JP2012117025A - 防曇性膜被覆物品 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】硬質基板と、その上に形成された吸水性複合膜を有する防曇性膜被覆物品であって、前記吸水性複合膜が、ポリビニルアセタール樹脂と、その100質量部に対して、コロイダルシリカ30〜80質量部及びシリコンアルコキシド化合物の加水分解物又は部分加水分解物由来のシリカ換算粒子を5〜55質量部の割合で含む防曇性膜被覆物品である。
【選択図】なし
Description
吸水性高分子化合物を用いた単層膜であり、吸水性高分子樹脂が表面に曝された状態であるため、防曇性能には優れるが吸水性高分子樹脂自体の耐擦傷性、耐摩耗性が低く、硬化剤などを添加した場合、膜の強度は上がるが吸水性は低下してしまい十分な防曇性能を発揮することができなくなるからである。
アルキルシリルイソシアネートの添加量を上げていくと、被膜の骨格に占める無機性成分(SiO2)の割合が増えるため耐擦傷性、耐摩耗性は改善されるが膨潤性や柔軟性は低下してしまうため吸水性が低下してしまい、十分な防曇性を維持できなくなるためアルキルシリルイソシアネートは少量しか添加することができず、吸水性複合膜単層では十分な膜硬度が得られない。膜硬度や耐摩耗性を上げるために保護層の膜厚や膜硬度を上げると、透水性が低下してしまうため保護層に付与できる膜硬度、耐摩耗性も大きくすることができないからである。
ポリビニルアセタール樹脂と、シリコンアルコキシド化合物の加水分解物又は部分加水分解物と、必要に応じて用いられる、平均粒径が5〜50nm程度のコロイダルシリカを、それぞれ所定の割合で含む吸水性複合膜を、硬質基板上に形成させることにより、その目的を達成し得ることを見出した。
無機成分としてシリコンアルコキシドの加水分解物もしくは部分加水分解物以外に、平均粒径が5〜50nm程度のSiO2の微粒子(コロイダルシリカ)を添加することにより、被膜の骨格はある程度の強度と柔軟性を持ったまま、被膜中にしめる無機成分の割合を増やすことができ、またコロイダルシリカを添加することで膜中に微細な空隙が形成されるため被膜中に水分を取り込みやすくなることから、十分な防曇性を維持したまま被膜の硬度を改善することができる。
また、コロイダルシリカを添加することで膜中に占める無機成分の割合を増やすことができるため、鉛筆硬度4H以上でも被膜にキズが発生しない膜硬度と十分な防曇性能をもった防曇膜を提供することができ、上層に保護層を積層する必要がない。
さらに、コロイダルシリカ、シリコンアルコキシドの加水分解もしくは部分加水分解物の膜中に占める割合を増やすことができるため、鉛筆硬度4H以上でも被膜にキズが発生しない膜硬度と十分な防曇性能をもった防曇膜を提供することができる。
吸水性複合膜に親水性を付与することで、十分な防曇性能を持たせることができ、かつ鉛筆硬度6H以上でも被膜にキズが発生しない膜硬度を有する防曇膜を提供することができる。このためには、ポリビニルアセタール樹脂とコロイダルシリカ、シリコンアルコキシドの加水分解物もしくは部分加水分解物が混在した吸水性複合膜を作製した後、被膜に水系溶剤による表面処理を施した吸水性複合膜とするのが有利である。これは、吸水性複合膜を作製した後に、前記表面処理を行うことにより被膜の硬度や耐摩耗性、耐湿布摩耗性を維持させたまま吸水性を上げることができ、吸水性複合膜中に界面活性剤を分散させることにより被膜に親水性を付与することができ、被膜の吸水量が飽和した後は被膜表面に水膜が形成されるため曇りが発生しなくなるためである。
このように、吸水性複合膜に親水性を付与することで、凍結試験をクリアできる程度の吸水性能と防曇試験をクリアできる防曇性能を持たせることができ、ポストベーク時間を調整することにより鉛筆硬度9H以上でも被膜にキズが発生しない膜硬度を有する防曇膜を提供することができる。
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
(1)硬質基板と、その上に形成された吸水性複合膜を有する防曇性膜被覆物品であって、前記吸水性複合膜が、ポリビニルアセタール樹脂と、その100質量部に対して、コロイダルシリカ30〜80質量部及びシリコンアルコキシド化合物の加水分解物又は部分加水分解物由来のシリカ換算粒子を5〜55質量部の割合で含むことを特徴とする防曇性膜被覆物品、
(2)硬質基板が、鏡又は透光性硬質基板である上記(1)に記載の防曇性膜被覆物品、
(3)透光性硬質基板がガラス基板である上記(2)に記載の防曇性膜被覆物品、
(4)吸水性複合膜が、水系溶媒と、ポリビニルアセタール樹脂と、シリコンアルコキシド化合物の加水分解物又は部分加水分解物とを含む吸水性複合膜形成用塗工液を、硬質基板上に塗工し、加熱処理して形成されてなる上記(1)〜(3)のいずれかに記載の防曇性膜被覆物品、
(5)シリコンアルコキシド化合物がテトラアルコキシシランである上記(1)〜(4)のいずれかに記載の防曇性膜被覆物品、
(6)吸水性複合膜形成用塗工液を硬質基板上に塗工し加熱処理してなる吸水性複合膜表面に、界面活性剤水溶液を塗布したのち、加熱処理を施してなる上記(4)又は(5)に記載の防曇性膜被覆物品、及び
(7)吸水性複合膜の厚さが、2〜10μmである上記(1)〜(6)のいずれかに記載の防曇性膜被覆物品、
を提供するものである。
本発明の防曇性膜被覆物品は、硬質基板と、その上に形成された吸水性複合膜を有する防曇性膜被覆物品であって、前記吸水性複合膜が、ポリビニルアセタール樹脂と、その100質量部に対して、コロイダルシリカ30〜80質量部及びシリコンアルコキシド化合物の加水分解物又は部分加水分解物由来のシリカ換算粒子を5〜55質量部の割合で含むことを特徴とする。
本発明の防曇性膜被覆物品において、基材として用いられる硬質基板としては、各種の鏡類や透光性硬質基板を挙げることができる。透光性硬質基板として特に制限はなく、例えばポリカーボネート基板や、ポリメチルメタクリレート基板などのアクリル樹脂基板等のプラスチック基板、あるいはガラス基板などを状況に応じて用いることができるが、これらの中では、鉛筆硬度の高い吸水性複合膜を形成させる観点から、ガラス基板が好適である。
ガラス基板は自動車用ならびに建築用、産業用ガラス等に通常用いられている板ガラス、所謂フロート板ガラスなどであり、クリアをはじめグリ−ン、ブロンズ等各種着色ガラスや各種機能性ガラス、強化ガラスやそれに類するガラス、合せガラスのほか複層ガラス等、さらに平板あるいは曲げ板等各種板ガラス製品を使用することができる。
また板厚としては、例えば1mm〜12mm程度であり、特に、建築用としては3mm〜10mmが好ましく、自動車用としては2mm〜5mmのガラスが好ましい。
前記ポリカーボネート基板やアクリル樹脂基板を用いる場合、その板厚は、通常2〜8mm程度、好ましくは3〜6mmである。
また、プラスチック基板の場合、その表面に設けられる吸水性複合膜との密着性を向上させる目的で、所望により、該吸水性複合膜が形成される側の面に、酸化法や凹凸化法などの表面処理を施すことができる。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、プラズマ処理、クロム酸処理(湿式)、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理などが挙げられ、また、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法などが挙げられる。これらの表面処理法は用いられるプラスチック基板の種類に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ放電処理が効果及び操作性などの面から、好ましく用いられる。
本発明の防曇性膜被覆物品において、前述した硬質基板の表面に形成される吸水性複合膜は、ポリビニルアセタール樹脂、コロイダルシリカ及びシリコンアルコキシド化合物の加水分解物又は部分加水分解物を含むものである。
本発明で用いるポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールにアルデヒドを縮合反応させてアセタール化することにより得ることができるが、そのアセタール化度は、通常2〜40モル%に設定され、好ましくは3〜30モル%、さらに好ましくは5〜20モル%に設定される。このアセタール化度は、例えば13C核磁気共鳴スペクトル法等に基づいて測定することができる。
該アセタール化度が2〜40モル%の範囲にあれば吸水性及び耐水性が良好で、防曇性を充分に発揮できる吸水性複合膜を形成することができる。また、ポリビニルアルコールのアセタール化は、酸触媒の存在下で水媒体を用いる沈澱法やアルコール等の溶媒を用いる溶解法など公知の方法を採用することができる。なお、原料としてポリ酢酸ビニル樹脂を用い、ケン化とアセタール化とを並行的に行ってポリビニルアセタール樹脂を得ることもできる。
また、ポリビニルアルコールのケン化度は、一般に75〜99.8モル%のものが用いられる。ケン化度が75モル%以上であると、反応の際の溶解性が充分となり、99.8モル%以下であれば、ポリビニルアルコールの合成が可能となる。なお、ケン化度は低い方が吸水性は良好となる。
特に、吸水性、耐水性、透明性の良好な樹脂が得られる点で芳香族アルデヒドが好ましい。芳香族アルデヒドは、疎水性が強いため低アセタール化度でも耐水性に優れており、また、そのために水酸基が多く残存し、吸水性にも優れている。
当該吸水性複合膜に含まれるコロイダルシリカは、平均粒径が5〜50nm程度のSiO2微粒子であって、このコロイダルシリカを含有することにより、当該吸水性複合膜は、ある程度の強度と柔軟性を有すると共に、該複合膜中に占める無機成分の割合を増やすことができ、また、このコロイダルシリカを添加することで膜中に微細な空隙が形成されるため、被膜中に水分を取り込みやすくなることから、十分な防曇性を維持したまま被膜の硬度を改善することができる。
コロイダルシリカの平均粒径は、大きすぎると膜のヘーズ値が高くなって、該膜が白濁することがあり、また、小さすぎると凝集が起こりやすくなり、均一に分散させることができなくなる。したがって、コロイダルシリカの平均粒径は、5〜50nmの範囲が好ましく、8〜20nmの範囲がより好ましい。
なお、上記コロイダルシリカの平均粒径は、レーザ回折光散乱法や、コールター・カウンター法などにより、測定することができる。
さらに、当該吸水性複合膜におけるコロイダルシリカの好ましい含有量は、鉛筆硬度の観点から、ポリビニルアセタール樹脂100質量部に対して、50〜80質量部である。
当該吸水性複合膜には、シリコンアルコキシド化合物の加水分解物又は部分加水分解物を必須成分として含有する。
シリコンアルコキシド化合物としては、塩酸、硫酸、硝酸などの無機酸や、p−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸などの有機酸で容易に加水分解して、シリカを形成し得るテトラアルコキシシランが好ましく用いられる。このテトラアルコキシシランの4つのアルコキシ基は、たがいに同一であっても、異なっていてもよいが、入手性の観点から、通常同一のものが用いられる。また、該アルコキシ基としては、加水分解性の観点から、炭素数1〜4程度の低級アルコキシ基であるものが好ましい。
このようなテトラアルコキシシランとしては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−n−プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラ−n−ブトキシシラン、テトライソブトキシシラン、テトラ−sec−ブトキシシラン、テトラ−tert−ブトキシシランなどを例示することができる。これらのテトラアルコキシシランは、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
[吸水性複合膜の被膜形成]
前述した硬質基板上に吸水性複合膜の被膜を形成するには、まず吸水性複合膜形成用塗工液を調製する。
当該吸水性複合膜形成用塗工液(以下、単に「塗工液」と称することがある。)は、以下に示す方法により、調製することができる。
溶媒中に、ポリビニルアセタール樹脂、コロイダルシリカ及びシリコンアルコキシド化合物を、得られる吸水性複合膜中のこれら成分の含有量が前述した要件を満たすように、それぞれ所定の割合で加えると共に、前記シリコンアルコキシド化合物の加水分解触媒である無機酸や有機酸を適宜量加え、さらに必要に応じて各種添加剤を加えて、固形分濃度3〜20質量%程度の複合膜形成用塗工液を調製する。
当該塗工液における溶媒としては、有機溶媒と水との混合物である水系溶媒が好ましい。
前記有機溶媒としては、アルコール系、セロソルブ系、ケトン系、エーテル系などの水との混和性を有する極性溶媒を用いることができる。
アルコール系溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、sec−ブタノールなど;セロソルブ系溶媒としては、例えばメチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ及びそれらの誘導体など;ケトン系溶媒としては、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど;エーテル系溶媒としては、例えばジオキサン、テトラヒドロフランなどを挙げることができる。
これらの有機溶媒は一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、水の含有量は、ポリビニルアセタール樹脂100質量部に対して、140〜720質量部程度が好ましく、300〜500質量部がより好ましい。
当該塗工液においては、シリコンアルコキシド化合物の加水分解物又は部分加水分解物を含有させるために、該シリコンアルコキシド化合物の加水分解触媒が加えられる。
この加水分解触媒としては、酸触媒、特に塩酸、硝酸、硫酸などの無機酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸などの有機酸を用いることが好ましい。
酸触媒の濃度は、酸からプロトンが完全に解離したと仮定したときのプロトンのモル濃度により表示して0.001〜2mo1/kgの範囲とすることが好ましい。
また、この加水分解に用いる水の量は、シリコンアルコキシド化合物の総量に対し、モル比により表示して、4倍以上であることが望ましい。
当該塗工液には、本発明の目的が損なわれない範囲で必要に応じ、公知の各種添加剤を配合することができる。このような添加剤としては、吸水性能を改善するためのグリセリン、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、その他各種の界面活性剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、着色剤、消泡剤、防腐剤、シリカ、タルク、クレー、アルミナ等の充填剤等が挙げられる。
前記のようにして調製された吸水性複合膜形成用塗工液を、好ましくは室温で所定時間撹拌することにより、シリコンアルコキシド化合物の加水分解をある程度進行させたのち、前述した硬質基板上に室温で塗布する。
塗布法としては、特に限定されないが、生産性などの面からは例えばフローコート法、スピンコート法あるいはディップコート法、リバースコート法、フレキソ印刷法、その他のロールコート法、カーテンコート法、さらにはノズルコート法、スプレーコ−ト法、スクリーン印刷法などを適宜採用することができる。
この界面活性剤水溶液処理においては、界面活性剤濃度が0.5〜15質量%程度の水溶液を、前記のプリベークされた被膜表面に塗布したのち、50〜130℃程度の温度にて5〜60分間程度加熱処理(ポストベーク)を施す。
この界面活性剤水溶液処理により、吸水性複合膜中に界面活性剤を分散させて被膜に親水性を付与することができ、被膜の吸水量が飽和した後は被膜表面に水膜が形成されるため曇りが発生しなくなる。
本発明においては、所望により、水系溶媒、例えば水や水と混和性のある有機溶剤との混合物で、プリベークされた被膜の表面処理を行った後、界面活性剤水溶液処理を施してもよい。
このようにして形成された吸水性複合膜の厚さは、通常2〜10μm程度、好ましくは2〜6μmである。
なお、各例で得られた吸水性複合膜付きガラス基板の諸特性は、以下に示す方法により求めた。
吸水性複合膜の外観、透光性及びクラックの有無を目視で観察し、下記の基準で評価した。
○:問題なし。
△:膜表面に多少の凹凸があるが、実用上問題はない。
×:問題あり。
吸水性複合膜付きガラス基板に、室温(25℃)で呼気を吹きかける呼気法により、曇りの発生状態を下記の基準で評価した。
◎:全く曇りが生じない。
○:大量の呼気で曇りが生じる。
△:一部曇りが生じる。
×:通常のガラスと同等か、それ以上に曇る。
JIS K 5400塗料一般試験方法に準拠して、荷重1kg(9.8N)が加えられた鉛筆で膜表面を5回引っかき、膜の破れが2回未満であった該鉛筆の硬度を鉛筆硬度とした。
テーバ摩耗試験では、テーバ摩耗試験機(TABER INDUSTRIES社製「5150ABRASER」)を用い、250gの荷重で500回摩耗を行い、試験前後での塗膜のヘーズ値を測定した。ヘーズ値はスガ試験機社製「HGM-2DP」を用いて測定し、試験前後での差が4%以下のものを合格とした。
○;合格
×;不合格
湿布摩耗試験は、摩耗試験機(新東科学社製「HEIDON−18」)を用い、25℃の水2cm3を含ませたネル布を取り付け、0.1kg/cm2の荷重で250回摩耗試験を行い、被膜表面の変化の有無を目視観察した。
アルコール溶媒(日本アルコール工業製、商品名「ソルミックスAP−7」;エタノール85.5質量%、n−プロピルアルコール9.6質量%、イソプロピルアルコール4.9質量%の混合溶媒)26.25質量%、精製水14.86質量%、エスレックKX−5(積水化学工業社製、商品名、ポリビニルアセタール樹脂;8質量%(固形分))43.75質量%、スノーテックスOS(コロイダルシリカ、日産化学工業社製、商品名、アモルファスシリカ固形分20質量%)11.65質量%、p−トルエンスルホン酸(TsOH)0.01質量%、テトラエトキシシラン(TEOS)3.47質量%及びレベリング剤[信越シリコーン社製、商品名「KP−341」]0.01質量%をガラス製容器に入れて、室温(25℃)で、3時間撹拌することにより、吸水性複合膜形成用塗工液を調製した。塗工液中の各成分の含有割合を表1に示す。
この吸水性複合膜付きガラス基板の諸特性評価結果を表2に示す。
実施例1において、TEOSの量を5.65質量%に代え、かつAP−7の量を24.07質量%に代えたこと以外は、実施例1と同様にして吸水性複合膜形成用塗工液を調製した。塗工液中の各成分の含有割合を表1に示す。
さらに、実施例1と同様な操作を行い、吸水性複合膜付きガラス基板を作製した。このものの諸特性評価結果を表2に示す。
実施例2と同様にして、吸水性複合膜形成用塗工液を調製した。塗工液中の各成分の含有割合を表1に示す。
次いで、実施例2と同様にして、洗浄したソーダ石灰珪酸塩ガラス基板上に、湿度30%RH、室温(20℃)下で、前記塗工液をフローコート法にて塗工した。そのまま室温(20℃)で10分間乾燥したのち、120℃にて10分間加熱処理(プリベーク)を行い、さらに、界面活性剤[日本油脂社製、商品名「ラピゾールA−30」、1,4−ビス(2−エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウム]の濃度が10質量%になるように水で希釈した溶液を被膜表面に塗布したのち、室温にて乾燥し、吸水性複合膜付きガラス基板を作製した。このものの諸特性評価結果を表2に示す。
実施例3と同様にして吸水性複合膜形成用塗工液を調製した。塗工液中の各成分の含有割合を表1に示す。
次いで、実施例3と同様にして洗浄したソーダ石灰珪酸塩ガラス基板上に、湿度30%RH、室温(20℃)下で、前記塗工液をフローコート法にて塗工した。そのまま室温(20℃)で10分間乾燥したのち、120℃にて10分間加熱処理(プリベーク)を行い、さらに、界面活性剤[日本油脂社製、商品名「ラピゾールA−30」、1,4−ビス(2−エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウム]の濃度が10質量%になるように水で希釈した溶液を被膜表面に塗布したのち、120℃にて10分間の加熱処理(ポストベーク)を行い、吸水性複合膜付きガラス基板を作製した。このものの諸特性評価結果を表2に示す。
実施例4と同様にして吸水性複合膜形成用塗工液を調製した。塗工液中の各成分の含有割合を表1に示す。
次いで、実施例4と同様にして洗浄したソーダ石灰珪酸塩ガラス基板上に、湿度30%RH、室温(20℃)下で、前記塗工液をフローコート法にて塗工した。そのまま室温(20℃)で10分間乾燥したのち、120℃にて10分間加熱処理(プリベーク)を行い、さらに被膜表面に界面活性剤(前出)濃度が10質量%になるように水で希釈した溶液を被膜表面に塗布したのち、120℃にて30分間の加熱処理(ポストベーク)を行い、吸水性複合膜付きガラス基板を作製した。このものの諸特性評価結果を表2に示す。
実施例2において、コロイダルシリカを使用せず、かつAP−7の量を26.40質量%及び精製水の量を24.18質量%に代えたこと以外は、実施例2と同様にして吸水性複合膜形成用塗工液を調製した。塗工液中の各成分の含有割合を表1に示す。
さらに、実施例2と同様な操作を行い、吸水性複合膜付きガラス基板を作製した。このものの諸特性評価結果を表2に示す。
実施例1において、コロイダルシリカを使用せず、TEOSの量を6.94質量%に代え、AP−7の量を25.11質量%及び精製水の量を24.18質量%に代えたこと以外は、実施例1と同様にして吸水性複合膜形成用塗工液を調製した。塗工液中の各成分の含有割合を表1に示す。
さらに、実施例1と同様な操作を行い、吸水性複合膜付きガラス基板を作製した。このものの諸特性評価結果を表2に示す。
実施例2において、スノーテックスOSの量を5.00質量%に代え、かつAP−7の量を25.40質量%及び精製水の量を20.18質量%に代えたこと以外は、実施例2と同様にして吸水性複合膜形成用塗工液を調製した。塗工液中の各成分の含有割合を表1に示す。
さらに、実施例2と同様な操作を行い、吸水性複合膜付きガラス基板を作製した。このものの諸特性評価結果を表2に示す。
実施例2において、スノーテックスOSの量を15.00質量%に代え、かつAP−7の量を23.40質量%及び精製水の量を12.18質量%に代えたこと以外は、実施例2と同様にして吸水性複合膜形成用塗工液を調製した。塗工液中の各成分の含有割合を表1に示す。
さらに、実施例2と同様な操作を行い、吸水性複合膜付きガラス基板を作製した。このものの諸特性評価結果を表2に示す。
実施例2において、TEOSを添加せず、かつAP−7の量を29.72質量%に代えたこと以外は、実施例2と同様にして吸水性複合膜形成用塗工液を調製した。塗工液中の各成分の含有割合を表1に示す。
さらに、実施例2と同様な操作を行い、吸水性複合膜付きガラス基板を作製した。このものの諸特性評価結果を表2に示す。
コロイダルシリカ及び酸を添加せず、KX−1(積水化学工業社製、商品名、ポリビニルアセタール樹脂;8質量%(固形分))と、マトリックス形成用シリカゾル原料としてTEOSを使用し、「ソルミックスAP−7」と精製水との混合溶媒(「ソルミックスAP−7」:水質量比5:5)で希釈して、ポリビニルアセタール樹脂とシリカとの質量比が99.5:0.5で、固形分濃度3質量%の吸水性複合膜形成用塗工液を調製した。塗工液中の各成分の含有割合を表1に示す。
さらに、実施例1と同様な操作を行い、吸水性複合膜付きガラス基板を作製した。このものの諸特性評価結果を表2に示す。
比較例6において、ポリビニルアセタール樹脂とシリカとの質量比が95.0:5.0となるようにした以外は、比較例6と同様にして吸水性複合膜形成用塗工液を調製し、さらに吸水性複合膜付きガラス基板を作製した。
前記塗工液中の各成分の含有割合を表1に示すと共に、前記吸水性複合膜付きガラス基板の諸特性を表2に示す。
・エスレックKX−5及びスノーテックスOSの( )内数値は固形分含有量を示し、TEOSの( )内数値はSiO2としての固形分含有量を示す。
・ソルミックスAP−7:アルコール溶媒、日本アルコール工業社製
・エスレックKX−5:ポリビニルアセタール樹脂、積水化学工業社製、固形分8質量%
・スノーテックスOS:コロイダルシリカ、日産化学工業社製、アモルファスシリカ固形分20質量%
・TsOH:p−トルエンスルホン酸
・TEOS:テトラエトキシシラン
・KP−341:レベリング剤、信越シリコーン社製
・界面活性剤10質量%水溶液処理:界面活性剤[日本油脂社製、商品名「ラピゾールA−30」、1,4−ビス(2−エチルヘキシル)スルホコハク酸ナトリウム]の濃度が10質量%になるように水で希釈した溶液を被膜表面に塗布する処理を行う。
・比較例6及び比較例7は、比較例6及び比較例7の本文を参照。
(1)実施例1では、ポリビニルアセタール樹脂に、コロイダルシリカおよびTEOSを添加することにより、防曇性能を維持したまま鉛筆硬度4Hの膜硬度が得られており、テーバ摩耗試験後のヘーズ値の変化が、4%以下と良好な耐摩耗性を示している。また、湿布摩耗試験後の外観及び呼気防曇性にも変化は見られなかった。
まった。
Claims (7)
- 硬質基板と、その上に形成された吸水性複合膜を有する防曇性膜被覆物品であって、前記吸水性複合膜が、ポリビニルアセタール樹脂と、その100質量部に対して、コロイダルシリカ30〜80質量部及びシリコンアルコキシド化合物の加水分解物又は部分加水分解物由来のシリカ換算粒子を5〜55質量部の割合で含むことを特徴とする防曇性膜被覆物品。
- 硬質基板が、鏡又は透光性硬質基板である請求項1に記載の防曇性膜被覆物品。
- 透光性硬質基板がガラス基板である請求項2に記載の防曇性膜被覆物品。
- 吸水性複合膜が、水系溶媒と、ポリビニルアセタール樹脂と、シリコンアルコキシド化合物の加水分解物又は部分加水分解物とを含む吸水性複合膜形成用塗工液を、硬質基板上に塗工し、加熱処理して形成されてなる請求項1〜3のいずれかに記載の防曇性膜被覆物品。
- シリコンアルコキシド化合物がテトラアルコキシシランである請求項1〜4のいずれかに記載の防曇性膜被覆物品。
- 吸水性複合膜形成用塗工液を硬質基板上に塗工し加熱処理してなる吸水性複合膜表面に、界面活性剤水溶液を塗布したのち、加熱処理を施してなる請求項4又は5に記載の防曇性膜被覆物品。
- 吸水性複合膜の厚さが、2〜10μmである請求項1〜6のいずれかに記載の防曇性膜被覆物品。
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