JP2012229346A - 新規なビニルエーテル共重合体 - Google Patents
新規なビニルエーテル共重合体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2012229346A JP2012229346A JP2011099154A JP2011099154A JP2012229346A JP 2012229346 A JP2012229346 A JP 2012229346A JP 2011099154 A JP2011099154 A JP 2011099154A JP 2011099154 A JP2011099154 A JP 2011099154A JP 2012229346 A JP2012229346 A JP 2012229346A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl ether
- random copolymer
- composition ratio
- molar composition
- structural units
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
【課題】インク、塗料、コーティング、粘着剤、接着剤等の分野において、バインダーや添加剤として、水性系溶媒に対する溶解性又は分散性、成膜性に優れたビニルエーテル共重合体を提供する。
【解決手段】ビニルエーテルのエーテル部分が、−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）ｐ−Ｈ、（ｐは１〜２の整数）、であるビニルエーエーテル単量体（Ｉ）、及びビニルエーテルのエーテル部分がエチル基からなるビニルエーテル単量体（ＩＩ）を構成単位として含むビニルエーテル共重合体。
【選択図】なし
【解決手段】ビニルエーテルのエーテル部分が、−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−）ｐ−Ｈ、（ｐは１〜２の整数）、であるビニルエーエーテル単量体（Ｉ）、及びビニルエーテルのエーテル部分がエチル基からなるビニルエーテル単量体（ＩＩ）を構成単位として含むビニルエーテル共重合体。
【選択図】なし
Description
本発明は、新規なビニルエーテル共重合体に関するものであり、さらに詳しくは、インク組成物、コーティング組成物、接着剤組成物等に利用できる新規なビニルエーテル共重合体に関するものである。
近年、環境負荷の問題から、インク、塗料、コーティング、粘着剤、接着剤等の様々な分野で有機系溶媒から水性系溶媒への移行が進んでいる。そのため、上記分野において、バインダーとして水溶性高分子化合物に対する要求が高まってきている。
一方、ビニルエーテル共重合体は、透明性、成型性に優れ皮膚刺激性も低いことから、インク、塗料、コーティング、粘着剤、接着剤等の用途で研究が行われている。
しかしながら、水性系溶媒に対する溶解性又は分散性、成膜性に優れたビニルエーテル共重合体の報告例はない。
一方、ビニルエーテル共重合体は、透明性、成型性に優れ皮膚刺激性も低いことから、インク、塗料、コーティング、粘着剤、接着剤等の用途で研究が行われている。
しかしながら、水性系溶媒に対する溶解性又は分散性、成膜性に優れたビニルエーテル共重合体の報告例はない。
本発明の目的は、インク、塗料、コーティング、粘着剤、接着剤等の分野において、バインダーや添加剤として、水性系溶媒に対する溶解性又は分散性、成膜性に優れたビニルエーテル共重合体を提供することである。
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、下記式（Ｉ）及び（ＩＩ）で示される構成単位を含むことを特徴とするビニルエーテル共重合体が、水性系溶媒に対する溶解性又は分散性、成膜性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明によれば、水性系溶媒に対する溶解性又は分散性、成膜性に優れた新規なビニルエーテル共重合体を提供することができる。そして、本発明のビニルエーテル共重合体は、インク組成物、コーティング組成物、接着剤組成物等の用途に好適である。
本発明のビニルエーテル共重合体は、下記式（Ｉ）及び（ＩＩ）で示される構成単位を含むことを特徴とするものであり、ランダム共重合体、ブロック共重合体の何れであっても良いが、製造が容易であることからランダム共重合体が好ましい。
本発明のビニルエーテル共重合体は、用途に応じて、上記式（Ｉ）及び（ＩＩ）で示される構成単位のモル組成比を適宜変更することが可能である。本発明のビニルエーテル共重合体において、上記式（Ｉ）で示される構成単位のモル組成比を増減させることにより、親水性及び成膜性を制御することが可能である。すなわち、本発明のビニルエーテル共重合体は、上記式（Ｉ）で示される構成単位のモル組成比が増すにつれて親水性が増大し、水性系溶媒に対する分散性が高まり、さらに水性系溶媒に対する溶解性を示すようになる。本発明のビニルエーテル共重合体を、インク組成物、コーティング組成物、接着剤組成物等に用いる場合には、水性系溶媒に対する溶解性や分散性、及び成膜性の点から、上記式（Ｉ）及び（ＩＩ）で示される構成単位のモル組成比を（Ｉ）／（ＩＩ）＝９９／１〜１／９９とすることが好ましく、（Ｉ）／（ＩＩ）＝９０／１０〜１０／９０とすることがより好ましい。
本発明のビニルエーテル共重合体は、用途に応じて重量平均分子量（Ｍｗ）を適宜変更することが可能であるが、インク組成物、コーティング組成物、接着剤組成物等に用いる場合、重量平均分子量が１，０００〜１，０００，０００であることが好ましく、１，０００〜５００，０００であることがより好ましく、９，０００〜１３，０００であることが更に好ましい。
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。
本願において、「重量平均分子量（以下Ｍｗと略す）」とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣと略す）を用いた標準ポリスチレン換算法により算出するものである。
また、ＧＰＣ測定は、以下の機器及び条件で行う。ＧＰＣ分析システム装置は、ＨＬＣ−８２２０ ＧＰＣ（東ソー（株）製）、カラムは、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ−Ｈ（東ソー（株）製）を直列に２本接続し、検出器には示差屈折率計（ＲＩ）（東ソー（株）製 ＨＬＣ−８２２０装置組込）、移動相にテトラヒドロフラン（流速０．３５ｍＬ／分）、カラム温度４０℃の条件にて、測定を行う。
また、ＧＰＣ測定は、以下の機器及び条件で行う。ＧＰＣ分析システム装置は、ＨＬＣ−８２２０ ＧＰＣ（東ソー（株）製）、カラムは、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ−Ｈ（東ソー（株）製）を直列に２本接続し、検出器には示差屈折率計（ＲＩ）（東ソー（株）製 ＨＬＣ−８２２０装置組込）、移動相にテトラヒドロフラン（流速０．３５ｍＬ／分）、カラム温度４０℃の条件にて、測定を行う。
（実施例１）
〔下記式（Ａ）及び（Ｂ）で示される構成単位のモル組成比が、１０／９０のビニルエーテルランダム共重合体の合成〕
十分乾燥し窒素置換を行った重合管に、アセトキシエチルビニルエーテル１．３０ｇ（９．９９ｍｍｏｌ）、エチルビニルエーテル６．４９ｇ（９０．０ｍｍｏｌ）を仕込み、その後、トルエン４５ｍＬを仕込み、０℃に冷却した。２０分後、三フッ化ホウ素エチルエーテル錯体４７ｍｇ（０．３３１ｍｍｏｌ）を添加して重合を開始した。１８０分後、メタノール１．０ｍＬを添加し重合停止反応を行った。反応終了後、反応液をトルエンで希釈して、脱イオン水で３回洗浄し、溶媒の減圧除去を行ったところ反応生成物が７．２１ｇ得られた。得られた反応生成物を５ｗｔ％のメタノール溶液とし、この溶液に上記反応生成物中のアセチル基に対して３倍モル量の炭酸カリウムを添加し、５０℃で１８時間反応を行った。反応終了後、溶媒の減圧除去を行い、再度トルエン溶液として脱イオン水で３回洗浄し、溶媒の減圧除去を行った。その結果、目的である下記式（Ａ）及び（Ｂ）で示される構成単位のモル組成比が１０／９０のビニルエーテルランダム共重合体が６．０１ｇ得られた。
〔下記式（Ａ）及び（Ｂ）で示される構成単位のモル組成比が、１０／９０のビニルエーテルランダム共重合体の合成〕
十分乾燥し窒素置換を行った重合管に、アセトキシエチルビニルエーテル１．３０ｇ（９．９９ｍｍｏｌ）、エチルビニルエーテル６．４９ｇ（９０．０ｍｍｏｌ）を仕込み、その後、トルエン４５ｍＬを仕込み、０℃に冷却した。２０分後、三フッ化ホウ素エチルエーテル錯体４７ｍｇ（０．３３１ｍｍｏｌ）を添加して重合を開始した。１８０分後、メタノール１．０ｍＬを添加し重合停止反応を行った。反応終了後、反応液をトルエンで希釈して、脱イオン水で３回洗浄し、溶媒の減圧除去を行ったところ反応生成物が７．２１ｇ得られた。得られた反応生成物を５ｗｔ％のメタノール溶液とし、この溶液に上記反応生成物中のアセチル基に対して３倍モル量の炭酸カリウムを添加し、５０℃で１８時間反応を行った。反応終了後、溶媒の減圧除去を行い、再度トルエン溶液として脱イオン水で３回洗浄し、溶媒の減圧除去を行った。その結果、目的である下記式（Ａ）及び（Ｂ）で示される構成単位のモル組成比が１０／９０のビニルエーテルランダム共重合体が６．０１ｇ得られた。
得られたビニルエーテルランダム共重合体は、ＧＰＣ測定により、Ｍｗ＝１２，６００であることが確認された。さらに、上記ビニルエーテルランダム共重合体の１ＨＮＭＲを測定したところ、原料ビニルエーテルに由来するビニル基のピークとアセチル基のピークは消失していた。
また、上記ビニルエーテルランダム共重合体を水に溶解させ、２重量％の分散液を得た。さらに、この溶液をガラスシャーレ上に塗布後、減圧乾燥したところ均一な被膜が得られた。これらにより、上記ビニルエーテルランダム共重合体が、水性系溶媒に対する分散性、及び成膜性に優れていることが確認された。
（実施例２）
〔上記式（Ａ）及び（Ｂ）で示される構成単位のモル組成比が２０／８０のビニルエーテルランダム共重合体の合成〕
アセトキシエチルビニルエーテルとエチルビニルエーテルとのモル組成比を２０／８０に変更した以外は実施例１と同様の操作を行って、上記式（Ａ）及び（Ｂ）で示される構成単位のモル組成比が２０／８０のビニルエーテルランダム共重合体を６．０５ｇ得た。
〔上記式（Ａ）及び（Ｂ）で示される構成単位のモル組成比が２０／８０のビニルエーテルランダム共重合体の合成〕
アセトキシエチルビニルエーテルとエチルビニルエーテルとのモル組成比を２０／８０に変更した以外は実施例１と同様の操作を行って、上記式（Ａ）及び（Ｂ）で示される構成単位のモル組成比が２０／８０のビニルエーテルランダム共重合体を６．０５ｇ得た。
得られたビニルエーテルランダム共重合体は、ＧＰＣ測定により、Ｍｗ＝１１，９００であることが確認された。さらに、上記ビニルエーテルランダム共重合体の１ＨＮＭＲを測定したところ、原料ビニルエーテルに由来するビニル基のピークとアセチル基のピークは消失していた。
また、上記ビニルエーテルランダム共重合体を水に溶解させ、５重量％の分散液を得た。さらに、この溶液をガラスシャーレ上に塗布後、減圧乾燥したところ均一な被膜が得られた。これらにより、上記ビニルエーテルランダム共重合体が、水性系溶媒に対する分散性、及び成膜性に優れていることが確認された。
（実施例３）
〔上記式（Ａ）及び（Ｂ）で示される構成単位のモル組成比が５０／５０のビニルエーテルランダム共重合体の合成〕
アセトキシエチルビニルエーテルとエチルビニルエーテルとのモル組成比を５０／５０に変更した以外は実施例１と同様の操作を行って、上記式（Ａ）及び（Ｂ）で示される構成単位のモル組成比が５０／５０のビニルエーテルランダム共重合体を６．４２ｇ得た。
〔上記式（Ａ）及び（Ｂ）で示される構成単位のモル組成比が５０／５０のビニルエーテルランダム共重合体の合成〕
アセトキシエチルビニルエーテルとエチルビニルエーテルとのモル組成比を５０／５０に変更した以外は実施例１と同様の操作を行って、上記式（Ａ）及び（Ｂ）で示される構成単位のモル組成比が５０／５０のビニルエーテルランダム共重合体を６．４２ｇ得た。
得られたビニルエーテルランダム共重合体は、ＧＰＣ測定により、Ｍｗ＝１０，７００であることが確認された。さらに、上記ビニルエーテルランダム共重合体の１ＨＮＭＲを測定したところ、原料ビニルエーテルに由来するビニル基のピークとアセチル基のピークは消失していた。
また、上記ビニルエーテルランダム共重合体を水に溶解させ、５重量％の溶液を得た。さらに、この溶液をガラスシャーレ上に塗布後、減圧乾燥したところ均一な被膜が得られた。これらにより、上記ビニルエーテルランダム共重合体が、水性系溶媒に対する溶解性、及び成膜性に優れていることが確認された。
（実施例４）
〔上記式（Ａ）及び（Ｂ）で示される構成単位のモル組成比が８０／２０のビニルエーテルランダム共重合体の合成〕
アセトキシエチルビニルエーテルとエチルビニルエーテルとのモル組成比を８０／２０に変更した以外は実施例１と同様の操作を行って、上記式（Ａ）及び（Ｂ）で示される構成単位のモル組成比が８０／２０のビニルエーテルランダム共重合体を６．７６ｇ得た。
〔上記式（Ａ）及び（Ｂ）で示される構成単位のモル組成比が８０／２０のビニルエーテルランダム共重合体の合成〕
アセトキシエチルビニルエーテルとエチルビニルエーテルとのモル組成比を８０／２０に変更した以外は実施例１と同様の操作を行って、上記式（Ａ）及び（Ｂ）で示される構成単位のモル組成比が８０／２０のビニルエーテルランダム共重合体を６．７６ｇ得た。
得られたビニルエーテルランダム共重合体は、ＧＰＣ測定により、Ｍｗ＝９，６７０であることが確認された。さらに、上記ビニルエーテルランダム共重合体の１ＨＮＭＲを測定したところ、原料ビニルエーテルに由来するビニル基のピークとアセチル基のピークは消失していた。
また、上記ビニルエーテルランダム共重合体を水に溶解させ、２０重量％の溶液を得た。さらに、この溶液をガラスシャーレ上に塗布後、減圧乾燥したところ粘着性を有する均一な被膜が得られた。これらにより、上記ビニルエーテルランダム共重合体が、水性系溶媒に対する溶解性、及び成膜性に優れていることが確認された。
（実施例５）
〔上記式（Ａ）及び（Ｂ）で示される構成単位のモル組成比が９０／１０のビニルエーテルランダム共重合体の合成〕
アセトキシエチルビニルエーテルとエチルビニルエーテルとのモル組成比を９０／１０に変更した以外は実施例１と同様の操作を行って、上記式（Ａ）及び（Ｂ）で示される構成単位のモル組成比が９０／１０のビニルエーテルランダム共重合体を６．８６ｇ得た。
〔上記式（Ａ）及び（Ｂ）で示される構成単位のモル組成比が９０／１０のビニルエーテルランダム共重合体の合成〕
アセトキシエチルビニルエーテルとエチルビニルエーテルとのモル組成比を９０／１０に変更した以外は実施例１と同様の操作を行って、上記式（Ａ）及び（Ｂ）で示される構成単位のモル組成比が９０／１０のビニルエーテルランダム共重合体を６．８６ｇ得た。
得られたビニルエーテルランダム共重合体は、ＧＰＣ測定により、Ｍｗ＝９，２５０であることが確認された。さらに、上記ビニルエーテルランダム共重合体の１ＨＮＭＲを測定したところ、原料ビニルエーテルに由来するビニル基のピークとアセチル基のピークは消失していた。
また、上記ビニルエーテルランダム共重合体を水に溶解させ、３０重量％の溶液を得た。さらに、この溶液をガラスシャーレ上に塗布後、減圧乾燥したところ粘着性を有する均一な被膜が得られた。これらにより、上記ビニルエーテルランダム共重合体が、水性系溶媒に対する溶解性、及び成膜性に優れていることが確認された。
（実施例６）
〔下記式（Ｃ）及び（Ｂ）で示される構成単位のモル組成比が１０／９０のビニルエーテルランダム共重合体の合成〕
十分乾燥し窒素置換を行った重合管に、アセトキシジエチレングリコールモノビニルエーテル１．７４ｇ（９．９９ｍｍｏｌ）、エチルビニルエーテル６．４９ｇ（９０．０ｍｍｏｌ）を仕込み、その後、トルエン４５ｍＬを仕込み、０℃に冷却した。２０分後、三フッ化ホウ素エチルエーテル錯体４７ｍｇ（０．３３１ｍｍｏｌ）を添加して重合を開始した。１８０分後、メタノール１．０ｍＬを添加し重合停止反応を行った。反応終了後、反応液をトルエンで希釈して、脱イオン水で３回洗浄し、溶媒の減圧除去を行ったところ反応生成物が７．５２ｇ得られた。得られた反応生成物を５ｗｔ％のメタノール溶液とし、この溶液に上記反応生成物中のアセチル基に対して３倍モル量の炭酸カリウムを添加し、５０℃で１８時間反応を行った。反応終了後、溶媒の減圧除去を行い、再度トルエン溶液として脱イオン水で３回洗浄し、溶媒の減圧除去を行った。その結果、目的である下記式（Ｃ）及び（Ｂ）で示される構成単位のモル組成比が１０／９０のビニルエーテルランダム共重合体が５．８６ｇ得られた。
〔下記式（Ｃ）及び（Ｂ）で示される構成単位のモル組成比が１０／９０のビニルエーテルランダム共重合体の合成〕
十分乾燥し窒素置換を行った重合管に、アセトキシジエチレングリコールモノビニルエーテル１．７４ｇ（９．９９ｍｍｏｌ）、エチルビニルエーテル６．４９ｇ（９０．０ｍｍｏｌ）を仕込み、その後、トルエン４５ｍＬを仕込み、０℃に冷却した。２０分後、三フッ化ホウ素エチルエーテル錯体４７ｍｇ（０．３３１ｍｍｏｌ）を添加して重合を開始した。１８０分後、メタノール１．０ｍＬを添加し重合停止反応を行った。反応終了後、反応液をトルエンで希釈して、脱イオン水で３回洗浄し、溶媒の減圧除去を行ったところ反応生成物が７．５２ｇ得られた。得られた反応生成物を５ｗｔ％のメタノール溶液とし、この溶液に上記反応生成物中のアセチル基に対して３倍モル量の炭酸カリウムを添加し、５０℃で１８時間反応を行った。反応終了後、溶媒の減圧除去を行い、再度トルエン溶液として脱イオン水で３回洗浄し、溶媒の減圧除去を行った。その結果、目的である下記式（Ｃ）及び（Ｂ）で示される構成単位のモル組成比が１０／９０のビニルエーテルランダム共重合体が５．８６ｇ得られた。
得られたビニルエーテルランダム共重合体は、ＧＰＣ測定により、Ｍｗ＝１２，２００であることが確認された。さらに、上記ビニルエーテルランダム共重合体の１ＨＮＭＲを測定したところ、原料ビニルエーテルに由来するビニル基のピークとアセチル基のピークは消失していた。
また、上記ビニルエーテルランダム共重合体を水に溶解させ、２重量％の分散液を得た。さらに、この溶液をガラスシャーレ上に塗布後、減圧乾燥したところ均一な被膜が得られた。これらにより、上記ビニルエーテルランダム共重合体が、水性系溶媒に対する分散性、及び成膜性に優れていることが確認された。
（実施例７）
〔上記式（Ｃ）及び（Ｂ）で示される構成単位のモル組成比が２０／８０のビニルエーテルランダム共重合体の合成〕
アセトキシジエチレングリコールモノビニルエーテルとエチルビニルエーテルとのモル組成比を２０／８０に変更した以外は実施例６と同様の操作を行って、上記式（Ｃ）及び（Ｂ）で示される構成単位のモル組成比が２０／８０のビニルエーテルランダム共重合体を６．７３ｇ得た。
〔上記式（Ｃ）及び（Ｂ）で示される構成単位のモル組成比が２０／８０のビニルエーテルランダム共重合体の合成〕
アセトキシジエチレングリコールモノビニルエーテルとエチルビニルエーテルとのモル組成比を２０／８０に変更した以外は実施例６と同様の操作を行って、上記式（Ｃ）及び（Ｂ）で示される構成単位のモル組成比が２０／８０のビニルエーテルランダム共重合体を６．７３ｇ得た。
得られたビニルエーテルランダム共重合体は、ＧＰＣ測定により、Ｍｗ＝１１，７００であることが確認された。さらに、上記ビニルエーテルランダム共重合体の１ＨＮＭＲを測定したところ、原料ビニルエーテルに由来するビニル基のピークとアセチル基のピークは消失していた。
また、上記ビニルエーテルランダム共重合体を水に溶解させ、５重量％の分散液を得た。さらに、この溶液をガラスシャーレ上に塗布後、減圧乾燥したところ均一な被膜が得られた。これらにより、上記ビニルエーテルランダム共重合体が、水性系溶媒に対する分散性、及び成膜性に優れていることが確認された。
（実施例８）
〔上記式（Ｃ）及び（Ｂ）で示される構成単位のモル組成比が５０／５０のビニルエーテルランダム共重合体の合成〕
アセトキシジエチレングリコールモノビニルエーテルとエチルビニルエーテルとのモル組成比を５０／５０に変更した以外は実施例６と同様の操作を行って、上記式（Ｃ）及び（Ｂ）で示される構成単位のモル組成比が５０／５０のビニルエーテルランダム共重合体を８．１５ｇ得た。
〔上記式（Ｃ）及び（Ｂ）で示される構成単位のモル組成比が５０／５０のビニルエーテルランダム共重合体の合成〕
アセトキシジエチレングリコールモノビニルエーテルとエチルビニルエーテルとのモル組成比を５０／５０に変更した以外は実施例６と同様の操作を行って、上記式（Ｃ）及び（Ｂ）で示される構成単位のモル組成比が５０／５０のビニルエーテルランダム共重合体を８．１５ｇ得た。
得られたビニルエーテルランダム共重合体は、ＧＰＣ測定により、Ｍｗ＝１０，９００であることが確認された。さらに、上記ビニルエーテルランダム共重合体の１ＨＮＭＲを測定したところ、原料ビニルエーテルに由来するビニル基のピークとアセチル基のピークは消失していた。
また、上記ビニルエーテルランダム共重合体を水に溶解させ、５重量％の溶液を得た。さらに、この溶液をガラスシャーレ上に塗布後、減圧乾燥したところ均一な被膜が得られた。これらにより、上記ビニルエーテルランダム共重合体が、水性系溶媒に対する溶解性、及び成膜性に優れていることが確認された。
（実施例９）
〔上記式（Ｃ）及び（Ｂ）で示される構成単位のモル組成比が８０／２０のビニルエーテルランダム共重合体の合成〕
アセトキシジエチレングリコールモノビニルエーテルとエチルビニルエーテルとのモル組成比を８０／２０に変更した以外は実施例６と同様の操作を行って、上記式（Ｃ）及び（Ｂ）で示される構成単位のモル組成比が８０／２０のビニルエーテルランダム共重合体を９．６３ｇ得た。
〔上記式（Ｃ）及び（Ｂ）で示される構成単位のモル組成比が８０／２０のビニルエーテルランダム共重合体の合成〕
アセトキシジエチレングリコールモノビニルエーテルとエチルビニルエーテルとのモル組成比を８０／２０に変更した以外は実施例６と同様の操作を行って、上記式（Ｃ）及び（Ｂ）で示される構成単位のモル組成比が８０／２０のビニルエーテルランダム共重合体を９．６３ｇ得た。
得られたビニルエーテルランダム共重合体は、ＧＰＣ測定により、Ｍｗ＝１０，１００であることが確認された。さらに、上記ビニルエーテルランダム共重合体の１ＨＮＭＲを測定したところ、原料ビニルエーテルに由来するビニル基のピークとアセチル基のピークは消失していた。
また、上記ビニルエーテルランダム共重合体を水に溶解させ、２０重量％の溶液を得た。さらに、この溶液をガラスシャーレ上に塗布後、減圧乾燥したところ粘着性を有する均一な被膜が得られた。これらにより、上記ビニルエーテルランダム共重合体が、水性系溶媒に対する溶解性、及び成膜性に優れていることが確認された。
（実施例１０）
〔上記式（Ｃ）及び（Ｂ）で示される構成単位のモル組成比が９０／１０のビニルエーテルランダム共重合体の合成〕
アセトキシジエチレングリコールモノビニルエーテルとエチルビニルエーテルとのモル組成比を９０／１０に変更した以外は実施例６と同様の操作を行って、上記式（Ｃ）及び（Ｂ）で示される構成単位のモル組成比が９０／１０のビニルエーテルランダム共重合体を９．９５ｇ得た。
〔上記式（Ｃ）及び（Ｂ）で示される構成単位のモル組成比が９０／１０のビニルエーテルランダム共重合体の合成〕
アセトキシジエチレングリコールモノビニルエーテルとエチルビニルエーテルとのモル組成比を９０／１０に変更した以外は実施例６と同様の操作を行って、上記式（Ｃ）及び（Ｂ）で示される構成単位のモル組成比が９０／１０のビニルエーテルランダム共重合体を９．９５ｇ得た。
得られたビニルエーテルランダム共重合体は、ＧＰＣ測定により、Ｍｗ＝９，８５０であることが確認された。さらに、上記ビニルエーテルランダム共重合体の１ＨＮＭＲを測定したところ、原料ビニルエーテルに由来するビニル基のピークとアセチル基のピークは消失していた。
また、上記ビニルエーテルランダム共重合体を水に溶解させ、３０重量％の溶液を得た。さらに、この溶液をガラスシャーレ上に塗布後、減圧乾燥したところ粘着性を有する均一な被膜が得られた。これらにより、上記ビニルエーテルランダム共重合体が、水性系溶媒に対する溶解性、及び成膜性に優れていることが確認された。
（比較例１）
〔エチルビニルエーテル重合体の合成〕
アセトキシエチルビニルエーテルとエチルビニルエーテルとのモル組成比を０／１００に変更した以外は実施例１と同様の操作を行って、エチルビニルエーテル重合体を６．３２ｇ得た。
〔エチルビニルエーテル重合体の合成〕
アセトキシエチルビニルエーテルとエチルビニルエーテルとのモル組成比を０／１００に変更した以外は実施例１と同様の操作を行って、エチルビニルエーテル重合体を６．３２ｇ得た。
得られたエチルビニルエーテル重合体は、ＧＰＣ測定により、Ｍｗ＝１３，２００であることが確認された。このエチルビニルエーテル重合体の１ＨＮＭＲを測定したところ、原料であるエチルビニルエーテルに由来するビニル基のピークは消失していた。
また、上記エチルビニルエーテル重合体は水に溶解せず、均一な分散液も得られなかった。そのため、ガラスシャーレ上に溶液を塗布することができなかった。
Claims (3)
- 下記式（Ｉ）及び（ＩＩ）で示される構成単位を含むことを特徴とするビニルエーテル共重合体。
- 前記式（Ｉ）及び（ＩＩ）で示される構成単位のモル組成比が（Ｉ）／（ＩＩ）＝９９／１〜１／９９であることを特徴とする請求項１に記載のビニルエーテル共重合体。
- 重量平均分子量が１，０００〜１，０００，０００であることを特徴とする請求項１又は２に記載のビニルエーテル共重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011099154A JP2012229346A (ja) | 2011-04-27 | 2011-04-27 | 新規なビニルエーテル共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011099154A JP2012229346A (ja) | 2011-04-27 | 2011-04-27 | 新規なビニルエーテル共重合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2012229346A true JP2012229346A (ja) | 2012-11-22 |
Family
ID=47431174
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2011099154A Pending JP2012229346A (ja) | 2011-04-27 | 2011-04-27 | 新規なビニルエーテル共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2012229346A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013121910A1 (ja) * | 2012-02-14 | 2013-08-22 | 丸善石油化学株式会社 | ヒドロキシル基含有ビニルエーテルのホモポリマー又はランダム共重合体の製造方法 |
| WO2017006817A1 (ja) * | 2015-07-03 | 2017-01-12 | 丸善石油化学株式会社 | 改良されたヒドロキシ基含有ビニルエーテル重合体の製造方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51115542A (en) * | 1975-04-03 | 1976-10-12 | Nitto Electric Ind Co Ltd | Pressure-sensitive adhesive composition |
| JPH02232271A (ja) * | 1989-01-20 | 1990-09-14 | Byk Chem Gmbh | コーティング用またはモールディング用組成物 |
| JPH06340857A (ja) * | 1993-03-20 | 1994-12-13 | Basf Ag | ポリビニルエーテル共重合体を基礎とする接着剤 |
-
2011
- 2011-04-27 JP JP2011099154A patent/JP2012229346A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51115542A (en) * | 1975-04-03 | 1976-10-12 | Nitto Electric Ind Co Ltd | Pressure-sensitive adhesive composition |
| JPH02232271A (ja) * | 1989-01-20 | 1990-09-14 | Byk Chem Gmbh | コーティング用またはモールディング用組成物 |
| JPH06340857A (ja) * | 1993-03-20 | 1994-12-13 | Basf Ag | ポリビニルエーテル共重合体を基礎とする接着剤 |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013121910A1 (ja) * | 2012-02-14 | 2013-08-22 | 丸善石油化学株式会社 | ヒドロキシル基含有ビニルエーテルのホモポリマー又はランダム共重合体の製造方法 |
| US9777085B2 (en) | 2012-02-14 | 2017-10-03 | Maruzen Petrochemical Co., Ltd. | Method for producing homopolymer or random copolymer of hydroxyl group-containing vinyl ether |
| WO2017006817A1 (ja) * | 2015-07-03 | 2017-01-12 | 丸善石油化学株式会社 | 改良されたヒドロキシ基含有ビニルエーテル重合体の製造方法 |
| JP2017014438A (ja) * | 2015-07-03 | 2017-01-19 | 国立大学法人福井大学 | 改良されたヒドロキシ基含有ビニルエーテル重合体の製造方法 |
| CN107835825A (zh) * | 2015-07-03 | 2018-03-23 | 丸善石油化学株式会社 | 改良的含有羟基的乙烯基醚聚合物的制造方法 |
| CN107835825B (zh) * | 2015-07-03 | 2020-03-27 | 丸善石油化学株式会社 | 改良的含有羟基的乙烯基醚聚合物的制造方法 |
| US10633469B2 (en) | 2015-07-03 | 2020-04-28 | Maruzen Petrochemical Co., Ltd. | Method for producing hydroxyl group-containing vinyl ether polymer |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2015532350A5 (ja) | ||
| JP6601714B2 (ja) | 改良されたヒドロキシ基含有ビニルエーテル重合体の製造方法 | |
| MX2015003534A (es) | Preparacion de polimeros de poli(met) acrilamida funcionalizados, de alto peso molecular, mediante transamidacion. | |
| JP5077888B2 (ja) | ジビニルエーテル誘導体ポリマー並びにその製造方法及び用途 | |
| CN108586738B (zh) | 一种线性聚乙烯亚胺嵌段共聚物的合成方法 | |
| JP2012229346A (ja) | 新規なビニルエーテル共重合体 | |
| Dimitrov et al. | Triblock and Radial Star‐Block Copolymers Comprised of Poly (ethoxyethyl glycidyl ether), Polyglycidol, Poly (propylene oxide) and Polystyrene Obtained by Anionic Polymerization Initiated by Cs Initiators | |
| JP2015067795A5 (ja) | ||
| JP2011021141A (ja) | 新規ビニルエーテル共重合体およびこれを含有する組成物 | |
| JP5097990B2 (ja) | Ｎ−アクリロイルアゼチジン系重合体およびその製造方法 | |
| JP5835723B2 (ja) | ジビニルエーテルホモポリマー、その製造方法およびその用途 | |
| US10370478B2 (en) | Method for producing alkenyl ether polymer | |
| JP2011026465A (ja) | 新規ビニルエーテル共重合体およびこれを含有する組成物 | |
| JP6125762B2 (ja) | テレケリックアイオノマー及びその製造方法 | |
| CN102746515B (zh) | 一种嵌段共聚物的制备方法 | |
| JP5127648B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物 | |
| Cheng et al. | Facile synthesis of block copolymers from a cinnamate derivative by combination of AGET ATRP and click chemistry | |
| JP5835724B2 (ja) | ジビニルエーテルホモポリマー、その製造方法およびその用途 | |
| JP6148051B2 (ja) | ポリビニルエーテルの製造方法 | |
| JP2007269968A (ja) | Ｎ−メタクリロイルアゼチジン系重合体ならびにその重合体の製造方法 | |
| JP4895683B2 (ja) | ビニルエーテル誘導体ポリマー並びにその製造方法及び用途 | |
| JP5164056B2 (ja) | Ｎ−メタクリロイルアゼチジン系ブロック共重合体 | |
| JP7218857B2 (ja) | 共重合体及び温度感受性高分子 | |
| JP2010111766A (ja) | ブロック共重合体 | |
| JP6198205B2 (ja) | ビニルエーテル誘導体ポリマー並びにその製造方法及び用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140311 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20150223 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150310 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20150630 |