JP2012153902A - ペルフルオロエラストマー組成物のためのビスアミノフェニルベースの硬化剤および硬化促進剤ならびにアミジンベースの硬化剤および硬化促進剤 - Google Patents
ペルフルオロエラストマー組成物のためのビスアミノフェニルベースの硬化剤および硬化促進剤ならびにアミジンベースの硬化剤および硬化促進剤 Download PDFInfo
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Abstract
ノ硬化可能なペルフルオロエラストマーをより迅速に硬化させることが可能な、改良硬化剤を提供すること。
【解決手段】新規のモノアミジン、モノアミドキシムおよびビスアミジンの硬化剤、共硬化剤および硬化促進剤が、ペルフルオロエラストマー組成物を用いた使用ならびに、モノアミジンベースおよびモノアミドキシムベースの硬化剤、共硬化剤および硬化促進剤を作製するための新規合成法のために提供される。硬化剤、共硬化剤および硬化促進剤の融点が、約240℃を超えず、そしてより好ましくは、約230℃を超えないように十分に高い分子量を有するジフェニルベースの硬化剤、共硬化剤および硬化促進剤もまた、提供される。
【選択図】なし
Description
本出願は、米国仮出願第60/443,718号(2003年1月29日出願)の米国特許法第119条(e)の下で利益を主張する。
フルオロエラストマー、およびより具体的には、ペルフルオロエラストマーは、それらの高レベルの、化学的耐性、プラズマ耐性、受容可能な圧縮永久歪み耐性、および満足のいく機械的特性で公知の物質である。従って、フルオロエラストマーは、シール、ガスケットおよびライニングとしての使用を見出している。高温または攻撃的環境もしくは過酷な環境(例えば、腐食性の流体、溶媒、潤滑剤、および酸化条件または還元条件)が係わる場合、ペルフルオロエラストマーは、最適な物質である。フルオロエラストマーは、フルオロ化モノマーを使用した種々の経路によって作製される。ペルフルオロエラストマーは、代表的に、ペルフルオロ化(perfluorinated)モノマー(ペルフルオロ化硬化部位モノマーが挙げられる)を使用すること、このモノマーを重合化すること、および組み込まれる硬化部位モノマーと反応して、エラストマー特性を示す物質を形成する硬化剤を使用して、この組成物を硬化(架橋)することによって形成される。適切な硬化部位モノマーとしては、とりわけ、シアノ硬化部位を有する硬化部位モノマーが挙げられる。一級シアノ含有硬化部位モノマーおよび二級シアノ含有硬化部位モノマーの例は、当該分野において公知である。シアノ硬化部位を有する硬化部位モノマーにおいて、特定の硬化剤は、結合してトリアジンを形成するシアノ硬化部位を三量体化させると考えられる。
緩徐な硬化剤(例えば、BOAP)を速める方法に関して、有機アンモニウム塩または無機アンモニウム塩を含む当該分野で使用される慣用的な促進剤(例えば、ペルフルオロオクタノエート、アンモニウムペルフルオロアセテート、アンモニウムチオシアネートおよびアンモニウムサルファメート;尿素;t−ブチルカルバメート;アセトアルデヒドアンモニア;テトラアルキルホスホニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩、およびトリアルキルスルホニウム塩(例えば、ベンジルトリフェニルホスホニウム塩化物、ベンジルトリフェニルホスホニウム臭化物、ビスフェノールAFのベンジルトリフェニルホスホニウムフェノラート、テトラブチルアンモニウム硫酸水素塩、およびテトラブチルアンモニウム臭化物))もまた存在する。しかしながら、このような化合物は、望ましくない副生成物を生じ得る副反応を有する傾向がある。
本発明は、ペルフルオロエラストマー組成物のためのモノアミジンベースおよびアミドキシムベースの硬化剤、共硬化剤および硬化促進剤を含む。本発明は、一般式(I)を有する硬化剤のような物質をさらに含み:
ここで、Yは、1〜約22個の炭素原子の置換された、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基またはアラルコキシ基;約1〜約22個の炭素原子の置換または非置換のハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリール基、ハロゲン化アラルキル基またはハロゲン化アラルコキシ基、および1〜約22個の炭素原子のペルフルオロアルキル基、ペルフルオロアルコキシ基、ペルフルオロアリール基、ペルフルオロアラルキル基またはペルフルオロアラルコキシ基からなる群より選択され;そしてR1は、水素;1〜約6個の炭素原子の置換もしくは非置換の低級アルキル基または低級アルコキシ基;およびアミノ基であり;そしてR2は、R1またはヒドロキシルである。
ここで、Dは、約1〜約22個の炭素原子を有する非置換または置換された、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリール基、ハロゲン化アラルキル基またはハロゲン化アラルコキシ基;および1〜約22個の炭素原子のペルフルオロアルキル基、ペルフルオロアルコキシ基、ペルフルオロアリール基、ペルフルオロアラルキル基またはペルフルオロアラルコキシ基からなる群より選択され;そしてR1およびR2は、それぞれ独立に選択されて水素;1〜約6個の炭素原子の置換もしくは非置換の低級アルキル基または低級アルコキシ基およびアミノ基である。
ここで、rは、0または1であり;
R3およびR4は、炭素原子;アルキル基、ハロゲン化アルキル基、およびペルフルオロ化アルキル基(これらのそれぞれが、少なくとも1個の酸素原子により割り込まれ得る)からなる群より選択される、約2〜約22個の炭素原子の置換および非置換ならびに分枝および直鎖の炭素の基からなる群よりそれぞれ独立に選択され;
各Zは、アミノ基、メルカプト基、スルフヒドリル基またはヒドロキシル基からなる群より独立に選択され;
各Jは、独立に選択されて式(IV):
またはAであり;そして
各Aは、式(IV);フッ素原子;および1〜約22個の炭素原子のアルキル基、ハロゲン化アルキル基、およびペルフルオロアルキル基からなる群より選択される非置換および置換ならびに分枝および直鎖の炭素ベースの基からなる群より独立に選択され;これらのアルキル基、ハロゲン化アルキル基、およびペルフルオロ化アルキル基のそれぞれが、少なくとも1個の酸素原子により割り込まれ得;ここで、rが0であり、かつR3が炭素原子である場合、Jおよび各Aのうちの少なくとも1個は、式(IV)ではない。
ここで、Yは、1〜約22個の炭素原子の置換された、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基またはアラルコキシ基;約1〜約22個の炭素原子の置換または非置換のハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリール基、ハロゲン化アラルキル基またはハロゲン化アラルコキシ基、および1〜約22個の炭素原子のペルフルオロアルキル基、ペルフルオロアルコキシ基、ペルフルオロアリール基、ペルフルオロアラルキル基またはペルフルオロアラルコキシ基からなる群より選択され;そしてR1は、水素;1〜約6個の炭素原子の置換もしくは非置換の低級アルキル基または低級アルコキシ基;およびアミノ基であり;そしてR2は、R1またはヒドロキシルであり、ここで、この化合物は、ペルフルオロエラストマー組成物のための硬化剤として使用される。
そしてAは、非置換および置換ならびに分枝および直鎖の炭素ベースの基からなる群より選択され、ここで、この炭素ベースの基は、1〜約22個の炭素原子のペルフルオロアルキル基およびペルフルオロアルコキシ基からなる群より選択される。
そしてAは、非置換および置換ならびに分枝および直鎖の炭素ベースの基からなる群より選択され、ここで、この炭素ベースの基は、1〜約22個の炭素原子のペルフルオロアルキル基およびペルフルオロアルコキシ基からなる群より選択される。
本発明は、例えば以下の項目を提供する。
(項目1)
式(I):
を有するペルフルオロエラストマー組成物のための硬化剤であって、ここで、Yが、1〜約22個の炭素原子の置換された、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基またはアラルコキシ基;約1〜約22個の炭素原子の置換または非置換の、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリール基、ハロゲン化アラルキル基またはハロゲン化アラルコキシ基、および1〜約22個の炭素原子のペルフルオロアルキル基、ペルフルオロアルコキシ基、ペルフルオロアリール基、ペルフルオロアラルキル基またはペルフルオロアラルコキシ基からなる群より選択され;そしてR1が、水素;1〜約6個の炭素原子の置換もしくは非置換の低級アルキル基または低級アルコキシ基;およびアミノ基であり;そしてR2が、R1またはヒドロキシルである、硬化剤。
(項目2)
Yが、約1〜約9個の炭素原子を有するペルフルオロ化アルキル基である、項目1に記載の硬化剤。
(項目3)
Yが、ペルフルオロアルキル、ペルフルオロアルコキシ、置換アリール基および非置換アリール基、ならびに置換ハロゲン化アリール基および非置換ハロゲン化アリール基からなる群より選択される、項目1に記載の硬化剤。
(項目4)
前記硬化剤が、ペルフルオロオクタンアミジン、ヘプタフルオロブチリルアミジン、ベンズアミジン、トリフルオロメチルベンズアミドキシム、トリフルオロメトキシルベンズアミドキシム、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される、項目1に記載の硬化剤。
(項目5)
前記硬化剤が、少なくとも1個のシアノ硬化部位モノマーを含有するペルフルオロエラストマー組成物を硬化可能である、項目1に記載の硬化剤。
(項目6)
R2が、ヒドロキシル基、水素、または1〜約6個の炭素原子の置換もしくは非置換のアルキル基である、項目1に記載の硬化剤。
(項目7)
R2が、ヒドロキシル基または水素である、項目6に記載の硬化剤。
(項目8)
R1が、水素、または1〜約6個の炭素原子の置換または非置換の低級アルキルであり、そしてR2がヒドロキシルまたは水素である、項目1に記載の硬化剤。
(項目9)
R1が、水素である、項目8に記載の硬化剤。
(項目10)
前記硬化剤が、ペルフルオロアルキルアミジンである、項目1に記載の硬化剤。
(項目11)
前記硬化剤が、アリールアミジンである、項目1に記載の硬化剤。
(項目12)
前記硬化剤が、アリールアミドキシムである、項目1に記載の硬化剤。
(項目13)
式(I):
を有するペルフルオロエラストマー組成物のための硬化促進剤であって、ここで、Yが、1〜約22個の炭素原子の置換された、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基またはアラルコキシ基;約1〜約22個の炭素原子の置換または非置換のハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリール基、ハロゲン化アラルキル基またはハロゲン化アラルコキシ基、および1〜約22個の炭素原子のペルフルオロアルキル基、ペルフルオロアルコキシ基、ペルフルオロアリール基、ペルフルオロアラルキル基またはペルフルオロアラルコキシ基からなる群より選択され;そして、R1が、水素;1〜約6個の炭素原子の置換もしくは非置換の低級アルキル基または低級アルコキシ基;およびアミノ基であり;そしてR2が、R1またはヒドロキシルである、硬化促進剤。
(項目14)
Yが、約1〜約9個の炭素原子を有するペルフルオロ化アルキル基である、項目13に記載の硬化促進剤。
(項目15)
前記硬化促進剤が、ペルフルオロオクタンアミジン、ヘプタフルオロブチリルアミジン、ベンズアミジン、トリフルオロメチルベンズアミドキシム、トリフルオロメトキシルベンズアミドキシム、およびこれらの組み合わせからなる群より選択される、項目13に記載の硬化促進剤。
(項目16)
前記硬化促進剤が、少なくとも1個のシアノ硬化部位モノマーを含有するペルフルオロエラストマー組成物の硬化を促進可能である、項目13に記載のモノアミジンベースの硬化促進剤。
(項目17)
前記硬化促進剤が、ビスアミノフェノールおよびその誘導体を含有するペルフルオロエラストマー組成物の硬化を促進可能である、項目13に記載のモノアミジンベースの硬化促進剤。
(項目18)
式(II):
によって表されるペルフルオロエラストマー組成物のためのビスアミジンベースの硬化促進剤であって、ここで、Dが、約1〜約22個の炭素原子を有する非置換または置換された、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリール基、ハロゲン化アラルキル基またはハロゲン化アラルコキシ基;および1〜約22個の炭素原子のペルフルオロアルキル基、ペルフルオロアルコキシ基、ペルフルオロアリール基、ペルフルオロアラルキル基またはペルフルオロアラルコキシ基からなる群より選択され;そしてR1およびR2が、各々、水素であるように独立に選択され;1〜約6個の炭素原子の置換もしくは非置換の低級アルキル基または低級アルコキシ基およびアミノ基である、ビスアミジンベースの硬化促進剤。
(項目19)
R1およびR2が、両方とも水素である、項目18に記載のビスアミジンベースの硬化促進剤。
(項目20)
前記硬化促進剤が、少なくとも1個のシアノ硬化部位モノマーを含有するペルフルオロエラストマーの硬化を促進可能である、項目18に記載のビスアミジンベースの硬化促進剤。
(項目21)
前記硬化促進剤が、ペルフルオロスベラアミジンおよびペルフルオロセバカミジンからなる群より選択される、項目18に記載のビスアミジンベースの硬化促進剤。
(項目22)
硬化可能なペルフルオロエラストマー組成物であって、以下:
(a)シアノ官能基を含む少なくとも1個の硬化部位モノマーを有するペルフルオロポリマー;
(b)少なくとも1個の、モノアミジンベースまたはモノアミドキシムベースの硬化剤を含有する、ペルフルオロエラストマー組成物。
(項目23)
前記ペルフルオロポリマーが、テトラフルオロエチレン、ペルフルオロアルキルビニルエーテル、一級シアノ硬化部位モノマーおよび二級シアノ硬化部位モノマーのテトラポリマ
ーである、項目22に記載の硬化可能なペルフルオロエラストマー組成物。
(項目24)
ビスアミジンベースの硬化促進剤をさらに含有する、項目22に記載の硬化可能なペルフルオロエラストマー組成物。
(項目25)
ビスアミノフェノールおよびその誘導体をさらに含有する、項目22に記載の硬化可能なペルフルオロエラストマー組成物。
(項目26)
硬化可能なペルフルオロエラストマー組成物であって、以下:
(a)シアノ官能基を含む少なくとも1個の硬化部位モノマーを有するペルフルオロポリマー;
(b)官能性ジフェニルベースの硬化剤;および
(c)少なくとも1個のモノアミジンベースの硬化促進剤、少なくとも1個のモノアミドキシムベースの硬化促進剤、少なくとも1個のビスアミジンベースの硬化促進剤およびこれらの組み合わせからなる群より選択される硬化促進剤
を含有する、硬化可能なペルフルオロエラストマー組成物。
(項目27)
前記ペルフルオロポリマーが、テトラフルオロエチレン、ペルフルオロアルキルビニルエーテル、一級シアノ硬化部位モノマーおよび二級シアノ硬化部位モノマーのテトラポリマーである、項目26に記載の硬化可能なペルフルオロエラストマー組成物。
(項目28)
前記ジフェニルベースの硬化剤が、この融点が約240℃を超えないように十分に高い分子量を有する、項目26に記載の硬化可能なペルフルオロエラストマー組成物。
(項目29)
前記融点が、約230℃を超えない、項目28に記載の硬化可能なペルフルオロエラストマー組成物。
(項目30)
前記融点が、約225℃を超えない、項目29に記載の硬化可能なペルフルオロエラストマー組成物。
(項目31)
項目26に記載の硬化可能なペルフルオロエラストマー組成物であって、ここで、前記官能性ジフェニルベースの硬化剤が、式(III):
を有し、rが、0または1であり;
R3およびR4が、炭素原子および約2〜約22個の炭素原子の置換および非置換ならびに分枝および直鎖の炭素の基からなる群より各々独立に選択され;該炭素の基の各々が、少なくとも1個の酸素原子により割り込まれ得る、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、およびペルフルオロ化アルキル基からなる群より選択され;
各Zが、アミノ基、メルカプト基、スルフヒドリル基またはヒドロキシル基からなる群より独立に選択され;
各Jが、独立に選択されて式(IV):
またはAであり;そして
各Aが、式(IV);フッ素原子;および非置換および置換ならびに分枝および直鎖の炭素ベースの基からなる群より独立に選択され、ここで、該炭素ベースの基は、1〜約22個の炭素原子のアルキル基、ハロゲン化アルキル基、およびペルフルオロアルキル基からなる群より選択され;これらのアルキル基、ハロゲン化アルキル基、およびペルフルオロ化アルキル基の各々が、少なくとも1個の酸素原子により割り込まれ得;ここで、rが0であり、かつR3が炭素原子である場合、Jおよび各Aのうちの少なくとも1個が、式(IV)ではない、
硬化可能なペルフルオロエラストマー組成物。
(項目32)
項目31に記載の硬化可能なペルフルオロエラストマー組成物であって、前記ジフェニルベースの式が、式IIIを含有し、ここで、rが0であり、R3が炭素原子であり、Jが式IVであり、一方のAがトリフルオロメチルであり、他方のAが、2〜22個の炭素原子の直鎖および分枝鎖の、ペルフルオロアルキル基およびペルフルオロアルキルエーテル基からなる群より選択される、硬化可能なペルフルオロエラストマー組成物。
(項目33)
項目31に記載の硬化可能なペルフルオロエラストマー組成物であって、rが1であり、各Aおよび各Jが、フッ素原子であり、R3が、炭素原子であり、かつR4が、2〜22個の炭素原子の直鎖および分枝鎖のペルフルオロアルキレン基およびペルフルオロアルキルエーテル基からなる群より選択され、そしてここで、一方のAおよび一方のJは両方とも、R4の末端炭素原子に結合される、硬化可能なペルフルオロエラストマー組成物。
(項目34)
R4上のZが置換されたアミノフェニル基はまた、前記Aおよび前記Jを有するR4の末端炭素に結合される、項目32に記載の硬化可能なペルフルオロエラストマー組成物。
(項目35)
ペルフルオロエラストマー組成物のための硬化剤であって、該硬化剤は、式(III):
を有し、ここで、rが、0または1であり;
R3およびR4が、炭素原子および約2〜約22個の炭素原子の置換および非置換ならびに分枝および直鎖の炭素の基からなる群より各々独立に選択され;該炭素の基の各々が、少なくとも1個の酸素原子により割り込まれ得る、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、およびペルフルオロ化アルキル基からなる群より選択され;
各Zが、アミノ基、メルカプト基、スルフヒドリル基またはヒドロキシル基からなる群より独立に選択され;
各Jが、独立に選択されて式(IV):
またはAであり;そして
各Aが、式(IV);フッ素原子;および非置換および置換ならびに分枝および直鎖の炭素ベースの基からなる群より独立に選択され、該炭素ベースの基は、1〜約22個の炭素原子のアルキル基、ハロゲン化アルキル基、およびペルフルオロアルキル基からなる群より選択され;これらのアルキル基、ハロゲン化アルキル基、およびペルフルオロ化アルキル基の各々が、少なくとも1個の酸素原子により割り込まれ得;ここで、rが0であり、かつR3が炭素原子である場合、Jおよび各Aのうちの少なくとも1個が、式(IV)ではない、硬化可能なペルフルオロエラストマー組成物。
(項目36)
融点が約240℃を超えないように十分に高い分子量を有する官能性ジフェニルベースの硬化剤を含有する、ペルフルオロエラストマー組成物のための硬化剤。
(項目37)
前記融点が、約230℃を超えない、項目36に記載の硬化剤。
(項目38)
前記融点が、約225℃を超えない、項目37に記載の硬化剤。
(項目39)
前記ペルフルオロエラストマー組成物が、硬化部位モノマーを含む少なくとも1個のシアノ基を有するペルフルオロポリマーを含有する、項目36に記載の硬化剤。
(項目40)
式(I):
を有する化合物を使用するための方法であって、ここで、Yが、1〜約22個の炭素原子の置換された、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基またはアラルコキシ基;約1〜約22個の炭素原子の置換または非置換の、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリール基、ハロゲン化アラルキル基またはハロゲン化アラルコキシ基、および1〜約22個の炭素原子の、ペルフルオロアルキル基、ペルフルオロアルコキシ基、ペルフルオロアリール基、ペルフルオロアラルキル基またはペルフルオロアラルコキシ基からなる群より選択され;そしてR1が、水素;1〜約6個の炭素原子の置換もしくは非置換の低級アルキル基または低級アルコキシ基;およびアミノ基であり;そしてR2が、R1またはヒドロキシルであり、ここで、該化合物が、ペルフルオロエラストマー組成物のための硬化剤として使用される、方法。
(項目41)
前記ペルフルオロエラストマー組成物が、硬化部位モノマーを含む少なくとも1個のシアノ基を有するペルフルオロポリマーを含有する、項目40に記載の方法。
(項目42)
ペルフルオロエラストマー組成物を硬化するための方法であって、該方法が、(i)モノアミジンベースの化合物、モノアミドキシムベースの化合物、およびこれらの混合物からなる群より選択される少なくとも1個の化合物、ならびに(ii)ペルフルオロエラストマー組成物のための共硬化剤のような少なくとも1個のビスアミジンベースの化合物の混合物を使用する工程を包含する、方法。
(項目43)
硬化剤のための硬化促進剤を使用する工程を包含するペルフルオロエラストマー組成物の硬化を促進するための方法であって、ここで、該硬化促進剤が、モノアミジンベースの化合物、モノアミドキシムベースの化合物、ビスアミジンベースの化合物およびこれらの組み合わせからなる群からより選択される、方法。
(項目44)
融点が、ペルフルオロエラストマー組成物のための硬化剤として約240℃を超えないように、十分に高い分子量を有する官能性ジフェニルベースの硬化剤を使用する工程を包含する、該ペルフルオロエラストマー組成物を硬化するための方法。
(項目45)
前記融点が、約230℃を超えない、項目44に記載の方法。
本発明は、ペルフルオロエラストマー組成物のための低融点のジフェニルベース、好ましくはジアミノフェニルベース、そしてより好ましくはペルフルオロ化ジアミノフェノールベースの硬化剤および共硬化剤ならびに好ましい官能性ジフェニルベースの硬化剤の新規合成法に関する。本発明はさらに、ペルフルオロエラストマーのためのアミジンベースの硬化促進剤、硬化剤および共硬化剤に関する。本発明の硬化剤および共硬化剤は、ペルフルオロエラストマー組成物との改善された混合を示し、そして硬化剤、共硬化剤および促進剤はさらに、従来の硬化剤(例えば、BOAP)と比較してより速い硬化速度を実証する。さらに、このアミジンベースの硬化剤および促進剤は、より速い硬化を提供する。
CF2=CF−O−[CF2]n−CN、ここで、nは、約2〜約12であり、好ましくは約2〜約6である;
CF2=CF−O−[CF2−CF(CF3)−O]n−CF2−CF(CF3)−CN、ここで、nは、0〜約4であり、好ましくは0〜約2である;
CF2=CF−[OCF2CF(CF3)]m−O−[CF2]n−CN、ここで、mは、約1〜約2であり、そしてnは、約1〜約4である;そして
CF2=CF−O−[CF2]n−O−CF(CF3)−CN、ここで、nは、2〜約4である。
ここで、pは、約0.1〜約12mol%(好ましくは、約1〜約4mol%)の量でフルオロポリマーまたはペルフルオロポリマーに存在する二級硬化部位モノマーを示し、そしてαは、約0.1〜約12mol%(好ましくは、約1〜約7mol%)の量で存在する一級硬化部位モノマーを示す。コポリマーにおける一級硬化部位モノマーと二級硬化部位との比は、約1:1〜約10:1(好ましくは、9:1)である。
。式(III)において、rは、0または1であり得る。式(III)において、さらにR3およびR4は独立に選択されて、炭素原子または任意のこのような鎖(直鎖または分枝のいずれにせよ)における約2〜約22個の炭素原子の(さらに置換または非置換であり得る)分枝または直鎖の炭素ベースの基であり、より好ましくは、このような鎖は、10〜22個の炭素原子であり、そしてこれらの基は、以下の例示的な基から選択される:アルキル基、完全または部分的にハロゲン化されたアルキル基、そして好ましくは、ペルフルオロ化アルキル基(これらの基の各々は、少なくとも1個の酸素原子によって割り込まれ得、そして、分枝鎖としては、例えば、ハロアルキル、フルオロアルキルおよびトリフルオロアルキルのような基が挙げられ得る)。式(III)および置換可能な基を含むような本明細書中で記載される他の式(以下に記載される式(III)に従う好ましい処方物を含む)における使用にとって受容可能な置換は、置換が、所定の硬化反応にとって所望され得る程度まで、式(I)および式(II)について本明細書中に記載されるのと同一物であり得る。Zは、好ましくは、アミノ基、メルカプト基、チオフェノール(thiphenol)基、スルフヒドリル基またはヒドロキシル基であり、このヒドロキシル基が最も好ましい。
またはAと同一物であり、そしてAは、式(III)におけるR3のいずれかの側で独立に選択されて式(IV)、水素原子、フッ素原子、または分枝もしくは直鎖(置換または非置換)の炭素ベースの基(この炭素ベースの基は、以下から選択される:1〜約22個の炭素原子のアルキル基、部分的または完全にハロゲン化されたアルキル基、またはペルフルオロアルキル基、より好ましくは、ペルフルオロアルキル基;これらの基の各々は、少なくとも1個の酸素原子で割り込まれ得、そして分枝鎖としては、例えば、ハロアルキル、フルオロアルキルおよびトリフルオロアルキルのような基が挙げられ得る)であり得る。rが0でありかつR3が炭素原子である場合、Jおよび各Aのうちの少なくとも1個は、式(IV)ではない。A基が式(IV)であることは、本発明の範囲内であるが、2個のみのこのような基が、式(III)の硬化剤において見られることが好ましく、よってr=0でありかつJが上記の式(IV)である場合、いずれのA基も、式(IV)ではないことが好ましい。
rが0であり、R3が炭素原子であり、AがR3の一方の側でCF3であり、かつAがR3の他方の側でさまざまな長さの鎖である場合の式(III)のさらに好ましい例としては、CF3であるAと反対側のA基によって表される鎖の構造に従って表1に示されるような以下の物質が挙げられる。表1から分かり得るように、好ましい化合物は、色および外見上は類似しているが、融点が異なり、それによってフルオロエラストマー組成物およびペルフルオロエラストマー組成物における適合性および硬化速度の点で、硬化剤に対し、より広範な選択肢を提供する。
rが式(III)において0であり、Jが上記の式IVであり、かつR3が、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、および好ましくはペルフルオロ化アルキル基(これらは、酸素を含んでも含まなくてもよい)のような直鎖または分枝鎖の基である場合、好ましい例示的な構造としては、以下の(VIII)および(IX)のような構造が挙げられる。以下の(VIII)および(IX)においては、二アミノフェニル基は、上記で示される構造のようなビス位にあるのではなく、鎖によって分離される末端位にあり、これにより、約240℃を超えない、より好ましくは約230℃を超えない、そして最も好ましくは、225℃を超えない融点を提供するために十分な分子量を提供する。このような構造においては、Aは、上記のとおりであり得る。A基が式(IV)であることは、本発明の範囲内であるが、Jが式(IV)である場合、このようなたった2個の基が、式(III)の硬化剤に見られることが好ましく、そしていずれのAも式(IV)でないことが、このような構造において好ましい:
ここで、L、xおよびzは、上記のとおりであるが、式XIII、式XIV、式XVおよび式XVIにおいて、xおよびzは、合計で19以下であることが、好ましい。上記に記載された全ての式において、Lは、フルオロ、ペルフルオロアルキルまたはペルフルオロアルコキシであることがまた、好ましい。
くは、ビスフェノール化合物を形成する。
オロエラストマーまたはペルフルオロエラストマーの所望の特性(その化学的作用に対する耐性、特定の破壊点伸長(elongation−at−break)、圧縮永久歪みに対する耐性、曲げ率、引裂強度、硬度などが挙げられる)を最適化するように選択されるべきである。使用量は、所望の架橋度、本発明の硬化剤によって硬化される硬化部位の型および数、本発明の範囲内ではない他の硬化剤によって硬化される他の硬化部位の数、および所望の硬化速度に依存する。硬化剤の好ましい量は、本発明の硬化剤および共硬化剤と反応可能なフルオロエラストマー組成物またはペルフルオロエラストマー組成物に存在するそれらの硬化剤と反応させるために必要とされるわずかに過剰な量における量と同量である。好ましくは、約100部のフルオロポリマーまたはペルフルオロポリマー当たり約0.1〜約10重量部の硬化剤が使用され、より好ましくは、約1〜約4重量部の硬化剤が使用される。共硬化剤として使用される場合、他の硬化反応が起きるので、この量は、上記の部位の数および他のパラメータに非常に依存するが、好ましくは、より少ない。
によって表され得、ここで、Yは、約1〜約22個の炭素原子を有する、置換された、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基もしくはアラルコキシ基または非置換もしくは置換された、完全もしくは部分的にハロゲン化された、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基またはアラルコキシ基であり得る。Yはまた、好ましくは、1〜約22個の炭素原子のペルフルオロアルキル基、ペルフルオロアルコキシ基、ペルフルオロアリール基、ペルフルオロアラルキル基またはペルフルオロアラルコキシ基であり、より好ましくは、約1〜約12個の炭素原子(より好ましくは、1〜9個の炭素原子)のペルフルオロアルキル基またはペルフルオロアルコキシ基であり;そしてR1は、水素もしくは1〜約6個の炭素原子の置換もしくは非置換の低級アルキル基または低級アルコキシ基、またはアミノ基であり得る。R2は、独立に、R1またはヒドロキシルについて上に列挙された任意の基であり得る。Y、R1またはR2について置換される基としては、ハロゲン化アルキル、ペルハロゲン化アルキル、ハロゲン化アルコキシ、ペルハロゲン化アルコキシ、チオ、アミン、イミン、アミド、イミド、ハロゲン、カルボキシル、スルホニル、ヒドロキシルなどが挙げられるが、これらに限定されない。好ましい実施形態は、R2が、ヒドロキシル、水素または1〜6個の炭素原子の置換もしくは非置換のアルキル基もしくはアルコキシ基であり、より好ましくは、ヒドロキシルまたは水素であるものが挙げられる。またR1が、水素、アミノまたは1〜6個の炭素原子の置換もしくは非置換の低級アルキルであり、一方でR2が、水素またはヒドロキシルである実施形態が、好ましい。R1が、水素である実施形態が最も好ましい。さらに好ましい実施形態としては、Yが、ペルフルオロアルキル、ペルフルオロアルコキシ、上記のような鎖長を有する、置換もしくは非置換のアリール基および置換もしくは非置換のハロゲン化アリール基であるものが挙げられる。
によって表されるフルオロエラストマー組成物およびペルフルオロエラストマー組成物のためのビスアミジンベースの硬化剤および硬化促進剤を含み、ここで、Dは、約1〜約22個の炭素原子を有する非置換または置換され、完全または部分的にハロゲン化されたアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アラルキル基またはアラルコキシ基、またはより好ましくは、1〜約22個の炭素原子のペルフルオロアルキル基、ペルフルオロアルコキシ基、ペルフルオロアリール基、ペルフルオロアラルキル基またはペルフルオロアラルコキシ基であり得、そしてより好ましくは、約1〜約12個の炭素原子のペルフルオロアルキル基またはペルフルオロアラルコキシ基であり得る。R1およびR2は、式(I)に関しては上に規定されるとおりであるが、式(II)については、R2は、ヒドロキシルではなく、R2は、独立に選択され、上に記載されたR1と同一物である。さらに、D、R1およびR2は、式(I)に関して上に記載された1個以上の基によって各々置換され得る。本明細書中で、式(II)において最も好ましくは、R1およびR2の両方が、水素である。
die rheometer)によって測定される最大の特定のトルク)に基づき得ることが、理解される。適切な量としては、約100部のペルフルオロポリマー当たり約0
.1〜約5部の促進剤が挙げられる。
式(III)に従うビスアミノフェノール誘導体(2,2−ビス[3−アミノ−4−ヒドロキシフェニル]4,7,9,11テトラオキサ−1,1,1,3,3,5,5,6,6,8,8,10,10,12,12,12−ヘキサデカフルオロドデカン)を調製した。ここで、R3が炭素原子であり、rが0であり、Jが式(IV)のような構造であり、一方のAが−CF3であり、そして他方のAが−CF2OCF2CF2(OCF2)2OCF3である。このような構造は、式(V)における代表的な形式で上記に示される。このような化合物の調製において、ペルフルオロ化ポリエーテルケトンを、本明細書中で記載されるようなエポキシド−ケトン経路に従って、最初に形成した。乾燥窒素ガスの連続フローによって保護したフラスコに、11.6g(0.2モル)の量のフッ化カリウム、およびCaH2から蒸留によって既に乾燥させた100mlのジグライム(Diglyme)を入れた。この混合物を15分間撹拌した。この混合物に、60g(0.19モル)の3,5,7−トリオキサ−2,2,4,4,6,6,8,8,8−ノナフルオロオクタノイルフッ化物を、十分に撹拌しながら室温で添加した(室温で、適切に撹拌しながら、1〜1.5時間にわたって添加した)。添加が完了した後、この混合物を、全てのフッ化カリウムが、溶解し、カリウムアルコラート塩(CF3O(CF2O)2CF2CF2OK)を形成するまで、さらに2時間撹拌した。アルコラートの存在および反応の完了を、赤外スペクトルにおける1890cm−1での酸性フロリドのバンドの消失によって確認した。このライン、1890cm−1は、以下に対応する:
上記のアルコラートの形成後、上記のカリウムアルコラート溶液を含むフラスコを、10℃まで冷却し、滴下漏斗を装着した。次いで、48g(0.21mol)の量のペルフルオロアリルフルオロサルフェートを、10〜15℃の温度を維持しながら、滴下漏斗を通じて、ゆっくりと(一滴ずつ)添加した。さらに2時間撹拌した後、2つの液体層が形成した。この層を分離し、そして上層を、0.5mm Hgの減圧下、60℃の温度で蒸留した。この蒸留物を、下層と組み合わせた。この粗生成物を、水で洗浄し、KOSO2F塩を除去し、分離し、そして上の水層を廃棄した。下層を、P2O5から蒸留によって乾燥させ、粗ペルフルオロアリルエーテル(4,7,9,11−テトラオキサ−1,1,2,3,3,5,5,8,8,10,10,12,12,12−ヘキサデカフルオロドデセン)を、95%の収率で得た。この粗ペルフルオロアリルエーテルを、分留し、そして88℃での沸騰する画分を回収し、F19NMR、IR分光法(−CF=CF2に対応する1795cm−1での吸収バンド)および元素分析によって同定した。元素分析は、以下のとおりである:
C8F16O4について計算すると:C,20.68%;F,65.51%
実験的検出値:C,20.24%;F,65.63%
上記の反応は、以下に代表的に示される:
金属製アンプルに、94gのフェノール、240gのペルフルオロケトンおよび100gのフッ化水素を入れ、シールし、そして95℃の温度で10時間加熱した。フッ化水素を、蒸留により除去し、そして固体のビス−フェノールを、トルエンおよびクロロホルムからの再結晶化により精製した。生成物は、89%純粋なビスフェノール(2,2−ビス[4−ヒドロキシフェニル]4,7,9,11−テトラオキサ−1,1,1,3,3,5,5,6,6,8,8,10,10,12,12,12−ヘキサデカフルオロドデカン)であった。この構造を、F19NMRにより確認した。
実施例1のものと同一のビスアミノフェノール誘導体生成物の生成において、トリフルオロメチルマグネシウムヨウ化物のペルフルオロアルカノイルハロゲン化物との重合を含む有機マグネシウム合成を使用してペルフルオロケトンを調製するために、代替の経路を、用いた。この合成は、J.Am.Chem.Soc.,1273−77頁(1954)に記載される:
28.8gのMgおよび少量のヨウ素の結晶を含むフラスコを、ヨウ素の色が消失するまで、撹拌しながら60℃まで加熱した。このフラスコを、室温まで冷却し、300mlのジエチルエーテルを添加した。このフラスコを−40℃まで冷却し、そして19.0gのCF3Iを、3時間の期間にわたってゆっくり滴下して8.8g(40%収率)のCF3MgIを含む溶液を生成した。温度を30℃まで上昇させ、そして3,5,7−トリオキサ−2,2,4,4,6,6,8,8,8−ノナフルオロオクタノイル塩化物を、撹拌しながら、1時間にわたって添加した。室温でさらに7時間撹拌した後、ペルフルオロケトン生成物(4,6,8−トリオキサ−1,1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,9−ドデカフルオロノナン−2オン)を、減圧(15mmHgで1℃の沸点)での蒸留により単離した。この構造を、F19NMRを使用して確認した。このペルフルオロケトンを、実施例1に記載された手順を介して転換して、融点115℃を有するビスアミノフェノール(2,2−ビス[3−アミノ−4−ヒドロキシフェニル]4,6,8−テトラオキサ−1,1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,9−ドデカフルオロノナン)を形成し得る。
モノアミジンを、以下のような本発明の方法に従って合成した。混合機、温度計、逆流凝縮器および滴下漏斗を備えた四口フラスコに、41.1g(0.01モル)の乾燥C7F15COOHを添加し、32.0gのメタノールおよび19.0mlの濃縮H2SO4とブレンドした。この混合物を、6時間煮沸し、次いで水で洗浄し、そしてMgSO4で乾燥した。生成物(エステル)を、蒸留した(158℃の沸点)。収率は、米国特許第2,570,116号(1951)に記載されるような手順を使用して90〜95%(39.2g)であった。混合機、温度計、凝縮器およびガス導入菅を備えた四口フラスコに、39.2gのC7F15COOCH3および100mlのジエチルエーテルを添加した。さらに、アンモニアガスを供給し、そして氷を、フラスコを冷却する必要があるときに使用した。反応の完了を、エーテル溶液中のC7F15COOCH3の欠如に注意することで、ガス−液体クロマトグラフィーにより調べた。このエーテルを、蒸留して取り除き、固体生成物を風乾した。37.0gのC7F15CONH2を得(97.9%の収率)、この生成物は、90℃の沸点を有した。丸底フラスコに、細末へと細かくした37.0gのC7F15CONH2(0.0896mol)および63.6gのP2O5を添加した。この物質を、徹底的に混合し、そして還流凝縮器を、フラスコに設置し、100〜200℃に加熱した。生成物C7F15−CNを、30.1gの量(85%の収率)で得、この生成物は、90℃の沸点を有していた。上記のような反応スキームが、以下に代表的に示される:
10倍過剰(50ml)の無水アンモニアガスを、撹拌器、還流凝縮器、滴下漏斗、温度計、およびドライアイス/エタノール槽内で冷却した乾燥菅(固体KOHを充填する)を装着した四口フラスコ内に圧縮した。このアンモニアは、乾燥菅を介してフラスコ内で圧縮された。十分に撹拌し、かつ冷却しながら、60gの反応生成物(ペルフルオロヘプタノニトリル)(ペルフルオロ酸のニトリルへの転換について、実施例4において記載された技術に従って作製され、構造C6F13CNを有する)を、ゆっくり添加した。添加が完了した後、温度を、周囲温度までゆっくりと上昇させ、余分なアンモニアを蒸発させた。生じた白色固体生成物を風乾して、以下の式を有する62.0gのペルフルオロヘプタンアミドを得た(75〜76℃の融点を有し、98.5%の収率)。
本実施例では、種々のペルフルオロエラストマー組成物を、塩基のペルフルオロエラストマーとして、WO 00/08076(本明細書中で参考として援用される)で詳細に記載されるような水性エマルジョン中にバッチ式重合によって調製されるテトラポリマーを使用して、調製した。ターポリマー中のモノマーは、テトラフルオロエチレン、ペルフルオロメチルビニルエーテルおよび2つの硬化部位モノマー(二級シアノ硬化部位モノマー、CF2=CFO(CF2)3OCF(CF3)CNおよび一級シアノ硬化部位モノマー、CF2=CFOCF2CF(CF3)O(CF2)2CN)を含んでいた。重合を、過硫酸アンモニウムレドックス開始剤(intiation)または過硫酸アンモニウム/亜硫酸ナトリウムレドックス開始剤を使用した1,1,2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタンを含む水性エマルジョン中で、行った。界面活性物質混合物は、アンモニウムペルフルオロヘプタノエートおよびアンモニウムペルフルオロノナノエートを含んでいた。使用緩衝液は、リン酸二カリウムであった。テトラポリマーを、塩化マグネシウムを用いた凝固によって単離し、温水およびアルコールで洗浄し、そして60℃で乾燥させた。この組成物を、F19NMRならびに炭素およびフッ素についての元素分析によって決定した。ムーニー粘度を、TechPro(登録商標)viscTECH TPD−1585粘度計を用いて100℃で測定した。前述の方法に従って作製し、そして前述の組成物を有する以下の4つのテトラポリマーを、本発明に従って作製した調合物に使用した:
ポリマーA:レドックス型、45ムーニー粘度
ポリマーB:非レドックス、65ムーニー粘度
ポリマーC:非レドックス、64ムーニー粘度
ポリマーD:非レドックス、93ムーニー粘度
これらの組成物を使用した、上記のポリマーに、以下を含む種々の硬化剤および硬化剤の組み合わせを添加した:ペルフルオロセバカミジンおよびペルフルオロオクタンアミジン(これらの両方を、SynQuest Laboratories,Inc.,Alachua,Floridaから入手した)ならびにペルフルオロスベラミジンおよびペルフルオロヘプタンアミジン(これらは、ロシアのFederal State Unitary Enterprise S.V.Lebedev Institute of Synthetic Rubberから入手した)。またペルフルオロカーボンエーテル油を、添加物として種々の組成物中に使用し、これは、DuPont Specialty Chemicals,Wilmington,Delawareから市販されている。標準的なBOAP(2,2−ビス[3−アミノ−4−ヒドロキシフェノール]ヘキサフルオロプロパン)をTCI America,Portland,Oregonから購入した。上記の組成物中で使用したジアミノフェノール硬化剤の両方(硬化剤Aおよび硬化剤B)を、ロシアのFederal State Unitary Enterprise S.V.Lebedev Institute of Synthetic Rubberから入手した。硬化剤Aおよび硬化剤Bは、各々、以下の構造を有していた:(2,2,−ビス[3−アミノ−4−ヒドロキシフェノール]R)。硬化剤Aにおいて、Rは、−CF2(OCF2)3OCF3であり、硬化剤Aは、120℃の融点および630ダルトンの分子量を有していた。硬化剤Bにおいては、Rは、−CF2OCF2CF2(OCF2)2OCF3であり、硬化剤Bは、約142〜145℃の融点および680ダルトンの分子量を有していた。また本明細書中で例示的な組成物において使用されたものは、カーボンブラック、特にCarbon Black N990である。
移動ダイ周波数:1.6667Hz
振動振幅:0.5degアーク
温度:本明細書中の表に示したとおり
サンプルサイズ:直径1.6インチ、厚さ0.17インチおよび重さ9.5gのディスク
および
試験期間:60分
以下の硬化パラメータを記録した:MH(最大トルクレベル、単位Nm);ML(最小トルクレベル、単位Nm);ts2(上記のMLを0.23Nm上昇させるまでの分);およびtc90(MHの90%になるまでの分)。
データから見られ得るように、本実施例の新規硬化剤は、BOAPの標準的使用に匹敵する物理的特性を提供するが、硬化剤Aおよび硬化剤Bならびに速効性のアミジン硬化剤およびアミジン促進剤の、低融点およびより高い適合性に起因して、本発明の硬化剤および促進剤は、より速く、より信頼性のある硬化するペルフルオロポリマーを提供して、ペルフルオロエラストマーを形成する。
さらなるサンプルを、実施例5で使用したものと同一のモノマーを有するポリマーを使用して調製したが、本実施例におけるポリマーは、実施例5における上記の2つの異なる分子量の鎖、ポリマーBの混合物であった。この調合物は、以下の表8に示される。このポリマーを、同一の様式で重合し、そしてムーニー粘度を、TechPro(登録商標)viscTECH TPD−1585粘度計を用いて100℃で測定した。これらの組成物において使用した上記のポリマーに、ヘプタフルオロブチリルアミジンを、硬化剤および硬化促進剤として添加した。このヘプタフルオロブチリルアミジンは、SynQuest Laboratories,Inc.,Alachua,Floridaから入手した。全ての他の成分は、実施例5の上記のとおりである。
移動ダイ周波数:1.6667Hz
振動振幅:0.5degアーク
温度:本明細書中の表に示したとおり
サンプルサイズ:直径1.6インチ、厚さ0.17インチおよび重さ9.5gのディスク
および
試験期間:60分
表9は、ペルフルオロエラストマー組成物のための硬化剤およびBOAPを含むペルフルオロエラストマー組成物のための硬化促進剤として記載されるモノアミジンの効果に関するデータを含む。サンプル番号31〜34において、ポリマーBは、各々、100phrのポリマーおよび25phrのCarbon Black N990および表8に記載されるようなBOAP(これらは、示されるようにアミジンによって硬化および/または促進される)を含む。表8における情報は、部分的に百分率で示される。サンプル31は、コントロールを表す。表9において、圧縮永久歪みデータにおいて、百分率の測定は、百分率の歪みを示し、そして物理的特性データは、ポストキュアしたサンプルに基づく。このデータは、本発明のアミジン硬化促進剤の硬化効力および促進効力を実証する。
本発明の1つの実施形態では、以下が提供される。
(項1)
式(II):
によって表されるペルフルオロエラストマー組成物のためのビスアミジンベースの硬化促進剤であって、ここで、Dが、約1〜約22個の炭素原子を有する非置換または置換された、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、ハロゲン化アリール基、ハロゲン化アラルキル基またはハロゲン化アラルコキシ基;および1〜約22個の炭素原子のペルフルオロアルキル基、ペルフルオロアルコキシ基、ペルフルオロアリール基、ペルフルオロアラルキル基またはペルフルオロアラルコキシ基からなる群より選択され;そしてR 1 およびR 2 が、各々、水素であるように独立に選択され;1〜約6個の炭素原子の置換もしくは非置換の低級アルキル基または低級アルコキシ基およびアミノ基である、ビスアミジンベースの硬化促進剤。
(項2)
R 1 およびR 2 が、両方とも水素である、上記項1に記載のビスアミジンベースの硬化促進剤。
(項3)
前記硬化促進剤が、少なくとも1個のシアノ硬化部位モノマーを含有するペルフルオロエラストマーの硬化を促進可能である、上記項1に記載のビスアミジンベースの硬化促進剤。
(項4)
前記硬化促進剤が、ペルフルオロスベラアミジンおよびペルフルオロセバカミジンからなる群より選択される、上記項1に記載のビスアミジンベースの硬化促進剤。
(項5)
ペルフルオロエラストマー組成物のための硬化剤であって、該硬化剤は、式(III):
を有し、ここで、rが、0または1であり;
R 3 およびR 4 が、炭素原子および約2〜約22個の炭素原子の置換および非置換ならびに分枝および直鎖の炭素の基からなる群より各々独立に選択され;該炭素の基の各々が、少なくとも1個の酸素原子により割り込まれ得る、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、およびペルフルオロ化アルキル基からなる群より選択され;
各Zが、アミノ基、メルカプト基、スルフヒドリル基またはヒドロキシル基からなる群より独立に選択され;
各Jが、独立に選択されて式(IV):
またはAであり;そして
各Aが、式(IV);フッ素原子;および非置換および置換ならびに分枝および直鎖の炭素ベースの基からなる群より独立に選択され、該炭素ベースの基は、1〜約22個の炭素原子のアルキル基、ハロゲン化アルキル基、およびペルフルオロアルキル基からなる群より選択され;これらのアルキル基、ハロゲン化アルキル基、およびペルフルオロ化アルキル基の各々が、少なくとも1個の酸素原子により割り込まれ得;ここで、rが0であり、かつR 3 が炭素原子である場合、Jおよび各Aのうちの少なくとも1個が、式(IV)ではない、硬化可能なペルフルオロエラストマー組成物。
(項6)
融点が約240℃を超えないように十分に高い分子量を有する官能性ジフェニルベースの硬化剤を含有する、ペルフルオロエラストマー組成物のための硬化剤。
(項7)
前記融点が、約230℃を超えない、上記項6に記載の硬化剤。
(項8)
前記融点が、約225℃を超えない、上記項7に記載の硬化剤。
(項9)
前記ペルフルオロエラストマー組成物が、硬化部位モノマーを含む少なくとも1個のシアノ基を有するペルフルオロポリマーを含有する、上記項6に記載の硬化剤。
(項10)
融点が、ペルフルオロエラストマー組成物のための硬化剤として約240℃を超えないように、十分に高い分子量を有する官能性ジフェニルベースの硬化剤を使用する工程を包含する、該ペルフルオロエラストマー組成物を硬化するための方法。
(項11)
前記融点が、約230℃を超えない、上記項10に記載の方法。
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