JP2012229335A - クロロスルホン化ポリエチレンゴムラテックス - Google Patents
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Abstract
【解決手段】クロロスルホン化ポリエチレンゴムラテックスは、水性分散媒と、クロロスルホン化ポリエチレンゴムと、水素化アクリロニトリル・ブタジエン系ゴムと、クロロスルホン化ポリエチレンゴムおよび水素化アクリロニトリル・ブタジエン系ゴムを水性分散媒中において乳化分散するための界面活性剤とを含む。クロロスルホン化ポリエチレンゴム100質量部に対する水素化アクリロニトリル・ブタジエン系ゴムの含有量は、3〜130質量部である。界面活性剤は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩および脂肪酸塩のうちから選ばれた少なくとも1種類のものが好ましい。
【選択図】なし
Description
<クロロスルホン化ポリエチレンゴム>
デュポンダウエラストマージャパン株式会社の商品名「ハイパロン45」
これは、塩素含有量が23.5質量%、硫黄含有量が1.0質量%のものである。
<水素化アクリロニトリル・ブタジエン系ゴム(1)>
ランクセス株式会社の商品名「テルバンXT VP KA8889」
これは、カルボキシル基5%変性水素化ブタジエン−アクリロニトリル共重合ゴムであり、アクリロニトリル含有量が33質量%、残存二重結合含量が3.5%のものである。
<水素化アクリロニトリル・ブタジエン系ゴム(2)>
ランクセス株式会社の商品名「テルバンC3467」
これは、アクリロニトリル含有量34質量%、残存二重結合含量5.5%の水素化ブタジエン−アクリロニトリル共重合ゴムである。
クロロスルホン化ポリエチレンゴム21.6g、水素化アクリロニトリル・ブタジエン系ゴム(1)2.4g、トルエン248g、イソプロピルアルコール27.6gおよびオレイン酸0.24gを内容積が1Lのセパラブルフラスコに仕込み、85℃で4時間撹拌して溶解することで有機溶剤溶液を調製した。また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム(日本油脂株式会社の商品名「トラックスET−314」:有効成分30質量%)4.0gと水酸化カリウム0.2gとを172gの水に溶解した水性分散媒を調製した。
クロロスルホン化ポリエチレンゴムおよび水素化アクリロニトリル・ブタジエン系ゴムの使用量をそれぞれ23.3gおよび0.7gに変更した点を除いて実施例1と同様に操作し、クロロスルホン化ポリエチレンゴムラテックスを得た。
クロロスルホン化ポリエチレンゴムおよび水素化アクリロニトリル・ブタジエン系ゴムの使用量をそれぞれ22.8gおよび1.2gに変更した点を除いて実施例1と同様に操作し、クロロスルホン化ポリエチレンゴムラテックスを得た。
クロロスルホン化ポリエチレンゴムおよび水素化アクリロニトリル・ブタジエン系ゴムの使用量をそれぞれ20.4gおよび3.6gに変更した点を除いて実施例1と同様に操作し、クロロスルホン化ポリエチレンゴムラテックスを得た。
クロロスルホン化ポリエチレンゴムおよび水素化アクリロニトリル・ブタジエン系ゴムの使用量をそれぞれ19.2gおよび4.8gに変更した点を除いて実施例1と同様に操作し、クロロスルホン化ポリエチレンゴムラテックスを得た。
クロロスルホン化ポリエチレンゴムおよび水素化アクリロニトリル・ブタジエン系ゴムの使用量をそれぞれ18.0gおよび6.0gに変更した点を除いて実施例1と同様に操作し、クロロスルホン化ポリエチレンゴムラテックスを得た。
クロロスルホン化ポリエチレンゴムおよび水素化アクリロニトリル・ブタジエン系ゴムの使用量をそれぞれ15.6gおよび8.4gに変更した点を除いて実施例1と同様に操作し、クロロスルホン化ポリエチレンゴムラテックスを得た。
クロロスルホン化ポリエチレンゴムおよび水素化アクリロニトリル・ブタジエン系ゴムの使用量をそれぞれ13.2gおよび10.8gに変更した点を除いて実施例1と同様に操作し、クロロスルホン化ポリエチレンゴムラテックスを得た。
クロロスルホン化ポリエチレンゴムおよび水素化アクリロニトリル・ブタジエン系ゴムの使用量をそれぞれ10.8gおよび13.2gに変更した点を除いて実施例1と同様に操作し、クロロスルホン化ポリエチレンゴムラテックスを得た。
オレイン酸の使用量を0.96gに変更した点、水酸化カリウム0.8gを175gの水に溶解した点、および、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸ナトリウムに替えてジオクチルスルホコハク酸ナトリウム(日本油脂株式会社の商品名「ラピゾールA−80」:有効成分80質量%)0.6gを用いた点を除いて実施例1と同様に操作し、クロロスルホン化ポリエチレンゴムラテックスを得た。
オレイン酸を使用しなかった点、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸ナトリウムに替えてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム(第一工業製薬株式会社の商品名「ネオゲンSC」:有効成分66質量%)1.82gを用いた点、および、水酸化カリウムに替えてポリオキシエチレンアルキルエーテル(第一工業製薬株式会社の商品名「ノイゲンET−165」:有効成分100質量%)0.24gを175gの水に溶解した点を除いて実施例1と同様に操作し、クロロスルホン化ポリエチレンゴムラテックスを得た。
水素化アクリロニトリル・ブタジエン系ゴム(1)を水素化アクリロニトリル・ブタジエン系ゴム(2)に変更した点を除いて実施例1と同様に操作し、クロロスルホン化ポリエチレンゴムラテックスを得た。
実施例1で得られたクロロスルホン化ポリエチレンゴムラテックスに対してテトラメチルチウラムジスルフィド(大内新興化学工業株式会社の商品名「ノクセラーTT」)0.24gおよびジエチルジチオカルバミン酸亜鉛(大内新興化学工業株式会社の商品名「ノクセラーEZ」)0.24gを添加して混合し、クロロスルホン化ポリエチレンゴムラテックスを得た。
実施例1で得られたクロロスルホン化ポリエチレンゴムラテックスに対してN−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(大内新興化学工業株式会社の商品名「ノクセラーCZ」)0.24gおよびジエチルジチオカルバミン酸亜鉛(大内新興化学工業株式会社の商品名「ノクセラーEZ」)0.24gを添加して混合し、クロロスルホン化ポリエチレンゴムラテックスを得た。
クロロスルホン化ポリエチレンゴムの使用量を24.0gに変更した点、および水素化アクリロニトリル・ブタジエン系ゴムを使用しなかった点を除いて実施例1と同様に操作し、クロロスルホン化ポリエチレンゴムラテックスを得た。
クロロスルホン化ポリエチレンゴムおよび水素化アクリロニトリル・ブタジエン系ゴムの使用量をそれぞれ23.5gおよび0.5gに変更した点を除いて実施例1と同様に操作し、クロロスルホン化ポリエチレンゴムラテックスを得た。
クロロスルホン化ポリエチレンゴムおよび水素化アクリロニトリル・ブタジエン系ゴムの使用量をそれぞれ9.6gおよび14.4gに変更した点を除いて実施例1と同様に操作し、クロロスルホン化ポリエチレンゴムラテックスを得た。
各実施例および比較例で得られたクロロスルホン化ポリエチレンゴムラテックスに関し、平均粒子径を測定した後、機械的安定性を評価した。また、各ラテックスを用いてRFL接着剤を調製し、その耐熱接着力を評価した。測定方法および評価方法は次の通りである。結果を表1に示す。
レーザー回折式粒度分布測定装置(株式会社島津製作所の商品名「SALD−2000J」)を用い、クロロスルホン化ポリエチレンゴムラテックスの平均粒子径を測定した。
マーロン安定度試験機(熊谷理機工業株式会社製)を用い、評価対象のクロロスルホン化ポリエチレンゴムラテックスに荷重と攪拌による剪断応力とを与えて凝固物を発生させた。荷重および攪拌回転数は、それぞれ20kgおよび1000rpmに設定した。剪断応力を与え始めてから10分後の凝固物量を測定し、ラテックスの全固形分質量に対しての比率を凝固率として算出した。凝固率は、少ないほど機械的安定性が良好であり、1%以下の場合、特に0.6%以下の場合、殊に0.4%以下の場合、機械的安定性が優れていると判断できる。
水酸化ナトリウム0.5gを水240gに溶解した水溶液にレゾルシン11gと37%ホルマリン16gとを混合溶解し、30℃で5時間保持してレゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂水性液を得た。このレゾルシン−ホルムアルデヒド樹脂水性液26.9g、評価対象のクロロスルホン化ポリエチレンゴムラテックス25.2g、水14.4gおよび水酸化カリウム0.01gを混合し、30℃で2時間保持してRFL接着剤を得た。
*2:ラインケミー株式会社の商品名「レノフィット2120」
*3:ランクセス株式会社の商品名「ブルカノックスZMB2/C5」
*4:川口化学工業株式会社の商品名「アンテージDDA」
*5:チオコール株式会社の商品名「チオコールTP−95」
*6:日本油脂株式会社の商品名「パークミルD」
Claims (7)
- 水性分散媒と、
クロロスルホン化ポリエチレンゴムと、
水素化アクリロニトリル・ブタジエン系ゴムと、
前記クロロスルホン化ポリエチレンゴムおよび前記水素化アクリロニトリル・ブタジエン系ゴムを前記水性分散媒中において乳化分散するための界面活性剤とを含み、
前記クロロスルホン化ポリエチレンゴム100質量部に対して前記水素化アクリロニトリル・ブタジエン系ゴムを3〜130質量部含む、
クロロスルホン化ポリエチレンゴムラテックス。 - 前記水素化アクリロニトリル・ブタジエン系ゴムがカルボキシル基変性水素化アクリロニトリル・ブタジエン系ゴムである、請求項1に記載のクロロスルホン化ポリエチレンゴムラテックス。
- 前記界面活性剤は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩および脂肪酸塩からなる群から選ばれた少なくとも1種である、請求項1または2に記載のクロロスルホン化ポリエチレンゴムラテックス。
- ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、テトラメチルチウラムジスルフィドおよびN−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドからなる群から選ばれた少なくとも1種の加硫剤をさらに含む、請求項1から3のいずれかに記載のクロロスルホン化ポリエチレンゴムラテックス。
- 界面活性剤の存在下において、有機溶剤に溶解したクロロスルホン化ポリエチレンゴムおよび水素化アクリロニトリル・ブタジエン系ゴムを水性分散媒に分散して乳濁液を調製する工程と、
前記乳濁液から前記有機溶剤を除去する工程とを含み、
前記クロロスルホン化ポリエチレンゴム100質量部に対して前記水素化アクリロニトリル・ブタジエン系ゴムを3〜130質量部用いる、
クロロスルホン化ポリエチレンゴムラテックスの製造方法。 - 前記有機溶剤が、芳香族炭化水素系溶剤および脂環式炭化水素系溶剤のうちの少なくとも1種とアルコール系溶剤との混合溶剤である、請求項5に記載のクロロスルホン化ポリエチレンゴムラテックスの製造方法。
- 請求項1から4のいずれかに記載のクロロスルホン化ポリエチレンゴムラテックスをラテックス成分として含む、レゾルシン−ホルマリン−ラテックス接着剤。
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