JP2012138188A - 電池用セパレータおよびそれを用いた二次電池 - Google Patents
電池用セパレータおよびそれを用いた二次電池 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2012138188A JP2012138188A JP2010288156A JP2010288156A JP2012138188A JP 2012138188 A JP2012138188 A JP 2012138188A JP 2010288156 A JP2010288156 A JP 2010288156A JP 2010288156 A JP2010288156 A JP 2010288156A JP 2012138188 A JP2012138188 A JP 2012138188A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fine particles
- inorganic fine
- binder
- porous film
- polyolefin porous
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 82
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 79
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 36
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 36
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 17
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims description 105
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 42
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 30
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 28
- 230000035939 shock Effects 0.000 claims description 18
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 14
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 11
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 11
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 9
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010954 inorganic particle Substances 0.000 abstract 3
- 239000010408 film Substances 0.000 description 153
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 67
- -1 nickel metal hydride Chemical class 0.000 description 57
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 41
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 30
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 28
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 27
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 27
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 24
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 description 20
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 18
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 9
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 8
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 8
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 7
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 6
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 6
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 5
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 4
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 3
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 3
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 3
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N dimethyldiethoxysilane Chemical compound CCO[Si](C)(C)OCC YYLGKUPAFFKGRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 2
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- VSZWPYCFIRKVQL-UHFFFAOYSA-N selanylidenegallium;selenium Chemical compound [Se].[Se]=[Ga].[Se]=[Ga] VSZWPYCFIRKVQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N tetramethyl orthosilicate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)OC LFQCEHFDDXELDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N triethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OCC)(OCC)OCC NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OC)(OC)OC HQYALQRYBUJWDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910012851 LiCoO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000003403 Limnocharis flava Nutrition 0.000 description 1
- 244000278243 Limnocharis flava Species 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000007611 bar coating method Methods 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 238000009998 heat setting Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011255 nonaqueous electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000005486 organic electrolyte Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007764 slot die coating Methods 0.000 description 1
- 238000003980 solgel method Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Cell Separators (AREA)
Abstract
【解決手段】ポリオレフィン多孔質フィルムの少なくとも一方の面に、いずれも融点が350℃以上の無機微粒子Aとバインダーを含む耐熱層を有するセパレータであって、バインダーは無機または有機酸化物を含み、前記ポリオレフィン多孔質フィルムの極大孔径が0.01μm以上0.2μm未満であり、前記無機微粒子Aの平均一次粒子径が0.2μm以上10μm以下であり、前記耐熱層は、無機微粒子Aを85〜99.9質量%とバインダーとを含むことを特徴とする電池用セパレータ。
【選択図】 なし
Description
(1)無機酸化物前駆体となる溶液がポリオレフィン多孔質フィルムの微多孔を閉塞させずに塗工することが困難であるため、セパレータの重要な特性であるイオン伝導性が損なわれる可能性が高い。
(2)耐熱性を得る為に必要な無機薄膜の厚みにするために、数回にわたって塗布工程を繰り返す必要がある。
(3)無機酸化物がポリオレフィン多孔質フィルムの微多孔表面に形成される為、高温時にポリオレフィン多孔質フィルムの低融点成分が溶融しても微多孔が閉塞され難くなる。
ここで無機微粒子Aとはアルミニウム(Al)、ケイ素(Si)、チタン(Ti)、ジルコニウム(Zr)から選択される元素の酸化物又は水酸化物一種以上である。
さらに、バインダーが粒子と粒子及び粒子とポリオレフィン多孔質フィルムを結着させていることで耐熱層が一体となっているので、従来の電池生産設備が使用可能である。
以下本発明について詳述するが、本発明は実施形態に限定されるものではない。
また、ポリプロピレンの融点は、島津社製DSC−50を用いて測定した。試料は熱履歴を取除くために230℃で10分間保持して完全融解した後、10℃/minで室温まで冷却し、測定は昇温速度10℃/minにて融解曲線の極大値を融点とした。
複屈折がこれらの範囲を外れると、多孔化が不十分となり、延伸後の多孔質フィルムの細孔径や細孔径分布、層間剥離強度、機械的強度等に影響し品質にバラツキが生じやすくなるので上記範囲が適当である。
本発明において、複屈折は偏光顕微鏡を使用し、直交ニコル下でベレックコンペンセータを用いて測定された値である。
低温延伸の温度は−20〜50℃、より好ましくは20〜35℃である。延伸温度が低いと、延伸工程中にフィルムの破断が生じやすく、延伸温度が高すぎると多孔化が不十分となる。低温延伸の倍率は5〜200%、好ましくは10〜100%の範囲である。延伸倍率が低すぎると、空孔率が低いものしか得られず、また高すぎると所定の空孔率及び孔径のものが得られなくなる。本発明において低温延伸倍率(E1)は次の式Xに従う。式XのL1は低温延伸後のフィルム寸法を意味し、L0は低温延伸前のフィルム寸法を意味する。
式X: E1=[(L1−L0)/L0]×100
高温延伸の倍率は100〜400%の範囲である。延伸倍率が低すぎると、多孔化が不十分となり、また高すぎると所定の透気度、空孔率及び孔径のものが得られなくなるので上記範囲が適当である。
本発明において高温延伸倍率(E2)は次の式Yに従う。式YのL2は高温延伸後のフィルム寸法を意味し、L1は低温延伸後のフィルム寸法を意味する。
式Y: E2=[(L2−L1)/L1]×100
また、R2で表されるアルキル基は、メチル基、エチル基、プロピル基、およびブチル基から選択される基が好適に挙げられるが、好ましくはメチル基、エチル基、またはプロピル基である。
R1及びR2の選択については、反応条件や所望する生成物の特性により行われる。具体的にはメチルトリメトキシシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、テトラエトキシシラン、n−プロピルトリメトキシシラン、n−プロピルトリエトキシシランから選択される一種類、又は二種類以上の化合物を組合せて使用しても良い。または、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジエトキシシランから選択される一種類、又は二種類と、メチルトリメトキシシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、テトラエトキシシラン、n−プロピルトリメトキシシラン、n−プロピルトリエトキシシランから選択される一種類、又は二種類以上の化合物を組み合わせても良い。
本発明の無機微粒子Aと無機または有機酸化物であるバインダーの融点は、島津社製DSC−50を用いて測定した。試料はポリオレフィン多孔質フィルム上に形成された耐熱層より、無機微粒子Aと無機または有機酸化物であるバインダーを剥離して試料とした。測定は昇温速度10℃/minにて室温より110℃まで昇温し20min保持した後に、昇温速度10℃/minで融解曲線の極大値を融点とした。
さらに、耐熱性セパレータの乾燥が完了した後は、水やアルコール又は水とアルコールの混合物により、耐熱セパレータに残留する触媒成分を洗浄することが好ましい。耐熱セパレータに触媒成分が残留していた場合は、電池の容量低下を招く恐れがある。
JIS P8117に準じて測定した。測定装置としてB型ガーレーデンソメーター(東洋精機社製)を使用した。試料片を直径28.6mm、面積645mm2の円孔に締付ける。内筒質量567gにより、筒内の空気を試験円孔部から筒外へ通過させる。空気100ccが通過する時間を測定し、ガーレー値(透気度)とした。
無機微粒子Aの平均一次粒子径は電界放射型走査型電子顕微鏡(FE−SEM)により微粒子を20個観察して、その粒子径の平均値を用いた。
膜厚測定器として、電子マイクロメータミリトロン1202D(mahr社製)を使用した。試験片膜厚を20点測定して、20点の平均値を平均膜厚とした。
シャットダウン特性評価として、電気抵抗測定用セルを用いて、電気抵抗の温度依存性を測定した。電気抵抗測定用セルは対となる電極面積が2.0cm2であるニッケル製電極を使用した。測定用セルに電解液に濡らしたセパレータ試料片を挟み、セラミックヒーターを用いて10℃/minで昇温した。電極間抵抗は抵抗測定装置:LCRハイテスタ(日置電気(株)製)を用いて、測定周波数1kHzの条件で行った。測定に用いた電解液は、体積比でプロピレンカーボネート(PC)とジエチルカーボネート(DEC)をPC/DEC=3/7で混合溶媒を調製し、前記混合溶媒に対し1mol/Lの濃度になるように六フッ化燐酸リチウムを溶解し、電解液とした。このとき、電気抵抗が1000Ωに達した温度をシャットダウン温度とした。また、シャットダウン温度後も220℃まで昇温を続けて、再短絡が生じるかを確認し、再短絡が生じた温度をシャットダウン維持温度とした。
局所的に瞬時に高温に達した場合の形状保持機能特性評価として、厚みが15mmのSUS304平板上に厚みが20μmのアルミ箔を固定して試験台とした。この試験台の上に作成した試料片のポリオレフィン多孔質層がアルミ箔と向かい合わせになるように固定した。先端形状が0.5Rで、直径1mmφの温調機能付きニードルの先端温度を350℃に設定し、ニードル先端を試験台の上に固定された試料に対して垂直に150gの荷重をかけて3秒間押し当て、試料の貫通孔の有無及び最大長により評価を行った。貫通孔の最大長が500μmを超える場合は×とし、貫通孔の最大長が500μm以下の場合は△とし、貫通孔が無しの場合は○として判定した。
(1)ポリオレフィン多孔質フィルムの作成
数平均分子量70000、結晶化温度112℃のポリプロピレンに、酸化珪素を主成分とする平均粒径2.1μmの無機微粒子Bを、二軸混練機を用いて樹脂に対して10000ppmになるように配合した。この無機微粒子配合ポリプロピレンは、吐出幅1000mm、吐出リップ開度2mmのTダイを使用してフィルム状に溶融押出しした。
吐出フィルムは、90℃の冷却ロールに導かれ、30℃の冷風が吹きつけられて冷却された後、40m/minで引取られた。
得られたポリプロピレン組成物フィルムの膜厚は6.0μmであった。この未延伸ポリプロピレンフィルムは、引取り方向を固定された状態で、135℃に60秒間熱処理した後、室温まで冷却した。
熱処理された未延伸ポリプロピレンフィルムの複屈折は、17.6×10−3であった。
吐出フィルムは、115℃の冷却ロールに導かれ、25℃の冷風が吹きつけられて冷却された後、20m/minで引取られた。得られたポリエチレンフィルムの膜厚は8.5μmであった。この未延伸ポリエチレンフィルムは、引取り方向を固定された状態で、120℃に60秒間熱処理した後、室温まで冷却した。
熱処理された未延伸ポリエチレンフィルムの複屈折は、35.5×10−3であった。
低温延伸した積層フィルムは、引続き123℃に加熱された熱風循環オーブン中に導かれ、ロール周速差を利用してロール間で総延伸量180%になるまで高温延伸された後、125℃に加熱されたロールで30%緩和させて72秒間熱固定され、連続的にポリオレフィン多孔質フィルムを得た。ポリオレフィン多孔質フィルムの膜厚は16.2μmであった。
バインダー前駆体としてテトラエトキシシランを36.7g、アルコールとしてエタノールを31.0g、蒸留水を47.5g、混合した後に、触媒として35.5%塩酸を5.3g添加し、70℃オイルバス中で90分間攪拌した。その後に、加水分解反応及び重縮合反応を進行させる為に密閉容器に移して、室温で24時間静置してバインダー溶液を調製した。この時のバインダー溶液の重量はエタノールの蒸発により、仕込み合計重量120.5gに対して107.1gに減少していた。
無機微粒子Aとして一次粒子径が1.4μmのシリカ微粒子9.9gを前記バインダー溶液10.0gに添加して30分間攪拌を行い、スラリーを得た。このスラリーの配合比を表1に示した。
200mm四方のポリオレフィン多孔質フィルムをガラス板に固定し、この両端に幅25mmのPETフィルムをスペーサーとして固定した。PETフィルムの膜厚は20μmであった。ポリオレフィン多孔質フィルム両端に固定されたPETフィルムスペーサー間に前記スラリー溶液を5mL滴下し、ドクターブレードを用いてスラリーを流延して塗布を行った。塗布が終了した後に、室温で30分間静置して、60℃に設定されたオーブンに20分間投入する事で乾燥を行った。乾燥終了後、水とアルコールが重量比で1:1に調製された洗浄液1L中に10分間浸漬して1次洗浄を行い、更に同様に調製された洗浄液1Lに10分間浸漬して2次洗浄を行った。これにより得られたセパレータの特性を表2、表3と表4に示した。また図1に実施例1の耐熱層側から撮影した走査型電子顕微鏡写真を示した。粒子と粒子をバインダーが結着させている様子が確認された。
実施例1で調整したバインダー溶液18.6gに対し、無機微粒子Aとして平均一次粒子径0.03μmのシリカ微粒子を1.5g用いてスラリーを調製した以外は実施例1と同様にしてセパレータを得た。用いたスラリーの配合比を表1に示した。得られたセパレータの特性を表2、表3と表4に示した。また図2に比較例1の耐熱層側から撮影した走査型電子顕微鏡写真を示した。耐熱層は不均一に亀裂が生じている様子が確認された。
膜厚が14μmのポリプロピレンフィルムと膜厚が10μmのポリエチレンフィルムを用いて、実施例1の方法で積層と延伸を行い、膜厚が30.3μmのポリオレフィン多孔質フィルムを得た。これにより得られたセパレータの特性を表2、表3と表4に示した。
実施例1で調整したバインダー溶液14.0gに対し、無機微粒子Aとして一次粒子径が1.4μmのシリカ微粒子を6.0g添加した以外は実施例1と同様にしてセパレータを得た。用いたスラリーの配合比を表1に示した。得られたセパレータの特性を表2、表3と表4に示した。
バインダー前駆体としてテトラエトキシシランを21.4g、アルコールとしてエタノールを6.0g、蒸留水を41.3g、混合した後に、触媒として35.5%塩酸を3.1g添加し、70℃オイルバス中で90分間攪拌した。その後に、加水分解反応及び重縮合反応を進行させる為に密閉容器に移して、室温で24時間静置してバインダー溶液を調製した。この時のバインダー溶液の重量はエタノールの蒸発により、仕込み合計重量71.8gに対して70.2gに減少していた。
無機微粒子Aとして一次粒子径が1.4μmのシリカ微粒子9.9gを前記バインダー溶液10.0gに添加して30分間攪拌を行い、スラリー溶液を得た。このスラリーの配合比を表1に示した。このスラリー溶液を用いた以外は実施例1と同様にしてセパレータを得た。得られたセパレータの特性を表2、表3と表4に示した。
バインダー前駆体としてテトラエトキシシランを21.5g、アルコールとしてエタノールを41.4g、蒸留水を4.4g、混合した後に、触媒として35.5%塩酸を3.1g添加し、70℃オイルバス中で90分間攪拌した。その後に、加水分解反応及び重縮合反応を進行させる為に密閉容器に移して、室温で24時間静置してバインダー溶液を調製した。この時のバインダー溶液の重量はエタノールの蒸発により、仕込み合計重量70.4gに対して65.8gに減少していた。
無機微粒子Aとして一次粒子径が1.4μmのシリカ微粒子10.0gを前記バインダー溶液10.0gに添加して30分間攪拌を行い、スラリー溶液を得た。このスラリーの配合比を表1に示した。このスラリー溶液を用いた以外は実施例1と同様にしてセパレータを得た。得られたセパレータの特性を表2、表3と表4に示した。
ポリオレフィン多孔質フィルムとして膜厚が25.2μmのPE単層膜をセパレータとして用いた。これにより得られたセパレータの特性を表2、表3と表4に示した。
実施例1で調製したスラリーを、比較例4で用いたPE単層膜に塗布した。用いたスラリーの配合比を表1に示した。得られたセパレータの特性を表2、表3と表4に示した。
(1)スラリーの調製
バインダー前駆体としてテトラエトキシシランを1.2g、アルコールとしてエタノールを9.0g、蒸留水を6.0g混合した溶液を30分間(500rpm)で攪拌した。次に、触媒として35.5質量%塩酸を0.5g添加し、70℃で2時間攪拌した。
無機微粒子Aとしてベーマイト微粒子(一次粒子径:2.0μm、BET比表面積8.8m2/g)4.5gに前記バインダー溶液6.94gを添加して、遊星ボールミル(ドイツ・フリッチュ社製 TYPE05.201)で10分間(390rpm)攪拌を行い、スラリー溶液を得た。このスラリーの配合比を表1に示す。
100mm(TD方向)×150mm(MD方向)の実施例1で用いたものと同じポリオレフィン多孔質フィルムをガラス板に固定し、この両端に幅10mmのポリイミドフィルムをスペーサーとして固定した。ポリイミドフィルムの膜厚は7.5μmであった。ポリオレフィン多孔質フィルム両端に固定されたポリイミドフィルムスペーサー間に前記スラリー溶液を1mL滴下し、コーターナイフを用いてスラリーを流延して塗布を行った。塗布が終了した後に、80℃に設定されたオーブンに60分間投入する事で乾燥を行った。これにより得られたセパレータの特性を表2と表4に示す。また図3に耐熱層側から撮影した走査型電子顕微鏡写真を示す。粒子と粒子がバインダーで結着されていることを確認した。
バインダー前駆体としてテトラエトキシシランを2.3g、アルコールとしてエタノールを9.0g、蒸留水を6.0g混合した溶液を30分間(500rpm)で攪拌した。次に、触媒として35.5質量%塩酸を0.5g添加し、70℃で2時間攪拌した。
無機微粒子Aとしてベーマイト微粒子(一次粒子径:2.0μm、BET比表面積8.8m2/g)4.0gに前記バインダー溶液7.69gを添加して、遊星ボールミル(ドイツ・フリッチュ社製 TYPE05.201)で10分間(390rpm)攪拌を行い、スラリー溶液を得た。このスラリーの配合比を表1に示した。
このスラリー溶液を用いた以外は実施例5と同様にしてセパレータを得た。得られたセパレータの特性を表2と表4に示した。
バインダー前駆体としてテトラエトキシシランを3.9g、アルコールとしてエタノールを9.0g、蒸留水を6.0g混合した溶液を30分間(500rpm)で攪拌した。次に、触媒として35.5質量%塩酸を0.5g添加し、70℃で2時間攪拌した。
無機微粒子Aとしてベーマイト微粒子(一次粒子径:2.0μm、BET比表面積8.8m2/g)3.5gに前記バインダー溶液7.5gを添加して、遊星ボールミル(ドイツ・フリッチュ社製 TYPE05.201)で10分間(390rpm)攪拌を行い、スラリー溶液を得た。このスラリーの配合比を表1に示した。
このスラリー溶液を用いた以外は実施例5と同様にしてセパレータを得た。得られたセパレータの特性を表2と表4に示した。
バインダー前駆体としてテトラエトキシシランを7.9g、アルコールとしてエタノールを9.0g、蒸留水を6.0g混合した溶液を30分間(500rpm)で攪拌した。次に、触媒として35.5質量%塩酸を1.0g添加し、70℃で1時間攪拌した。
無機微粒子Aとしてベーマイト微粒子(一次粒子径:2.0μm、BET比表面積8.8m2/g)2.5gに前記バインダー溶液7.50gを添加して、遊星ボールミル(ドイツ・フリッチュ社製 TYPE05.201)で10分間(390rpm)攪拌を行い、スラリー溶液を得た。このスラリーの配合比を表1に示した。
このスラリー溶液を用いた以外は実施例5と同様にしてセパレータを得た。得られたセパレータの特性を表2と表4に示した。また図4に耐熱層側から撮影した走査型電子顕微鏡写真を示す。粒子と粒子がバインダーで結着されていることを確認した。
これに対して比較例1のセパレータはシャットダウン温度が実施例1及び比較例2に対して高温側にシフトしている為、シャットダウン機能が低下している。さらにヒートショックテストにおいて未塗工品の比較例2よりは小さいものの亀裂が発生していた事が図6より確認された。
未塗工品の比較例2においてはヒートショックテストにより、図7に示したとおり、最大長500μmを超える貫通孔が確認された。
比較例3について、耐熱層における無機微粒子Aの含有量を本発明の範囲より減少させた場合、シャットダウン温度が実施例1及び比較例2に対して高温側にシフトしている為、シャットダウン機能が低下している。
実施例2について、図9より500μm以下の貫通孔が確認されたが、シャットダウン特性及びガーレー値のいずれも良好であった。
実施例3について、図10より貫通孔は500μm以下であり、比較例2に対して耐熱性と形状保持機能は向上していることが確認された。
比較例4と実施例4との比較より、本発明により実施例4ではガーレー値が上昇しているが、耐熱性と形状保持機能が大きく向上していることが確認された。
実施例5〜8は実施例1よりも耐熱層の厚みを薄くし、かつ無機微粒子Aの種類を変更したものであるが、シャットダウン試験及びヒートショック試験より、比較例2と比べて耐熱性と形状保持機能が向上している事が確認された。
また、表4に示したように、今回作成した実施例1〜8及び比較例1と比較例3のセパレータに形成された耐熱層を剥離して、これを試料としてDSC−50により昇温速度10℃/minにて室温から110℃まで昇温し20min保持した後に、昇温速度10℃/minで400℃まで昇温したところ、いずれも融点を示すピークは得られなかった。
以上の結果から本発明による電池用セパレータはイオン伝導性に優れ、シャットダウン機能と、高い耐熱性と、局所的に瞬時に高温に達した場合でも破膜に至らない形状保持機能を有している。
Claims (14)
- ポリオレフィン多孔質フィルムの少なくとも一方の面に、いずれも融点が350℃以上の無機微粒子Aとバインダーを含む耐熱層を有するセパレータであって、
バインダーは無機または有機酸化物を含み、
前記ポリオレフィン多孔質フィルムの極大孔径が0.01μm以上0.2μm未満であり、
前記無機微粒子Aの平均一次粒子径が0.2μm以上10μm以下であり、
前記耐熱層は、無機微粒子Aを85〜99.9質量%とバインダーとを含むことを特徴とする電池用セパレータ。 - 前記バインダーは加水分解反応と重縮合反応により三次元架橋が進行することによって、得られることを特徴とする請求項1記載の電池用セパレータ。
- 前記バインダーの前駆体が下記一般式(1)(式中、R1は有機置換基、mはR1の数、MはAl、Si、Ti、およびZrから選択される一種類の元素、R2はアルキル基、nはMの酸化数を表す。さらにm及びnは、0≦m≦2、2≦n≦4を満たす整数である)で表される一種類又は二種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項2記載の電池用セパレータ。
- 前記バインダーの前駆体が一般式(1)で表され、式中のnが3以上の化合物が少なくとも一種類以上含まれることを特徴とする請求項3記載の電池用セパレータ
- 前記バインダーの三次元骨格がシロキサン結合を含むものである請求項4記載の電池用セパレータ。
- 前記無機微粒子AがAl、Si、Ti、およびZrから選択される元素の酸化物又は水酸化物を少なくとも1種含むことを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の電池用セパレータ。
- 前記電池用セパレータにおいて、
ヒートショック試験後の亀裂の最大長が500μm以下である、
測定条件:厚みが15mmのSUS304平板上に、厚みが20μmのアルミ箔を固定した試験台を用い、該試験台上にポリオレフィン多孔質層を固定し、先端形状が0.5Rで、直径1mmφのニードルの先端温度を350℃に設定し、ニードル先端を試験台の上に固定された試料に対して垂直に150gの荷重をかけて3秒間押し当てて、試料の貫通孔の有無および最大長を測定する。
ことを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の電池用セパレータ。 - 前記ポリオレフィン多孔質フィルムが、150℃以上の融点を有するポリマーの層と、120℃から140℃の範囲に融点を有するポリマーの層とを有する積層多孔質フィルムであることを特徴とする請求項1〜7のいずれかに記載の電池用セパレータ。
- 前記ポリオレフィン多孔質フィルムの150℃以上の融点を有するポリマーの層が、無機微粒子Aおよびバインダーを含む層と、120℃から140℃の範囲に融点を有するポリマーの層との間に存在することを特徴とする請求項8記載の電池用セパレータ。
- 前記ポリオレフィン多孔質フィルムの150℃以上の融点を有するポリマーの層中に無機酸化物からなる無機微粒子Bが含まれ、無機微粒子Bの一部がポリオレフィン多孔質フィルムの150℃以上の融点を有するポリマーの層外に露出し、無機微粒子Bと無機微粒子Aが前記バインダーを介して結着されていることを特徴とする請求項9記載の電池用セパレータ。
- 前記無機微粒子Bはポリオレフィン多孔質フィルムの150℃以上の融点を有するポリマーの層中に0.1〜10質量%含まれていることを特徴とする請求項10記載の電池用セパレータ。
- 一般式(1)で示される前駆体が5〜30質量%、アルコールが2〜30質量%、無機微粒子Aが35〜90質量%の範囲の組成比であるスラリーをポリオレフィン多孔質フィルムの少なくとも一方の面に塗布した後、乾燥することで、耐熱層を形成する請求項11記載の電池用セパレータ。
- 請求項1〜12のいずれかに記載の電池用セパレータの製造方法。
- 請求項1〜13のいずれかに記載のセパレータを備えたリチウム電池。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010288156A JP5617609B2 (ja) | 2010-12-24 | 2010-12-24 | 電池用セパレータおよびそれを用いた二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2010288156A JP5617609B2 (ja) | 2010-12-24 | 2010-12-24 | 電池用セパレータおよびそれを用いた二次電池 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2012138188A true JP2012138188A (ja) | 2012-07-19 |
JP5617609B2 JP5617609B2 (ja) | 2014-11-05 |
Family
ID=46675464
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2010288156A Active JP5617609B2 (ja) | 2010-12-24 | 2010-12-24 | 電池用セパレータおよびそれを用いた二次電池 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5617609B2 (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20150021557A (ko) * | 2015-02-10 | 2015-03-02 | 주식회사 엘지화학 | 열 안전성이 향상된 전기화학소자용 세퍼레이터 및 그의 제조방법 |
KR20160097958A (ko) * | 2015-02-10 | 2016-08-18 | 주식회사 엘지화학 | 열 안전성이 향상된 전기화학소자용 세퍼레이터 및 그의 제조방법 |
EP2963707A4 (en) * | 2013-02-28 | 2016-09-28 | Nissan Motor | ACTIVE MATERIAL FOR POSITIVE ELECTRODE, POSITIVE ELECTRODE MATERIAL, POSITIVE ELECTRODE AND SECONDARY CELL WITH WATER-FREE ELECTROLYTE |
WO2017138512A1 (ja) * | 2016-02-09 | 2017-08-17 | 宇部興産株式会社 | ポリオレフィン微多孔膜、蓄電デバイス用セパレータフィルム、及び蓄電デバイス |
CN113193303A (zh) * | 2021-04-16 | 2021-07-30 | 江西京九动力能源有限公司 | 一种锂电池用的复合隔膜及其制备方法 |
US11139533B2 (en) | 2016-02-09 | 2021-10-05 | Ube Industries, Ltd. | Polyolefin micro-porous film, separator film for power-storage device, and power-storage device |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN207165672U (zh) | 2016-05-25 | 2018-03-30 | 皓智环球有限公司 | 用于二次电池的隔膜 |
CN207183383U (zh) | 2016-05-25 | 2018-04-03 | 皓智环球有限公司 | 用于二次电池的隔膜 |
US11637311B2 (en) | 2018-01-31 | 2023-04-25 | Lg Chem, Ltd. | Separator, lithium secondary battery including separator, and manufacturing method thereof |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005536858A (ja) * | 2002-08-24 | 2005-12-02 | デグサ アクチエンゲゼルシャフト | 遮断メカニズムを備えた電気的セパレータ、その製造方法及びリチウムバッテリー中の使用 |
JP2005536857A (ja) * | 2002-08-24 | 2005-12-02 | デグサ アクチエンゲゼルシャフト | 高エネルギーバッテリー中で使用するためのセパレータ並びにその製造方法 |
JP2007509464A (ja) * | 2003-10-14 | 2007-04-12 | デグサ アクチエンゲゼルシャフト | 遮断機序を有する電気セパレータ、該電気セパレータの製造法及びリチウム−バッテリー中での使用 |
WO2010021248A1 (ja) * | 2008-08-19 | 2010-02-25 | 帝人株式会社 | 非水系二次電池用セパレータ |
JP2010510627A (ja) * | 2006-11-17 | 2010-04-02 | セルガード エルエルシー | 共押出しされた、多層電池セパレーター |
-
2010
- 2010-12-24 JP JP2010288156A patent/JP5617609B2/ja active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005536858A (ja) * | 2002-08-24 | 2005-12-02 | デグサ アクチエンゲゼルシャフト | 遮断メカニズムを備えた電気的セパレータ、その製造方法及びリチウムバッテリー中の使用 |
JP2005536857A (ja) * | 2002-08-24 | 2005-12-02 | デグサ アクチエンゲゼルシャフト | 高エネルギーバッテリー中で使用するためのセパレータ並びにその製造方法 |
JP2007509464A (ja) * | 2003-10-14 | 2007-04-12 | デグサ アクチエンゲゼルシャフト | 遮断機序を有する電気セパレータ、該電気セパレータの製造法及びリチウム−バッテリー中での使用 |
JP2010510627A (ja) * | 2006-11-17 | 2010-04-02 | セルガード エルエルシー | 共押出しされた、多層電池セパレーター |
WO2010021248A1 (ja) * | 2008-08-19 | 2010-02-25 | 帝人株式会社 | 非水系二次電池用セパレータ |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2963707A4 (en) * | 2013-02-28 | 2016-09-28 | Nissan Motor | ACTIVE MATERIAL FOR POSITIVE ELECTRODE, POSITIVE ELECTRODE MATERIAL, POSITIVE ELECTRODE AND SECONDARY CELL WITH WATER-FREE ELECTROLYTE |
KR20150021557A (ko) * | 2015-02-10 | 2015-03-02 | 주식회사 엘지화학 | 열 안전성이 향상된 전기화학소자용 세퍼레이터 및 그의 제조방법 |
KR20160097958A (ko) * | 2015-02-10 | 2016-08-18 | 주식회사 엘지화학 | 열 안전성이 향상된 전기화학소자용 세퍼레이터 및 그의 제조방법 |
KR101888228B1 (ko) | 2015-02-10 | 2018-08-14 | 주식회사 엘지화학 | 열 안전성이 향상된 전기화학소자용 세퍼레이터 및 그의 제조방법 |
KR101890013B1 (ko) | 2015-02-10 | 2018-08-20 | 주식회사 엘지화학 | 열 안전성이 향상된 전기화학소자용 세퍼레이터 및 그의 제조방법 |
WO2017138512A1 (ja) * | 2016-02-09 | 2017-08-17 | 宇部興産株式会社 | ポリオレフィン微多孔膜、蓄電デバイス用セパレータフィルム、及び蓄電デバイス |
US11139533B2 (en) | 2016-02-09 | 2021-10-05 | Ube Industries, Ltd. | Polyolefin micro-porous film, separator film for power-storage device, and power-storage device |
CN113193303A (zh) * | 2021-04-16 | 2021-07-30 | 江西京九动力能源有限公司 | 一种锂电池用的复合隔膜及其制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5617609B2 (ja) | 2014-11-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5617609B2 (ja) | 電池用セパレータおよびそれを用いた二次電池 | |
JP6630811B2 (ja) | セパレータ及びこれを含む電気化学素子 | |
JP4753446B2 (ja) | ポリオレフィン製微多孔膜 | |
JP5356878B2 (ja) | 非水系二次電池用セパレータ | |
JP5672007B2 (ja) | 多孔性ポリプロピレンフィルムロール | |
WO2006025323A1 (ja) | ポリオレフィン微多孔膜及び蓄電池用セパレータ | |
JPWO2013133074A1 (ja) | 非水系二次電池用セパレータ、その製造方法および非水系二次電池 | |
JP6895570B2 (ja) | ポリオレフィン微多孔膜及びポリオレフィン微多孔膜の製造方法 | |
JP6823718B2 (ja) | ポリオレフィン微多孔膜、蓄電デバイス用セパレータ、及び蓄電デバイス | |
JP5512461B2 (ja) | 微多孔性フィルム及び電池用セパレータ | |
JP5235484B2 (ja) | ポリオレフィン製微多孔膜 | |
JP2017094709A (ja) | 積層多孔質フィルム、蓄電デバイス用セパレータおよび蓄電デバイス | |
JP2017214592A (ja) | 多孔質フィルムの製造方法 | |
JP2012119224A (ja) | 非水電解質電池用セパレータ及び非水電解質電池 | |
JP7409301B2 (ja) | ポリオレフィン微多孔膜及びポリオレフィン微多孔膜の製造方法 | |
JP6203975B2 (ja) | 多孔質層、積層体、多孔質層を含む非水電解液二次電池用部材、および多孔質層を含む非水電解液二次電池 | |
JP5235324B2 (ja) | ポリオレフィン製微多孔膜 | |
JP6101377B1 (ja) | 多孔質層、積層体、多孔質層を含む非水電解液二次電池用部材、および多孔質層を含む非水電解液二次電池 | |
JP5295857B2 (ja) | 非水電解液電池用セパレータ及び非水電解液電池 | |
EP3920263B1 (en) | Separator for non-aqueous secondary battery and non-aqueous secondary battery | |
JP6249589B2 (ja) | 電池用セパレータ | |
JP2012087223A (ja) | 微多孔性フィルム及び電池用セパレータ | |
WO2017026482A1 (ja) | 積層多孔質フィルム、蓄電デバイス用セパレータおよび蓄電デバイス | |
WO2013035622A1 (ja) | 電池用セパレータおよび電池 | |
KR101803526B1 (ko) | 전기화학소자용 분리막 및 이를 포함하는 전기화학소자 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20130927 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20140430 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140520 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20140718 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140819 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20140901 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5617609 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |