩＩＩＡ−３）を有する流体（ＰＦＰＥ−１）であり、式中、
− 互いに等しいかまたは異なるものであるＲ^*及びＲ^*’は独立して、−Ｃ_ｍＦ_２ｍ＋１基の中から選択され、ここでｍは１〜３の整数であり；
− Ｒ’_ｆは以下のものの中から選択される：
（１） −（ＣＦ_２Ｏ）_ａ−（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｂ−（ＣＦ_２−（ＣＦ_２）_ｚ’−ＣＦ_２Ｏ）_ｃ（式中、ａ、ｂ及びｃは、１００以下、好ましくは５０以下の整数であり、ｚ’は１または２に等しい整数であり、ａ≧０、ｂ≧０、ｃ≧０でありａ＋ｂ＞０であり；好ましくはａとｂの各々が＞０であり、ｂ／ａは０．１〜１０の間に含まれている）；
（２） −（Ｃ_３Ｆ_６Ｏ）_ｃ’−（Ｃ_２Ｆ_４Ｏ）_ｂ−（ＣＦＸＯ）_ｔ−（式中、Ｘは、出現する毎に、独立して−Ｆ及び−ＣＦ_３の中から選択され；ｂ、ｃ’及びｔは１００以下の整数であり、ｃ’＞０、ｂ≧０、ｔ≧０であり；好ましくはｂ及びｔ＞０であり、ｃ’／ｂは０．２〜５．０の間に含まれ、（ｃ’＋ｂ）／ｔは５〜５０の間に含まれている）；
（３） −（Ｃ_３Ｆ_６Ｏ）_ｃ’−（ＣＦＸＯ）_ｔ−（式中、Ｘは、出現する毎に、独立して−Ｆ及び−ＣＦ_３の中から選択され；ｃ’及びｔは１００以下の整数であり、ｃ’＞０、ｔ≧０、好ましくはｔ＞０であり、ｃ’／ｔは５〜５０の間に含まれている）。

式（ＩＩＩ−Ａ−３）中のＲ_ｆ’は、好ましくは、以上で詳述されている通りの構造（３）の中から選択される。

流体（ＰＦＰＥ−１）の非限定的な例は、ＧＡＬＤＥＮ（登録商標）ＨＴ１１０、ＧＡＬＤＥＮ（登録商標）ＨＴ１３５、ＧＡＬＤＥＮ（登録商標）ＨＴ１７０という商標名でＳｏｌｖａｙＳｏｌｅｘｉｓＳ．ｐ．Ａ．から入手可能なものである。

流体（ＨＦＰＥ）及び流体（ＰＦＰＥ）は有利には、２０℃で２０ｃＳｔ以下、好ましくは１０ｃＳｔ以下、より好ましくは５ｃＳｔ以下の粘度を有する。

本発明の官能性（ペル）フルオロポリエーテル類、官能性ＰＦＰＥ（１）及び官能性ＰＦＰＥ（２）は、典型的に、
Ｔ_１−（ＣＦＸ）_ｐ−Ｏ−Ｒ_ｆ’’−ＣＦＸ）_ｐ’−Ｔ_２（ＩＶ）
という式（ＩＶ）に適合し、式中、
− 各Ｘは独立してＦまたはＣＦ_３であり；ＸがＦである場合、互いに等しいかまたは異なるものであるｐ及び／またはｐ’は３以下の整数であり、ｐ及びｐ’は好ましくは１に等しく；ＸがＣＦ_３である場合、ｐ及び／またはｐ’は１に等しく；
− Ｒ_ｆ’’は反復単位Ｒ^ｏ’を含むフルオロポリオキシアルキレン鎖であり、前記反復単位は
（ｉ） −ＣＦＸＯ−（式中、Ｘは、ＦまたはＣＦ_３である）；
（ｉｉ） −ＣＦ_２ＣＦＸＯ−（式中、Ｘは、ＦまたはＣＦ_３である）；
（ｉｉｉ）−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−；
（ｉｖ） −ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−；
（ｖ） −（ＣＦ_２）_ｋ−ＣＦＺ−Ｏ−（式中、ｋは、０〜３の整数であり、Ｚは、一般式−ＯＲ_ＦＴ_３の基であり、ここで、Ｒ_Ｆは、−ＣＦＸＯ−、−ＣＦ_２ＣＦＸＯ−、−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−、−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−の中から選択された０〜１０個の一定数の反復単位を含むフルオロポリオキシアルキレン鎖であり、ここで、各Ｘは、独立してＦまたはＣＦ_３であり、Ｔ_３は、Ｃ_１〜Ｃ_３ペルフルオロアルキル基である）；
及びこれらの混合物からなる群から選択され；
− 官能基ＰＦＰＥ（１）中、互いに等しいかまたは異なるものであるＴ_１及びＴ_２の少なくとも１つは、−ＣＯＯＨと−ＣＯＮＨ_２との間で選択された官能性末端基であり、残りのＴ_１またはＴ_２がある場合、それはフッ素原子または任意選択によりＨまたはＣｌを含むＣ_１〜Ｃ_３（ペル）フルオロアルキル基、好ましくはフッ素原子またはＣ_１〜Ｃ_３ペルフルオロアルキル基、より好ましくはフッ素原子であり；
− 官能性ＰＦＰＥ（２）中、互いに等しいかまたは異なるものであるＴ_１及びＴ_２の少なくとも１つは、−ＣＯＣＦ_３及びその水酸化誘導体−Ｃ（ＯＨ）_２ＣＦ_３の間で選択される官能性末端基であり、残りのＴ_１またはＴ_２がある場合、それはフッ素原子または、任意選択によりＨまたはＣｌを含むＣ_１−Ｃ_３（ペル）フルオロアルキル基、好ましくはフッ素原子またはＣ_１〜Ｃ_３ペルフルオロアルキル基、より好ましくはフッ素原子である。

好ましい官能性ＰＦＰＥ（１）及び官能性ＰＦＰＥ（２）は、
Ｔ_１ＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２Ｏ）_ｍ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｓ（ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_ｎ（ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_ｒＣＦ_２Ｔ_２（Ｖ）
という式（Ｖ）に適合し、式中、
− 指数ｍ、ｎ、ｒ及びｓを有するペルフルオロオキシアルキレン単位が、鎖に沿って無作為に分布しており、ｍ、ｎ、ｒ及びｓの値は、平均分子量範囲が４００〜２０，０００、好ましくは１，０００〜１０，０００、より好ましくは１，４００〜６，０００となるものであり；
− Ｔ_１及びＴ_２は以上で定義されているものと同じ意味を有する。

最も好ましい官能性ＰＦＰＥ（１）及び官能性ＰＦＰＥ（２）は、
Ｔ_１ＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_ｎ（ＣＦ_２Ｏ）_ｍ（ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_ｒＣＦ_２Ｔ_２（ＶＩ）
という式（ＶＩ）に適合し、式中、
− 指数ｍ、ｎ及びｒを有するペルフルオロオキシアルキレン単位が、鎖に沿って無作為に分布しており、ｍ、ｎ及びｒの値は、平均分子量範囲が４００〜２０，０００、好ましくは１，０００〜１０，０００、より好ましくは１，４００〜６，０００となるものであり；
− Ｔ_１及びＴ_２は、以上で定義されているものと同じ意味を有する。

式（ＶＩ）により記述される本発明の官能性ＰＦＰＥ（１）及び官能性ＰＦＰＥ（２）の混合物は、特に、ＦＯＭＢＬＩＮ（登録商標）ＤＡ３０５及びＦＯＭＢＬＩＮ（登録商標）ＤＡ３０６の商標名でＳｏｌｖａｙＳｏｌｅｘｉｓＳ．ｐ．Ａ．から入手可能である。

官能性ＰＦＰＥ（１）及び官能性ＰＦＰＥ（２）は、各々有利には、６００〜２０，５００、好ましくは１，５００〜１０，５００、より好ましくは２，０００〜６，５００の範囲内の平均分子量を有する。

本発明の熱伝達媒質は、組成物の合計重量との関係において有利には少なくとも１％ｗｔ、好ましくは少なくとも３％ｗｔ、より好ましくは少なくとも５％ｗｔの割合で官能性ＰＦＰＥ（１）及び官能性ＰＦＰＥ（２）の混合物を含む。

本発明の熱伝達媒質は、組成物の合計重量との関係において有利には多くとも２０％ｗｔ、好ましくは１５％ｗｔ以下、より好ましくは１０％ｗｔ以下の割合で官能性ＰＦＰＥ（１）及び官能性ＰＦＰＥ（２）の混合物を含む。

組成物の合計重量との関係において５〜１０％ｗｔの割合で官能性ＰＦＰＥ（１）及び官能性ＰＦＰＥ（２）の混合物を含む熱伝達媒質が、本発明の方法において非常に満足のいく結果を提供した。

本発明の方法は、二次ループ熱交換システムを作動させるために特に適合化されている。この観点から考えると、本発明の方法のヒートシンクは、一次冷却システムであり得る。前記一次冷却システムは、本発明の熱伝達媒質を冷却するために付加的な流体を用いることができ、次にその熱伝達媒質が最終部品／装置を冷却するために使用される。

そうでなければ、本発明の方法の熱源は一次加熱システムであり得る。前記一次加熱システムは、本発明の熱伝達媒質を加熱するために使用される付加的な流体を用いることができ、次にその熱伝達媒質が最終部品／装置を加熱するために使用される。

本発明の方法は、卓越した防錆特性と改善された熱伝導率が組合わさって、航空機、車両または船舶に搭載された区画（例えば食料品区画、特に輸送用カート内に含まれた区画）を加熱または冷却するために特に適合化されている。この目的のため、本発明の方法の熱源（またはヒートシンク）は以上で詳述した通りの加熱または冷却用区画であり得、一方ヒートシンク（または熱源）は一次冷却システム（または一次加熱システム）であり得る。

本発明についてここで、以下の実施例を参照しながらより詳述に記述するが、これらの実施例は単に例示的なものにすぎず、本発明の範囲を限定するものではない。

原料
流体−Ａは、主としてＨＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_３ＣＦ_２ＯＣＦ_２Ｈという式に適合し、Ｈ−ＧＡＬＤＥＮ（登録商標）という商標名でＳｏｌｖａｙＳｏｌｅｘｉｓから市販されている、１２０〜１５５℃の沸点を有するヒドロフルオロポリエーテル類の混合物である。

流体−Ｂは、ＣＦ_３Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_ｎ（ＣＦ_２Ｏ）_ｍＣＦ_３という式（式中、ｎ／ｍは４０である）を有し、沸点が１１５〜１５０℃であり、ＧＡＬＤＥＮ（登録商標）ＨＴという商標名でＳｏｌｖａｙＳｏｌｅｘｉｓから市販されているペルフルオロポリエーテル類の混合物である。

ＦＯＭＢＬＩＮ（登録商標）ＤＡ３０５ＰＦＰＥは、Ｔが−ＣＯＯＨ（３０％ｗｔの場合）または−ＣＯＣＦ_３（またはその水酸化誘導体−Ｃ（ＯＨ）_２ＣＦ_３）（７０％ｗｔの場合）であり、ｎ／（ｍ＋ｒ）比が１５であるものとしてＣＦ_３Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_ｎ（ＣＦ_２Ｏ）_ｍ（ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_ｒＣＦ_２Ｔという式を有し、平均分子量が２，６００である、官能性ＰＦＰＥ類の混合物である。

ＦＯＭＢＬＩＮ（登録商標）ＤＡ３０６ＰＦＰＥは、ＣＦ_３Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_ｎ（ＣＦ_２Ｏ）_ｍ（ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_ｒＣＦ_２Ｔという式を有する官能性ＰＦＰＥ類の混合物であり、Ｔが−ＣＯＮＨ_２（３０％ｗｔの場合）または−ＣＯＣＦ_３（またはその水酸化誘導体−Ｃ（ＯＨ）_２ＣＦ_３）（７０％ｗｔの場合）であり、ｎ／（ｍ＋ｒ）比が１５であり、平均分子量が２，６００である。

ＦＯＭＢＬＩＮ（登録商標）ＤＡ４１０ＰＦＰＥは、Ｔ_１ＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｓ’（ＣＦ_２Ｏ）_ｍ’ＣＦ_２Ｔ_２という式を有する官能性ＰＦＰＥであり、Ｔ_１及びＴ_２の各々が−ＣＨ_２Ｏ−Ｃ_６Ｈ_４（ＮＯ_２）_２基であり、ｓ’／ｍ’比が１．５でり、平均分子量が２，３５０である。

ＦＯＭＢＬＩＮ（登録商標）Ｚ−ＤＩＡＣＰＦＰＥは、Ｔ_１ＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｓ’（ＣＦ_２Ｏ）_ｍ’ＣＦ_２Ｔ_２という式を有する官能性ＰＦＰＥであり、Ｔ_１及びＴ_２の各々が−ＣＯＯＨ基であり、ｓ’／ｍ’比が１．５であり、平均分子量が４，０００である。

熱伝導率の測定
熱伝導率の測定をＡＳＴＭＣ１１１３−９９（熱線白金抵抗温度計技術による耐火物の熱伝導率標準試験方法）にしたがって実施した。

防錆試験の条件
器具は、撹拌機及び水分凝縮機が備わった１リットル入りガラス容器で構成された。金属板用のガラス支持体を、容器の底面に設置した。アルミニウム合金（５０×１５０×２ｍｍ）の小さい板を、ｎ−ヘキサンでの処理により清浄及び脱脂し、沸点６０℃のＧＡＬＤＥＮ（Ｒ）ＺＶ６０ＰＦＰＥで洗浄し、７０℃のオーブン内で乾燥した後で使用した。フッ素化エーテル流体（ニート状態または官能性ペルフルオロポリエーテル混合物で調合されたもの）を秤量済みの量だけ容器内に導入し、金属板が撹拌時に流体中に完全に浸漬されるようにした。容器に、２〜５％ｖ／ｖの範囲内の量の脱塩水を加えた。液体流を作り上げると同時に水相を小滴へと均質に分散させるために、混合物を５００ｒｐｍで撹拌した。その後、容器を外部の油浴によって加熱し、温度を外部の加熱器制御機構により制御した。９０℃の流体温度が得られるように浴温度を設定し、予め設定された試験の持続時間（１５０時間；３００時間；５００時間）の間、維持した。

実施例１
以上で詳述した通りの流体Ｂを１１０８ｇとＦＯＭＢＬＩＮ（登録商標）ＤＡ３０６ＰＦＰＥを９６ｇ混合することにより、流体組成物を製造した。組成物は、透明無色で安定した溶液である。

アルミニウム合金ＥＮＡＷ３１０３Ｈ１４で作った金属板を用いて、防錆試験を実施した。上述の流体組成物７００ｍｌを容器に満たし、脱塩水１４ｍｌ（２％ｖ／ｖ）を加えた。混合物を５００時間、勢いよく撹拌しながら（５００ｒｐｍ）、９０℃で加熱した。最終的には、金属は無変化で、その表面上に錆の痕跡は一切なかった。熱伝導率測定及び防錆試験の結果は、表１に記されている。

実施例１Ｃ（比較用）
以上で詳述した通りのニート流体Ｂの熱伝導率は０．０４６０Ｗ／（ｍ・Ｋ）であることがわかった。

ニート流体Ｂについて実施例１の通りに防錆試験を実施した。９０℃で１５０時間の後、金属板は、表面の複数の部分に腐食を示した。

実施例２
以上で詳述した通りの流体Ａ１０８４ｇと、ＦＯＭＢＬＩＮ（登録商標）ＤＡ３０５ＰＦＰＥ１２０ｇを混合することによって、流体組成物を製造した。組成物は、透明無色で安定した溶液である。熱伝導率測定及び防錆試験の結果は、表１に記されている。

実施例２Ｃ（比較用）
ニート流体Ａの熱伝導率は、表１中に示されている通り、０．０７６Ｗ／（ｍ・Ｋ）であることがわかった。

実施例３Ｃ（比較用）
流体Ａ１１０８ｇと、ＦＯＭＢＬＩＮ（登録商標）ＤＡ４１０ＰＦＰＥ９６ｇを混合することによって、流体組成物を製造した。組成物は、透明無色で安定した溶液である。熱伝導率測定の結果は、表１に記されている。

実施例４Ｃ（比較用）
流体Ａ１１００ｇと、ＦＯＭＢＬＩＮ（登録商標）Ｚ−ＤＩＡＣＰＦＰＥ１１０ｇを混合することによって、流体組成物を製造した。組成物は、透明無色で安定した溶液であった。熱伝導率測定の結果は、表１に記されている。

官能性ＰＦＰＥ（１）と（２）（実施例１及び２を参照）とを同時に添加した場合にのみ、ニート流体と比べた熱伝導率の実質的な増強の達成が可能となり、一方、特に−ＣＯＯＨ官能性末端基を有するＦＯＭＢＬＩＮ（登録商標）Ｚ−ＤＩＡＣＰＦＰＥまたは−ＣＨ_２Ｏ−Ｃ_６Ｈ_４（ＮＯ_２）_２官能性末端基を有するＦＯＭＢＬＩＮ（登録商標）ＤＡ４１０ＰＦＰＥのような単一の官能性（ペル）フルオロポリエーテル類の添加（比較例３Ｃ及び４Ｃ）は、熱伝導率の増強を全く提供しない。

同様に、本発明の組成物を用いて実施した防錆試験（実施例１及び２）は、ニート流体（Ｈ）（比較例１Ｃ及び２Ｃ）に関して腐食の兆候を全く示さなかった。

Claims

熱源からヒートシンクまで熱を伝達するための方法において、
− 官能基を含まない、少なくとも１つのフッ素化流体（流体（Ｈ））と；
− 主鎖中の少なくとも１つのエーテル結合と少なくとも１つのフッ素原子（フルオロポリオキシアルキレン鎖）とを含む反復単位（Ｒ１）、及び−ＣＯＯＨと−ＣＯＮＨ_２との間で選択された少なくとも１つの官能性末端基を含む、少なくとも１つの官能性（ペル）フルオロポリエーテル（官能性ＰＦＰＥ（１））と；
− 以上で定義した通りの反復単位（Ｒ１）、及び−ＣＯＣＦ_３とその水酸化誘導体−Ｃ（ＯＨ）_２ＣＦ_３との間で選択された少なくとも１つの官能性末端基を含む、少なくとも１つの官能性（ペル）フルオロポリエーテル（官能性ＰＦＰＥ（２））と；
を含む組成物を熱伝達媒体として使用するステップを含む、方法。
前記官能基を含まないフッ素化流体（流体（Ｈ））が、官能基を含まないフッ素化エーテル流体（流体（Ｈ−１））である、請求項１に記載の方法。
前記官能基を含まないフッ素化エーテル流体（流体（Ｈ−１））が、
ＲＯ−（Ｒ_ｆ）_ｒ−Ｒ’（ＩＡ）ＲＯ−Ｊ−（Ｏ）_ｊ−Ｒ’（ＩＢ）
という式（ＩＡ）または（ＩＢ）に適合し、式中、
− 互いに等しいかまたは異なるものであるＲ及びＲ’は、−Ｃ_ｍＦ_２ｍ＋１、−Ｃ_ｎＦ_{２ｎ＋１−ｈ}Ｈ_ｎ、−Ｃ_ｐＦ_{２ｐ＋１−ｈ’}Ｘ_ｈ’、−Ｃ_ｚＦ_２ｚＯＣ_ｙＦ_２ｙ＋１、−Ｃ_ｕＦ_{２ｕ−ｕ’}Ｈ_ｕ’ＯＣ_ｗＦ_{２ｗ＋１−ｗ’}Ｈ_ｗ’、−Ｃ_ｕＦ_{２ｕ−ｕ’}Ｈ_ｕ’ＯＣ_ｙＦ_２ｙ＋１基の中から独立して選択され、ここでｍ、ｎ、ｐ、ｕ、ｗ、ｙ、ｚは１〜８の整数、好ましくは１〜７の整数であり、ｈ、ｈ’、ｕ’及びｗ’は１以上の整数であって、これらの整数はｈ≦２ｎ＋１、ｈ’≦２ｐ＋１、ｕ’≦２ｕ、ｗ’≦２ｗ＋１となるように選択されており、ＸはＣｌ、Ｂｒ、Ｉから選択されたハロゲン原子であり、好ましくは塩素原子であり；
− ｒは０または１に等しく；ｊは０または１に等しく；
− Ｒ_ｆは反復単位Ｒ^ｏを含むフルオロポリオキシアルキレン鎖であり、前記反復単位は
（ｉ） −ＣＦＸＯ−、（式中、Ｘは、ＦまたはＣＦ_３である）；
（ｉｉ） −ＣＦ_２ＣＦＸＯ−（式中、Ｘは、ＦまたはＣＦ_３である）；
（ｉｉｉ） −ＣＦＸＣＦ_２Ｏ−（式中、Ｘは、ＦまたはＣＦ_３である）；
（ｉｖ） −ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−；
（ｖ） −ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−；
（ｖｉ） −（ＣＦ_２）_ｋ−ＣＦＺ−Ｏ−（式中、ｋは、０〜３の整数であり、Ｚは、一般式−ＯＲ_ＦＴ_３の基であり、ここで、Ｒ_Ｆは、−ＣＦＸＯ−、−ＣＦ_２ＣＦＸＯ−、−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−、−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−の中から選択された、０〜１０個の一定数の反復単位を含むフルオロポリオキシアルキレン鎖であり、ここで、各Ｘは、独立してＦまたはＣＦ_３であり、Ｔ_３は、Ｃ_１〜Ｃ_５ペルフルオロアルキル基である）；
及びこれらの混合物からなる群から選択され；
− Ｊは、直鎖または分岐、脂肪族または芳香族の、１〜１２個の炭素原子を有する二価炭化水素ラジカル、好ましくは、例えば−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−または−ＣＨ（ＣＨ_３）−などの１〜６個の炭素原子を有する脂肪族二価炭化水素基である、
請求項１または２のいずれか一項に記載の方法。
前記流体（Ｈ−１）が、Ｒ^*Ｏ−（Ｒ_ｆ）_ｒ−Ｒ^*’（ＩＩＡ）Ｒ^*Ｏ−Ｊ−（Ｏ）_ｊ−Ｒ^*’（ＩＩＢ）という式（ＩＩＡ）または（ＩＩＢ）に適合し、式中、
− 互いに等しいかまたは異なるものであるＲ^*及びＲ^*’は、−Ｃ_ｍＦ_２ｍ+１、−Ｃ_ｎＦ_{２ｎ+１−ｈ}Ｈ_ｈ、−Ｃ_ｚＦ_２ｚＯＣ_ｙＦ_２ｙ+１、−Ｃ_ｕＦ_{２ｕ−ｕ’}Ｈ_ｕ’ＯＣ_ｗＦ_{２ｗ+１−ｗ’}Ｈ_ｗ’、−Ｃ_ｕＦ_{２ｕ−ｕ’}Ｈ_ｕ’ＯＣ_ｙＦ_２ｙ+１基の中から独立して選択され、ここでｍ、ｕ、ｗ、ｙ、ｚは１〜８の整数、好ましくは１〜７の整数であり、ｈ、ｕ’及びｗ’は１以上の整数であって、これらの整数はｈ≦２ｎ+１、ｕ’≦２ｕ、ｗ’≦２ｗ+１となるように選択されており、
− Ｒ_ｆ、Ｊ、ｊ及びｒは、請求項３で定義されているものと同じ意味を有する、
請求項３に記載の方法。
前記流体（Ｈ−１）がヒドロフルオロポリエーテル（流体（ＨＦＰＥ））またはペルフルオロポリエーテル（流体（ＰＦＰＥ））である、請求項３または４に記載の方法。
前記流体（ＨＦＰＥ）が、請求項４に記載の式（ＩＩＡ）に適合し、式中、
− 互いに等しいかまたは異なるものであるＲ^*及びＲ^*’は、−Ｃ_ｍＦ_２ｍ+１、−Ｃ_ｎＦ_{２ｎ+１−ｈ}Ｈ_ｈ、−Ｃ_ｕＦ_{２ｕ−ｕ’}Ｈ_ｕ’ＯＣ_ｗＦ_{２ｗ+１−ｗ’}Ｈ_ｗ’、−Ｃ_ｕＦ_{２ｕ−ｕ’}Ｈ_ｕ’ＯＣ_ｙＦ_２ｙ+１基の中から独立して選択され、ここでｍ、ｎ、ｕ、ｗ、ｙは１〜８の整数、好ましくは１〜７の整数であり、ｈ、ｕ’及びｗ’は１以上の整数であって、これらの整数はｈ≦２ｎ+１、ｕ’≦２ｕ、ｗ’≦２ｗ+１となるように選択されており、ただしここでＲ^*及びＲ^*’のうちの少なくとも一つが、以上で定義された通りの−Ｃ_ｎＦ_{２ｎ+１−ｈ}Ｈ_ｈ基であることが条件となっており；
− Ｒ_ｆが請求項３で定義されているものと同じ意味を有し；
− ｒが１に等しい、
請求項５に記載の方法。
前記流体（ＰＦＰＥ）が請求項４に記載の式（ＩＩＡ）に適合し、式中、
− 互いに等しいかまたは異なるものであるＲ^*及びＲ^*’は、−Ｃ_ｍＦ_２ｍ+１基の中から独立して選択され、ここでｍは１〜８の整数、好ましくは１〜７の整数であり；
− Ｒ_ｆが、請求項３で定義されているものと同じ意味を有し；
− ｒが１に等しい、
請求項５に記載の方法。
前記官能性（ペル）フルオロポリエーテル、官能性ＰＦＰＥ（１）及び官能性ＰＦＰＥ（２）が、
Ｔ_１−（ＣＦＸ）_ｐ−Ｏ−Ｒ_ｆ’’−（ＣＦＸ）_ｐ’−Ｔ_２（ＩＶ）
という式（ＩＶ）に適合し、式中、
− 各Ｘが独立してＦまたはＣＦ_３であり；ＸがＦである場合、互いに等しいかまたは異なるものであるｐ及び／またはｐ’は３以下の整数であり、ｐ及びｐ’は好ましくは１に等しく；ＸがＣＦ_３である場合、ｐ及び／またはｐ’は１に等しく；
− Ｒ_ｆ’’は反復単位Ｒ^ｏ’を含むフルオロポリオキシアルキレン鎖であり、前記反復単位は
（ｉ） −ＣＦＸＯ−（式中、Ｘは、ＦまたはＣＦ_３である）；
（ｉｉ） −ＣＦ_２ＣＦＸＯ−（式中、Ｘは、ＦまたはＣＦ_３である）；
（ｉｉｉ） −ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−；
（ｉｖ） −ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−；
（ｖ） −（ＣＦ_２）_ｋ−ＣＦＺ−Ｏ−（式中、ｋは、０〜３の整数であり、Ｚは、一般式−ＯＲ_ＦＴ_３の基であり、ここで、Ｒ_Ｆは、−ＣＦＸＯ−、−ＣＦ_２ＣＦＸＯ−、−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−、−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−の中から選択された、０〜１０個の一定数の反復単位を含むフルオロポリオキシアルキレン鎖であり、ここで、各Ｘは、独立してＦまたはＣＦ_３であり、Ｔ_３は、Ｃ_１〜Ｃ_３ペルフルオロアルキル基である）；
及びこれらの混合物からなる群から選択され；
− 官能基ＰＦＰＥ（１）中、互いに等しいかまたは異なるものであるＴ_１及びＴ_２の少なくとも１つは、−ＣＯＯＨと−ＣＯＮＨ_２との間で選択された官能性末端基であり、残りのＴ_１またはＴ_２がある場合、それはフッ素原子または任意選択によりＨまたはＣｌを含むＣ_１〜Ｃ_３（ペル）フルオロアルキル基、好ましくはフッ素原子またはＣ_１〜Ｃ_３ペルフルオロアルキル基、より好ましくはフッ素原子であり；
− 官能性ＰＦＰＥ（２）中、互いに等しいかまたは異なるものであるＴ_１及びＴ_２の少なくとも１つは、−ＣＯＣＦ_３とその水酸化誘導体−Ｃ（ＯＨ）_２ＣＦ_３との間で選択される官能性末端基であり、残りのＴ_１またはＴ_２がある場合、それはフッ素原子または、任意選択によりＨまたはＣｌを含むＣ_１〜Ｃ_３（ペル）フルオロアルキル基、好ましくはフッ素原子またはＣ_１〜Ｃ_３ペルフルオロアルキル基、より好ましくはフッ素原子である、
請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
前記官能性ＰＦＰＥ（１）及び前記官能性ＰＦＰＥ（２）が、Ｔ_１ＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２Ｏ）_ｍ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｓ（ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_ｎ（ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_ｒＣＦ_２Ｔ_２（Ｖ）という式（Ｖ）に適合し、式中、
− 指数ｍ、ｎ、ｒ及びｓを有するペルフルオロオキシアルキレン単位が、鎖に沿って無作為に分布しており、ｍ、ｎ、ｒ及びｓの値は、平均分子量範囲が４００〜２０，０００、好ましくは１，０００〜１０，０００、より好ましくは１，４００〜６，０００となるものであり；
− Ｔ_１及びＴ_２は請求項８で定義されているものと同じ意味を有する、
請求項８に記載の方法。
前記熱伝導媒質が、前記組成物の前記合計重量との関係において５〜１０％ｗｔの割合で官能性ＰＦＰＥ（１）及び官能性ＰＦＰＥ（２）の混合物を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
前記ヒートシンクが、好ましくは、付加的な流体が関与して前記熱伝達媒質を冷却するために使用され、次にその熱伝導媒質が最終部品／装置を冷却するために使用されることになる一次冷却システムである、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
前記熱源が、好ましくは、付加的な流体が関与して前記熱伝達媒質を加熱するために使用され、次にその熱伝導媒質が最終部品／装置を加熱するために使用されることになる一次加熱システムである、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
前記熱源が航空機、車両または船舶に搭載された冷却区画であり、一方前記ヒートシンクが一次冷却システムである、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
前記ヒートシンクが航空機、車両または船舶に搭載された加熱区画であり、一方前記熱源が一次加熱システムである、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。