JP2012241146A - 発泡体シート - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明の発泡体シートは、隣接する球状気泡間に貫通孔を有する連続気泡構造を有する発泡体を含む発泡体シートであって、該発泡体は親水性ポリウレタン系重合体を含み、吸水率が1.0倍以下であり、せん断接着力が1N/cm2以上である。
【選択図】図3
Description
隣接する球状気泡間に貫通孔を有する連続気泡構造を有する発泡体を含む発泡体シートであって、
該発泡体は親水性ポリウレタン系重合体を含み、
吸水率が1.0倍以下であり、
せん断接着力が1N/cm2以上である。
連続油相成分と該連続油相成分と不混和性の水相成分を含むW/O型エマルションを重合して脱水することで得られ、
該連続油相成分は、親水性ポリウレタン系重合体とエチレン性不飽和モノマーを含み、
該親水性ポリウレタン系重合体は、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール由来のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン単位を含み、
該ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン単位中の5重量%〜25重量%がポリオキシエチレンである。
本発明の発泡体シートは、隣接する球状気泡間に貫通孔を有する連続気泡構造を有する発泡体を含む発泡体シートである。代表的な構造としては、発泡体10からなる発泡体シート100(図1)や、発泡体10aと発泡体10bの間に基材20(後述する)を含む発泡体シート100(図2)が挙げられる。なお、図1および図2においては、発泡体シートの粘着面の保護のために剥離フィルム30が設けられているが、該剥離フィルムは設けられていなくても良い。本発明の発泡体シートは、好ましくは、少なくとも一方の表面側に撥水層が設けられている。
吸水率(倍)=(W1−W0)/W0
W0:25mm×25mmに打ち抜いたサンプルの初期重量。
W1:上記W0を測定したサンプルをイオン交換水中に完全に浸漬させた状態で24時間放置し、取り出した後に表面の水分を拭き取り、10分後に測定した重量。
本発明の発泡体シートは、任意の適切な方法で製造し得る。本発明の発泡体シートは、好ましくは、W/O型エマルションを賦形および重合することによって製造し得る。
本発明の発泡体シートを得るために用い得るW/O型エマルションを調製する工程(I)と、
得られたW/O型エマルションを賦形する工程(II)と、
賦形されたW/O型エマルションを重合する工程(III)と、
得られた含水重合体を脱水する工程(IV)と、
を含む製造方法によって製造することができる。ここで、得られたW/O型エマルションを賦形する工程(II)と賦形されたW/O型エマルションを重合する工程(III)とは少なくとも一部を同時に行っても良い。
本発明の発泡体シートを得るために用い得るW/O型エマルションは、連続油相成分と該連続油相成分と不混和性の水相成分を含むW/O型エマルションである。W/O型エマルションは、より具体的に説明すると、連続油相成分中に水相成分が分散したものである。
水相成分としては、実質的に連続油相成分と不混和性のあらゆる水性流体を採用し得る。取り扱いやすさや低コストの観点から、好ましくは、イオン交換水などの水である。
連続油相成分は、好ましくは、親水性ポリウレタン系重合体とエチレン性不飽和モノマーを含む。連続油相成分中の親水性ポリウレタン系重合体およびエチレン性不飽和モノマーの含有割合は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な含有割合を採り得る。
親水性ポリウレタン系重合体は、好ましくは、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール由来のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン単位を含み、該ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン単位中の5重量%〜25重量%がポリオキシエチレンである。
エチレン性不飽和モノマーとしては、エチレン性不飽和二重結合を有するモノマーであれば、任意の適切なモノマーを採用し得る。エチレン性不飽和モノマーは、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
連続油相成分には、好ましくは、重合開始剤が含まれる。
連続油相成分には、好ましくは、架橋剤が含まれる。
連続油相成分には、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なその他の成分が含まれ得る。このようなその他の成分としては、代表的には、好ましくは、触媒、酸化防止剤、有機溶媒などが挙げられる。このようなその他の成分は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。
工程(II)において、W/O型エマルションを賦形する方法としては、任意の適切な賦形方法を採用し得る。例えば、走行するベルト上にW/O型エマルションを連続的に供給し、ベルトの上で平滑なシート状に賦形する方法が挙げられる。また、熱可塑性樹脂フィルムの一面に塗工して賦形する方法が挙げられる。
工程(III)において、賦形されたW/O型エマルションを重合する方法としては、任意の適切な重合方法を採用し得る。例えば、加熱装置によってベルトコンベアーのベルト表面が加温される構造の、走行するベルト上にW/O型エマルションを連続的に供給し、ベルトの上で平滑なシート状に賦形しつつ加熱によって重合する方法や、活性エネルギー線の照射によってベルトコンベアーのベルト表面が加温される構造の、走行するベルト上にW/O型エマルションを連続的に供給し、ベルトの上で平滑なシート状に賦形しつつ活性エネルギー線の照射によって重合する方法が挙げられる。
工程(IV)では、得られた含水重合体を脱水する。工程(III)で得られた含水重合体中には水相成分が分散状態で存在する。この水相成分を脱水により除去して乾燥することにより、本発明の発泡体シートに含まれる発泡体が得られる。得られた発泡体は、そのまま本発明の発泡体シートとなり得る。また、後述するように、基材と組み合わせることによって、本発明の発泡体シートとなり得る。
本発明の発泡体シートが基材を含有する場合、本発明の発泡体シートの製造方法の好ましい実施形態の一つとして、W/O型エマルションを基材の一面に塗工し、不活性ガス雰囲気下あるいはシリコーン等の剥離剤をコートした紫外線透過性のフィルムにより被覆して酸素が遮断された状態において、加熱または活性エネルギー線の照射を行うことによってW/O型エマルションを重合させて含水重合体とし、得られた含水重合体を脱水することで、基材/発泡層の積層構造を有する発泡体シートとする形態が挙げられる。
本発明の発泡体シートが撥水層を有する場合は、該撥水層は、任意の適切な方法によって形成することができる。撥水層は、本発明の発泡体シートの少なくとも一方の表面側に設けられ得る。また、好ましくは、撥水層は、表面開口部の孔内壁の少なくとも一部に設けられ得る。
GPC(ゲル浸透クロマトグラフィー)により重量平均分子量を求めた。
装置:東ソー(株)製「HLC−8020」
カラム:東ソー(株)製「TSKgel GMHHR−H(20)」
溶媒:テトラヒドロフラン
標準物質:ポリスチレン
作製した複合シートをミクロトームカッターで厚み方向に切断したものを測定用試料とした。測定用試料の切断面を走査型電子顕微鏡(日立製、S−3400N)で800〜5000倍にて撮影した。撮影した画像を用いて、任意範囲の球状気泡の孔径や、任意範囲の球状気泡間を貫通する貫通孔の孔径や、任意範囲の表面開口部の孔径を測定し、その測定値から球状気泡の平均孔径や貫通孔の平均孔径や表面開口部の平均孔径を算出した。
得られた発泡体シートを20mm×20mmに切断し、発泡体シートの両面にそれぞれBA板(SUS304)を貼り付けた。水平に置いたサンプルに2kgローラーを一往復させて圧着した。圧着後、常温で一晩放置し、常温下、サンプルが垂直になるようにテンシロンに固定し、引張速度50mm/分で引張り、その最中のせん断接着力を測定した。サンプルはn=2で測定し、その平均値をせん断接着力とした。
得られた発泡体シートを10枚積層した後、20mm×20mmに切断し、測定用サンプルとした。測定にはテンシロンを使用し、測定用サンプルに対して厚さ方向に初期厚みの50%まで速度10mm/分で圧縮し、厚みが50%圧縮された時点の最大値を測定した。サンプルはn=2で測定し、その平均値を50%圧縮荷重とした。
得られた発泡体シートを100mm×100mmの大きさに5枚切りだして試験片とし、重量を体積で除して見掛け密度を求めた。得られた見掛け密度の平均値を発泡体シートの密度とした。
エマルションを製造する際の油相成分のみを重合し、得られた重合体シートを100mm×100mmの大きさに5枚切りだして試験片とし、重量を体積で除して見掛け密度を求めた。得られた見掛け密度の平均値を、発泡体シートを構成する樹脂成分の密度とした。発泡体シートの気泡率は、発泡体シートの密度を上記樹脂成分の密度で除した相対密度を用いて、下記式のように算出した。
気泡率=(1−相対密度)×100
得られた発泡体シートを25mm×25mmに打ち抜くことでサンプルとし、サンプル初期重量(W0)の測定を行った。W0を測定したサンプルをイオン交換水中に完全に浸漬させた状態で24時間放置し、取り出した後、発泡体シート表面に付着している水分を拭き取り、10分後のサンプル重量(W1)の測定を行い、下記式によって吸水率を算出した。
吸水率(倍)=(W1−W0)/W0
W0:25mm×25mmに打ち抜いたサンプルの初期重量。
W1:上記W0を測定したサンプルをイオン交換水中に完全に浸漬させた状態で24時間放置し、取り出した後に表面の水分を拭き取り、10分後に測定した重量。
得られた発泡体シートを25mm×50mmに打ち抜くことでサンプルとした。サンプルの一方のセパレータを剥がしてSUS板に貼り付け、2kgローラーを一往復させて圧着し、また、もう一方のセパレータを剥がしてSUS板を貼り付け、2kgローラーを一往復させ圧着させた後、片方のSUS板に500gの荷重をかけ、水槽中に浸漬させた。水槽中の水位は(底より)25cmの高さであり、おもり中央部は(底より)7cmの高さであった。浸漬してからのSUS板−発泡体シートの剥離時間を測定し、水中クリープの測定値とした。
冷却管、温度計、および攪拌装置を備えた反応容器に、エチレン性不飽和モノマーとしてアクリル酸2−エチルヘキシル(東亜合成(株)製、以下「2EHA」と略す)からなるモノマー溶液100重量部と、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールとしてアデカ(登録商標)プルロニックL−62(分子量2500、ADEKA(株)製、ポリエーテルポリオール)56.5重量部と、ウレタン反応触媒としてジブチル錫ジラウレート(キシダ化学(株)製、以下「DBTL」と略す)0.00832重量部とを投入し、攪拌しながら、水素化キシリレンジイソシアネート(武田薬品(株)製、タケネート600、以下「HXDI」と略す)7.02重量部を滴下し、65℃で4時間反応させた。なお、ポリイソシアネート成分とポリオール成分の使用量は、NCO/OH(当量比)=1.6であった。その後、2−ヒドロキシエチルアクリレート(キシダ化学(株)製、以下「HEA」と略す)3.15重量部を滴下し、65℃で2時間反応させ、両末端にアクリロイル基を有する親水性ポリウレタン系重合体/エチレン性不飽和モノマー混合シロップ1(固形分40重量%)を得た。得られた親水性ポリウレタン系重合体の重量平均分子量は1.5万であった。
製造例1で得られた親水性ポリウレタン系重合体/エチレン性不飽和モノマー混合シロップ1の47.7重量部(固形分で19.1重量部)に、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート(新中村化学工業社製、商品名「NKエステルA−HD−N」)(分子量226)11.9重量部、反応性オリゴマーとして、ポリテトラメチレングリコール(以下、「PTMG」と略す)とイソホロンジイソシアネート(以下、「IPDI」と略す)から合成されるポリウレタンの両末端がHEAで処理された、両末端にエチレン性不飽和基を有するウレタンアクリレート(以下、「UA」と略す)(分子量3720、希釈モノマー2EHA、固形分80重量%)59.7重量部(固形分で47.7重量部)、ジフェニル(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フォスフィンオキサイド(BASF社製、商品名「ルシリンTPO」)0.5重量部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(チバ・ジャパン社製、商品名「イルガノックス1010」)1.0重量部、油層量調整用エチレン性不飽和モノマーとしてイソボルニルアクリレート(以下、「IBXA」と略す)8.5重量部、ブチルアクリレート(以下、「BA」と略す)26.7重量部、アクリル酸(以下、「AA」と略す)5.1重量部を均一混合し、連続油相成分(以下、「油相」と称する)とした。
一方、上記油相100重量部に対して水相成分(以下、「水相」と称する)としてイオン交換水300重量部を常温下、上記油相を仕込んだ乳化機である攪拌混合機内に連続的に滴下供給し、安定なW/O型エマルションを調製した。なお、水相と油相の重量比は75/25であった。
調製から常温下で30分間静置保存したW/O型エマルションを、離型処理された厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(以下、「PETフィルム」と称する)上に、光照射後の発泡層の厚さが150μmとなるように塗布し、連続的にシート状に成形した。さらにその上に、延伸したポリエステル長繊維をタテヨコに整列させて積層させた厚さ70μmのポリエステル繊維積層布(新日石プラスト社製、商品名「ミライフ(登録商標)TY1010E」)を積層した。さらに、別途、調製から室温下で30分間静置保存したW/O型エマルションを、離型処理された厚さ38μmのPETフィルム上に、光照射後の発泡層の厚さが150μmとなるように塗布したものを用意し、塗布面を上記ポリエステル繊維積層布に被せた。このシートにブラックライト(15W/cm)を用いて光照度5mW/cm2(ピーク感度最大波350nmのトプコンUVR−T1で測定)の紫外線を照射し、厚さ500μmの高含水架橋重合体を得た。次に上面フィルムを剥離し、上記高含水架橋重合体を130℃にて10分間に亘って加熱することによって、厚さ約0.5mmの発泡体シート(1A)を得た。
得られた発泡体シート(1A)に対して、撥水処理剤としてフロロサーフ(登録商標)FS−1040TH((株)フロロテクノロジー社製、HFE、HFC溶剤用撥水撥油処理剤)にて10分間ディッピング処理を行い、液切りを行った後、130℃にて20分間の乾燥処理を行い、発泡体シート(1B)を得た。
結果を表1に示した。
また、作製した発泡体シート(1A)を斜めから撮影した表面/断面SEM写真の写真図を図3に示した。
実施例1において、得られた発泡体シート(1A)に対して、撥水処理剤としてフロロサーフ(登録商標)FS−6130((株)フロロテクノロジー社製、HFE、水性撥水撥油処理剤)5倍希釈品(水:エチルアルコール=50:50溶媒を使用)にて10分間ディッピング処理を行い、液切りを行った後、130℃にて20分間の乾燥処理を行った以外は、実施例1と同様に行い、発泡体シート(2B)を得た。
結果を表1に示した。
実施例1において、得られた発泡体シート(1A)に対して、撥水処理を行わない以外は、実施例1と同様に行い、発泡体シート(C1B)を得た。
結果を表1に示した。
10 発泡体
10a 発泡体
10b 発泡体
20 基材
30 剥離フィルム
Claims (10)
- 隣接する球状気泡間に貫通孔を有する連続気泡構造を有する発泡体を含む発泡体シートであって、
該発泡体は親水性ポリウレタン系重合体を含み、
吸水率が1.0倍以下であり、
せん断接着力が1N/cm2以上である、
発泡体シート。 - 少なくとも一方の表面側に撥水層が設けられている、請求項1に記載の発泡体シート。
- 前記発泡体の表面に平均孔径が20μm以下の表面開口部を有する、請求項1または2に記載の発泡体シート。
- 前記表面開口部の孔内壁の少なくとも一部に撥水層が設けられている、請求項3に記載の発泡体シート。
- 前記球状気泡の平均孔径が20μm未満である、請求項1から4までのいずれかに記載の発泡体シート。
- 前記貫通孔の平均孔径が5μm以下である、請求項1から5までのいずれかに記載の発泡体シート。
- 前記発泡体の密度が0.15g/cm3〜0.6g/cm3である、請求項1から6までのいずれかに記載の発泡体シート。
- 前記発泡体の気泡率が30%以上である、請求項1から7までのいずれかに記載の発泡体シート。
- 50%圧縮荷重が300N/cm2以下である、請求項1から8までのいずれかに記載の発泡体シート。
- 連続油相成分と該連続油相成分と不混和性の水相成分を含むW/O型エマルションを重合して脱水することで得られ、
該連続油相成分は、親水性ポリウレタン系重合体とエチレン性不飽和モノマーを含み、
該親水性ポリウレタン系重合体は、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール由来のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン単位を含み、
該ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン単位中の5重量%〜25重量%がポリオキシエチレンである、
請求項1から9までのいずれかに記載の発泡体シート。
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